JPH0423644B2 - - Google Patents
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- JPH0423644B2 JPH0423644B2 JP9959485A JP9959485A JPH0423644B2 JP H0423644 B2 JPH0423644 B2 JP H0423644B2 JP 9959485 A JP9959485 A JP 9959485A JP 9959485 A JP9959485 A JP 9959485A JP H0423644 B2 JPH0423644 B2 JP H0423644B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はジアリルフタレートプレポリマーの製
造方法に関する。更に詳しくは、ジアリルフタレ
ートプレポリマーの含有溶液から未反応ジアリル
フタレートを効率良く除去する方法に関する。 〔従来の技術〕 ジアリルフタレートは、分子内に２個のアリル
基を有し、特異な物性を有することから耐熱性が
要求される成型品として用いられている。ジアリ
ルフタレートは直接に重合されると種々に架橋反
応が進行し、収縮が大きく、しかも得られた成形
品はひずみを有し、弱い構造物となるので、通常
ジアリルフタレートを部分重合したプレポリマー
として種々に用いられている。ところでジアリル
フタレートのプレポリマー（以下、単にプレポリ
マーと記す）はジアリルフタレート自体を溶媒と
するいわゆる塊状重合によりプレポリマー濃度が
20〜30重量％程度になるように重合され、ジアリ
ルフタレートから分離されている。これ以上の濃
度まで重合した場合には通常ゲル化が生じ、プレ
ポリマーを分離することが困難である。したがつ
て、プレポリマー含有溶液から過剰に残存するジ
アリルフタレートを除去することが必須であり、
この除去方法は検討され、あるものは実用に供せ
られている。これらの幾つかを示す。 第１の方法は、プレポリマーを含有する重合溶
液（以下、単に重合液と記す）をコロイドミル等
を通して剪断領域を通過させ、同時にジアリルフ
タレートに対しては溶剤であるが、プレポリマー
に対しては非溶剤であるメタノールなどの非反応
性有機溶媒を抽出剤として多量に送り込むことに
よつてプレポリマーを沈澱させ、この沈澱したプ
レポリマーを抽出剤とジアリルフタレートの混合
溶液から分離し、洗浄、乾燥して粉末プレポリマ
ーを得る方法である（例えば、特公昭36−
21039）。 第二の方法は、重合液をアセトン−水系混合溶
媒に溶解して溶液とした後、アセトン・水・ジア
リルフタレート層と、アセトン・水・プレポリマ
ー層との二層に分け、プレポリマーをアセトン・
水系を溶媒とする溶液としてジアリルフタレート
から分離する方法である（例えば、米国特許
2613201）。 第３の方法は、重合液をメタノールなどの抽出
溶媒中で、加温下抽出溶媒と被抽出物系との液
相・液相間に抽出操作を進行させて、重合液から
ジアリルフタレートを抽出してプレポリマーを分
離する方法である（例えば、特公昭45−13831、
特公昭45−14546）。 第４の方法は、重合液から直接に真空蒸留する
方法であり（米国特許2446314）、これに更に重合
液の製造から検討したもの（特公昭45−37786）
もある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、第１の方法では、プレポリマー
は抽出剤中では軟化点が本来有する軟化点より低
下し、時に抽出剤中にジアリルフタレートが溶解
している場合には、そのジアリルフタレート濃度
に応じて更に低下する。プレポリマーは軟化点以
上で操作すると、たとえ高剪断力下で粉末沈澱化
しても粒子間の融着現象が発生し、作業の進行を
妨げると同時に被抽出物であるジアリルフタレー
トがプレポリマー中に包含され、メタノールによ
る抽出効率が悪化する。そのため比較的定温（−
５〜10℃）で操作せねばならないため、冷却を要
し、一回の洗浄による効率が悪い。また軟化点を
室温以上にするためには、きわめて多量の抽出溶
剤を必要とし、工業的には困難である。 第２の方法では、製品がアセトン・水を混合溶
媒とする溶液であり、これから粉体状のプレポリ
マーを取り出すためには該溶液に更に水を多量に
加えて、プレポリマーを粉体状に沈澱分散させ、
これを濾取する必要があり、濾液からアセトンの
回収には多量の熱供給が必要であると同時に水を
含むプレポリマーの乾燥と粉砕も必要とする。ま
たジアリルフタレート・水・アセトン層からもア
セトンの回収、及びジアリルフタレートの回収乾
燥も別工程で行わねばならない。 第３の方法では、メタノール使用量が第１の方
法に比べ約1/2〜1/5と少なく、抽出効率が良いと
いう利点を有するが、プレポリマーはメタノール
を含有する固形物として得られ、粉砕と同時に包
含するメタノールを除去する必要があり、品質を
安定させるには厳しい乾燥温度と時間の管理が必
要となる。またメタノール・ジアリルフタレート
中からのジアリルフタレートの回収も別工程で行
わねばならない。 これらに示したように溶剤抽出法の場合、長時
間の洗浄、多量のて抽出剤の使用あるいは洗浄回
数の増加等の不利を伴う。すなわち冷却に要する
エネルギーや抽出剤の回収エネルギー等、エネル
ギーの損失が大であるばかりか、沈澱粒子の凝
集、濾過、洗浄、濾過、乾燥というように工程が
複雑でかつ多数回の工程の繰り返しが要求され、
短時間で多量の処理を行うには、大容量の装置が
多数必要となる。また各操作の温度コントロー
ル、重合液と抽出剤の比率による抽出比の管理な
どに多くの注意と極めて高度な熟練が要求され、
操作上の不利益も避けられない。 また第４の真空蒸留による方法では溶剤回収と
いう問題はないのであるが、一方蒸留の際に添加
した重合抑制剤がプレポリマー中に相当量残り、
プレポリマー自体の硬化及び物性の低下に問題が
ある。更に重合方法を改良した重合液では重合抑
制剤自体の添加が必要ないことになつているが、
実際、操作はきわめて不安定であり、高純度のプ
レポリマーを再現性をもつて得ることができな
い。 本発明の目的は上記従来法の技術的問題点を解
決し、従来の溶剤抽出法より得られたプレポリマ
ーと同程度の良好な性能を示すプレポリマーの製
造方法を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意
検討した結果、遂に本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、ジアリルフタレートを重
合し、ジアリルフタレートのプレポリマーを製造
するに際し、重合終了後のプレポリマーを含有す
る溶液より沸点あるいは沸点のないものは分解温
度が常圧で200〜300℃であるフエノール系化合物
の存在下に、未反応ジアリルフタレートを留去す
ることを特徴とするジアリルフタレートプレポリ
マーの製造方法である。 本発明に使用されるフエノール系化合物は、い
かなる形体のものであつても使用可能であるが、
沸点あるいは沸点のないものは分解温度が常圧で
200℃〜300℃程度のものが望ましい。200℃未満
のものでは、高真空下でジアリルフタレートを留
去する際に初期に大量に流出物中へ同伴されるた
め、上記効果を出すためには大量に添加する必要
があり、経済的に不利となる。また300℃を越え
るものでは、これら添加物がプレポリマー中へ濃
縮され、型形成時に効果速度の低下をもたらすた
め好ましくない。 本発明に使用されるフエノール系化合物とはモ
ノ、多価フエノールおよびそれらが架橋員により
結合された多価フエノールである。好適なフエノ
ール系化合物を例示するならば、４−タ−シヤリ
ーブチルカテコール、２，６−ジタ−シヤリーブ
チルパラ−クレゾール、２，４，６−トリタ−シ
ヤリーブチルフエノール、４，4′−メチレンビス
（２，６−ジタ−シヤリーブチルメチルフエノー
ル）、ビスフエノールＡ、ハイドロキノンなどで
ある。これらは単独で、また必要に応じて混合物
の形で使用される。 フエノール系化合物の添加量は、重合液に対し
て0.001〜10重量％、さらに好ましくは0.01〜1.0
重量％である。添加量が10重量％を越えると経済
的な損失が大であるばかりか、プレポリマー中に
残存するフエノール形化合物の影響が無視でき
ず、型形成時の効果速度を低下させるので好まし
くない。また添加量が0.001重量％未満ではプレ
ポリマー中のジアリルフタレートが工業的に適当
な程度までの低水準になるまで留去される前にゲ
ル化が発生する。 本発明の方法に用いるジアリルフタレートは、
ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタレ
ート、ジアリルテレフタレート等をあげることが
できる。 プレポリマーは、一般的に70℃〜200℃の加熱
下、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物あるいは酸
素触媒、及び必要に応じてアルコール、エーテ
ル、有機金属化合物などの鎖長調整剤、重合変性
剤、分散剤などを使用する塊状重合、乳化重合お
よび溶液重合によつて製造される。本発明に使用
されるこれら重合液中のプレポリマー濃度はいか
なる濃度のものであつても使用可能であるが、ゲ
ル化抑制剤の溶解性、作業性の問題からプレポリ
マー10〜60重量％の重合液を使用することが望ま
しい。 真空蒸留の条件は、一般的に内圧10Torr以下、
蒸留温度は100〜250℃程度が望ましい。 フエノール系化合物を含む重合液の真空蒸留装
置内への供給方法およびジアリルフタレートの除
去方法は時に制限はなく、重合液を一括して供給
した後、加熱、源圧によりジアリルフタレートを
留去しても良く、また真空薄膜蒸留により連続的
に重合液を供給する方法であつても良い。 本発明ではプレポリマーは塊状として得られる
ので、冷却後粉砕することにより容易に粉体品と
することができる。 〔実施例〕 次に実施例により本発明をさらに具体的に説明
する。 実施例 １ ジアリルフタレート500ｇ、メチルベンジルア
ルコール75ｇ、水2.3ｇ、過酸化ベンゾイル10ｇ
を撹拌器付反応器へ導入した。この混合物を100
℃まで加熱し、７時間重合した後冷却し、プレポ
リマー分が22重量％である重合液を得た。この重
合液500ｇに４−タ−シヤリーブチルカテコール
（沸点285℃、常圧下）5.0ｇを添加溶解した溶液
を、オイルバスにより内温を200℃に加熱した撹
拌器付内容積１の三口フラスコに入れた。その
後毎分500回転で撹拌しつつ、減圧にした。留出
ジアリルフタレートは水冷リービツヒコンデンサ
により凝縮回収した。内圧はジアリルフタレート
留出初期は15Torrであり、最終的には0.5Torrま
で低下した。加熱後23分でジアリルフタレートの
留出が停止したことを確認して加熱を止め、急冷
すると同時にフラスコ内を窒素ガスで常圧にもど
した。冷却後、固形状の薄黄色プレポリマーを取
り出し、粉砕して白色のプレポリマー粉末105.5
ｇを得た。 このプレポリマーの物性を表−１に示す。 実施例 ２ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りに
２，６−ジタ−シヤリーブチルパラクレゾール
（沸点265℃、常圧下）5.0ｇを用いるほかは、実
施例１と全く同様の方法でジアリルフタレートの
留去を行い、白色のプレポリマー粉末105.0ｇを
得た。 このプレポリマーの物性を表−１に示す。 実施例 ３ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りに
２，４，６−トリタ−シヤリーブチルフエノール
（沸点277℃、常圧下）5.0ｇを用いるほかは実施
例１と全く同様の方法でジアリルフタレートの留
去を行い、白色のプレポリマー粉末104.0ｇを得
た。 このプレポリマーの物性を表−１に示す。 実施例 ４ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りに
４，4′−メチレンビス（２，６−ジタ−シヤリー
ブチルメチルフエノール）（沸点289℃、常圧下）
5.0ｇを用いるほかは、実施例１と全く同様の方
法でジアリルフタレートの留去を行い、白色のプ
レポリマー粉末104.8ｇを得た。 このプレポリマーの物性を表−１に示す。 比較例 １ ４−タ−シヤリーブチルカテコールを添加せず
に、実施例１と全く同様の方法でジアリルフタレ
ートの除去を行つた。加熱後10分で撹拌器がオー
バー・ロードのため停止した。フラスコ内の内容
物は塊状固形可し、ゲル可が発生した。 比較例 ２ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りにフ
エノール（沸点182℃、常圧下）5.0ｇを用いるほ
かは、実施例１と全く同様の方法でジアリルフタ
レートの除去を行つた。加熱後19分で撹拌器がオ
ーバー・ロードのため停止した。フラスコ内の内
容物は塊状固定化し、ゲル可発生した。 比較例 ３ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りにブ
チルヒドロキシアニソール（沸点369℃、常圧下）
5.0ｇを用いるほかは、実施例１と全く同様の方
法でジアリルフタレートの除去を行い、白色のプ
レポリマー粉末104.5ｇを得た。 このプポリマーの物性を表−１に示す。 参考例 １ 実施例１で得られた重合液500ｇにアセトン
1000ｇを加え、十分に混合した後、20℃で毎分
1000回転で撹拌しているメタノール10Kg中に徐々
に滴下した。滴下終了後、さらに30分間撹拌を続
け、生成した沈澱を濾取した。沈澱をさらに50
℃、100Torrの源圧下で−昼夜乾燥し、白色のプ
レポリマー分体103.0ｇを得た。 このプレポリマーの物性も表−１に示す。
造方法に関する。更に詳しくは、ジアリルフタレ
ートプレポリマーの含有溶液から未反応ジアリル
フタレートを効率良く除去する方法に関する。 〔従来の技術〕 ジアリルフタレートは、分子内に２個のアリル
基を有し、特異な物性を有することから耐熱性が
要求される成型品として用いられている。ジアリ
ルフタレートは直接に重合されると種々に架橋反
応が進行し、収縮が大きく、しかも得られた成形
品はひずみを有し、弱い構造物となるので、通常
ジアリルフタレートを部分重合したプレポリマー
として種々に用いられている。ところでジアリル
フタレートのプレポリマー（以下、単にプレポリ
マーと記す）はジアリルフタレート自体を溶媒と
するいわゆる塊状重合によりプレポリマー濃度が
20〜30重量％程度になるように重合され、ジアリ
ルフタレートから分離されている。これ以上の濃
度まで重合した場合には通常ゲル化が生じ、プレ
ポリマーを分離することが困難である。したがつ
て、プレポリマー含有溶液から過剰に残存するジ
アリルフタレートを除去することが必須であり、
この除去方法は検討され、あるものは実用に供せ
られている。これらの幾つかを示す。 第１の方法は、プレポリマーを含有する重合溶
液（以下、単に重合液と記す）をコロイドミル等
を通して剪断領域を通過させ、同時にジアリルフ
タレートに対しては溶剤であるが、プレポリマー
に対しては非溶剤であるメタノールなどの非反応
性有機溶媒を抽出剤として多量に送り込むことに
よつてプレポリマーを沈澱させ、この沈澱したプ
レポリマーを抽出剤とジアリルフタレートの混合
溶液から分離し、洗浄、乾燥して粉末プレポリマ
ーを得る方法である（例えば、特公昭36−
21039）。 第二の方法は、重合液をアセトン−水系混合溶
媒に溶解して溶液とした後、アセトン・水・ジア
リルフタレート層と、アセトン・水・プレポリマ
ー層との二層に分け、プレポリマーをアセトン・
水系を溶媒とする溶液としてジアリルフタレート
から分離する方法である（例えば、米国特許
2613201）。 第３の方法は、重合液をメタノールなどの抽出
溶媒中で、加温下抽出溶媒と被抽出物系との液
相・液相間に抽出操作を進行させて、重合液から
ジアリルフタレートを抽出してプレポリマーを分
離する方法である（例えば、特公昭45−13831、
特公昭45−14546）。 第４の方法は、重合液から直接に真空蒸留する
方法であり（米国特許2446314）、これに更に重合
液の製造から検討したもの（特公昭45−37786）
もある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、第１の方法では、プレポリマー
は抽出剤中では軟化点が本来有する軟化点より低
下し、時に抽出剤中にジアリルフタレートが溶解
している場合には、そのジアリルフタレート濃度
に応じて更に低下する。プレポリマーは軟化点以
上で操作すると、たとえ高剪断力下で粉末沈澱化
しても粒子間の融着現象が発生し、作業の進行を
妨げると同時に被抽出物であるジアリルフタレー
トがプレポリマー中に包含され、メタノールによ
る抽出効率が悪化する。そのため比較的定温（−
５〜10℃）で操作せねばならないため、冷却を要
し、一回の洗浄による効率が悪い。また軟化点を
室温以上にするためには、きわめて多量の抽出溶
剤を必要とし、工業的には困難である。 第２の方法では、製品がアセトン・水を混合溶
媒とする溶液であり、これから粉体状のプレポリ
マーを取り出すためには該溶液に更に水を多量に
加えて、プレポリマーを粉体状に沈澱分散させ、
これを濾取する必要があり、濾液からアセトンの
回収には多量の熱供給が必要であると同時に水を
含むプレポリマーの乾燥と粉砕も必要とする。ま
たジアリルフタレート・水・アセトン層からもア
セトンの回収、及びジアリルフタレートの回収乾
燥も別工程で行わねばならない。 第３の方法では、メタノール使用量が第１の方
法に比べ約1/2〜1/5と少なく、抽出効率が良いと
いう利点を有するが、プレポリマーはメタノール
を含有する固形物として得られ、粉砕と同時に包
含するメタノールを除去する必要があり、品質を
安定させるには厳しい乾燥温度と時間の管理が必
要となる。またメタノール・ジアリルフタレート
中からのジアリルフタレートの回収も別工程で行
わねばならない。 これらに示したように溶剤抽出法の場合、長時
間の洗浄、多量のて抽出剤の使用あるいは洗浄回
数の増加等の不利を伴う。すなわち冷却に要する
エネルギーや抽出剤の回収エネルギー等、エネル
ギーの損失が大であるばかりか、沈澱粒子の凝
集、濾過、洗浄、濾過、乾燥というように工程が
複雑でかつ多数回の工程の繰り返しが要求され、
短時間で多量の処理を行うには、大容量の装置が
多数必要となる。また各操作の温度コントロー
ル、重合液と抽出剤の比率による抽出比の管理な
どに多くの注意と極めて高度な熟練が要求され、
操作上の不利益も避けられない。 また第４の真空蒸留による方法では溶剤回収と
いう問題はないのであるが、一方蒸留の際に添加
した重合抑制剤がプレポリマー中に相当量残り、
プレポリマー自体の硬化及び物性の低下に問題が
ある。更に重合方法を改良した重合液では重合抑
制剤自体の添加が必要ないことになつているが、
実際、操作はきわめて不安定であり、高純度のプ
レポリマーを再現性をもつて得ることができな
い。 本発明の目的は上記従来法の技術的問題点を解
決し、従来の溶剤抽出法より得られたプレポリマ
ーと同程度の良好な性能を示すプレポリマーの製
造方法を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意
検討した結果、遂に本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、ジアリルフタレートを重
合し、ジアリルフタレートのプレポリマーを製造
するに際し、重合終了後のプレポリマーを含有す
る溶液より沸点あるいは沸点のないものは分解温
度が常圧で200〜300℃であるフエノール系化合物
の存在下に、未反応ジアリルフタレートを留去す
ることを特徴とするジアリルフタレートプレポリ
マーの製造方法である。 本発明に使用されるフエノール系化合物は、い
かなる形体のものであつても使用可能であるが、
沸点あるいは沸点のないものは分解温度が常圧で
200℃〜300℃程度のものが望ましい。200℃未満
のものでは、高真空下でジアリルフタレートを留
去する際に初期に大量に流出物中へ同伴されるた
め、上記効果を出すためには大量に添加する必要
があり、経済的に不利となる。また300℃を越え
るものでは、これら添加物がプレポリマー中へ濃
縮され、型形成時に効果速度の低下をもたらすた
め好ましくない。 本発明に使用されるフエノール系化合物とはモ
ノ、多価フエノールおよびそれらが架橋員により
結合された多価フエノールである。好適なフエノ
ール系化合物を例示するならば、４−タ−シヤリ
ーブチルカテコール、２，６−ジタ−シヤリーブ
チルパラ−クレゾール、２，４，６−トリタ−シ
ヤリーブチルフエノール、４，4′−メチレンビス
（２，６−ジタ−シヤリーブチルメチルフエノー
ル）、ビスフエノールＡ、ハイドロキノンなどで
ある。これらは単独で、また必要に応じて混合物
の形で使用される。 フエノール系化合物の添加量は、重合液に対し
て0.001〜10重量％、さらに好ましくは0.01〜1.0
重量％である。添加量が10重量％を越えると経済
的な損失が大であるばかりか、プレポリマー中に
残存するフエノール形化合物の影響が無視でき
ず、型形成時の効果速度を低下させるので好まし
くない。また添加量が0.001重量％未満ではプレ
ポリマー中のジアリルフタレートが工業的に適当
な程度までの低水準になるまで留去される前にゲ
ル化が発生する。 本発明の方法に用いるジアリルフタレートは、
ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタレ
ート、ジアリルテレフタレート等をあげることが
できる。 プレポリマーは、一般的に70℃〜200℃の加熱
下、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物あるいは酸
素触媒、及び必要に応じてアルコール、エーテ
ル、有機金属化合物などの鎖長調整剤、重合変性
剤、分散剤などを使用する塊状重合、乳化重合お
よび溶液重合によつて製造される。本発明に使用
されるこれら重合液中のプレポリマー濃度はいか
なる濃度のものであつても使用可能であるが、ゲ
ル化抑制剤の溶解性、作業性の問題からプレポリ
マー10〜60重量％の重合液を使用することが望ま
しい。 真空蒸留の条件は、一般的に内圧10Torr以下、
蒸留温度は100〜250℃程度が望ましい。 フエノール系化合物を含む重合液の真空蒸留装
置内への供給方法およびジアリルフタレートの除
去方法は時に制限はなく、重合液を一括して供給
した後、加熱、源圧によりジアリルフタレートを
留去しても良く、また真空薄膜蒸留により連続的
に重合液を供給する方法であつても良い。 本発明ではプレポリマーは塊状として得られる
ので、冷却後粉砕することにより容易に粉体品と
することができる。 〔実施例〕 次に実施例により本発明をさらに具体的に説明
する。 実施例 １ ジアリルフタレート500ｇ、メチルベンジルア
ルコール75ｇ、水2.3ｇ、過酸化ベンゾイル10ｇ
を撹拌器付反応器へ導入した。この混合物を100
℃まで加熱し、７時間重合した後冷却し、プレポ
リマー分が22重量％である重合液を得た。この重
合液500ｇに４−タ−シヤリーブチルカテコール
（沸点285℃、常圧下）5.0ｇを添加溶解した溶液
を、オイルバスにより内温を200℃に加熱した撹
拌器付内容積１の三口フラスコに入れた。その
後毎分500回転で撹拌しつつ、減圧にした。留出
ジアリルフタレートは水冷リービツヒコンデンサ
により凝縮回収した。内圧はジアリルフタレート
留出初期は15Torrであり、最終的には0.5Torrま
で低下した。加熱後23分でジアリルフタレートの
留出が停止したことを確認して加熱を止め、急冷
すると同時にフラスコ内を窒素ガスで常圧にもど
した。冷却後、固形状の薄黄色プレポリマーを取
り出し、粉砕して白色のプレポリマー粉末105.5
ｇを得た。 このプレポリマーの物性を表−１に示す。 実施例 ２ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りに
２，６−ジタ−シヤリーブチルパラクレゾール
（沸点265℃、常圧下）5.0ｇを用いるほかは、実
施例１と全く同様の方法でジアリルフタレートの
留去を行い、白色のプレポリマー粉末105.0ｇを
得た。 このプレポリマーの物性を表−１に示す。 実施例 ３ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りに
２，４，６−トリタ−シヤリーブチルフエノール
（沸点277℃、常圧下）5.0ｇを用いるほかは実施
例１と全く同様の方法でジアリルフタレートの留
去を行い、白色のプレポリマー粉末104.0ｇを得
た。 このプレポリマーの物性を表−１に示す。 実施例 ４ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りに
４，4′−メチレンビス（２，６−ジタ−シヤリー
ブチルメチルフエノール）（沸点289℃、常圧下）
5.0ｇを用いるほかは、実施例１と全く同様の方
法でジアリルフタレートの留去を行い、白色のプ
レポリマー粉末104.8ｇを得た。 このプレポリマーの物性を表−１に示す。 比較例 １ ４−タ−シヤリーブチルカテコールを添加せず
に、実施例１と全く同様の方法でジアリルフタレ
ートの除去を行つた。加熱後10分で撹拌器がオー
バー・ロードのため停止した。フラスコ内の内容
物は塊状固形可し、ゲル可が発生した。 比較例 ２ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りにフ
エノール（沸点182℃、常圧下）5.0ｇを用いるほ
かは、実施例１と全く同様の方法でジアリルフタ
レートの除去を行つた。加熱後19分で撹拌器がオ
ーバー・ロードのため停止した。フラスコ内の内
容物は塊状固定化し、ゲル可発生した。 比較例 ３ ４−タ−シヤリーブチルカテコールの代りにブ
チルヒドロキシアニソール（沸点369℃、常圧下）
5.0ｇを用いるほかは、実施例１と全く同様の方
法でジアリルフタレートの除去を行い、白色のプ
レポリマー粉末104.5ｇを得た。 このプポリマーの物性を表−１に示す。 参考例 １ 実施例１で得られた重合液500ｇにアセトン
1000ｇを加え、十分に混合した後、20℃で毎分
1000回転で撹拌しているメタノール10Kg中に徐々
に滴下した。滴下終了後、さらに30分間撹拌を続
け、生成した沈澱を濾取した。沈澱をさらに50
℃、100Torrの源圧下で−昼夜乾燥し、白色のプ
レポリマー分体103.0ｇを得た。 このプレポリマーの物性も表−１に示す。
【表】
実施例１〜４、比較例３、参考例１により得ら
れたプレポリマーを下記に示す測定条件でプラベ
ンダープラスチツクグラフにより硬化時間（ゲル
化時間）を調べた。 測定条件 ミキサー：Ｒ−30形ミキサー 回転数：22r.p.m. 温度：130℃ サンプル：ジアリルフタレート・プレポリマー
30.0ｇ 過酸化ベンゾイル 0.15ｇ ステアリン酸亜鉛 0.30ｇ その結果を表−２に示す。
れたプレポリマーを下記に示す測定条件でプラベ
ンダープラスチツクグラフにより硬化時間（ゲル
化時間）を調べた。 測定条件 ミキサー：Ｒ−30形ミキサー 回転数：22r.p.m. 温度：130℃ サンプル：ジアリルフタレート・プレポリマー
30.0ｇ 過酸化ベンゾイル 0.15ｇ ステアリン酸亜鉛 0.30ｇ その結果を表−２に示す。
本発明の方法によれば、従来の溶剤抽出法のよ
うな長時間の洗浄、多量の抽出剤の使用、洗浄回
数の増加、溶剤の回収、プレポリマーの乾燥等、
多数回の複雑な工程が不用になるのみならず、重
合液に特定のフエノール系化合物を少量添加して
直接真空蒸留するという、きわめて容易な方法で
工業的に安価で品質の安定したジアリルフタレー
トプレポリマーを製造でき、その産業上の利用価
値は甚だ大きい。
うな長時間の洗浄、多量の抽出剤の使用、洗浄回
数の増加、溶剤の回収、プレポリマーの乾燥等、
多数回の複雑な工程が不用になるのみならず、重
合液に特定のフエノール系化合物を少量添加して
直接真空蒸留するという、きわめて容易な方法で
工業的に安価で品質の安定したジアリルフタレー
トプレポリマーを製造でき、その産業上の利用価
値は甚だ大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジアリルフタレートを重合し、ジアリルフタ
レートのプレポリマーを製造するに際し、重合終
了後のジアリルフタレートプレポリマー含有溶液
より、沸点あるいは沸点のないものは分解温度が
常圧で200〜300℃であるフエノール系化合物の存
在下に未反応ジアリルフタレートを留去すること
を特徴とするジアリルフタレートプレポリマーの
製造方法。 ２ フエノール系化合物の添加量が重合液に対し
て0.001〜10重量％である特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9959485A JPS61258809A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | ジアリルフタレ−ト・プレポリマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9959485A JPS61258809A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | ジアリルフタレ−ト・プレポリマ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61258809A JPS61258809A (ja) | 1986-11-17 |
| JPH0423644B2 true JPH0423644B2 (ja) | 1992-04-22 |
Family
ID=14251420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9959485A Granted JPS61258809A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | ジアリルフタレ−ト・プレポリマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61258809A (ja) |
-
1985
- 1985-05-13 JP JP9959485A patent/JPS61258809A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61258809A (ja) | 1986-11-17 |
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