JP7729091B2 - 改質剤及び成形体の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、改質剤及び成形体の製造方法に関する。更に詳しくは、ポリエチレン、ポリアミド及び相容化剤を含む改質剤、更には、これを用いた成形体の製造方法に関する。

ポリオレフィン、ポリアミド及び相容化剤の３成分を用いて耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得る技術が下記特許文献１及び２に開示されている。

国際公開第２０１３－０９４７６３号パンフレット 国際公開第２０１３－０９４７６４号パンフレット

上記特許文献１及び２には、ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーを相容化剤として利用する点、ポリオレフィンとは別途に溶融混錬した相容化剤とポリアミドとの溶融混錬物を利用する点、得られた溶融混錬物とポリオレフィンと溶融混錬して目的物である熱可塑性樹脂組成物を得る点、ポリアミドとして植物由来ポリアミド１１を利用できる点、が開示されている。

ところで、近年、持続可能な社会構築、及び、それに伴う環境負荷低減がクローズアップされ、材料技術分野においても、その対応が益々強く望まれている。具体的には、ＣＯ_２排出削減という観点から、石油などの化石由来原料に代えて、植物由来原料を利用する技術が注目され、汎用樹脂においては、ポリアミドだけでなく、ポリオレフィンについても植物由来品が上市されるに至っている。しかしながら、長く利用されてきた化石由来樹脂に比べて、いずれもグレードが少なく、各種用途に適するよう調整が進んでいないという実情がある。このため、従来利用されてきた化石由来樹脂を、そのまま植物由来樹脂へ置換できる状況になく、植物由来樹脂の割合を増大させるには様々な困難があるという問題がある。

本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、ポリエチレン、ポリアミド及び相容化剤の３成分を含み、環境負荷低減を実現しながら、ポリオレフィン（但し、ポリエチレンを除く）に対して耐衝撃性を付与できる改質剤を提供することを目的とする。更に、この改質剤を用いた成形体の製造方法を提供することを目的とする。

即ち、本発明は以下の通りである。
［１］本発明の改質剤は、改質対象樹脂がポリオレフィン（但し、ポリエチレンを除く）であり、前記改質対象樹脂の耐衝撃性を向上させることができる改質剤であって、
ポリエチレン（ＰＥ_２）、ポリアミド及び相容化剤を含み、
前記相容化剤が、前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、
前記ポリエチレン（ＰＥ_２）及び前記ポリアミドのＩＳＯ１６６２０－２によるバイオベース炭素含有率が８０％以上であることを要旨とする。
［２］本発明の改質剤では、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を１００質量％とし、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）の質量割合をＲ_ＰＥ２質量％、前記ポリアミドの質量割合をＲ_ＰＡ質量％、前記相容化剤の質量割合をＲ_ＣＢ質量％、とした場合に、
１≦Ｒ_ＣＢ（質量％）≦７０且つ０．３≦Ｒ_ＰＥ２／Ｒ_ＰＡ≦３．５とすることができる。
［３］本発明の改質剤では、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）を、高密度ポリエチレンにすることができる。
［４］本発明の改質剤では、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）のＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）を、２０ｇ／１０分以下にすることができる。
［５］本発明の改質剤では、前記ポリアミドを、主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が６以上である構造を有するものにできる。
［６］本発明の改質剤では、前記相容化剤を、エチレン及びそれ以外のα－オレフィンに由来する共重合鎖を主骨格とし、前記反応性基が酸変性基であるものにできる。
［７］本発明の改質剤では、前記ポリオレフィンを、ブロックポリプロピレンにすることができる。
［８］本発明の改質剤では、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）を、３～１７ｇ／１０分にすることができる。
［９］本発明の改質剤では、前記ポリアミド及び前記相容化剤の溶融混練物と、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）と、を溶融混練して得ることができる。
［１０］本発明の成形体の製造方法は、改質対象樹脂であるポリオレフィン（但し、ポリエチレンを除く）と、本発明の改質剤とをドライブレンドした原料を成形する成形工程を備えることを要旨とする。
［１１］本発明の成形体の製造方法では、前記改質対象樹脂と前記改質剤との合計を１００質量％とした場合に、前記改質剤を３０～７０質量％にすることができる。

本発明の改質剤によれば、環境負荷低減を実現しながら、ポリエチレンを除くポリオレフィンに対して耐衝撃性を付与できる。
本発明の成形体の製造方法によれば、予備混錬工程を経ることなく、少ない工程数によって簡便に、環境負荷低減を実現しながら、優れた耐衝撃性を有するポリエチレン基質の成形体を得ることができる。

実験例１の試験片表面を５０００倍に拡大して得られた相構造 実験例１の試験片表面を１００００倍に拡大して得られた相構造 実験例１の試験片表面を２００００倍に拡大して得られた相構造 実験例５の試験片表面を５０００倍に拡大して得られた相構造 実験例５の試験片表面を１００００倍に拡大して得られた相構造 実験例５の試験片表面を２００００倍に拡大して得られた相構造

ここで示される事項は例示的なもの及び本発明の実施形態を例示的に説明するためのものであり、本発明の原理と概念的な特徴とを最も有効に且つ難なく理解できる説明であると思われるものを提供する目的で述べたものである。この点で、本発明の根本的な理解のために必要である程度以上に本発明の構造的な詳細を示すことを意図してはおらず、図面と合わせた説明によって本発明の幾つかの形態が実際にどのように具現化されるかを当業者に明らかにするものである。
尚、本明細書では、「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。

［１］改質剤
本発明の改質剤は、改質対象樹脂がポリオレフィン（但し、ポリエチレンを除く）ポリオレフィン用改質剤である。本発明の改質剤の配合によって、ポリエチレンを除くポリオレフィンの耐衝撃性を向上させるという改質を実現できる。

本発明の改質剤は、ポリエチレン（ＰＥ_２）、ポリアミド及び相容化剤を含む。このうち、相容化剤は、ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーである。
また、ポリエチレン（ＰＥ_２）は、ＩＳＯ１６６２０－２によるバイオベース炭素含有率が８０％以上である。即ち、植物由来ポリエチレン（植物由来ＰＥ）である。
更に、ポリアミドは、ＩＳＯ１６６２０－２によるバイオベース炭素含有率が８０％以上である。即ち、植物由来ポリアミド（植物由来ＰＡ）である。

〈１〉ポリエチレンＰＥ_２
ポリエチレンＰＥ_２は、ＩＳＯ１６６２０－２の規格に準じて測定されたバイオベース炭素含有率が８０％以上である（本明細書では、当該ポリエチレンを、単に「植物由来ＰＥ_２」とも記載する）。このバイオベース炭素含有率は、全構成炭素に占める^１４Ｃの割合に基づき、植物由来の炭素含有率（バイオベース炭素含有率）を算出した値である。
本発明で用いる植物由来ＰＥ_２は、バイオベース炭素含有率が８０％以上（１００％であってもよい）のものであればよく、更に、８５％以上の植物由来ＰＥ_２でもよいし、更には、９０％以上の植物由来ＰＥ_２でもよい。
尚、バイオベース炭素含有率は、ＩＳＯ１６６２０－２以外にも、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６の規格に準じて測定された値を利用できる。通常、これらの規格による値は、実質、同じ値となる。

植物由来ＰＥ_２は、メチレン基（－ＣＨ_２－）が連なった構造（メチレン鎖）を主骨格とする重合体である。メチレン鎖は、特にエチレンに由来する構成単位である。
また、植物由来ＰＥ_２には、エチレンの単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィレンとの共重合体が含まれる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。植物由来ＰＥ_２が、共重合体である場合、非エチレン由来単位（他のオレフィン由来単位）は、全構成単位数のうち５０％以下（更には３０％以下、更には１０％以下）であることが好ましい。非エチレン由来単位の割合が低い方が、バイオベース炭素含有率を大きくできるからである。即ち、植物由来ＰＥ_２としては、非エチレン由来単位の割合が少なく（例えば、１０％以下）、実質的なエチレン単独重合体が好ましい。

尚、上述の他のオレフィンとしては、炭素数３のオレフィン（プロピレン）、炭素数４のオレフィン（１－ブテン等）、炭素数５のオレフィン（３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン等）、炭素数６のオレフィン（３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン等）、炭素数８のオレフィン（１－オクテン等）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

植物由来ＰＥ_２の諸特性は限定されないが、密度０．９４２ｇ／ｃｍ^３以上の高密度ポリエチレンであることが好ましい。また、植物由来ＰＥ_２のＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、３５ｇ／１０分以下であることが好ましい。植物由来ＰＥ_２のＭＦＲが３５ｇ／１０分以下（通常、１ｇ／１０分以上）であることにより、結果的に、得られる改質剤が優れた改質性能を有することができる。このＭＦＲは、更に２０ｇ／１０分以下が好ましく、１５ｇ／１０分以下がより好ましい。下限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、２ｇ／１０分以上が好ましく、３ｇ／１０分以上がより好ましい。
尚、本発明において、ポリエチレンのＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、ＩＳＯ１１３３又はＡＳＴＭ Ｄ１２３８の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。

また、植物由来ＰＥ_２の密度は、上述の通り、０．９４２ｇ／ｃｍ^３以上が好ましく、更には、密度０．９５０ｇ／ｃｍ^３以上がより好ましい。密度の上限値は限定されないが、０．９５４ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましい。
上述したＭＦＲ及び密度の両立は、ポリエチレンの直鎖性、分岐量及び分子量等により調節できる。
尚、本発明において、ポリエチレンの密度は、ＩＳＯ１１８３又はＡＳＴＭ Ｄ７９２の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。

更に、植物由来ＰＥ_２のＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、小さいことが好ましい。具体的には、後述する植物由来ＰＡと相容化剤とから得られる溶融混錬物のＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）に対してより近いＭＦＲであることが好ましい。即ち、植物由来ＰＡと相容化剤との混練は、両者は反応によって促進され得ると考えられ、両者の混練ではＭＦＲ差の影響を受け難い。これに対し、植物由来ＰＥ_２と溶融混錬物（植物由来ＰＡと相容化剤との溶融混錬物）との混練では、両者は反応されないため、これらのＭＦＲ差の影響を受けやすいと考えられる。従って、植物由来ＰＥ_２のＭＦＲと溶融混錬物のＭＦＲとを近づけることによって混練性が良好になり、それに伴って耐衝撃性が向上させることができると考えられる。

具体的には、植物由来ＰＥ_２のＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）をＭ_ＰＥ２（ｇ／１０分）とし、植物由来ＰＡと相溶化剤との溶融混錬物のＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）をＭ_ＰＸ（ｇ／１０分）とした場合に、これらの比Ｍ_{ＰＥ２／ＰＸ}（＝Ｍ_ＰＥ２／Ｍ_ＰＸ）は、０．５≦Ｍ_{ＰＥ２／ＰＸ}≦２０であることが好ましく、１≦Ｍ_{ＰＥ２／ＰＸ}≦１７であることがより好ましく、２≦Ｍ_{ＰＥ２／ＰＸ}≦１３であることが更に好ましく、５≦Ｍ_{ＰＥ２／ＰＸ}≦１０であることが特に好ましい。
尚、Ｍ_ＰＸの範囲は限定されないが、例えば、０．１≦Ｍ_ＰＸ（ｇ／１０分）≦１０とすることができ、更に０．５≦Ｍ_ＰＸ（ｇ／１０分）≦５とすることができ、更に１≦Ｍ_ＰＸ（ｇ／１０分）≦３とすることができる。

〈２〉ポリアミド
ポリアミドは、ＩＳＯ１６６２０－２の規格に準じて測定されたバイオベース炭素含有率が８０％以上である（本明細書では、当該ポリアミドを、単に「植物由来ＰＡ」とも記載する）。このバイオベース炭素含有率は、全構成炭素に占める^１４Ｃの割合に基づき、植物由来の炭素含有率（バイオベース炭素含有率）を算出した値である。
本発明で用いる植物由来ＰＡは、バイオベース炭素含有率が８０％以上（１００％であってもよい）のものであればよく、更に、９０％以上の植物由来ＰＡでもよいし、更には、９５％以上の植物由来ＰＡでもよい。
尚、バイオベース炭素含有率は、ＩＳＯ１６６２０－２以外にも、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６の規格に準じて測定された値を利用できる。通常、これらの規格による値は、実質、同じ値となる。

植物由来ＰＡは、アミド結合（－ＮＨ－ＣＯ－）を介して炭化水素基（特にメチレン鎖）が連なった構造を主骨格とする重合体である。
植物由来ＰＡを構成する単量体としては、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε－カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ω－ラウリルラクタムなどのラクタムなどが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、高バイオベース炭素含有率という観点からは、植物由来の１１－アミノウンデカン酸が多く含まれることが好ましい。

更に、植物由来ＰＡは、ジアミンとジカルボン酸との共重合により得ることもできる。この場合、単量体としてのジアミンには、エチレンジアミン、１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカン、１，１３－ジアミノトリデカン、１，１４－ジアミノテトラデカン、１，１５－ジアミノペンタデカン、１，１６－ジアミノヘキサデカン、１，１７－ジアミノヘプタデカン、１，１８－ジアミノオクタデカン、１，１９－ジアミノノナデカン、１，２０－ジアミノエイコサン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン、２－メチル－１，８－ジアミノオクタン等の脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス－（４－アミノシクロヘキシル）メタン等の脂環式ジアミン、キシリレンジアミン（ｐ－フェニレンジアミン及びｍ－フェニレンジアミンなど）等の芳香族ジアミンなどが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、高バイオベース炭素含有率という観点からは、植物由来の１，１０－ジアミノデカン及び／又は１，５－ジアミノペンタンが多く含まれることが好ましい。

更に、単量体としてのジカルボン酸には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、更には、フランジカルボン酸などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、高バイオベース炭素含有率という観点からは、植物由来のセバシン酸、フランジカルボン酸、及び／又は、グルタル酸が多く含まれることが好ましい。

更に、植物由来ＰＡは、その主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が６以上である構造を有することが好ましい。
従って、植物由来ＰＡとしては、ポリアミド１１（ＰＡ１１）、ポリアミド１０１０（ＰＡ１０１０）、ポリアミド１０１２（ＰＡ１０１２）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）、ポリアミド５１０（ＰＡ５１０）、ポリアミド（ＰＡ４１０）、ポリアミド（ＰＡ１０Ｔ）、ポリアミド１１Ｔ（ＰＡ１１Ｔ）、ポリアミドＭＸＤ１０（ＭＸＤ１０）等が挙げられる。これらのポリアミドは、１種のみを用いてもよいし２種以上を併用してもよい。更に、２種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。

また、植物由来ＰＡは、アミノ酸やラクタムの単独重合体、及び、ジアミンとジカルボン酸との共重合体のいずれかを問わず、これらの重合体を形成するモノマーが植物原料に由来することにより植物由来ＰＡとなる。モノマーは、その全量が植物由来モノマーでもよいし、一部のみが植物由来モノマー（即ち、他部に化石由来モノマーを含んでもよい）でもよい。即ち、植物由来ＰＡは、結果として、バイオベース炭素含有率が８０％以上であればよい。

植物由来ＰＡの諸特性は限定されないものの、密度１．１５ｇ／ｃｍ^３以下のポリアミドであるとともに、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）が５０ｇ／１０分以下であることが好ましい。植物由来ＰＡのＭＦＲが５０ｇ／１０分以下（通常、１ｇ／１０分以上）であることにより、結果的に、得られる改質剤が優れた改質性能を有することができる。このＭＦＲは、更に４０ｇ／１０分以下が好ましく、３５ｇ／１０分以下がより好ましい。下限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、３ｇ／１０分以上が好ましく、５ｇ／１０分以上がより好ましい。
尚、本発明において、植物由来ＰＡのＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、ＩＳＯ１１３３又はＡＳＴＭ Ｄ１２３８の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。

また、植物由来ＰＡの密度は、上述の通り、１．１５ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、更には、密度１．０８ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましい。密度の下限値は限定されないが、０．９８ｇ／ｃｍ^３以上であることが好ましい。
これらのＭＦＲ及び密度の両立は、植物由来ＰＡの直鎖性、分岐量及び分子量等により調節できる。
尚、本発明において、植物由来ＰＡの密度は、ＩＳＯ１１８３又はＡＳＴＭ Ｄ７９２の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。

〈３〉相容化剤
相溶化剤は、植物由来ＰＡに対する反応性基を有した変性エラストマーである。更に、相容化剤は、植物由来ＰＥ_２に対して親和性を有する成分であることが好ましい。この場合、植物由来ＰＥ_２と植物由来ＰＡとに対する相容化作用を有する成分となる。即ち、植物由来ＰＥ_２と植物由来ＰＡとの相容化剤であることが好ましい。
また、相容化剤は、本改質剤内において、植物由来ＰＡとその全部が反応されていてもよいが、その一部のみが反応されていてもよい。

変性エラストマーが有する反応性基としては、植物由来ＰＡに対する反応性を有すればよいが、例えば、酸無水物基（－ＣＯ－Ｏ－ＯＣ－）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）及びエポキシ基｛－Ｃ_２Ｏ（２つの炭素原子と１つの酸素原子とからなる三員環構造）｝、オキサゾリン基（－Ｃ_３Ｈ_４ＮＯ）及びイソシアネート基（－ＮＣＯ）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
反応性基による変性エラストマーの変性量は限定されず、変性エラストマーの１分子中に１以上の反応性基を有すればよく、更に、１以上５０以下の反応性基を有することが好ましく、３以上３０以下の反応性基を有することがより好ましく、５以上２０以下の反応性基を有することが特に好ましい。

変性エラストマーとして、反応性基を導入できる各種単量体を用いた重合体（反応性基を導入できる単量体を用いた重合に得られた変性エラストマー）、各種重合体の酸化分解物（酸化分解により反応性基が形成された変性エラストマー）、各種重合体に対する有機酸のグラフト重合物（有機酸のグラフト重合により反応性基が導入された変性エラストマー）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

反応性基を導入できる単量体としては、重合性不飽和結合と酸無水物基とを有する単量体、重合性不飽和結合とカルボキシル基とを有する単量体、重合性不飽和結合とエポキシ基とを有する単量体などが挙げられる。
具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ブテニル無水コハク酸等の酸無水物、及びマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらの化合物のうちでは、酸無水物が好ましく、無水マレイン酸及び無水イタコン酸がより好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。

更に、変性エラストマーの骨格を構成する樹脂（以下、「骨格樹脂」という。）の種類は特に限定されず、種々の熱可塑性樹脂を用いることができる。この骨格樹脂としては、オレフィン系エラストマー（オレフィン系熱可塑性エラストマー）、及び／又は、スチレン系エラストマー（スチレン系熱可塑性エラストマー）を用いることができる。

このうち、オレフィン系エラストマーとしては、２種以上のオレフィンを共重合してなるものが挙げられる。
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、及び炭素数４～８のα－オレフィン等が挙げられる。このうち炭素数４～８のα－オレフィンとしては、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。

これらのなかでも、オレフィン系エラストマーとしては、エチレンとそれ以外のα－オレフィンとの共重合体が好ましい。即ち、相溶化剤としては、エチレン及びそれ以外のα－オレフィンに由来する共重合鎖を主骨格として、植物由来ＰＡに対する反応性基を有する変性エラストマーが好ましい。このようなオレフィン系エラストマーを用いた場合には、特に優れた耐衝撃特性を有する成形体を与える熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。そして、エチレン以外のα－オレフィンとしては、炭素数３～８のα－オレフィンが好ましく、炭素数４～８のα－オレフィンがより好ましい。

上述のうち、エチレンと炭素数３～８のα－オレフィンとの共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン・１－ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン・１－ペンテン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体（ＥＯＲ）が挙げられる。また、プロピレンと炭素数４～８のα－オレフィンとの共重合体としては、プロピレン・１－ブテン共重合体（ＰＢＲ）、プロピレン・１－ペンテン共重合体、プロピレン・１－オクテン共重合体（ＰＯＲ）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。更に、２種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。

一方、スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン骨格を有するスチレン系熱可塑性エラストマーである。このスチレン系熱可塑性エラストマーを用いた場合には、特に優れた耐衝撃特性を有した成形体を製造できる。
より具体的なスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体、及びその水添体が挙げられる。
このうち、スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン等のアルキルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
一方、共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ヘキサジエン、４，５－ジエチル－１，３－オクタジエン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

即ち、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。更に、２種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。これらのなかでも、ＳＥＢＳが好ましい。

相溶化剤の諸特性は限定されないものの、密度０．９０ｇ／ｃｍ^３以下の変性エラストマーであるとともに、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）が１０ｇ／１０分以下であることが好ましい。相容化剤のＭＦＲが１０ｇ／１０分以下（通常、０．５ｇ／１０分以上）であることにより、結果的に、得られる改質剤が優れた改質性能を有することができる。このＭＦＲは、更に７ｇ／１０分以下が好ましく、５ｇ／１０分以下がより好ましい。上限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、０．５ｇ／１０分以上が好ましく、１．０ｇ／１０分以上がより好ましい。
尚、本発明において、相容化剤のＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、ＩＳＯ１１３３又はＡＳＴＭ Ｄ１２３８の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。

また、相容化剤の密度は、上述の通り、０．９０ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、更には、０．８９ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましい。密度の下限値は限定されないが、０．８５ｇ／ｃｍ^３以上であることが好ましい。
これらのＭＦＲ及び密度の両立は、相容化剤の直鎖性、分岐量、分子量及び変性量等により調節できる。
尚、本発明において、相容化剤の密度は、ＩＳＯ１１８３又はＡＳＴＭ Ｄ７９２の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。

変性エラストマーの分子量は特に限定されないが、重量平均分子量が、１０，０００以上５００，０００以下であることが好ましく、３５，０００以上５００，０００以下であることがより好ましく、３５，０００以上３００，０００以下であることが特に好ましい。尚、重量平均分子量はＧＰＣ法（標準ポリスチレン換算）により測定される。

〈４〉各成分の配合
本発明の改質剤を構成する植物由来ＰＥ_２、植物由来ＰＡ及び相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、植物由来ＰＥ_２の質量割合をＲ_ＰＥ２質量％とし、植物由来ＰＡの質量割合をＲ_ＰＡ質量％とし、相容化剤の質量割合をＲ_ＣＢ質量％とする。
この場合、相容化剤の質量割合Ｒ_ＣＢ（質量％）は、１～７０質量％が好ましく、更に２～６０質量％が好ましく、更に２～５０質量％が好ましく、更に３～４０質量％が好ましく、更に３～３５質量％が好ましく、更に４～３０質量％が好ましい。

また、植物由来ＰＥ_２の質量割合Ｒ_ＰＥ２と植物由来ＰＡの質量割合Ｒ_ＰＡとの比（Ｒ_ＰＥ２／Ｒ_ＰＡ）は０．３～３．５であることが好ましい。この比（Ｒ_ＰＥ２／Ｒ_ＰＡ）は、更に０．４～２．０とすることができ、０．３５～２．００とすることができ、０．４０～１．５０とすることができ、０．４５～１．２０とすることができる。

一方で、本発明の改質剤は、改質対象樹脂がポリプロピレン（特にブロックポリプロピレン）である場合、Ｒ_ＰＥ２＜Ｒ_ＰＡよりもＲ_ＰＥ２≧Ｒ_ＰＡの方が、得られる改質された樹脂組成物におけるポリオレフィン総量を大きくしながら、優れた耐衝撃性を得る傾向にある。即ち、ポリオレフィンよりもポリアミドの方が高い耐衝撃性を有するため、通常、ポリアミドの配合割合が大きくすることで優れた耐衝撃性を得ることができる。しかしながら、本発明の改質剤では、ポリアミドが多い改質剤よりもポリオレフィンが少ない改質剤の方が優れた耐衝撃付与性能を有する。より具体的には、比（Ｒ_ＰＥ２／Ｒ_ＰＡ）は、１～３．５が好ましく、更に１．０～３．３が好ましく、更に１．２～３．０が好ましく、更に１．５～２．５が好ましく、更に１．８～２．３が好ましい。そして、この比（Ｒ_ＰＥ／Ｒ_ＰＡ）は、相容化剤の質量割合Ｒ_ＣＢが３０質量％以下の範囲において特に有効である。

また、植物由来ＰＥ_２の質量割合Ｒ_ＰＥ２（質量％）は、１０～９０質量％が好ましく、更に１３～８５質量％が好ましく、更に１７～８０質量％が好ましく、更に２０～７５質量％が好ましく、更に２３～７０質量％が好ましく、更に２５～６５質量％が好ましい。
更に、植物由来ＰＡと相容化剤との合計割合Ｒ_{ＰＡ＋ＣＢ}（質量％）は、１０～９０質量％が好ましく、更に１５～８７質量％が好ましく、更に２０～８３質量％が好ましく、更に２５～８０質量％が好ましく、更に３０～７７質量％が好ましく、更に３５～７５質量％が好ましい。
また、植物由来ＰＡの質量割合Ｒ_ＰＡ（質量％）は、１～８０質量％が好ましく、更に３～７５質量％が好ましく、更に５～７０質量％が好ましく、更に１０～７５質量％が好ましく、更に１５～７０質量％が好ましく、更に２０～６５質量％が好ましい。

更に、植物由来ＰＡ及び相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、相容化剤の質量割合は、３～７０質量％が好ましく、更に４～６５質量％が好ましく、更に５～６０質量％が好ましく、更に６～５５質量％が好ましく、更に７～４５質量％が好ましく、更に８～４０質量％が好ましい。

また、特に植物由来ＰＡの質量割合Ｒ_ＰＡが、植物由来ＰＥ_２の質量割合Ｒ_ＰＥ２より少なくなる範囲（即ち、Ｒ_ＰＡ＜Ｒ_ＰＥ２）において、高い耐衝撃性付与効果を発揮できる改質剤を得ようとする場合は、Ｒ_ＰＥ２：Ｒ_ＰＡ：Ｒ_ＣＢは、５０～８０質量％：２０～４５質量％：１～２５質量％が好ましく、５２～７０質量％：２４～４０質量％：３～１８質量％がより好ましく、５５～６５質量％：２７～３５質量％：６～１４質量％が特に好ましい。上記の範囲では、ポリオレフィン（特にポリプロピレン）のシャルピー衝撃強度を、改質によって３倍以上向上、更には、４倍以上向上させることができる。

本発明の改質剤の流動性は限定されないものの、密度０．９３～１．００ｇ／ｃｍ^３であるとともに、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）を３ｇ／１０分以上（通常、３０ｇ／１０分以下）にすることができる。このＭＦＲは、更に６ｇ／１０分以上にすることができ、更に１２ｇ／１０分以上にすることができ、更に１７ｇ／１０分以上にすることができる。上限値は限定されないが、２７ｇ／１０分以下にすることができる。また、特に３～３０ｇ／１０分にすることができ、更に、３～２７ｇ／１０分にすることができ、更に３～１７ｇ／１０分にすることができ、更に３～１２ｇ／１０分にすることができる。
尚、本発明において、相容化剤のＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、ＩＳＯ１１３３又はＡＳＴＭ Ｄ１２３８の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。

本発明の改質剤の相構造は限定されないが、通常、特定の相構造（１）～（３）を有する。具体的には、（１）植物由来ＰＡを連続相（Ａ）とし、植物由来ＰＥ_２を分散相（Ｂ）とする相構造を有することができる（図１～図３参照）。更に、分散相（Ｂ）は、植物由来ＰＥ_２を含む連続相（Ｂ_１）（即ち、分散相内連続相Ｂ_１）と、分散相内連続相Ｂ_１中に分散された微分散相（Ｂ_２）（即ち、分散相内分散相Ｂ_２）と、を有することができる（図３参照）。

また、（２）植物由来ＰＥ_２を連続相（Ａ）とし、植物由来ＰＡを分散相（Ｂ）とする相構造を有することができる（図４～図６参照）。更に、分散相（Ｂ）は、植物由来ＰＡを含む連続相（Ｂ_１）（即ち、分散相内連続相Ｂ_１）と、分散相内連続相Ｂ_１中に分散された微分散相（Ｂ_２）（即ち、分散相内分散相Ｂ_２）と、を有することができる（図６参照）。特に微分散相（Ｂ_２）を有する相構造により、優れた耐衝撃特性を得ることができる。

更には、（３）の相構造として、上記（１）及び上記（２）の相構造が混在された共連続構造を呈することができる。
特に上記（１）及び（２）の相構造を呈する場合には、微分散相（Ｂ_２）を有する相構造により、優れた耐衝撃特性を得ることができる。また、同様に（３）の共連続構造を有する場合にも優れた耐衝撃特性を得ることができる。

前述の相構造を有する場合、連続相内に含まれた分散相の大きさは限定されないが、その平均径（平均粒子径）は、１００００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０～８０００ｎｍ、更に好ましくは１００～４０００ｎｍである。この分散相の平均径は、電子顕微鏡を用いて得られる画像において、無作為に選択された５０個の分散相の最大長さの平均値（ｎｍ）である。

また、前述の分散相内分散相を有する場合、分散相内に含まれた微分散相の大きさは限定されないが、その平均径（平均粒子径）は、５～１０００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５～６００ｎｍ、更に好ましくは１０～４００ｎｍ、特に好ましくは１５～３５０ｎｍである。この微分散相の平均径は、電子顕微鏡を用いて得られる画像において、無作為に選択された１００個の微分散相の最大長さの平均値（ｎｍ）である。

〈５〉改質剤の製造
本発明の改質剤はどのように製造してもよいが、植物由来ＰＡ及び変性エラストマーの溶融混練物と、植物由来ＰＥ_２と、を溶融混練して得ることができる。即ち、本発明の改質剤は、植物由来ＰＡ及び相容化剤の溶融混練物、並びに、植物由来ＰＥ_２、を溶融混練する溶融混練工程を備える製造方法により得ることができる。

植物由来ＰＡ及び相容化剤の溶融混練物は、溶融状態の組成物、又は、軟化状態の組成物であってもよいし、ペレット化等により固形化されたものであってもよい。
また、溶融混練工程では、どのような溶融混練装置を用いてもよい。例えば、押出機（一軸スクリュー押出機、二軸混練押出機等）、ニーダー、ミキサー（高速流動式ミキサー、バドルミキサー、リボンミキサー等）等を用いることができる。これらの装置は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、２種以上を用いる場合には連続的に運転してもよく、回分的に（バッチ式で）運転してもよい。更に、各原料は一括して混合してもよいし、複数回に分けて添加投入（多段配合）して混合してもよい。
融混練工程における混練温度は特に限定されないが、１９０～３５０℃が好ましく、２００～３００℃がより好ましく、２０５～２６０℃が更に好ましい。

上記方法では、溶融混練物を用いる。この溶融混練物を得る際は、植物由来ＰＡと相容化剤とが反応する際に混練が行われる。従って、反応性基を有する相容化剤に起因して、植物由来ＰＡの表面に反応性基が付加され、相容化剤が表面に結合された植物由来ＰＡが形成されると考えられる。そして、更なる混練によって、表面に結合された植物由来ＰＡがせん断され、未反応の植物由来ＰＡの表面が現れる。すると、この未反応表面に対して、未反応の相容化剤が、更に反応すると考えられる。このように相容化剤が結合された植物由来ＰＡがせん断され、未反応の植物由来ＰＡの表面が現れ、この未反応表面に対して未反応相容化剤が反応することを繰り返すことで、植物由来ＰＡと相容化剤とのより小さな反応物を、高いシェアに頼らず安定して形成できると考えられる。
そして、上述の過程で供給され得る相容化剤量が少ないと、相容化剤が結合された植物由来ＰＡは小さくなり難く、供給され得る相容化剤量が十分に多いと、相容化剤が結合された植物由来ＰＡは小さくなり易いと考えられる。

〈６〉改質対象樹脂（ポリエチレンを除くポリオレフィン）
本発明の改質剤により改質する改質対象樹脂は、ポリエチレンを除くポリオレフィンである。ポリエチレンは、その原料由来に関係なく全てのポリエチレンを意味する。即ち、化石由来ポリエチレンであってもよく、植物由来ポリエチレンであってもよく、両方の由来を有するポリエチレンであってもよい。

ポリオレフィンとしては、ＩＳＯ１６６２０－２によるバイオベース炭素含有率が８０％未満である化石由来系ポリオレフィンであってもよいし、当該バイオベース炭素含有率が８０％以上である植物由来系ポリオレフィンであってもよい。
ポリオレフィンを構成するオレフィンは限定されず、エチレン、炭素数３のオレフィン（プロピレン）、炭素数４のオレフィン（１－ブテン等）、炭素数５のオレフィン（３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン等）、炭素数６のオレフィン（３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン等）、炭素数８のオレフィン（１－オクテン等）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
即ち、ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ１－ヘキセン、ポリ４－メチル－１－ペンテン等が挙げられる。これら重合体は１種のみで用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、２種以上である場合、混合樹脂からなるペレット及びペレット混合物の両方を含む。

上述のうち、ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、及び、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。後者としては、プロピレン・エチレン共重合体。プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－へキセン共重合体、プロピレン・１－オクテン共重合体、プロピレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体等が挙げられる。
また、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロックポリプロピレン（ブロック共重合体）であってもよい。これらのうちでは、耐衝撃性に優れるという観点からはブロックポリプロピレンを利用できる。とりわけ、他のオレフィンがエチレンであるプロピレン・エチレンブロック共重合体を利用できる。プロピレン・エチレンブロック共重合体は、エチレンブロックを分散相として有するブロック共重合ポリプロピレンである。即ち、ホモポリプロピレンを連続相として、この連続相内にポリエチレンを含んだ分散相が存在するポリプロピレン樹脂である。このようなエチレンブロックを分散相として有するブロック共重合ポリプロピレンは、例えば、インパクトコポリマー、ポリプロピレンインパクトコポリマー、ヘテロファジックポリプロピレン、ヘテロファジックブロックポリプロピレン等とも称される。このブロックポリプロピレンは、耐衝撃性に優れるという観点において好ましい。
尚、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、全構成単位数のうちの５０％以上がプロピレンに由来する単位である。

ポリオレフィンの諸特性は限定されないが、例えば、ポリプロピレンである場合、密度０．８５～０．９５ｇ／ｃｍ^３（更には、密度０．８８～０．９２ｇ／ｃｍ^３）のブロックポリプロピレンを用いることができる。また、そのＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、限定されないが、例えば、１５ｇ／１０分以上であることが好ましい。ポリプロピレンのＭＦＲが１５ｇ／１０分以上（通常、１００ｇ／１０分以下）であることにより、結果的に、成形体において、より優れた耐衝撃特性を得ることができる。このＭＦＲは、更に２０ｇ／１０分以上が好ましく、２５ｇ／１０分以上がより好ましい。上限値は限定されないが、溶融混錬のしやすさという観点からは、８０ｇ／１０分以下が好ましく、５０ｇ／１０分以下がより好ましい。
尚、本発明において、ポリオレフィンのＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、ＩＳＯ１１３３又はＡＳＴＭ Ｄ１２３８の規格に準じて測定された値とする。これらの規格による値は、通常、実質同じ値となる。また、ＭＦＲ及び密度の両立は、ポリオレフィンの直鎖性、分岐量及び分子量等により調節できる。

〈７〉改質剤の添加材用担体としての利用
本発明の改質剤は、改質対象樹脂の耐衝撃性を向上させる目的で配合できる他、改質対象樹脂に対して添加材を添加する担体としても利用できる。この場合、耐衝撃性向上（改質）と共に、得られる成形体に添加材の添加を同時に行うことができる。
この場合、本発明の改質剤は、添加対象樹脂が、ポリオレフィン（但し、ポリエチレンを除く）であり、添加対象樹脂に対して添加材を添加するための担体であって、
添加材、ポリエチレン（ＰＥ_２）、ポリアミド及び相容化剤を含み、
前記相容化剤が、前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、
前記ポリエチレン（ＰＥ_２）及び前記ポリアミドのＩＳＯ１６６２０－２によるバイオベース炭素含有率が８０％以上である担体として換言することができる。

添加材の種類は限定されないが、例えば、難燃剤、難燃助剤、充填剤、着色剤、抗菌剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、本発明の改質剤を添加材用担体として利用する場合、植物由来ＰＥ_２、植物由来ＰＡ及び相容化剤の合計を１００質量部とした場合に、添加材は、例えば、５００質量部以下を配合できる。含まれる添加材量の下限値は限定されないが、例えば、１質量部とすることができる。

［２］成形体の製造方法
本発明の成形体の製造方法は、改質対象樹脂と、前述した本発明の改質剤とをドライブレンドした原料を成形する成形工程を備えることを特徴とする。即ち、本成形体の製造方法は、改質方法であると換言できる。
この改質に際しては、ドライブレンドを活用できる。即ち、改質剤をドライブレンドにより、改質対象樹脂であるポリオレフィン（但し、ポリエチレンを除く）の原料粒（ペレット、粒状物等）と混合した後、混合粒を成形することで改質成形体（例えば、形状賦形体）を得ることができる。一般に、改質の際には、両者を溶融混錬して得られた溶融混錬物をペレット化し、得られた改質ペレットを成形することにより、改質成形体（例えば、形状賦形体）を得るが、本方法では、溶融混錬を要さず、ドライブレンドによって優れた改質効果を得ることができる。即ち、本方法によれば、予備混錬工程を経ることなく、少ない工程数によって簡便に、環境負荷低減を実現しながら、優れた耐衝撃性を有するポリオレフィン基質の成形体を得ることができる。

本方法における改質剤の使用量は限定されないが、改質対象樹脂と改質剤との合計を１００質量％とした場合に、改質剤が３０～７０質量％となるように用いることができる。更に、改質剤は、３５～６５質量％となるように用いることが好ましく、４０～６０質量％となるように用いることがより好ましい。

特に本発明の成形体の製造方法では、改質対象樹脂をブロックポリプロピレンとし、Ｒ_ＰＥ２≧Ｒ_ＰＡである改質剤を用いることで、ポリオレフィン割合の大きく、耐衝撃性に優れた成形体を得ることができる。更には、相容化剤の質量割合Ｒ_ＣＢが３０質量％以下の範囲において、比（Ｒ_ＰＥ２／Ｒ_ＰＡ）が、１～３．５、更には１．０～３．３、更には１．２～３．０、更には１．５～２．５、更には１．８～２．３である改質剤を用いることにより、ポリオレフィン割合がより大きく、耐衝撃性に優れた成形体を得ることができる。また、この場合、上述の通り、改質対象樹脂と改質剤との合計を１００質量％とした場合に、改質剤を３０～７０質量％となるように用いることで、ポリオレフィン割合が大きく、耐衝撃性に優れた成形体を得ることができる。更に、上述の通り、改質剤は、３５～６５質量％となるように用いることが好ましく、４０～６０質量％となるように用いることがより好ましい。

成形する際は、公知のあらゆる成形方法を利用できる。具体的には、射出成形、押出成形（シート押出、異形押出）、Ｔダイ成形、ブロー成形、射出ブロー成形、インフレーション成形、中空成形、真空成形、発泡成形、圧縮成形、プレス成形、スタンピングモールド成形、トランスファ成形、インサート成形等が例示される。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

成形体の形状、大きさ及び厚さ等も特に限定されず、その用途も特に限定されない。成形体としては、例えば、自動車、鉄道車両（車両全般）、航空機機体（機体全般）、船舶・船体（船体全般）、自転車（車体全般）等の乗物に利用される各種用品等として用いられる。
このうち自動車用品としては、外装部品、内装部品、エンジン部品、電装部品等が挙げられる。具体的には、自動車用の外装部品としては、ルーフレール、フェンダー、フェンダーライナー、ガーニッシュ、バンパー、ドアパネル、ルーフパネル、フードパネル、トランクリッド、フューエルリッド、ドアミラーステー、スポイラー、フードルーバー、ホイールカバー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバーフレーム、ランプベゼル、ドアハンドル（プルハンドル）、ドアモール、リアフィニッシャー、ワイパー、エンジンアンダーカバー、フロアーアンダーカバー、ロッカーモール、カウルルーバー、カウル（自動二輪車）等が挙げられる。

自動車用の内装部品としては、ドアトリム基材（ＦＲ、ＲＲ、ＢＡＣＫ）、ポケット、アームレスト、スイッチベース、加飾パネル、オーナメントパネル、ＥＡ材、スピーカーグリル、クォータートリム基材等のトリム系部品；ピラーガーニッシュ；カウルサイドガーニッシュ（カウルサイドトリム）；シールド、背裏ボード、ダイナミックダンパー、サイドエアバッグ周辺部品等のシート系部品；センタークラスター、レジスター、センターボックス（ドア）、グラブドア、カップホルダー、エアバッグ周辺部品等のインストルメントパネル系部品；センターコンソール；オーバヘッドコンソール；サンバイザー；デッキボード（ラゲージボード）、アンダートレイ；パッケージトレイ；ハイマウントストップランプカバー；ＣＲＳカバー；シートサイドガーニッシュ；スカッフプレート；ルームランプ；アシストグリップ；安全ベルト部品；レジスターブレード；ウォッシャーレバー；ウインドレギュレーターハンドル；ウインドレギュレーターハンドルのノブ；パッシングライトレバー等が挙げられる。

自動車用のエンジン部品としては、オルタネータターミナル、オルタネータコネクタ、ＩＣレギュレータ、ライトディヤ用ポテンシォメータベース、排気ガスバルブ、燃料パイプ、冷却パイプ、ブレーキパイプ、ワイパーパイプ、排気パイプ、吸気パイプ、ホース、チューブ、エアインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレタメインボディー、キャブレタスペーサ、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパッドウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッド摩耗センサー、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、トルクコントロールレバー等が挙げられる。

自動車用の電装部品としては、電池周辺部品、エアコン用サーモスタッド、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビューター、スタータースイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ワイヤーハーネスコネクター、ＳＭＪコネクター、ＰＣＢコネクター、ドアグロメットコネクター、ヒューズ用コネクター等の各種コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、クリーナーケース、フィルターケース、パワートレーン等が挙げられる。

更に、成形体は、上述の乗物以外の非乗物用途においても各種用品等として用いられる。即ち、例えば、ロープ、スパンボンド、研磨ブラシ、工業ブラシ、フィルター、運搬用コンテナ、トレイ、運搬用台車、その他一般資材等の工業・産業資材；
コネクター、コイル、センサー、ＬＥＤランプ、ソケット、抵抗器、リレーケース、小型スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モータ、小型変速ギヤ、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピュータ関連部品等の電子部品；
発電機、電動機、変圧器、変流器、電圧調整器、整流器、インバーター、継電器、電力用接点、開閉器、遮断機、ナイフスイッチ、他極ロッド、電気部品キャビネット等の電気機器；

産業用ロボットの筐体、介護用ロボットの筐体、ドローン（遠隔操作によって飛行する飛行物体、自律的に飛行する飛行物体）の筐体、
ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤ、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・ＬＤ部品、ＣＤ・ＤＶＤ部品、照明部品、冷蔵庫部品、洗濯機部品、エアコン部品、タイプライター・ワープロ部品、オフィスコンピューター部品、ＰＣ、ゲーム機、タブレット端末、携帯電話、スマートフォン、電話機及び関連部品、ファクシミリ部品、複写機部品、掃除・洗浄機器、モーター部品等の家電・事務製品；
カメラ、時計、顕微鏡、双眼鏡、望遠鏡、メガネ等の光学、精密機器；
食品トレイ、収納ボックス、収納トレイ、アタッシュケース、スーツケース、ヘルメット、水筒、瓶等の収納ケース、洗面用具、筆記用具、文房具、本立て、スキンケア器具、用具、食器、洗濯用具、掃除用具、衣料ハンガー、食品容器、開閉蓋（ガラス瓶等）等の日用品、生活用品；

おもちゃ等の娯楽品；
草刈り機の筐体、カバー、電動工具の筐体、カバー、各種クリップ等の工作・一般機械・部品；
テニスラケットストリング、スキー板・ボード、プロテクタ（野球、サッカー、モータスポーツ）、シューズ、シューズソール（靴底、スポーツシューズ用ソール）、アウトドア・登山用具等のスポーツ用品；
衣装ケース、テーブル、椅子（チェアー）、シューズボックス、台所用具、トイレ用具、入浴用具等の家具関係用品；
内外壁・屋根、断熱材、ドア・扉関連部品、窓材関連部品、床材関連部品、免震・制振部品、雨戸、雨どい、上水・下水関係部品（ライフライン関連）、駐車ガレージ、ガス・電気関係部品（ライフライン関連）、土木関係部品、信号機器、道路標識、パイロン、センターポール、ガードレール（ガードワイヤ）、工事用器材等の住宅、土木関係用品；
マウスピース、医療機器、医薬品容器等の医療関係用品；
靴等の衣料関係用品、
農機具、農耕用具、植木鉢（プランタ）、漁具、養殖関係器具、林業具等の農業・林業・水産業関係用品；などが挙げられる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
［１］各原料成分
（１）植物由来ＰＥ_２
植物由来ＰＥ_２として、下記ポリエチレンを用意した。
ＨＤＰＥ（ブラスケム社製、品名「ＳＨＣ７２６０」）、密度０．９５３ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）１２ｇ／１０分、バイオベース炭素含有率９４％以上

（２）植物由来ＰＡ
植物由来ＰＡとして、下記のポリアミドを用意した。
ＰＡ１１（アルケマ社製、品名「Ｒｉｌｓａｎ ＢＭＮ Ｏ」）、密度１．０３ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）３２ｇ／１０分、バイオベース炭素含有率９９％以上

（３）相容化剤
相溶化剤として、下記のエチレン・１－ブテン共重合体を用意した。
無水マレイン酸変性ＥＢＲ（三井化学社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」）、密度０．８６６ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）１．５ｇ／１０分

（４）改質対象樹脂
改質対象樹脂として、下記非植物由来ＰＰ及び下記植物由来ＰＥを用意した。
非植物由来ＰＰ：ブロックポリプロピレン（株式会社プライムポリマー社製、品名「Ｊ８１７Ｕ」）、密度０．９０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）３１ｇ／１０分、バイオベース炭素含有率０％
植物由来ＰＥ：ＨＤＰＥ（ブラスケム社製、品名「ＳＨＡ７２６０」）、密度０．９５５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）３２ｇ／１０分、バイオベース炭素含有率９４％以上

［２］溶融混錬物の調製
上記植物由来ＰＡと上記相容化剤とを、６：１又は３：１の配合比（質量基準）でドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社プラスチック工学研究所製、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、混練温度２１０℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で溶融混練を行い、ペレタイザーを介して、溶融混練物のペレットを得た。得られた溶融混錬物のＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）は、植物由来ＰＡ：相容化剤が６：１である溶融混錬物ＡのＭＦＲは５．９ｇ／１０分であり、植物由来ＰＡ：相容化剤が３：１である溶融混錬物ＢのＭＦＲは０．９８ｇ／１０分であった。

［３］改質剤の調製
（１）実験例１及び実験例９の改質剤の調製
上記［２］で得られた溶融混合物Ａと植物由来ＰＥ_２とを、７：３の配合比（質量基準）でドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社プラスチック工学研究所製、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、混練温度２１０℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、ペレタイザーを介して、実験例１及び実験例９の改質剤（ペレット）を得た。得られた改質剤は、密度０．９９ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）２２．８ｇ／１０分であった。

（２）実験例５及び実験例１３の改質剤の調製
上記［２］で得られた溶融混合物Ｂと植物由来ＰＥ_２とを、４：６の配合比（質量基準）でドライブレンドした後、二軸溶融混練押出機（株式会社プラスチック工学研究所製、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、混練温度２１０℃、押出速度３．０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００回転／分の条件で混合を行い、ペレタイザーを介して、実験例５及び実験例１３の改質剤（ペレット）を得た。得られた改質剤は、密度０．９４ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）４．９ｇ／１０分であった。

［４］成形体の製造
（１）実験例２～３の成形体の製造
上記［３］で得られた実験例１の改質剤と、改質対象樹脂である非植物由来ＰＰ（ブロックポリプロピレン）とを、１：１の配合比（実験例２）、及び、１：４の配合比（実験例３）、でドライブレンドした後、得られたドライブレンド原料を、射出成形機（１００トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で射出成形して、実験例２～３の成形体（評価用成形体）を得た。

（２）実験例６～７の成形体の製造
上記［３］で得られた実験例５の改質剤と、改質対象樹脂である非植物由来ＰＰ（ブロックポリプロピレン）とを、１：１の配合比（実験例６）、及び、１：４の配合比（実験例７）、でドライブレンドした後、得られたドライブレンド原料を、射出成形機（１００トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で射出成形して、実験例６～７の成形体（評価用成形体）を得た。

（３）実験例１及び実験例５の成形体
上記［３］で得られた実験例１及び実験例５の改質剤を射出成形機（１００トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で射出成形して、実験例１及び実験例５の成形体（評価用成形体）を得た。尚、実験例１及び実験例９の成形体は、同じものである。更に、実験例５及び実験例１３の成形体は、同じものである。

（４）実験例４及び実験例８の成形体
上記［１］（４）で用意した非植物由来ＰＰを射出成形機（１００トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で射出成形して、実験例４及び実験例８の成形体（評価用成形体）を成形した。尚、実験例４及び実験例８の成形体は、同じものである。

（５）実験例１０及び実験例１１の成形体
上記［３］で得られた実験例９の改質剤と、改質対象樹脂である植物由来ＰＥとを、１：１の配合比（実験例１０）、及び、１：４の配合比（実験例１１）、でドライブレンドした後、得られたドライブレンド原料を、射出成形機（１００トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で射出成形して、実験例１０～１１の成形体（評価用成形体）を得た。

（６）実験例１４及び実験例１５の成形体
上記［３］で得られた実験例１３の改質剤と、改質対象樹脂である植物由来ＰＥとを、１：１の配合比（実験例１４）、及び、１：４の配合比（実験例１５）、でドライブレンドした後、得られたドライブレンド原料を、射出成形機（１００トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で射出成形して、実験例１４～１５の成形体（評価用成形体）を得た。

（７）実験例９及び実験例１３の成形体
上記［３］で得られた実験例９及び実験例１３の改質剤を射出成形機（１００トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で射出成形して、実験例９及び実験例１３の成形体（評価用成形体）を得た。尚、実験例９及び実験例１の成形体は、同じものである。更に、実験例１３及び実験例５の成形体は、同じものである。

（８）実験例１２及び実験例１６の成形体
上記［１］（４）で用意した植物由来ＰＥを射出成形機（１００トン射出成形機）のホッパーに投入し、設定温度２１０℃、金型温度６０℃の射出条件で射出成形して、実験例１２及び実験例１６の成形体（評価用成形体）を成形した。尚、実験例１２及び実験例１６の成形体は、同じものである。

［５］評価用成形体の評価
（１）密度の測定
密度を、ＩＳＯ１１８３に準拠して測定した。
試験温度：２３℃
乾燥条件：真空乾燥８０℃×８時間以上

（２）ＭＦＲの測定
ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）を、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定した。
試験装置：メルトインデクサ（株式会社東洋精機製作所製、型式「Ｆ－Ｆ０１」）
試験温度：２３０℃
試験荷重：２．１６ｋｇｆ
乾燥条件：真空乾燥８０℃×８時間以上

（３）シャルピー衝撃強度の測定
上記［４］で得られた実験例１～１６の成形体を用い、ＩＳＯ１７９に準拠してシャルピー衝撃強度（試験温度２３℃）の測定を行った。その結果を表１及び表２に示した。尚、このシャルピー衝撃強度の測定では、ノッチ（タイプＡ）を有する試験片を用い、温度２３℃において、エッジワイズ試験法による衝撃の測定を行った。

尚、表１及び表２における耐衝撃性倍率は、改質対象樹脂（植物由来ＰＥ又は非植物由来ＰＰ）のシャルピー衝撃強度を１．０とした場合に、対応する実験例におけるシャルピー衝撃強度の倍率を示している。
また、全ポリオレフィン量は、各実験例に含まれるポリオレフィン（植物由来ＰＥ、植物由来ＰＥ_２、非植物由来ＰＰ）の総量を示している。

［６］モルフォルジー
実験例１及び実験例５の各試験片を用いて相構造を観察した。この相構造は、各試験片を、酸素プラズマエッチング処理（１００Ｗで１分間の酸素プラズマエッチング処理）した後、更に、オスミウムコート処理を施した処理面を、電界放出形走査型電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）で観察して得た。

得られたＳＥＭ像のうち、実験例１の表面を５０００倍に拡大した像を図１に、実験例１の表面を１００００倍に拡大した像を図２に、実験例１の表面を２００００倍に拡大した像を図３に示した。更に、実験例５の表面を５０００倍に拡大した像を図４に、実験例５の表面を１００００倍に拡大した像を図５に、実験例５の表面を２００００倍に拡大した像を図６に示した。

［７］実験例の効果
表１の実験例３及び実験例７の結果から、非植物由来ＰＰ（ブロックポリプロピレン）に対して、４：１の配合比（質量基準）で改質剤を配合した場合には、十分な改質効果を得難いことが分かるものの、実験例２及び実験例６の結果から、非植物由来ＰＰ（ブロックポリプロピレン）に対して、１：１の配合比（質量基準）で改質剤を配合した場合には、高い改質効果が得られることが分かる。
また、実験例２及び実験例６の結果から、シャルピー衝撃強度が７１ｋＪ／ｍ^２である実験例２の全植物由来樹脂量は４５質量％である。また、シャルピー衝撃強度が７１ｋＪ／ｍ^２である実験例６の全植物由来樹脂量は４５質量％である。即ち、改質剤のポリアミド割合及びポリエチレン割合がＲ_ＰＡ＞Ｒ_ＰＥ２である実験例２と、Ｒ_ＰＡ＜Ｒ_ＰＥ２である実験例６と、において実質的に同じ耐衝撃性と環境性能が得られていることが分かる。

一方で、表２の結果からは、植物由来ＰＥ（ポリエチレン）に対する改質効果は、実験例１０において２．２倍、実験例１４において３．８倍であるのに対して、本願の改質態様である実験例２及び実験例６のいずれにおいても、４．７倍と高い改質効果が得られていることが分かる。

また、図１～３の結果から、実験例１の改質剤は、植物由来ＰＡを連続相Ａとし、植物由来ＰＥを分散相Ｂとし、更に、分散相Ｂ内に、分散相内連続相Ｂ_１と微分散相Ｂ_２とを有する相構造であることが分かる。更に、図４～６の結果から、実験例５の改質剤は、植物由来ＰＥを連続相Ａとし、植物由来ＰＡを分散相Ｂとし、更に、分散相Ｂ内に、分散相内連続相Ｂ_１と微分散相Ｂ_２とを有する相構造であることが分かる。

尚、本発明においては、上記の具体的な実施例に記載されたものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。

前述の例は単に説明を目的とするものでしかなく、本発明を限定するものと解釈されるものではない。本発明を典型的な実施形態の例を挙げて説明したが、本発明の記述及び図示において使用された文言は、限定的な文言ではなく説明的及び例示的なものであると理解される。ここで詳述したように、その形態において本発明の範囲又は精神から逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で変更が可能である。ここでは、本発明の詳述に特定の構造、材料及び実施例を参照したが、本発明をここに掲げる開示事項に限定することを意図するものではなく、むしろ、本発明は添付の特許請求の範囲内における、機能的に同等の構造、方法、使用の全てに及ぶものとする。

Ａ；連続相、
Ｂ；分散相、
Ｂ_１；連続相（分散相Ｂ内の連続相）、
Ｂ_２；微分散相（分散相Ｂ内の分散相）。

Claims (20)

1. 改質対象樹脂がポリプロピレンであり、前記改質対象樹脂との合計を１００質量％とした場合に３０質量％以上の配合により、前記改質対象樹脂の耐衝撃性を向上させることができる改質剤であって、
   ポリエチレン（ＰＥ_２）、ポリアミド及び相容化剤を含み、
   前記相容化剤が、前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、
   前記ポリアミドのＩＳＯ１６６２０－２によるバイオベース炭素含有率が８０％以上であり、
   前記ポリエチレン（ＰＥ_２）は、ＭＦＲ（２３０°Ｃ／２．１６ｋｇ）が２０ｇ／１０分以下であり、ＩＳＯ１６６２０－２によるバイオベース炭素含有率が８０％以上の高密度ポリエチレンであり、
   前記ポリエチレン（ＰＥ _２ ）、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、前記ポリエチレン（ＰＥ _２ ）の質量割合Ｒ _ＰＥ２ （質量％）と、前記ポリアミドの質量割合Ｒ _ＰＡ （質量％）とがＲ _ＰＥ２ ≧Ｒ _ＰＡ を満たすことを特徴とする改質剤。
2. 前記ポリエチレン（ＰＥ_２）、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を１００質量％とし、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）の質量割合をＲ_ＰＥ２質量％、前記ポリアミドの質量割合をＲ_ＰＡ質量％、前記相容化剤の質量割合をＲ_ＣＢ質量％、とした場合に、
   １≦Ｒ_ＣＢ（質量％）≦７０且つ０．３≦Ｒ_ＰＥ２／Ｒ_ＰＡ≦３．５である請求項１に記載の改質剤。
3. 前記ポリエチレン（ＰＥ_２）、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、前記相容化剤の質量割合Ｒ_ＣＢ（質量％）が、４～３０質量％である請求項１又は２に記載の改質剤。
4. 前記ポリアミドが、主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が６以上である構造を有する請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の改質剤。
5. 前記相容化剤が、エチレン及びそれ以外のα－オレフィンに由来する共重合鎖を主骨格とし、前記反応性基が酸変性基である請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の改質剤。
6. 前記ポリプロピレンが、ブロックポリプロピレンである請求項１乃至５のうちのいずれかに記載の改質剤。
7. ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）が、３～１７ｇ／１０分である請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の改質剤。
8. 前記ポリアミド及び前記相容化剤の溶融混練物と、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）と、を溶融混練して得られる請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の改質剤。
9. 改質対象樹脂がブロックポリプロピレンであり、前記改質対象樹脂との合計を１００質量％とした場合に３０質量％以上の配合により、前記改質対象樹脂の耐衝撃性を向上させることができる改質剤であって、
   ポリエチレン（ＰＥ_２）、ポリアミド及び相容化剤を含み、
   前記相容化剤が、前記ポリアミドに対する反応性基を有する変性エラストマーであり、
   前記ポリアミドのＩＳＯ１６６２０－２によるバイオベース炭素含有率が８０％以上であり、
   前記ポリエチレン（ＰＥ_２）は、ＭＦＲ（２３０°Ｃ／２．１６ｋｇ）が２０ｇ／１０分以下であり、ＩＳＯ１６６２０－２によるバイオベース炭素含有率が８０％以上の高密度ポリエチレンであることを特徴とする改質剤。
10. 前記ポリエチレン（ＰＥ_２）、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を１００質量％とし、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）の質量割合をＲ_ＰＥ２質量％、前記ポリアミドの質量割合をＲ_ＰＡ質量％、前記相容化剤の質量割合をＲ_ＣＢ質量％、とした場合に、
    １≦Ｒ_ＣＢ（質量％）≦７０且つ０．３≦Ｒ_ＰＥ２／Ｒ_ＰＡ≦３．５である請求項９に記載の改質剤。
11. 前記ポリエチレン（ＰＥ_２）、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、前記相容化剤の質量割合Ｒ_ＣＢ（質量％）が、４～３０質量％である請求項９又は１０に記載の改質剤。
12. 前記ポリエチレン（ＰＥ_２）、前記ポリアミド及び前記相容化剤の合計を１００質量％とした場合に、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）の質量割合Ｒ_ＰＥ２（質量％）と、前記ポリアミドの質量割合Ｒ_ＰＡ（質量％）とがＲ_ＰＥ２≧Ｒ_ＰＡを満たす請求項９乃至１１のうちのいずれかに記載の改質剤。
13. 前記ポリアミドが、主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が６以上である構造を有する請求項９乃至１２のうちのいずれかに記載の改質剤。
14. 前記相容化剤が、エチレン及びそれ以外のα－オレフィンに由来する共重合鎖を主骨格とし、前記反応性基が酸変性基である請求項９乃至１３のうちのいずれかに記載の改質剤。
15. ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）が、３～１７ｇ／１０分である請求項９乃至１４のうちのいずれかに記載の改質剤。
16. 前記ポリアミド及び前記相容化剤の溶融混練物と、前記ポリエチレン（ＰＥ_２）と、を溶融混練して得られる請求項９乃至１５のうちのいずれかに記載の改質剤。
17. 改質対象樹脂であるポリプロピレンと、請求項１乃至８のうちのいずれかに記載の改質剤とをドライブレンドした原料を成形する成形工程を備えることを特徴とする成形体の製造方法。
18. 前記改質対象樹脂と前記改質剤との合計を１００質量％とした場合に、前記改質剤が３０～７０質量％である請求項１７に記載の成形体の製造方法。
19. 改質対象樹脂であるブロックポリプロピレンと、請求項９乃至１６のうちのいずれかに記載の改質剤とをドライブレンドした原料を成形する成形工程を備えることを特徴とする成形体の製造方法。
20. 前記改質対象樹脂と前記改質剤との合計を１００質量％とした場合に、前記改質剤が３０～７０質量％である請求項１９に記載の成形体の製造方法。