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JPH04117405A - 有機過酸化物の水性エマルジョン組成物およびその用途 - Google Patents

有機過酸化物の水性エマルジョン組成物およびその用途

Info

Publication number
JPH04117405A
JPH04117405A JP16155990A JP16155990A JPH04117405A JP H04117405 A JPH04117405 A JP H04117405A JP 16155990 A JP16155990 A JP 16155990A JP 16155990 A JP16155990 A JP 16155990A JP H04117405 A JPH04117405 A JP H04117405A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
organic peroxide
aqueous emulsion
emulsion composition
ether
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP16155990A
Other languages
English (en)
Inventor
Shuichi Iwasaki
修一 岩崎
Mitsuru Masago
真砂 満
Suehisa Taira
平 季久
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema Yoshitomi Ltd
Original Assignee
Atochem Yoshitomi KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem Yoshitomi KK filed Critical Atochem Yoshitomi KK
Priority to JP16155990A priority Critical patent/JPH04117405A/ja
Publication of JPH04117405A publication Critical patent/JPH04117405A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はエチレン系不飽和単量体、特にハロゲン化ビニ
ル型単量体の重合および共重合に好適な重合開始剤であ
る有機過酸化物の水性エマルジョン組成物およびその用
途に関するものである。さらに詳しくは、本発明は低温
で安定で、そして安全に輸送および貯蔵できる有機過酸
化物の水性工マルジョン組成物および当該組成物を使用
するエチレン系不飽和単量体の懸濁重合法に関するもの
である。
〔従来の技術] 最近、エチレン系不飽和単量体を重合するにあたり、生
産性の向上をはかり、かつ単量体の毒性による汚染を防
止するため、重合設備を自動連続化するとともに重合反
応系を密閉化する傾向にある。このような目的に適した
重合開始剤としては、従来から使用されている溶剤で希
釈した有機過酸化物よりも、水でエマルジョン化した有
機過酸化物の方が取扱いが容易で、安全性に優れている
ので好まれる傾向にある。
近年、各種の有機過酸化物のエマルジョン化が提案され
、特公昭63−45405号公報には、凍結防止剤とし
て、2〜20重量%の1〜4個の炭素原子を有するアル
カノールおよび/または2〜4個の炭素原子を有するア
ルカンジオールを含む有機過酸化物エマルジョンが開示
されている。
また、特開昭57−28106号公報には、凍結防止剤
として分子量が100以下の水溶性アルコール、具体的
には12重量%のメチルアルコールやエチレングリコー
ルを含む有機過酸化物エマルジョンが開示されている。
さらに、特開昭62505号公報には、凍結防止剤とし
て炭素数4〜6のエチレングリコール脱水縮合物および
/または炭素数3〜6で、かつ水酸基3以上を有する多
価アルコール、具体的にはジエチレングリコールやグリ
セリンを含む有機過酸化物エマルジョンが開示されてい
る。
〔発明が解決しようとする課題〕
ところが、メチルアルコールなどの低級アルカノールを
使用した場合には、貯蔵安定性が不十分である。また、
エチレングリコールなどのアルカンジオールやエチレン
グリコール脱水縮合物や多価アルコールを使用した場合
は、低温(−10〜−20℃)での粘度が高くなり、あ
るいは氷塊を析出し、実用的でないという問題点がある
[課題を解決するための手段] 本発明者らは前述の従来技術の欠点を解消した有機過酸
化物エマルジョン、即ち、活性酸素の損失を極力抑える
ための低温(−15〜−20°C)での貯蔵安定性に優
れ、粘度の低い有機過酸化物の水性エマルジョン組成物
を開発する目的で鋭意研究した結果、 式 %式% (式中、R1およびR2は4〜8個の炭素原子を有する
アルキル基である。) で表される化合物および ○ R,−C−〇−0−R,CI[) (式中、R5は4〜9個の炭素原子を有する第3級アル
キル基であり、R4は4〜8個の炭素原子を有するアル
キル基またはクミル基である。)で表される化合物から
なる群より選択され、−15°Cにおいて液体である有
機過酸化物、非イオン性界面活性剤、けん化度が71〜
75モル%の部分けん化ポリ酢酸ビニル、および10〜
25重量%のアルキレングリコールモノアルキルエーテ
ルを含有してなる水性エマルジョン組成物が貯蔵安定性
に優れ、低粘度であるとの知見を得て、本発明を完成し
た。
即ち、本発明は上記特定の有機過酸化物、非イオン性界
面活性剤、けん化度が71〜75モル%の部分けん化ポ
リ酢酸ビニルおよび10〜25重量%のアルキレングリ
コールモノアルキルエーテルを含むことを特徴とするエ
マルジョンであり、貯蔵安定性、および取り扱い易さ(
低粘度化)を改善したことを特徴とする有機過酸化物の
水性エマルジョン組成物である。
式(1)に関して、R,、R,における4〜8個の炭素
原子を有するアルキル基としては、ブチル、第2級ブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチル、2
−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のものが例示
される。
また、式(n)に関して、R1における4〜9個の炭素
原子を有する第3級アルキル基としては、第3級ブチル
、第3級ペンチル、第3級ペプチル、第3級オクチル、
第3級ノニル等が例示され、R−における4〜8個の炭
素原子を有するアルキル基としては、第3級ブチル、第
3級ペンチル、第3級ヘキシル、第3級オクチル等が例
示される。
本発明に用いられる有機過酸化物中、式(1)で表され
る化合物としては、たとえば、ジー2−エチルへキシル
パーオキシジカーボネート、ジ第二級ブチルパーオキシ
ジカーボネート等が例示され、また式(I[)で表され
る化合物としては、第三級ブチルパーオキシネオデカノ
エート、クミルパーオキシネオデカノエート等が例示さ
れる。特に好ましいものとしては、これらのうちトリク
ロロエチレン中、0.2モル/lの濃度で半減期が10
時間となる温度が30°C〜65°Cの間にある一15
°Cで液体の油性を機過酸化物である。
本発明の有機過酸化物の水性エマルジョン組成物におい
て、前記有機過酸化物の含有量は通常10〜70重量%
、好ましくは20〜60重量%であり、10重量%未満
の場合には輸送コストが高くなり経済的に好ましくなく
、70重量%を越えると安全性に問題がある。
本発明に使用されるアルキレングリコールモノアルキル
エーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノイソプロビルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテルなどが例示され、特に好まし
くはエチレングリコールモノメチルエーテルである。
本発明に使用されるアルキレングリコールモノアルキル
エーテルの有機過酸化物水性エマルジョン組成物中の濃
度は、10〜25重量%である。
また、本発明に使用される非イオン性界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族エーテル等
が例示される。前記非イオン性界面活性剤の種類は有機
過酸化物によって適宜選ばれる。また、それは1種また
は2種以上の混合物で使用される。
前記非イオン性界面活性剤の有機過酸化物の水性エマル
ジョン組成物中の濃度は、通常0.01〜20重量%、
好ましくは1〜10重量%である。0.01重量%未満
では、エマルシロンの貯蔵安定性が悪くなり、20重量
%を越えると経済的に不利であると同時に使用した樹脂
の物性に支障をきたす恐れがある。
本発明に用いられるけん化度が71〜75モル%の部分
けん化ポリ酢酸ビニルは、保護コロイドとして機能する
ものである。けん化度が71〜75モル%の部分けん化
のものを使用した場合には、貯蔵安定性に優れている。
当該ポリ酢酸ビニルの水性エマルジョン組成物中の配合
量は、通常0.01〜20重量%、好ましくは0.1〜
5重量%である。0.01重量%未満ではエマルジョン
の貯蔵安定性が悪くなり、20重量%を越えると経済的
に不利であると同時にエマルジョンの粘度が高くなる傾
向がある。
本発明の有機過酸化物の水性エマルジョン組成物を製造
するために使う装置は、周知の装置を用いることができ
る0例えば、プロペラ型、タービン型の機械回転式の攪
拌機、コロイドミル、ホモジナイザーなどが使用できる
本発明のエマルジョン組成物は、たとえばエチレン系不
飽和単量体の懸濁重合における重合開始剤として用いら
れる。
本発明の有機過酸化物の水性エマルジョン組成物により
重合あるいは共重合が可能なエチレン系不飽和単量体と
しては、塩化ビニル、スチレン、アクリル酸エステル類
等がある。
本発明のエマルジョン組成物を使用するエチレン系不飽
和単量体の懸濁重合は、自体既知の手段に準じて行われ
る。
〔発明の効果〕
本発明の有機過酸化物の水性エマルジョン組成物は以下
に示すような種々の利点を有している。
1、貯蔵安定性が非常によく−15〜−20°Cでも安
定である。
2、粘度が低いため低温でもポンプ輸送ができる。
3.容器内および配管内に付着した場合に水で容易に洗
い流すことができるので安全である。従って、エチレン
系不飽和単量体の重合体製造をより安全に、しかも環境
汚染の心配な〈実施可能とする。
(実施例〕 次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、いずれも例示のためのものであって、本発
明をこれらのみに限定するものではない。
なお、下記の実施例および比較例においては、各試薬と
して、次のものを使用した。
ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートレオドー
ルTW−0320(花王■製)ソルビタンモノオレエー
ト:レオドールAO−10(花王■製) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル:エマルゲ
ン910(花王■製) オレイン酸モノグリセライド:エキセル300(花王■
製) けん化度が71〜75モル%の部分けん化ポリ酢酸ビニ
ル:ゴーセノールKP−06(日本合成化学■製) ソルビタンラウレート:レオドール5P−LIO(花王
■製) ポリオキシエチレンソルビタンオレエート:レオドール
TW−0120(花王■製)実施例1 90gのエチレングリコールモノメチルエーテルに16
gのポリオキシエチレンソルビタントリオレエートと5
gのソルビタンモノオレエートを溶解させ、攪拌しなが
ら2gのけん化度が71〜75モル%の部分けん化ポリ
酢酸ビニルを133gの水に溶解させたものを、0℃で
添加した。
次に一15°Cに冷却後、290gのジセカンダリーブ
チルパーオキシジカーボネートをかきまぜながら加え、
更に30分間攪拌し、有機過酸化物の水性エマルジジン
組成物を得た。
実施例2 76、5 gの一エチレングリコールモノメチルエーテ
ルに10.5 gのポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルと6gのオレイン酸モノグリセライドを溶解さ
せ、攪拌しながら、1.8gのけん化度が71〜75モ
ル%の部分けん化ポリ酢酸ビニルを121.5 gの水
に溶解させたものを、0°Cで添加した0次に一15°
Cに冷却後228gのジ・2−エチルへキシルパーオキ
シジカーボネートをかきまぜながら加え、更に30分間
攪拌し、有機過酸化物の水性エマルジョン組成物を得た
実施例3 120gのエチレングリコールモノメチルエーテルに1
5.5 gのポリオキシエチレンソルビタントリオレエ
ートと5gのソルビタンモノオレエートを溶解させ、攪
拌しながら3gのけん化度が71〜75モル%の部分け
ん化ポリ酢酸ビニルを135gの水に溶解させたものを
0℃で添加した0次に一15°Cに冷却後、280gの
ターシャリ−ブチルパーオキシネオデカノエートをかき
まぜながら加え、更に30分間攪拌し、有機過酸化物の
水性エマルジョン組成物を得た。
比較例1 40”Cの水239gにポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル10gとキサンタンゴム1gを加え攪拌し
熔解した後、メタノール50gを加え攪拌しなから2°
Cに冷却した。次に、ジセカンダリープチルバーオキシ
ジカーボネート200gを添加し、−10°Cに冷却し
ながら30分間攪拌し、有機過酸化物の水性エマルジョ
ン組成物を得た。
比較例2 72、4 gの水と40gのグリセリンと1.6gのけ
ん化度が71〜75モル%の部分けん化ポリ酢酸ビニル
の混合溶解液に、5gのソルビタンラウレートと1gの
ポリオキシエチレンソルビタンオレエートを加え、攪拌
しながら10°Cに冷却した。
次に、80gのジ・2−エチルへキシルパーオキシジカ
ーボネートを攪拌しながら滴下し、更に30分間攪拌し
、有機過酸化物の水性エマルジョン組成物を得た。
試験例1 [貯蔵安定性試験] 実施例1〜3、比較例1〜2の試料を一15°Cまたは
一10°Cで保管し、試料中の有機過酸化物の量をヨー
ドメトリー法で測定した。その減少量および外見上の変
化(油層が5%以上分離するまでの期間)をもって貯蔵
安定性の目安とした。
また、試料の一部について一15°Cで粘度を測定した
。ただし、比較例1.2については、−15゛Cで一部
または全体が凍結したので、あらためて=10°Cで粘
度を測定した。
その試験結果を表1に示す。
〔以下余白〕
実施例4〜7 ステンレス製オートクレーブに表2に示すように、脱イ
オン水、実施例1あるいは実施例3で製造した有機過酸
化物の水性エマルジョン組成物または市販の溶剤で希釈
された有機過酸化物、およびポリビニルアルコールを仕
込み、真空ポンプで真空にした後、塩化ビニル単量体を
仕込み、58℃で8時間懸濁重合させた。
その結果を表2に要約する。
〔以下余白〕
二の結果から本発明の有機過酸化物の水性エマルジョン
組成物は、塩化ビニルの懸濁重合の開始側として、これ
まで用いられてきた溶剤希釈の有機過酸化物と何ら変わ
りなく使用できる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1およびR_2は4〜8個の炭素原子を有
    するアルキル基である。) で表される化合物および ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_3は4〜9個の炭素原子を有する第3級ア
    ルキル基であり、R_4は4〜8個の炭素原子を有する
    アルキル基またはクミル基である。)で表される化合物
    からなる群より選択され、−15℃において液体である
    有機過酸化物、非イオン性界面活性剤、けん化度が71
    〜75モル%の部分けん化ポリ酢酸ビニル、および10
    〜25重量%のアルキレングリコールモノアルキルエー
    テルを含有してなることを特徴とする低温で安定な有機
    過酸化物の水性エマルジョン組成物。
  2. (2)アルキレングリコールモノアルキルエーテルがエ
    チレングリコールモノメチルエーテルである請求項1記
    載の水性エマルジョン組成物。
  3. (3)請求項1記載の低温で安定な有機過酸化物の水性
    エマルジョンを重合開始剤として用いることを特徴とす
    るエチレン系不飽和単量体の懸濁重合法。
  4. (4)エチレン系不飽和単量体が塩化ビニルである請求
    項3記載の方法。
JP16155990A 1990-05-11 1990-06-20 有機過酸化物の水性エマルジョン組成物およびその用途 Pending JPH04117405A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014520942A (ja) * 2011-07-22 2014-08-25 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップ ジ−(tert−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネート組成物

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JP2014520942A (ja) * 2011-07-22 2014-08-25 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップ ジ−(tert−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネート組成物

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