JPH04300908A - 成形材料 - Google Patents
成形材料Info
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- JPH04300908A JPH04300908A JP3089331A JP8933191A JPH04300908A JP H04300908 A JPH04300908 A JP H04300908A JP 3089331 A JP3089331 A JP 3089331A JP 8933191 A JP8933191 A JP 8933191A JP H04300908 A JPH04300908 A JP H04300908A
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- JP
- Japan
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- weight
- copolymer
- molding material
- proportion
- methyl methacrylate
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α−メチルスチレン−
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体からなる成形材
料に関し、更に詳しくは、良好な透明性、耐熱性、耐候
性を有し、かつ、成形性に優れたα−メチルスチレン−
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体からなる成形材
料に関するものである。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体からなる成形材
料に関し、更に詳しくは、良好な透明性、耐熱性、耐候
性を有し、かつ、成形性に優れたα−メチルスチレン−
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体からなる成形材
料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、透明性の優れた樹脂として、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリスチレン等が知られている。 これらは比較的安価で透明性、成形性等に優れているた
め、成形材料として各方面に広く用いられている。しか
しながら、この様な透明樹脂はその耐熱性が不足してい
るために用途が制限されている。他方、耐熱性を有する
透明樹脂としてポリカーボネート、ポリアリレート等が
知られているが、これらは溶融粘度が高いために成形性
が悪く、これも同様にその用途が制限されている。
メタクリル酸メチル、ポリスチレン等が知られている。 これらは比較的安価で透明性、成形性等に優れているた
め、成形材料として各方面に広く用いられている。しか
しながら、この様な透明樹脂はその耐熱性が不足してい
るために用途が制限されている。他方、耐熱性を有する
透明樹脂としてポリカーボネート、ポリアリレート等が
知られているが、これらは溶融粘度が高いために成形性
が悪く、これも同様にその用途が制限されている。
【０００３】そこで、耐熱性が高くかつ成形性の良好な
樹脂を得るために様々な工夫がなされてきた。例えば、
耐熱性を向上させるためにメタクリル酸メチルにα−メ
チルスチレンを共重合させた例（米国特許第３，１３５
，７２３号明細書）、メタクリル酸メチルを部分的に架
橋重合させた例（特開昭４８−９５，４９０公報）、メ
タクリル酸メチルにアリールマレイミドを共重合させた
例（特公昭４３−９，７５３公報）、メタクリル酸メチ
ルにスチレン及び無水マレイン酸を共重合させた例（特
開昭５７−１５３，００８公報）が開示されているが、
これらは何れも溶融粘度が高く成形性に問題がある。
樹脂を得るために様々な工夫がなされてきた。例えば、
耐熱性を向上させるためにメタクリル酸メチルにα−メ
チルスチレンを共重合させた例（米国特許第３，１３５
，７２３号明細書）、メタクリル酸メチルを部分的に架
橋重合させた例（特開昭４８−９５，４９０公報）、メ
タクリル酸メチルにアリールマレイミドを共重合させた
例（特公昭４３−９，７５３公報）、メタクリル酸メチ
ルにスチレン及び無水マレイン酸を共重合させた例（特
開昭５７−１５３，００８公報）が開示されているが、
これらは何れも溶融粘度が高く成形性に問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、耐熱性が高く、しかも、成形性の良好な成形材料を
提供することにある。
は、耐熱性が高く、しかも、成形性の良好な成形材料を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、重量平均分子
量の範囲が５〜２０万であり、α−メチルスチレン単位
の割合が１０〜３０重量％、メタクリル酸メチル単位の
割合が４０〜７０重量％、及びスチレン単位の割合が１
０〜３０重量％である共重合体からなり、該共重合体の
２２０℃、１０ｋｇ荷重下でのＭＦＲの値が４〜１８ｇ
／１０分の範囲であり、かつ、該共重合体のビカット軟
化温度が１３０℃以上の成形材料である。
量の範囲が５〜２０万であり、α−メチルスチレン単位
の割合が１０〜３０重量％、メタクリル酸メチル単位の
割合が４０〜７０重量％、及びスチレン単位の割合が１
０〜３０重量％である共重合体からなり、該共重合体の
２２０℃、１０ｋｇ荷重下でのＭＦＲの値が４〜１８ｇ
／１０分の範囲であり、かつ、該共重合体のビカット軟
化温度が１３０℃以上の成形材料である。
【０００６】本発明において、成形材料の分子量は、重
量平均分子量（ポリスチレン換算）が５〜２０万の範囲
であり、好ましくは７〜１５万の範囲である。分子量が
５万未満であると機械的特性が低くなり成形材料として
不適切である。反対に、分子量が２０万を超えると成形
時に好ましくない着色が起こったり、溶融粘度が高すぎ
て成形性が損なわれたりし、この場合も成形材料として
不適切である。
量平均分子量（ポリスチレン換算）が５〜２０万の範囲
であり、好ましくは７〜１５万の範囲である。分子量が
５万未満であると機械的特性が低くなり成形材料として
不適切である。反対に、分子量が２０万を超えると成形
時に好ましくない着色が起こったり、溶融粘度が高すぎ
て成形性が損なわれたりし、この場合も成形材料として
不適切である。
【０００７】本発明の成形材料は、α−メチルスチレン
単位の割合が１０〜３０重量％、メタクリル酸メチル単
位の割合が４０〜７０重量％、及びスチレン単位の割合
が１０〜３０重量％の組成であるが、好ましくはα−メ
チルスチレン単位の割合が１５〜２５重量％、メタクリ
ル酸メチル単位の割合が５０〜６５重量％、及びスチレ
ン単位の割合が１０〜２５重量％である。共重合体中の
組成でα−メチルスチレン単位の割合が１０重量％未満
であると耐熱性の向上が乏しく、３０重量％を超えると
溶融粘度が高くなる等の理由で成形性に問題がある。ま
た、メタクリル酸メチル単位の割合が４０重量％未満で
あると耐熱性の向上が乏しく、７０重量％を超えると流
動性が悪くなり成形性に問題がある。更に、スチレン単
位の割合が１０重量％未満であると流動性が悪く成形性
に問題があり、３０重量％を超えると耐熱性が著しく低
下してしまう。
単位の割合が１０〜３０重量％、メタクリル酸メチル単
位の割合が４０〜７０重量％、及びスチレン単位の割合
が１０〜３０重量％の組成であるが、好ましくはα−メ
チルスチレン単位の割合が１５〜２５重量％、メタクリ
ル酸メチル単位の割合が５０〜６５重量％、及びスチレ
ン単位の割合が１０〜２５重量％である。共重合体中の
組成でα−メチルスチレン単位の割合が１０重量％未満
であると耐熱性の向上が乏しく、３０重量％を超えると
溶融粘度が高くなる等の理由で成形性に問題がある。ま
た、メタクリル酸メチル単位の割合が４０重量％未満で
あると耐熱性の向上が乏しく、７０重量％を超えると流
動性が悪くなり成形性に問題がある。更に、スチレン単
位の割合が１０重量％未満であると流動性が悪く成形性
に問題があり、３０重量％を超えると耐熱性が著しく低
下してしまう。
【０００８】本発明の成形材料は、２２０℃、１０ｋｇ
荷重下でのＭＦＲ（メルトフローレート）の値が４〜１
８ｇ／１０分の範囲であるが、ＭＦＲの値が４ｇ／１０
分より低いと実質的に溶融粘度が高すぎて成形性を損な
う。また、１８ｇ／１０分を越えると該共重合体の耐熱
性が不十分になる。
荷重下でのＭＦＲ（メルトフローレート）の値が４〜１
８ｇ／１０分の範囲であるが、ＭＦＲの値が４ｇ／１０
分より低いと実質的に溶融粘度が高すぎて成形性を損な
う。また、１８ｇ／１０分を越えると該共重合体の耐熱
性が不十分になる。
【０００９】本発明の成形材料の製造法は、完全混合型
反応器を用いた連続塊状重合又は連続溶液重合等の微分
重合を行うのが、組成や分子量の均一性と良好な外観を
保持する上から望ましいが、バッチ式の塊状又は溶液重
合でも可能である。重合開始剤としては、通常のラジカ
ル重合に使用する過酸化物及び／又はアゾ化合物が使用
可能である。また、分子量を調節するためにアルキルメ
ルカプタンのような連鎖移動剤を適量添加しても差し支
えない。
反応器を用いた連続塊状重合又は連続溶液重合等の微分
重合を行うのが、組成や分子量の均一性と良好な外観を
保持する上から望ましいが、バッチ式の塊状又は溶液重
合でも可能である。重合開始剤としては、通常のラジカ
ル重合に使用する過酸化物及び／又はアゾ化合物が使用
可能である。また、分子量を調節するためにアルキルメ
ルカプタンのような連鎖移動剤を適量添加しても差し支
えない。
【００１０】本発明の成形材料には、透明性やその他の
必要な性質を損なわない範囲において、離型剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤等の添加剤
や着色のための染料等を必要に応じ含有させることが可
能である。
必要な性質を損なわない範囲において、離型剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤等の添加剤
や着色のための染料等を必要に応じ含有させることが可
能である。
【００１１】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってな
んら制限されるものではない。なお、各試験は下記の方
法により行った。 〔分子量の測定〕ゲルパーメーションクロマトグラフィ
ーを使用してポリスチレン換算の重量平均分子量を求め
た。 〔共重合体中の各単位組成〕熱分解型ガスクロマトグラ
フィーのモノマーの面積比より各モノマー単位組成を算
出した。 〔成形方法〕米国ＣＳＩ社製ミニマックス射出成形機を
使用し、射出成形により成形した。 〔ＭＦＲ〕ＪＩＳ Ｋ ７２１０法に準拠し、２２
０℃、１０ｋｇ荷重で行なった。 〔ビカット軟化温度（ＶＳＰ）〕ＪＩＳ Ｋ−７２０
６法に準拠し、荷重１ｋｇで測定した。 〔引張衝撃強度〕ＣＳＩ社製ミニマックス引張衝撃テス
ターを使用して、測定した。
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってな
んら制限されるものではない。なお、各試験は下記の方
法により行った。 〔分子量の測定〕ゲルパーメーションクロマトグラフィ
ーを使用してポリスチレン換算の重量平均分子量を求め
た。 〔共重合体中の各単位組成〕熱分解型ガスクロマトグラ
フィーのモノマーの面積比より各モノマー単位組成を算
出した。 〔成形方法〕米国ＣＳＩ社製ミニマックス射出成形機を
使用し、射出成形により成形した。 〔ＭＦＲ〕ＪＩＳ Ｋ ７２１０法に準拠し、２２
０℃、１０ｋｇ荷重で行なった。 〔ビカット軟化温度（ＶＳＰ）〕ＪＩＳ Ｋ−７２０
６法に準拠し、荷重１ｋｇで測定した。 〔引張衝撃強度〕ＣＳＩ社製ミニマックス引張衝撃テス
ターを使用して、測定した。
【００１２】実施例１〜３及び比較例１容量５０ｍｌの
小型オートクレーブ中に表１に示す割合（モノマー仕込
割合）でモノマーを仕込み、更に重合開始剤として２，
２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパンを使用し、表１に示す反応条件で１２
０℃、７時間塊状重合を行なった。得られた共重合体に
ついてその物性を測定したところ、引張衝撃値（ｋｇ−
ｃｍ）は、実施例１が０．９、実施例２が１．２、及び
実施例３が０．９であった。その他の結果を表２に示す
。
小型オートクレーブ中に表１に示す割合（モノマー仕込
割合）でモノマーを仕込み、更に重合開始剤として２，
２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパンを使用し、表１に示す反応条件で１２
０℃、７時間塊状重合を行なった。得られた共重合体に
ついてその物性を測定したところ、引張衝撃値（ｋｇ−
ｃｍ）は、実施例１が０．９、実施例２が１．２、及び
実施例３が０．９であった。その他の結果を表２に示す
。
【００１３】比較例２
市販のスチレン−メタクリル酸メチル共重合体（スチレ
ン単位の割合が４０ｗｔ％）を成形し、その物性を測定
した。結果を表２に示す。
ン単位の割合が４０ｗｔ％）を成形し、その物性を測定
した。結果を表２に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
【発明の効果】本発明の成形材料は、耐熱性が高く、し
かも、成形性の良好な成形材料であり、自動車部品、電
気部品等の用途に好適である。
かも、成形性の良好な成形材料であり、自動車部品、電
気部品等の用途に好適である。
Claims (1)
- 【請求項１】 重量平均分子量の範囲が５〜２０万で
あり、α−メチルスチレン単位の割合が１０〜３０重量
％、メタクリル酸メチル単位の割合が４０〜７０重量％
、及びスチレン単位の割合が１０〜３０重量％である共
重合体からなり、該共重合体の２２０℃、１０ｋｇ荷重
下でのＭＦＲの値が４〜１８ｇ／１０分の範囲であり、
かつ、該共重合体のビカット軟化温度が１３０℃以上で
ある成形材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3089331A JPH04300908A (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 成形材料 |
| US07/860,007 US5182352A (en) | 1991-03-29 | 1992-03-30 | Molding materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3089331A JPH04300908A (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 成形材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04300908A true JPH04300908A (ja) | 1992-10-23 |
Family
ID=13967705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3089331A Withdrawn JPH04300908A (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 成形材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5182352A (ja) |
| JP (1) | JPH04300908A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005070978A1 (ja) * | 2004-01-26 | 2005-08-04 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | 光学用樹脂材料及びそれから得られる光学プリズム又はレンズ |
| WO2006082629A1 (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-10 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | 光学スクリーン用樹脂材料及び光学スクリーン |
| WO2013157529A1 (ja) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4310113A4 (en) * | 2021-03-19 | 2025-03-05 | Kuraray Co., Ltd. | Methacrylic copolymer and method for producing same |
| EP4676992A1 (en) * | 2023-03-06 | 2026-01-14 | INEOS Styrolution Group GmbH | Terpolymer of methyl methacrylate, styrene and alpha-methyl styrene |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3080348A (en) * | 1958-04-23 | 1963-03-05 | Dow Chemical Co | Copolymers of styrene and methyl methacrylate |
| FR1206795A (fr) * | 1958-05-16 | 1960-02-11 | Resines Et Vernis Artificiels | Procédé de polymérisation en masse continue de dérivés vinyliques |
| US3072622A (en) * | 1959-03-06 | 1963-01-08 | Baker Chem Co J T | Hard resilient copolymers of alpha-alkylstyrene with alkyl methacrylate and process for the preparation thereof |
| BE605710A (ja) * | 1960-08-19 | |||
| US3427275A (en) * | 1967-08-16 | 1969-02-11 | Reichhold Chemicals Inc | Vinyl aromatic-acrylic copolymers and process of producing the same |
| CA946998A (en) * | 1969-06-30 | 1974-05-07 | Sumitomo Chemical Company | Copolymers of styrene and process for preparation thereof |
| US3681305A (en) * | 1970-11-13 | 1972-08-01 | Richardson Co | Transparent,high heat polystyrenes |
| JPS4895490A (ja) * | 1972-03-22 | 1973-12-07 | ||
| US4001484A (en) * | 1974-05-20 | 1977-01-04 | The Richardson Company | Transparent solvent and heat resistant terpolymer compositions |
| US4086410A (en) * | 1976-05-10 | 1978-04-25 | The Richardson Company | Thermoplastic molding composition comprising a terpolymer of α-methylstyrene, methyl methacrylate and N-vinyl-2-pyrrolidone |
| DE2703311A1 (de) * | 1977-01-27 | 1978-08-03 | Bayer Ag | Niedermolekulare acrylatharze und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2829807A1 (de) * | 1977-07-09 | 1979-01-25 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Verfahren zur herstellung von styrolpolymeren oder copolymeren von styrol |
| US4327202A (en) * | 1978-06-30 | 1982-04-27 | John D. McCarry | Styrene copolymer for contact lenses |
| JPS56139513A (en) * | 1979-11-10 | 1981-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of thermoplastic resin |
| DE3010374A1 (de) * | 1980-03-18 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten von styrol und/oder dessen derivaten |
| JPS57153008A (en) * | 1981-03-19 | 1982-09-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Methacrylic resin having excellent heat resistance |
| JPS5861108A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-12 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
| JPS5868251A (ja) * | 1981-10-19 | 1983-04-23 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 光学式デイスク |
| JPS5868253A (ja) * | 1981-10-19 | 1983-04-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 光学的情報記録担体 |
| US4529787A (en) * | 1982-06-15 | 1985-07-16 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Bulk polymerization process for preparing high solids and uniform copolymers |
| JPS58221801A (ja) * | 1982-06-17 | 1983-12-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | プラスチツクレンズ |
| US4533689A (en) * | 1982-09-01 | 1985-08-06 | Mitsubishi Rayon Company, Limited | Flame resistant acrylic resin composition and process for its production |
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| JPS61281106A (ja) * | 1985-06-06 | 1986-12-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 非晶性芳香族系ランダム共重合体及びその用途 |
| NL8501949A (nl) * | 1985-07-08 | 1987-02-02 | Dow Chemical Nederland | Styreenpolymeerhars met verbeterde vloeieigenschappen. |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3089331A patent/JPH04300908A/ja not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-03-30 US US07/860,007 patent/US5182352A/en not_active Expired - Fee Related
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| WO2013157529A1 (ja) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂 |
| KR20150001750A (ko) | 2012-04-17 | 2015-01-06 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 열가소성 수지 |
| JPWO2013157529A1 (ja) * | 2012-04-17 | 2015-12-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5182352A (en) | 1993-01-26 |
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