JP7700521B2 - ポリエステル系樹脂組成物、粘着剤組成物、粘着剤、粘着シートおよび両面粘着シート - Google Patents
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Description
本発明は、フラン骨格を有する多価カルボン酸由来の構造単位を含有するポリエステル系樹脂組成物であって、粘着剤とした際に、粘着力および保持力等の粘着物性に優れたポリエステル系樹脂組成物、それを含有する粘着剤組成物、粘着剤、粘着シートおよび両面粘着シートに関するものである。
近年、製品の小型化や軽量化の観点から、部品の接合等には粘着剤が用いられるようになっており、かかる粘着剤として、一般的に用いられているアクリル系樹脂に代わって、粘着力に優れるポリエステル系樹脂を用いた粘着剤も検討されている。
一方、昨今は、化石資源の枯渇や地球の温暖化対策等の一環として、再生可能な資源である植物由来の原料の使用が推奨されており、地球環境にやさしい植物由来の原料を用いたバイオマス度の高い粘着剤が求められている。なかでも芳香族系の植物由来の化合物として、フラン骨格を有する多価カルボン酸を用いた粘着剤が注目されている。
このようなフラン骨格を有する多価カルボン酸を用いたポリエステル系樹脂として、例えば、特許文献１では、ジカルボン酸成分としてフランジカルボン酸成分を１０モル％以上含み、かつ炭素数５～１２の直鎖脂肪族ジカルボン酸および炭素数５～１２の直鎖脂肪族グリコールからなる群から選ばれる一種以上を２５モル％以上含む共重合ポリエステル樹脂が提案されている。また、同文献には、フランジカルボン酸成分を８０モル％以上含み、かつ側鎖を有する炭素数４～９の脂肪族グリコールを３０モル％以上含み、炭素数５～１２の直鎖脂肪族ジカルボン酸および炭素数５～１２の直鎖脂肪族グリコールからなる群から選ばれる一種以上を２５モル％以下含む共重合ポリエステル樹脂も提案されている。
これらの共重合ポリエステル樹脂は、優れた溶剤溶解性、接着性を発現する共重合ポリエステル樹脂、およびそれを用いた接着剤として有用とされている。
また、特許文献２では、２５～１００ｍｏｌ％の２，５－フランジカルボン酸と、０ｍｏｌ％～７５ｍｏｌ％の炭素数４～３６の脂肪族ジカルボン酸と、１ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％のスルホネート基含有化合物を共重合したポリエステルを含有する水性ポリエステル分散液が提案されている。
これらの共重合ポリエステル樹脂は、優れた溶剤溶解性、接着性を発現する共重合ポリエステル樹脂、およびそれを用いた接着剤として有用とされている。
また、特許文献２では、２５～１００ｍｏｌ％の２，５－フランジカルボン酸と、０ｍｏｌ％～７５ｍｏｌ％の炭素数４～３６の脂肪族ジカルボン酸と、１ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％のスルホネート基含有化合物を共重合したポリエステルを含有する水性ポリエステル分散液が提案されている。
しかしながら、特許文献１の開示技術は、接着剤としての接着性を高めるために、フランジカルボン酸を一定以上含有させ、ガラス転移温度を室温付近にすることで接着性を高めているものであり、粘着剤として使用する場合には粘着物性が不充分であるという課題があった。
また、上記の特許文献２の開示技術も、フランジカルボン酸を一定以上含有させ、スルホネート基含有化合物を含有することで水分散性を高めたものであり、粘着剤としては適した組成ではなかった。
また、上記の特許文献２の開示技術も、フランジカルボン酸を一定以上含有させ、スルホネート基含有化合物を含有することで水分散性を高めたものであり、粘着剤としては適した組成ではなかった。
そこで、本発明ではこのような背景下において、フラン骨格を有する多価カルボン酸類を用いた場合であっても、各種被着体に対する粘着物性が良好で、粘着力および保持力等の粘着物性に優れたポリエステル系樹脂組成物、それを含有する粘着剤組成物、粘着剤、粘着シートおよび両面粘着シートを提供することを目的とする。
しかるに、本発明者は、ポリエステル系樹脂組成物において、ポリエステル系樹脂を構成する多価カルボン酸類およびポリオールとして、炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類、および炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールの少なくとも１種の化合物、およびフラン骨格を有する多価カルボン酸類を含み、ポリエステル系樹脂における炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類、および炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールの少なくとも１種の化合物の量を、フラン骨格を有する多価カルボン酸類の量に対して、モル濃度比で０．６以上とすることにより、地球環境にやさしく、各種被着体に対する粘着物性が良好で、粘着力および保持力に優れた粘着剤を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の［１］～［１４］の態様を有する。
［１］ ポリエステル系樹脂（Ａ）を含有するポリエステル系樹脂組成物であって、
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）が、炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類、および炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールの少なくとも１種の化合物（ａ１）由来の構造単位を含有し、さらにフラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位を含有し、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）における
上記多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ２）に対する上記化合物（ａ１）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ１）の割合（Ｘ１／Ｘ２）が０．６以上であるポリエステル系樹脂組成物。
［２］ 上記化合物（ａ１）が、植物由来原料である［１］に記載のポリエステル系樹脂組成物。
［３］ 上記化合物（ａ１）が、ダイマー酸類および／またはダイマージオールである［１］または［２］に記載のポリエステル系樹脂組成物。
［４］ 上記多価カルボン酸類（ａ２）が、２，５－フランジカルボン酸類である［１］～［３］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［５］ 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の数平均分子量が３０００以上である［１］～［４］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［６］ 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１００００以上である［１］～［５］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［７］ 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が－１０℃以下である［１］～［６］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［８］ 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のバイオマス度が５０％以上である［１］～［７］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［９］ さらに、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）を含有する［１］～［８］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［１０］ さらに、加水分解抑制剤（Ｃ）を含有する［１］～［９］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［１１］ ［１］～［１０］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物を含有する粘着剤組成物。
［１２］ ［１１］記載の粘着剤組成物が架橋された粘着剤。
［１３］ ［１２］記載の粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着シート。
［１４］ ［１２］記載の粘着剤を含有する粘着剤層を有する両面粘着シート。
［１］ ポリエステル系樹脂（Ａ）を含有するポリエステル系樹脂組成物であって、
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）が、炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類、および炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールの少なくとも１種の化合物（ａ１）由来の構造単位を含有し、さらにフラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位を含有し、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）における
上記多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ２）に対する上記化合物（ａ１）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ１）の割合（Ｘ１／Ｘ２）が０．６以上であるポリエステル系樹脂組成物。
［２］ 上記化合物（ａ１）が、植物由来原料である［１］に記載のポリエステル系樹脂組成物。
［３］ 上記化合物（ａ１）が、ダイマー酸類および／またはダイマージオールである［１］または［２］に記載のポリエステル系樹脂組成物。
［４］ 上記多価カルボン酸類（ａ２）が、２，５－フランジカルボン酸類である［１］～［３］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［５］ 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の数平均分子量が３０００以上である［１］～［４］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［６］ 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１００００以上である［１］～［５］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［７］ 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が－１０℃以下である［１］～［６］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［８］ 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のバイオマス度が５０％以上である［１］～［７］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［９］ さらに、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）を含有する［１］～［８］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［１０］ さらに、加水分解抑制剤（Ｃ）を含有する［１］～［９］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
［１１］ ［１］～［１０］のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物を含有する粘着剤組成物。
［１２］ ［１１］記載の粘着剤組成物が架橋された粘着剤。
［１３］ ［１２］記載の粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着シート。
［１４］ ［１２］記載の粘着剤を含有する粘着剤層を有する両面粘着シート。
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、バイオマス度が高く地球環境にやさしいポリエステル系樹脂組成物となるものでありながら、粘着剤とした際に粘着力および保持力にも優れた効果を有するものである。
したがって、光学部材用の貼り合わせに用いる片面または両面粘着シートや、携帯電子機器の部材固定用、電子部材固定用の片面または両面粘着シート等に有効に用いられる。
したがって、光学部材用の貼り合わせに用いる片面または両面粘着シートや、携帯電子機器の部材固定用、電子部材固定用の片面または両面粘着シート等に有効に用いられる。
以下、本発明の構成につき詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
なお、本発明において、「カルボン酸類」との用語は、カルボン酸に加え、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸エステル等のカルボン酸誘導体も含むものである。
また、本発明において、「αおよび／またはβ（α，βは任意の構成または成分）」とは、αのみ、βのみ、αおよびβ、という３通りの組合せを意味するものである。
なお、本発明において、「カルボン酸類」との用語は、カルボン酸に加え、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸エステル等のカルボン酸誘導体も含むものである。
また、本発明において、「αおよび／またはβ（α，βは任意の構成または成分）」とは、αのみ、βのみ、αおよびβ、という３通りの組合せを意味するものである。
本発明の一実施形態であるポリエステル系樹脂組成物（以下、「本ポリエステル系樹脂組成物」という）は、炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類、および炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールの少なくとも１種の化合物（ａ１）〔以下、「化合物（ａ１）」という〕由来の構造単位、およびフラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位を含有し、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）における上記多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ２）に対する上記化合物（ａ１）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ１）の割合（Ｘ１／Ｘ２）が０．６以上のポリエステル系樹脂（Ａ）を含有するものである。以下、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）について詳述する。
＜ポリエステル系樹脂（Ａ）＞
ポリエステル系樹脂は、その樹脂構造として、多価カルボン酸類由来の構造単位およびポリオール由来の構造単位を有するものであり、通常、多価カルボン酸類とポリオールとを含む重合成分を重合することにより得られる。
ポリエステル系樹脂は、その樹脂構造として、多価カルボン酸類由来の構造単位およびポリオール由来の構造単位を有するものであり、通常、多価カルボン酸類とポリオールとを含む重合成分を重合することにより得られる。
本ポリエステル系樹脂組成物で用いるポリエステル系樹脂（Ａ）は、化合物（ａ１）由来の構造単位と、フラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位を含有するものである。このようなポリエステル系樹脂（Ａ）は、化合物（ａ１）と、フラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）とを含む重合成分を重合させることにより得られるものである。
〔化合物（ａ１）〕
前述のとおり、化合物（ａ１）は、炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類、炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールである。以下、化合物（ａ１）に関して具体的に説明する。
前述のとおり、化合物（ａ１）は、炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類、炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールである。以下、化合物（ａ１）に関して具体的に説明する。
［炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類］
上記炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類としては、例えば、セバシン酸類やウンデカン二酸類、ドデカン二酸類、ブラシル酸類、ダイマー酸類等が挙げられる。そのなかでも植物由来原料であり、入手のしやすさや粘着物性の点でセバシン酸類もしくはダイマー酸類であることが好ましく、ダイマー酸類であることがより好ましい。
上記炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類としては、例えば、セバシン酸類やウンデカン二酸類、ドデカン二酸類、ブラシル酸類、ダイマー酸類等が挙げられる。そのなかでも植物由来原料であり、入手のしやすさや粘着物性の点でセバシン酸類もしくはダイマー酸類であることが好ましく、ダイマー酸類であることがより好ましい。
上記ダイマー酸類とは、平均炭素数１０～２６の不飽和脂肪酸類二量体を主成分とするものであり、好ましくは平均炭素数１２～２４の不飽和脂肪酸類二量体、さらに好ましくは平均炭素数１４～２２の不飽和脂肪酸類二量体である。具体的には、例えば、オレイン酸類やリノール酸類、リノレン酸類、エルカ酸類等の不飽和脂肪酸類から誘導されるジカルボン酸類である。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
なお、ここで「主成分」とは、その成分の含有量が全体の９０重量％以上、好ましくは９５重％以上、さらに好ましくは９８重量％以上である成分のことをいう。
なお、ここで「主成分」とは、その成分の含有量が全体の９０重量％以上、好ましくは９５重％以上、さらに好ましくは９８重量％以上である成分のことをいう。
上記ダイマー酸類としては、例えば、上記不飽和脂肪酸類から誘導されるダイマー酸類（炭素数３６、４４がメイン）や、上記ダイマー酸類の水素添加物等が挙げられる。なかでも、結晶性を防ぎやすい点でダイマー酸類の水素添加物が好ましい。
上記ダイマー酸類の原料としては、通常、植物や牛脂等が用いられ、本発明においては、いずれの原料由来のダイマー酸類も使用可能であるが、地球環境にやさしい植物由来の原料を用いることが好ましい。植物由来の原料を用いることにより、後述するポリエステル系樹脂（Ａ）のバイオマス度を上げることができる。
ポリエステル系樹脂（Ａ）の共重合成分として、上記炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類を用いる場合の含有量は、多価カルボン酸類全体に対して１０～１００モル％であることが好ましく、特に好ましくは２０～９９モル％、さらに好ましくは３５～９０モル％、殊に好ましくは５１～８０モル％である。かかる含有量が少なすぎると、ポリエステル系樹脂（Ａ）が、硬くなりすぎて粘着強度が低下する傾向がある。なお、かかる含有量が多すぎると柔らかくなりすぎて、やや粘着特性が低下する傾向がある。
［炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオール］
上記炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールとしては、例えば、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、ダイマージオール等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。そのなかでも植物由来原料であり、入手のしやすさの点で１，１０－デカンジオールもしくはダイマージオールであることが好ましく、ダイマージオールであることがより好ましい。
上記炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールとしては、例えば、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、ダイマージオール等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。そのなかでも植物由来原料であり、入手のしやすさの点で１，１０－デカンジオールもしくはダイマージオールであることが好ましく、ダイマージオールであることがより好ましい。
上記ダイマージオールとは、一般に上記ダイマー酸類から誘導されるジオールである。本発明においては、上記ダイマージオールは、ダイマー酸類と同じく、植物由来の原料であることが好ましい。
ポリエステル系樹脂（Ａ）の共重合成分として、上記炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールを用いる場合の含有量は、ポリオール全体に対して１０～１００モル％であることが好ましく、特に好ましくは２０～９９モル％、さらに好ましくは３５～９０モル％、殊に好ましくは５１～８０モル％である。かかる含有量が少なすぎると、粘着特性が低下する傾向がある。なお、かかる含有量が多すぎると柔らかくなりすぎて、やや粘着特性が低下する傾向がある。
〔フラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）〕
上記フラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）としては、フラン骨格が化合物の構造中に含まれている多価カルボン酸であればよく、例えば、２，５－フランジカルボン酸類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
上記フラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）としては、フラン骨格が化合物の構造中に含まれている多価カルボン酸であればよく、例えば、２，５－フランジカルボン酸類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
本発明で用いるポリエステル系樹脂（Ａ）は、上記化合物（ａ１）、フラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）以外に、共重合成分として炭素数９以下の脂肪族化合物（ａ３）や芳香族化合物（ａ４）を用いてもよい。
［炭素数９以下の脂肪族化合物（ａ３）］
上記炭素数９以下の脂肪族化合物（ａ３）としては、炭素数９以下の脂肪族多価カルボン酸類、炭素数９以下の脂肪族ポリオールが挙げられる。
上記炭素数９以下の脂肪族化合物（ａ３）としては、炭素数９以下の脂肪族多価カルボン酸類、炭素数９以下の脂肪族ポリオールが挙げられる。
（炭素数９以下の脂肪族多価カルボン酸類）
上記炭素数９以下の脂肪族多価カルボン酸類としては、二価の脂肪族ジカルボン酸類、三価以上の多価カルボン酸類が挙げられる。
上記脂肪族ジカルボン酸類としては、例えば、マロン酸類、ジメチルマロン酸類、コハク酸類、グルタル酸類、アジピン酸類、トリメチルアジピン酸類、ピメリン酸類、２，２－ジメチルグルタル酸類、アゼライン酸類等の直鎖アルキルのジカルボン酸類、フマル酸類、マレイン酸類、イタコン酸類、チオジプロピオン酸類、ジグリコール酸類等の非環式脂肪族ジカルボン酸類；
１，３－シクロペンタンジカルボン酸類、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸類、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸類、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸類等の脂環族ジカルボン酸類等が挙げられる。
これらの炭素数９以下の脂肪族多価カルボン酸類は単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
上記炭素数９以下の脂肪族多価カルボン酸類としては、二価の脂肪族ジカルボン酸類、三価以上の多価カルボン酸類が挙げられる。
上記脂肪族ジカルボン酸類としては、例えば、マロン酸類、ジメチルマロン酸類、コハク酸類、グルタル酸類、アジピン酸類、トリメチルアジピン酸類、ピメリン酸類、２，２－ジメチルグルタル酸類、アゼライン酸類等の直鎖アルキルのジカルボン酸類、フマル酸類、マレイン酸類、イタコン酸類、チオジプロピオン酸類、ジグリコール酸類等の非環式脂肪族ジカルボン酸類；
１，３－シクロペンタンジカルボン酸類、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸類、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸類、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸類等の脂環族ジカルボン酸類等が挙げられる。
これらの炭素数９以下の脂肪族多価カルボン酸類は単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
また、上記炭素数９以下の脂肪族多価カルボン酸類は、バイオマス度を高くするため、植物由来の脂肪族多価カルボン酸類を用いることが好ましい。
上記植物由来の脂肪族多価カルボン酸類としては、例えば、トウモロコシ由来のコハク酸類等が挙げられる。
上記植物由来の脂肪族多価カルボン酸類としては、例えば、トウモロコシ由来のコハク酸類等が挙げられる。
（炭素数９以下の脂肪族ポリオール）
上記炭素数９以下の脂肪族ポリオールとしては、二価の脂肪族ジオール、三価以上の脂肪族多価アルコールが挙げられる。
上記二価の脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－イソブチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール等の非環式脂肪族ジオール；
１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、イソソルバイド、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール等の脂環族ジオール等が挙げられる。
上記三価以上の脂肪族多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，３，６－ヘキサントリオール等が挙げられる。
これらの炭素数９以下の脂肪族ポリオールは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
上記炭素数９以下の脂肪族ポリオールとしては、二価の脂肪族ジオール、三価以上の脂肪族多価アルコールが挙げられる。
上記二価の脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－イソブチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール等の非環式脂肪族ジオール；
１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、イソソルバイド、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール等の脂環族ジオール等が挙げられる。
上記三価以上の脂肪族多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，３，６－ヘキサントリオール等が挙げられる。
これらの炭素数９以下の脂肪族ポリオールは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
これらのなかでも、ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を下げ、初期粘着力を向上させる点から、ポリオールに炭素数９以下の非環式脂肪族ジオールを含有させることが好ましく、より好ましくは、炭素数２～９の非環式脂肪族ジオールであり、特に好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールである。なかでも、ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を下げることができ、より接着性に優れるようになる点で、エチレングリコールが殊に好ましい。
炭素数９以下の非環式脂肪族ジオールの含有量は、ポリオール全体に対して、１０～１００モル％であることが好ましく、より好ましくは２０～９９モル％、さらに好ましくは３０～９５モル％、特に好ましくは４０～９０モル％である。かかる含有量が少なすぎると、安定した樹脂形成が得られ難くなる傾向がある。
上記炭素数９以下の脂肪族ポリオールは、バイオマス度を高くするために、植物由来のポリオールを用いることが好ましい。
上記植物由来のポリオールとしては、例えば、イソソルバイド、ヒマシ油から誘導される脂肪酸エステル系ジオールや、バイオエチレングリコール、バイオ１，３－プロパングリコール、バイオブチレングリコール等が挙げられる。なかでも、バイオエチレングリコールが好ましい。
上記植物由来のポリオールとしては、例えば、イソソルバイド、ヒマシ油から誘導される脂肪酸エステル系ジオールや、バイオエチレングリコール、バイオ１，３－プロパングリコール、バイオブチレングリコール等が挙げられる。なかでも、バイオエチレングリコールが好ましい。
また、上記炭素数９以下の非環式脂肪族ジオールとしては、ポリエチレンテレフタレートを用いてもよい。上記ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸類とエチレングリコールとが、重合したポリエステル樹脂である。したがって、ポリエチレンテレフタレートを用いることにより、ポリエステル系樹脂（Ａ）は、炭素数９以下の非環式脂肪族ジオール由来の構造単位として、ポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコール由来の構造単位を有することとなる。また、上記ポリエチレンテレフタレートは、バージン品であっても再生品であってもよいが、再生品を用いることが地球環境の点から好ましい。
さらには、ポリエステル系樹脂（Ａ）中に後述の多価イソシアネート系化合物（Ｂ）との反応点を形成し、凝集力を高める点から炭素数９以下の脂肪族ポリオールとして、三価以上の脂肪族多価アルコールを用いることが好ましく、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオールを用いることができる。これらのなかでも比較的ゲルが発生しにくい点でトリメチロールプロパンを用いることが特に好ましい。
かかる三価以上の脂肪族多価アルコールの含有量としては、ポリオール全体に対して、２０モル％以下であることが好ましく、さらには０．１～１０モル％であることが好ましく、特には０．５～５モル％が好ましい。かかる三価以上の脂肪族多価アルコールの含有量が多すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）の製造が困難となる傾向がある。
また、炭素数９以下の脂肪族ポリオールは、植物由来のものを用いることが好ましいが、多価カルボン酸類のバイオマス度が高い場合には、重縮合のしやすさの点から植物由来でない脂肪族ポリオールを用いてもよい。しかし、その場合でもバイオマス度を上げるために、炭素数４以下の直鎖構造の非環式脂肪族ジオールを用いることが好ましく、特には炭素数２～３の直鎖構造の非環式脂肪族ジオールを用いることが好ましい。炭素数４以下の直鎖構造の非環式脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール等が用いられる。すなわち、炭素数９以下の脂肪族ポリオールの炭素数が４以下と小さいものを用いた場合、ポリエステル系樹脂（Ａ）としてバイオマス度が高いカルボン酸類の重量比が増えることとなり、バイオマス度を上げることができるためである。
［芳香族化合物（ａ４）］
上記芳香族化合物（ａ４）としては、芳香族多価カルボン酸類、芳香族ポリオールが挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。なかでも、粘着力および保持力に優れる点から、芳香族化合物（ａ４）として、芳香族多価カルボン酸類を用いることが好ましい。
上記芳香族化合物（ａ４）としては、芳香族多価カルボン酸類、芳香族ポリオールが挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。なかでも、粘着力および保持力に優れる点から、芳香族化合物（ａ４）として、芳香族多価カルボン酸類を用いることが好ましい。
（芳香族多価カルボン酸類）
上記芳香族多価カルボン酸類としては、二価の芳香族ジカルボン酸類、三価以上の芳香族多価カルボン酸類が挙げられ、ポリエステル系樹脂を安定的に得られる点から芳香族ジカルボン酸類が好ましく用いられる。
上記芳香族多価カルボン酸類としては、二価の芳香族ジカルボン酸類、三価以上の芳香族多価カルボン酸類が挙げられ、ポリエステル系樹脂を安定的に得られる点から芳香族ジカルボン酸類が好ましく用いられる。
上記芳香族ジカルボン酸類としては、例えば、フタル酸類、テレフタル酸類、イソフタル酸類、ベンジルマロン酸類、ジフェン酸類、４，４’－オキシジ安息香酸類、１，８－ナフタレンジカルボン酸類、２，３－ナフタレンジカルボン酸類、２，７－ナフタレンジカルボン酸類等のナフタレンジカルボン酸類等のベンゼン系芳香族ジカルボン酸類；チオフェンジカルボン酸類（ピロール、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等）等の複素環系ジカルボン酸類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。なかでも、入手の容易さから、テレフタル酸類、イソフタル酸類が好ましい。
上記三価以上の芳香族多価カルボン酸類としては、例えば、トリメリット酸類、ピロメリット酸類、トリメシン酸類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
また、上記芳香族多価カルボン酸類として、ポリエチレンテレフタレートを用いることも好ましい。前述のとおりポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸類とエチレングリコールとが重合したポリエステル樹脂である。上記ポリエチレンテレフタレートを用いることにより、ポリエステル系樹脂（Ａ）は、芳香族多価カルボン酸類由来の構造単位として、ポリエチレンテレフタレート由来のテレフタル酸類由来の構造単位を有することとなる。
上記ポリエチレンテレフタレートは、必要に応じて、イソフタル酸類、無水フタル酸類、アジピン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸類、セバシン酸類、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールのような物質で変性されたものもであってもよい。また、上記ポリエチレンテレフタレートは、バージン品であっても再生品であってもよいが、再生品を用いることが地球環境の点から好ましい。
上記ポリエチレンテレフタレートは、必要に応じて、イソフタル酸類、無水フタル酸類、アジピン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸類、セバシン酸類、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールのような物質で変性されたものもであってもよい。また、上記ポリエチレンテレフタレートは、バージン品であっても再生品であってもよいが、再生品を用いることが地球環境の点から好ましい。
（芳香族ポリオール）
上記芳香族ポリオールとしては、二価の芳香族ジオールが挙げられる。
上記二価の芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、４，４’－チオジフェノール、４，４’－メチレンジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ｏ－，ｍ－、およびｐ－ジヒドロキシベンゼン、２，５－ナフタレンジオール、ｐ－キシレンジオール、およびそれらのエチレンオキサイド付加体やプロピレンオキサイド付加体等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
上記芳香族ポリオールとしては、二価の芳香族ジオールが挙げられる。
上記二価の芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、４，４’－チオジフェノール、４，４’－メチレンジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ｏ－，ｍ－、およびｐ－ジヒドロキシベンゼン、２，５－ナフタレンジオール、ｐ－キシレンジオール、およびそれらのエチレンオキサイド付加体やプロピレンオキサイド付加体等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
［ポリエステル系樹脂（Ａ）の製造］
本発明において、ポリエステル系樹脂（Ａ）は、多価カルボン酸類とポリオールとを触媒存在下、公知の方法により重縮合反応させることにより製造することができ、重縮合反応に際しては、まずエステル化反応、またはエステル交換反応が行われた後、重縮合反応が行われる。なお、高分子量にする必要がない場合には、エステル化反応、またはエステル交換反応のみで製造することもある。
本発明において、ポリエステル系樹脂（Ａ）は、多価カルボン酸類とポリオールとを触媒存在下、公知の方法により重縮合反応させることにより製造することができ、重縮合反応に際しては、まずエステル化反応、またはエステル交換反応が行われた後、重縮合反応が行われる。なお、高分子量にする必要がない場合には、エステル化反応、またはエステル交換反応のみで製造することもある。
かかるエステル化反応、またはエステル交換反応においては、触媒が用いられ、具体的には、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒、三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒、二酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム系触媒等の触媒や、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイド等の触媒を挙げることができ、これらの１種あるいは２種以上が用いられる。これらのなかでも、触媒活性の高さと得られる反応物の色相とのバランスから、三酸化アンチモン、テトラブチルチタネート、二酸化ゲルマニウム、酢酸亜鉛が好ましい。
上記触媒の配合量は、全共重合成分（重量基準）に対して１～１００００ｐｐｍであることが好ましく、特に好ましくは１０～５０００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０～３０００ｐｐｍである。かかる配合量が少なすぎると、重合反応が充分に進行しにくい傾向があり、多すぎても反応時間短縮等の利点はなく副反応が起こりやすい傾向がある。
エステル化反応時の反応温度については、２００～３００℃が好ましく、特に好ましくは２１０～２８０℃、さらに好ましくは２２０～２６０℃である。かかる反応温度が低すぎると反応が充分に進みにくい傾向があり、高すぎると分解等の副反応が起こりやすい傾向がある。また、反応時の圧力は通常、常圧である。
上記エステル化反応、またはエステル交換反応が行われた後に行われる重縮合反応の反応条件としては、上記のエステル化反応、またはエステル交換反応で用いるものと同様の触媒をさらに同程度の量配合し、反応温度を好ましくは２００～２８０℃、特に好ましくは２１０～２７０℃として、反応系を徐々に減圧して最終的には５ｈＰａ以下で反応させることが好ましい。かかる反応温度が低すぎると反応が充分に進行しにくい傾向があり、高すぎると分解等の副反応が起こりやすい傾向がある。
かくして化合物（ａ１）由来の構造単位、およびフラン骨格を有する多価カルボン酸（ａ２）由来の構造単位を含有するポリエステル系樹脂（Ａ）が得られる。
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）においては、粘着力および保持力に優れる点から、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）におけるフラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ２）に対する、化合物（ａ１）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ１）の割合（Ｘ１／Ｘ２）が０．６以上であることが必要である。好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上、特に好ましくは２．５以上である。（Ｘ１／Ｘ２）が、上記数値未満であると、粘着力および保持力が低下する。また、（Ｘ１／Ｘ２）の上限値は、通常２０、好ましくは１０、より好ましくは６．０、さらに好ましくは５．０、特に好ましくは４．０、殊に好ましくは３．５である。
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の数平均分子量は、３０００以上であることが好ましく、より好ましくは３５００～５００００、さらに好ましくは４０００～４００００、特に好ましくは５０００～３００００、殊に好ましくは６０００～２００００、最も好ましくは７０００～１５０００である。数平均分子量が大きすぎると、ハンドリング性が低下するので、溶剤を大量に必要となり、環境負荷が大きくなる傾向があり、数平均分子量が小さすぎると、粘着物性が低下する傾向がある。
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１００００以上であり、より好ましくは１００００～５０００００、さらに好ましくは２００００～３０００００、特に好ましくは３００００～２５００００、殊に好ましくは４００００～２０００００、最も好ましくは５００００～１５００００である。重量平均分子量が小さすぎると、粘着物性が低下する傾向がある。なお、重量平均分子量が大きすぎると、ハンドリング性が低下するので、溶剤が大量に必要となり、環境負荷が大きくなる傾向がある。
上記の数平均分子量、重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による数平均分子量、重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）に、カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｍ（排除限界分子量：２×１０6、理論段数：１６０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：４μｍ）を２本直列にして用いることにより測定されるものである。
また、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のバイオマス度は、５０％以上であることが好ましく、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上、殊に好ましくは８５％以上、最も好ましくは９０％以上である。なお、上限は１００％である。かかるバイオマス度が低いと環境負荷の低減が不充分となる傾向がある。
ここで、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のバイオマス度とは、ポリエステル系樹脂（Ａ）の総重量に対し、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）を製造する際に使用する植物由来の原料が樹脂に組み込まれた部分の重量割合のことであり、その算出方法は以下の通りである。
なお、多価カルボン酸類、ポリオールのバイオマス度については、それぞれのバイオマス度の加重平均から求めるものとする。
また以下の算出方法のうち、いずれかの方法により得られる値が上記範囲内であればよい。
なお、多価カルボン酸類、ポリオールのバイオマス度については、それぞれのバイオマス度の加重平均から求めるものとする。
また以下の算出方法のうち、いずれかの方法により得られる値が上記範囲内であればよい。
（計算方法）
＜重縮合反応を伴う場合＞
バイオマス度（％）＝〔（ポリエステル系樹脂（Ａ）中の多価カルボン酸類およびポリオールのモル比から算出した植物由来モノマーの炭素のモル数）／（ポリエステル系樹脂（Ａ）中の全構成モノマーの炭素のモル数）〕×１００
＜重縮合反応を伴う場合＞
バイオマス度（％）＝〔（ポリエステル系樹脂（Ａ）中の多価カルボン酸類およびポリオールのモル比から算出した植物由来モノマーの炭素のモル数）／（ポリエステル系樹脂（Ａ）中の全構成モノマーの炭素のモル数）〕×１００
＜重縮合反応を伴わない場合＞
バイオマス度（％）＝〔（ポリエステル系樹脂（Ａ）中の植物由来モノマーの炭素のモル数）／（ポリエステル系樹脂（Ａ）中の全構成モノマーの炭素のモル数）〕×１００
バイオマス度（％）＝〔（ポリエステル系樹脂（Ａ）中の植物由来モノマーの炭素のモル数）／（ポリエステル系樹脂（Ａ）中の全構成モノマーの炭素のモル数）〕×１００
また、上記バイオマス度は、ＮＭＲで組成比を解析し、その植物由来モノマーの炭素数／全体の炭素数を計算することによっても求めることができる。
さらに、上記バイオマス度は、東京都立産業技術研究センター研究報告，第４号，２００９年の「天然放射性炭素Ｃ－１４を用いたバイオ燃料の由来判別技術」に記載の方法で測定することもできる。
上記バイオマス度を所定範囲に調整する方法としては、植物由来の多価カルボン酸類や植物由来のポリオールを主体として用いることが挙げられるが、効率的にバイオマス度を上げることができる点で、特には多価カルボン酸類を植物由来とすることが好ましい。
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは－１０℃以下であり、より好ましくは－９０～－１０℃であり、特に好ましくは－６０～－２０℃であり、さらに好ましくは－５０～－３０℃であり、殊に好ましくは－４５～－３５℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が高すぎると、粘着剤とした際の密着性が低下する傾向があり、低すぎると、耐熱性が低下したり、凝集力が低下したりする傾向がある。
上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡインスツルメント社製の示差走査熱量計ＤＳＣ Ｑ２０を用いて測定されるものである。なお、測定温度範囲は－９０～１００℃で、温度上昇速度は１０℃／分である。
ポリエステル系樹脂（Ａ）のエステル基濃度は、通常２ミリモル／ｇ以上であり、好ましくは３～１０ミリモル／ｇ、さらに好ましくは３．６～６ミリモル／ｇ、特に好ましくは４．２～５ミリモル／ｇである。かかるエステル基濃度が小さすぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）が柔らかくなり、柔らかすぎて粘着特性が低下する傾向となる。
上記エステル基濃度（ミリモル／ｇ）とは、ポリエステル系樹脂（Ａ）１ｇ中のエステル結合のモル数のことであり、例えば、仕込み量からの計算値で求められる。かかる計算方法は、カルボン酸類とポリオールの仕込み量の少ない方のモル数を全体重量で割った値であり、計算式の例を以下に示す。
なお、多価カルボン酸類とポリオールの各仕込み量が同モル量の場合には、下記のどちらの計算式を用いてもよい。
また、モノマーとして、カルボキシ基と水酸基の両方を持つものを使ったり、カプロラクトン等からポリエステルを作製する場合等は、適宜計算方法を変えることとなる。
なお、多価カルボン酸類とポリオールの各仕込み量が同モル量の場合には、下記のどちらの計算式を用いてもよい。
また、モノマーとして、カルボキシ基と水酸基の両方を持つものを使ったり、カプロラクトン等からポリエステルを作製する場合等は、適宜計算方法を変えることとなる。
＜多価カルボン酸類が少ない場合＞
エステル基濃度（ミリモル／ｇ）＝〔（Ｘ１／ｘ１×ｍ１＋Ｘ２／ｘ２×ｍ２＋Ｘ３／ｘ３×ｍ３・・・）／Ｚ〕×１０００
Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３・・・：多価カルボン酸類の仕込み量（ｇ）
ｘ１，ｘ２，ｘ３・・・：多価カルボン酸類の分子量
ｍ１，ｍ２，ｍ３・・・：多価カルボン酸類の１分子あたりのカルボキシ基の数
Ｚ：出来上がり重量（ｇ）
＜ポリオールが少ない場合＞
エステル基濃度（ミリモル／ｇ）＝〔（Ｙ１／ｙ１×ｎ１＋Ｙ２／ｙ２×ｎ２＋Ｙ３／ｙ３×ｎ３・・・）／Ｚ〕×１０００
Ｙ１，Ｙ２，Ｙ３・・・：ポリオールの仕込み量（ｇ）
ｙ１，ｙ２，ｙ３・・・：ポリオールの分子量
ｎ１，ｎ２，ｎ３・・・：ポリオールの１分子あたりの水酸基の数
Ｚ：出来上がり重量（ｇ）
エステル基濃度（ミリモル／ｇ）＝〔（Ｘ１／ｘ１×ｍ１＋Ｘ２／ｘ２×ｍ２＋Ｘ３／ｘ３×ｍ３・・・）／Ｚ〕×１０００
Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３・・・：多価カルボン酸類の仕込み量（ｇ）
ｘ１，ｘ２，ｘ３・・・：多価カルボン酸類の分子量
ｍ１，ｍ２，ｍ３・・・：多価カルボン酸類の１分子あたりのカルボキシ基の数
Ｚ：出来上がり重量（ｇ）
＜ポリオールが少ない場合＞
エステル基濃度（ミリモル／ｇ）＝〔（Ｙ１／ｙ１×ｎ１＋Ｙ２／ｙ２×ｎ２＋Ｙ３／ｙ３×ｎ３・・・）／Ｚ〕×１０００
Ｙ１，Ｙ２，Ｙ３・・・：ポリオールの仕込み量（ｇ）
ｙ１，ｙ２，ｙ３・・・：ポリオールの分子量
ｎ１，ｎ２，ｎ３・・・：ポリオールの１分子あたりの水酸基の数
Ｚ：出来上がり重量（ｇ）
また、上記エステル基濃度は、ＮＭＲ等を用いて公知の方法で測定することもできる。
例えば、ポリエステル樹脂（Ａ）のエステル基濃度は、共鳴周波数４００ＭＨｚの1Ｈ－ＮＭＲ測定（プロトン型核磁気共鳴分光測定）、13Ｃ－ＮＭＲ測定（カーボン型核磁気共鳴分光測定）にて行うことができる。
例えば、ポリエステル樹脂（Ａ）のエステル基濃度は、共鳴周波数４００ＭＨｚの1Ｈ－ＮＭＲ測定（プロトン型核磁気共鳴分光測定）、13Ｃ－ＮＭＲ測定（カーボン型核磁気共鳴分光測定）にて行うことができる。
上記エステル基濃度を調整する方法としては、例えば、ポリオールとして炭素数４以下のポリオールを選択する方法や、多価カルボン酸類として直鎖カルボン酸類の含有量を増やす方法、その両方を組み合わせる方法等が挙げられる。
ポリエステル系樹脂（Ａ）の示差走査熱量計で測定される結晶融解熱は、通常１０Ｊ／ｇ以下であり、好ましくは５Ｊ／ｇ以下、さらに好ましくは２Ｊ／ｇ以下、特に好ましくは結晶融解熱が出ないことである。かかる結晶融解熱が大きすぎると結晶性が出てしまい、樹脂溶液の保存安定性が低下したり、粘着シートにした際の低温での安定性、粘着特性が低下する傾向にある。
上記結晶融解熱とは、結晶化した物質を加熱融解する際の消費エネルギーのことであり、示差走査熱量計ＤＳＣにより測定することができる。
上記結晶融解熱とは、結晶化した物質を加熱融解する際の消費エネルギーのことであり、示差走査熱量計ＤＳＣにより測定することができる。
上記結晶融解熱を調整する方法としては、例えば、側鎖にアルキル基を持つ多価カルボン酸類や側鎖にアルキル基を持つポリオールを適宜使用する方法や、共重合モノマー成分を３成分以上、好ましくは４成分以上使用する方法等が挙げられる。
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが加水分解を防ぎ、耐久性を上げる点で好ましく、さらに好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。かかる酸価が大きすぎると耐久性が低下する傾向がある。
上記酸価を調整するには、例えば、エステル化反応、またはエステル交換反応時にポリオールの比率を増やしたり、反応条件を調節したりすることが行われる。なお、酸価の下限値は通常０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
上記酸価を調整するには、例えば、エステル化反応、またはエステル交換反応時にポリオールの比率を増やしたり、反応条件を調節したりすることが行われる。なお、酸価の下限値は通常０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に基づき中和滴定により求められるものである。
なお、本発明における酸価とは、ポリエステル系樹脂（Ａ）におけるカルボキシ基の含有量を意味する。上記カルボキシ基には、カルボキシ基が塩基性化合物により中和された、カルボキシラートイオン状態のものも含まれる。
なお、本発明における酸価とは、ポリエステル系樹脂（Ａ）におけるカルボキシ基の含有量を意味する。上記カルボキシ基には、カルボキシ基が塩基性化合物により中和された、カルボキシラートイオン状態のものも含まれる。
本ポリエステル系樹脂組成物における、ポリエステル系樹脂（Ａ）の含有量は、粘着物性の点から、通常、７０重量％以上であり、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。
本ポリエステル系樹脂組成物には、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）とともに、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）、加水分解抑制剤（Ｃ）、必要に応じて、粘着付与剤（Ｄ）、ウレタン化触媒（Ｅ）、酸化防止剤（Ｆ）等を含有させることが好ましい。
＜多価イソシアネート系化合物（Ｂ）＞
本ポリエステル系樹脂組成物は、架橋剤として多価イソシアネート系化合物（Ｂ）をさらに含有することが好ましく、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）を含有させることにより、ポリエステル系樹脂（Ａ）が、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）で架橋され凝集力に優れたものとなり、粘着剤としての性能を向上させることができる。
本ポリエステル系樹脂組成物は、架橋剤として多価イソシアネート系化合物（Ｂ）をさらに含有することが好ましく、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）を含有させることにより、ポリエステル系樹脂（Ａ）が、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）で架橋され凝集力に優れたものとなり、粘着剤としての性能を向上させることができる。
かかる多価イソシアネート系化合物（Ｂ）としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系架橋剤、１，３－キシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系架橋剤、ジフェニルメタン－４，４－ジイソシアネート等のジフェニルメタン系架橋剤、１，５－ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンジイソシアネート系架橋剤等の芳香族系イソシアネート系架橋剤；イソホロンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族系イソシアネート系架橋剤；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート系架橋剤；および上記イソシアネート系化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体や、これらイソシアネート系化合物のビュレット体、イソシアヌレート体等が挙げられる。なお、上記多価イソシアネート系化合物（Ｂ）は、フェノール、ラクタム等でイソシアネート部分がブロックされたものでも使用することができる。これらの多価イソシアネート系化合物（Ｂ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。
かかる多価イソシアネート系化合物（Ｂ）を用いる場合、その含有量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）の分子量と用途目的により適宜選択できるが、通常は、ポリエステル系樹脂（Ａ）に含まれる水酸基およびカルボキシ基の少なくとも一方の１当量に対して、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）に含まれる反応性基が、０．２～１０当量となる割合で多価イソシアネート系化合物（Ｂ）を含有することが好ましく、特に好ましくは０．５～５当量、さらに好ましくは０．５～３当量である。かかる多価イソシアネート系化合物（Ｂ）に含まれる反応性基の当量数が小さすぎると凝集力が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が低下する傾向がある。
また、ポリエステル系樹脂（Ａ）と多価イソシアネート系化合物（Ｂ）との反応においては、これらポリエステル系樹脂（Ａ）および多価イソシアネート系化合物（Ｂ）成分と反応する官能基を有しない有機溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族類等の有機溶剤を用いることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
＜加水分解抑制剤（Ｃ）＞
上記加水分解抑制剤（Ｃ）は、ポリエステル系樹脂組成物の長期耐久性を担保させるために、必要に応じて含有されるものである。
上記加水分解抑制剤（Ｃ）としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のカルボキシ基末端と反応して結合する化合物が挙げらる。具体的には、例えば、カルボジイミド基、エポキシ基、オキサゾリン基、等の官能基を含有する化合物等が挙げられる。これらのなかでもカルボジイミド基含有化合物が、カルボキシ基末端由来のプロトンの触媒活性を消失させる効果が高い点で好ましい。
上記加水分解抑制剤（Ｃ）は、ポリエステル系樹脂組成物の長期耐久性を担保させるために、必要に応じて含有されるものである。
上記加水分解抑制剤（Ｃ）としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のカルボキシ基末端と反応して結合する化合物が挙げらる。具体的には、例えば、カルボジイミド基、エポキシ基、オキサゾリン基、等の官能基を含有する化合物等が挙げられる。これらのなかでもカルボジイミド基含有化合物が、カルボキシ基末端由来のプロトンの触媒活性を消失させる効果が高い点で好ましい。
上記カルボジイミド基含有化合物としては、通常、カルボジイミド基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）を分子内に１個以上有する公知のカルボジイミドを用いればよいが、より高温高湿下での耐久性を上げる点でカルボジイミド基を分子内に２個以上含有する化合物、すなわち多価カルボジイミド系化合物であることが好ましく、特にはカルボジイミド基を分子内に３個以上、さらには５個以上、殊には７個以上含有する化合物であることが好ましい。なお、分子内に有するカルボジイミド基の数は通常５０個以下であり、カルボジイミド基が多すぎると分子構造が大きくなりすぎるため相溶性が低下する傾向がある。また、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成する高分子量ポリカルボジイミドを用いることも好ましい。
さらに、高分子量ポリカルボジイミドは末端イソシアネート基が封止剤によって封止されているものが、保存安定性の点で好ましい。封止剤としては、イソシアネート基と反応する活性水素を有する化合物、またはイソシアネート基を有する化合物が挙げられる。例えば、カルボキシ基、アミノ基、およびイソシアネート基から選ばれる置換基を１個有するモノアルコール類、モノカルボン酸類、モノアミン類、およびモノイソシアネート類等が挙げられる。
このような高分子量ポリカルボジイミドとしては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させたものが挙げられる。
かかるジイソシアネートとしては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、１－メトキシフェニル－２，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上を併用することができる。このような高分子量ポリカルボジイミドは、合成してもよいし市販品を使用してもよい。
上記カルボジイミド基含有化合物の市販品としては、例えば、日清紡ケミカル社製のカルボジライト（登録商標）シリーズが挙げられ、それらのなかでも、カルボジライト（登録商標）「Ｖ－０１」、「Ｖ－０２Ｂ」、「Ｖ－０３」、「Ｖ－０４Ｋ」、「Ｖ－０４ＰＦ」、「Ｖ－０５」、「Ｖ－０７」、「Ｖ－０９」、「Ｖ－０９ＧＢ」は有機溶剤との相溶性に優れる点で好ましい。
上記エポキシ基含有化合物としては、例えば、グリシジルエステル化合物やグリシジルエーテル化合物等が好ましい。
上記グリシジルエステル化合物の具体例としては、例えば、安息香酸グリシジルエステル、ｔ－ブチル安息香酸グリシジルエステル、ｐ－トルイル酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グリシジルエステル、ペラルゴン酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシルエステル、ラウリン酸グリシジルエステル、パルミチン酸グリシジルエステル、ベヘニン酸グリシジルエステル、バーサチック酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノール酸グリシジルエステル、リノレン酸グリシジルエステル、ベヘノール酸グリシジルエステル、ステアロール酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル、メチルテレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、オクタデカンジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグリシジルエステル等を挙げられ、これらを単独でもしくは２種以上を併用することができる。
上記グリシジルエーテル化合物の具体例としては、例えば、フェニルグリシジルエ－テル、ｏ－フェニルグリシジルエ－テル、１，４－ビス（β，γ－エポキシプロポキシ）ブタン、１，６－ビス（β，γ－エポキシプロポキシ）ヘキサン、１，４－ビス（β，γ－エポキシプロポキシ）ベンゼン、１－（β，γ－エポキシプロポキシ）－２－エトキシエタン、１－（β，γ－エポキシプロポキシ）－２－ベンジルオキシエタン、２，２－ビス－［р－（β，γ－エポキシプロポキシ）フェニル］プロパンおよび２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）プロパンや２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）メタン等のビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応で得られるビスグリシジルポリエーテル等が挙げられ、これらを単独でもしくは２種以上を併用することができる。
上記オキサゾリン基含有化合物としては、ビスオキサゾリン化合物等が好ましい。具体的には、例えば、２，２’－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－エチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４，４'－ジエチル－２－オキサゾリン）、２，２'－ビス（４－プロピル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－ブチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－ヘキシル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－フェニル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－シクロヘキシル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－ベンジル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ｏ－フェニレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－エチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－テトラメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ヘキサメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－オクタメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－デカメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレンビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２’－テトラメチレンビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－９，９’－ジフェノキシエタンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－シクロヘキシレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ジフェニレンビス（２－オキサゾリン）等を例示することができ、これらのなかでも、２，２’－ビス（２－オキサゾリン）が、ポリエステル系樹脂（Ａ）との反応性の観点から最も好ましい。また、これらを単独でもしくは２種以上を併用することができる。
これら加水分解抑制剤（Ｃ）としては、揮発性が低い方が好ましく、そのために数平均分子量は高いものを用いる方が好ましく、通常、３００～１００００、好ましくは１０００～５０００である。
また、加水分解抑制剤（Ｃ）としては、耐加水分解性の観点から重量平均分子量が高いものを用いる方が好ましい。加水分解抑制剤（Ｃ）の重量平均分子量は、５００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、２０００以上であることがさらに好ましく、３０００以上であることが特に好ましい。なお、重量平均分子量の上限は通常５００００である。
加水分解抑制剤（Ｃ）の分子量が小さすぎると、耐加水分解性が低下する傾向がある。
なお、分子量が大きすぎると、ポリエステル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。
また、加水分解抑制剤（Ｃ）としては、耐加水分解性の観点から重量平均分子量が高いものを用いる方が好ましい。加水分解抑制剤（Ｃ）の重量平均分子量は、５００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、２０００以上であることがさらに好ましく、３０００以上であることが特に好ましい。なお、重量平均分子量の上限は通常５００００である。
加水分解抑制剤（Ｃ）の分子量が小さすぎると、耐加水分解性が低下する傾向がある。
なお、分子量が大きすぎると、ポリエステル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。
加水分解抑制剤（Ｃ）のなかでも、カルボジイミド基含有化合物を使用することが好ましく、その際の、カルボジイミド当量は、好ましくは、５０～１００００、特には１００～１０００、さらには１５０～５００であることが好ましい。なお、カルボジイミド当量とは、カルボジイミド基１個あたりの化学式量を示す。
上記加水分解抑制剤（Ｃ）を用いる場合、その含有量は、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１～５重量部、さらに好ましくは０．２～３重量部である。かかる含有量が、多すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）との相溶性不良により濁りが発生する傾向があり、少なすぎると充分な耐久性が得られにくい傾向がある。
また、上記加水分解抑制剤（Ｃ）の含有量は、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価に応じて、含有量を最適化させることが好ましく、ポリエステル系樹脂組成物中のポリエステル系樹脂（Ａ）の酸性官能基のモル数合計（ｘ）に対する、ポリエステル系樹脂組成物中の加水分解抑制剤（Ｃ）の官能基のモル数合計（ｙ）のモル比〔（ｙ）／（ｘ）〕が、０．５≦（ｙ）／（ｘ）であることが好ましく、特に好ましくは１≦（ｙ）／（ｘ）≦１０００、さらに好ましくは１．５≦（ｙ）／（ｘ）≦１００である。
（ｘ）に対する（ｙ）のモル比が低すぎると、耐湿熱性能が低下する傾向がある。なお、（ｘ）に対する（ｙ）のモル比が高すぎると、ポリエステル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下したり、粘着力、凝集力、耐久性能が低下する傾向がある。
（ｘ）に対する（ｙ）のモル比が低すぎると、耐湿熱性能が低下する傾向がある。なお、（ｘ）に対する（ｙ）のモル比が高すぎると、ポリエステル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下したり、粘着力、凝集力、耐久性能が低下する傾向がある。
＜粘着付与剤（Ｄ）＞
本ポリエステル系樹脂組成物においては、粘着特性の向上を図ることができる点で、粘着付与剤（Ｄ）を含有させることが好ましい。
本ポリエステル系樹脂組成物においては、粘着特性の向上を図ることができる点で、粘着付与剤（Ｄ）を含有させることが好ましい。
上記粘着付与剤（Ｄ）としては、特に限定されるものではなく、従来公知のものを使用することができる。上記粘着付与剤（Ｄ）として、例えば、炭化水素系粘着付与樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、キシレン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ケトン系樹脂、エラストマー系樹脂等が挙げられる。これらは、単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。なかでも、炭化水素系粘着付与樹脂、テルペン系樹脂が好ましい。また、上記粘着付与剤（Ｄ）は、少なくとも１種の炭化水素系粘着付与樹脂を含有することが特に好ましく、炭化水素系粘着付与樹脂が、粘着付与剤全体の３０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上であることが好ましい。
上記炭化水素系粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（スチレン－オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。また、市販品としては、例えば、三井化学社製の「ＦＴＲ６１００」、「ＦＴＲ６１１０」、「ＦＴＲ６１２５」、「ＦＴＲ８１００」、「ＦＴＲ８１２０」、「ＦＭＲ０１５０」等が挙げられる。
上記テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、および、芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられ、具体的には、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体や、これらをフェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性したテルペン系樹脂を使用することができる。また、市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製の「ＹＳポリスターＳ１４５」、「ＹＳレジンＰＸ１０００」、「ＹＳレジンＰＸ１２５０」、「ＹＳポリスターＴ１６０」、「ＹＳポリスターＴ１４５」、「ＹＳポリスターＴ１３０」、「ＹＳレジンＴＯ１１５」、「ＹＳポリスターＧ１５０」、「ＹＳポリスターＧ１２５」、「ＹＳポリスターＵ１３０」、「クリアロンＰ１２５」等が挙げられ、ポリプロピレン等の非極性被着体への密着性が良い点で、テルペン系樹脂が好ましい。
上記フェノール系樹脂としては、例えば、フェノール、ｍ－クレゾール、３,５－キシレノール、ｐ－アルキルフェノール、レゾルシン等の各種フェノール類と、ホルムアルデヒドとの縮合物を使用することができる。さらに、前記フェノール類とホルムアルデヒドとを、アルカリ触媒下で付加反応させて得られるレゾールや、前記フェノール類とホルムアルデヒドとを、酸触媒下で縮合反応させて得られるノボラック、未変性または変性ロジンやこれらの誘導体等のロジン類に、フェノールを酸触媒下で付加させ、熱重合することにより得られるロジン変性フェノール樹脂等を使用することができる。
上記ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、ロジンフェノール樹脂、重合ロジンエステル等が挙げられ、具体的には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン（生ロジン）や、これらを水添化、不均化、重合、その他の化学的に修飾された変性ロジン、これらの誘導体を使用することができる。また、市販品としては、例えば、ハリマ化成社製の「ハリエスターＴＦ」「ハリタック８ＬＪＡ」「ハリタックＰＨ」「ハリタックＦＫ１００」「ハリタックＰＣＪ」等が挙げられる。
粘着付与剤（Ｄ）は、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、特には１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらには６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、殊には３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。複数種類の粘着付与剤（Ｄ）を併用する場合は、その平均が上記範囲であることが好ましい。
粘着付与剤（Ｄ）の軟化点（例えば、環球法によって測定）としては、８０～１７０℃であることが好ましく、特には９０～１６０℃であり、より好ましくは１００～１５５℃、さらに好ましくは１２０～１５５℃、特に好ましくは１３５～１５０℃である。かかる軟化点が、上記範囲内であると、粘着特性（粘着力、凝集力）を向上させることができ、好ましい。
本ポリエステル系樹脂組成物において、粘着付与剤（Ｄ）は、ポリエステル系樹脂組成物全体のバイオマス度を高く保つために、植物由来のものが好ましい。植物由来の粘着付与剤としては、例えば、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂等が挙げられる。
上記粘着付与剤（Ｄ）としては、凝集力向上や相溶性の点から、芳香族系の構造単位を含むことが好ましい。芳香族系の構造単位を含む粘着付与剤としては、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（スチレン－オレフィン系共重合体等）、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂が挙げられる。
粘着付与剤（Ｄ）を用いる場合、その含有量は、前記ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、２～２００重量部であることが好ましく、より好ましくは５～１５０重量部であり、さらに好ましくは８～１００重量部であり、特に好ましくは１０～８０重量部、最も好ましくは２０～５０重量部である。かかる含有量が、上記範囲内であると、粘着特性（粘着力、凝集力）を向上させることができる傾向がある。
＜ウレタン化触媒（Ｅ）＞
本粘着剤組成物は、反応速度の点からウレタン化触媒（Ｅ）を含有することがより好ましい。
本粘着剤組成物は、反応速度の点からウレタン化触媒（Ｅ）を含有することがより好ましい。
ウレタン化触媒（Ｅ）としては、例えば、有機金属系化合物、３級アミン化合物等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
上記有機金属系化合物としては、例えば、ジルコニウム系化合物、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物等を挙げることができる。
上記ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネート等が挙げられる。
上記鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２－エチルヘキサン酸鉄等が挙げられる。
上記錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等が挙げられる。
上記チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等が挙げられる。
上記鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。
上記コバルト系化合物としては、例えば、２－エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルト等が挙げられる。
上記亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛等が挙げられる。
上記鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２－エチルヘキサン酸鉄等が挙げられる。
上記錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等が挙げられる。
上記チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等が挙げられる。
上記鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。
上記コバルト系化合物としては、例えば、２－エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルト等が挙げられる。
上記亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛等が挙げられる。
また、上記３級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ－（５，４，０）－ウンデセン－７等が挙げられる。
これらウレタン化触媒（Ｅ）のなかでも、反応速度と粘着剤層のポットライフの点で、有機金属系化合物が好ましく、特にジルコニウム系化合物が好ましい。さらにウレタン化触媒（Ｅ）は触媒作用抑制剤としてアセチルアセトンを併用することが好ましい。アセチルアセトンを含むことで、低温における触媒作用を抑制し、ポットライフを長くする点で好ましい。
上記ウレタン化触媒（Ｅ）を用いる場合、その含有量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０００１～１重量部であることが好ましく、特には０．００１～０．１重量部、さらには０．０１～０．０５重量部であることが好ましい。かかる含有量が少なすぎると架橋反応終了までのエージング時間が長くなる傾向があり、多すぎると粘着物性が低下する傾向がある。
＜酸化防止剤（Ｆ）＞
本ポリエステル系樹脂組成物には、樹脂の安定性を上げる点から酸化防止剤（Ｆ）を含有することがより好ましい。
本ポリエステル系樹脂組成物には、樹脂の安定性を上げる点から酸化防止剤（Ｆ）を含有することがより好ましい。
上記酸化防止剤（Ｆ）としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。なかでもヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびリン酸系酸化防止剤から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、とりわけヒンダードフェノール系化合物からなる酸化防止剤が好ましい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、フェノールの水酸基が結合した芳香族環上の炭素原子の隣接炭素原子の少なくとも一方に、ターシャリーブチル基等の立体障害の大きな基が結合したヒンダードフェノール構造を有する酸化防止剤が挙げられる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、フェノールの水酸基が結合した芳香族環上の炭素原子の隣接炭素原子の少なくとも一方に、ターシャリーブチル基等の立体障害の大きな基が結合したヒンダードフェノール構造を有する酸化防止剤が挙げられる。
酸化防止剤（Ｆ）を用いる場合、その含有量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１～１０重量部であり、より好ましくは０．０３～８重量部であり、さらに好ましくは０．０５～５重量部である。
かかる含有量が少なすぎると被着体への糊残りが発生しやすくなる傾向があり、多すぎると粘着物性が低下する傾向がある。
かかる含有量が少なすぎると被着体への糊残りが発生しやすくなる傾向があり、多すぎると粘着物性が低下する傾向がある。
本ポリエステル系樹脂組成物においては、上記の、ポリエステル系樹脂（Ａ）、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）、加水分解抑制剤（Ｃ）、粘着付与剤（Ｄ）、ウレタン化触媒（Ｅ）、酸化防止剤（Ｆ）の他にも、本発明の効果を損なわない範囲において、軟化剤、紫外線吸収剤、安定剤、耐電防止剤、等の添加剤やその他、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料等の粉体、粒子状等の添加剤を配合することができる。また、ポリエステル系粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
このような本ポリエステル系樹脂組成物は、例えば、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）、および必要に応じた任意成分等を準備し、ポリエステル系樹脂（Ａ）の製造時に配合し分散させることにより、もしくは有機溶剤で溶解させたポリエステル系樹脂（Ａ）の溶液に配合しミキシングローラーを用いて分散させることにより、得ることができる。
本ポリエステル系樹脂組成物は、バイオマス度が５０％以上であることが環境負荷低減の点で好ましく、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上、殊に好ましくは８５％以上、最も好ましくは９０％以上である。上記粘着剤のバイオマス度は、ポリエステル系樹脂（Ａ）やその他配合成分の種類、配合量を調整することにより調整することができる。
上記ポリエステル系樹脂組成物のバイオマス度とは、ポリエステル系樹脂組成物の総重量に対するポリエステル系樹脂組成物を製造する際に使用する植物由来の原料の重量の割合であり、例えば、下記の式により求めることができる。
バイオマス度（％）＝〔（ポリエステル系樹脂組成物を製造する際に使用する植物由来の各原料のバイオマス度）×（ポリエステル系樹脂組成物を製造する際に使用する植物由来の各原料の重量）の総和〕／（ポリエステル系樹脂組成物の総重量）
上記ポリエステル系樹脂組成物のバイオマス度とは、ポリエステル系樹脂組成物の総重量に対するポリエステル系樹脂組成物を製造する際に使用する植物由来の原料の重量の割合であり、例えば、下記の式により求めることができる。
バイオマス度（％）＝〔（ポリエステル系樹脂組成物を製造する際に使用する植物由来の各原料のバイオマス度）×（ポリエステル系樹脂組成物を製造する際に使用する植物由来の各原料の重量）の総和〕／（ポリエステル系樹脂組成物の総重量）
また、上記ポリエステル系樹脂組成物のバイオマス度は、前述のＮＭＲを用いた方法や、天然放射性炭素Ｃ－１４を用いた方法によっても測定することができる。なお、上記の算出方法のうち、いずれかの方法により得られる値が上記範囲内であればよい。
本発明の一実施形態である粘着剤組成物（以下、「本粘着剤組成物」と称する）は、本ポリエステル系樹脂組成物を含有するものであり、好ましくは本ポリエステル系樹脂組成物からなるものである。
また、本発明の一実施形態である粘着剤（以下、「本粘着剤」と称する）は、上記本粘着剤組成物が架橋されてなるものである。
また、本発明の一実施形態である粘着剤（以下、「本粘着剤」と称する）は、上記本粘着剤組成物が架橋されてなるものである。
そして、本発明の一実施形態である粘着シート（以下、「本粘着シート」と称する）は、上記本粘着剤を含有する粘着剤層を有するものであり、かかる粘着剤層は支持基材の片面または両面に形成されることが好ましい。
なお、本発明において「シート」とは、「フィルム」や「テープ」をも含めた意味として記載するものである。
なお、本発明において「シート」とは、「フィルム」や「テープ」をも含めた意味として記載するものである。
＜粘着シート＞
本粘着シートは、例えば、つぎのようにして作製することができる。
かかる本粘着シートの製造方法としては、公知一般の粘着シートの製造方法に従って製造することができ、例えば、基材上に、本粘着剤組成物を塗工、乾燥し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせ、必要により養生することで基材上に、粘着剤を含有する粘着剤層を有する本粘着シートが得られる。
本粘着シートは、例えば、つぎのようにして作製することができる。
かかる本粘着シートの製造方法としては、公知一般の粘着シートの製造方法に従って製造することができ、例えば、基材上に、本粘着剤組成物を塗工、乾燥し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせ、必要により養生することで基材上に、粘着剤を含有する粘着剤層を有する本粘着シートが得られる。
また、離型シート上に、本粘着剤組成物を塗工、乾燥し、反対側の粘着剤層面に基材を貼り合わせ、必要により養生することでも、本粘着シートが得られる。
また、離型シートに粘着剤層を形成し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより、基材レス両面粘着シートを製造することができる。
得られた粘着シートや基材レス両面粘着シートは、使用時には、上記離型シートを粘着剤層から剥離して粘着剤層と被着体を貼り合わせる。
上記基材としては、例えば、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ボリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリアリレート；ポリイミド；シクロオレフィンポリマー等からなる群から選ばれた少なくとも１種の合成樹脂からなるシート；アルミニウム、銅、鉄の金属箔；上質紙、グラシン紙等の紙；ガラス繊維、天然繊維、合成繊維等からなる織物や不織布が挙げられる。これらの基材は、単層体としてまたは２種以上が積層された複層体として用いることができる。
これらのなかでも特にポリエチレンテレフタレート、ポリイミドからなる基材が好ましく、特には粘着剤との接着性に優れる点でポリエチレンテレフタレートが好ましい。
また、上記基材としてフォーム基材、例えば、ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリアクリレートフォーム等の合成樹脂の発泡体からなる発泡体シートを用いることができる。これらのなかでも、被着体への追従性、接着強度のバランスに優れる点から、ポリエチレンフォーム、ポリアクリレートフォームが好ましい。
上記基材の厚みとしては、例えば、１～１０００μｍであることが好ましく、特に好ましくは２～５００μｍ、さらに好ましくは３～３００μｍである。
上記離型シートとしては、例えば、上記基材で例示した各種合成樹脂からなるシート、紙、布、不織布等に離型処理したものを使用することができる。離型シートとしては、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。
本粘着剤組成物の塗工方法としては、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター等を用いればよい。
上記養生処理の条件としては、温度は通常室温（２３℃）～７０℃、時間は通常１～３０日間であり、具体的には、例えば２３℃で１～２０日間、好ましくは２３℃で３～１４日間、４０℃で１～１０日間等の条件で行えばよい。
また、乾燥条件として、乾燥温度は６０～１４０℃が好ましく、特に好ましくは８０～１２０℃であり、乾燥時間は０．５～３０分間が好ましく、特に好ましくは１～５分間である。
上記粘着シート、基材レス両面粘着シートの粘着剤層の厚みは、２～５００μｍであることが好ましく、特に好ましくは５～２００μｍ、さらに好ましくは１０～１００μｍである。かかる粘着剤層の厚みが薄すぎると、粘着力が低下する傾向があり、厚すぎると均一に塗工することが困難となるうえ、塗膜に気泡が入る等の不具合が発生しやすい傾向がある。なお、衝撃吸収性を考慮する際には、５０μｍ以上とすることが好ましい。
なお、上記粘着剤層の厚みは、ミツトヨ社製「ＩＤ－Ｃ１１２Ｂ」を用いて、粘着シート全体の厚みの測定値から、粘着剤層以外の構成部材の厚みの測定値を差し引くことにより求められる。
上記粘着シートの粘着剤層のゲル分率については、耐久性能と粘着力の点から１０重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは２０～８０重量％、さらに好ましくは３０～７０重量％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が低下することにより保持力が低下する傾向がある。なお、ゲル分率が高すぎると凝集力の上昇により粘着力が低下する傾向がある。
上記ゲル分率は、架橋度の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ＰＥＴフィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（離型シートを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、浸漬前の粘着剤成分の重量に対する、浸漬後の金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。
さらに、かかる本粘着シートは、必要に応じて、粘着剤層の外側に離型シートを設け保護されていてもよい。また、粘着剤層が基材の片面に形成されている粘着シートでは、基材の粘着剤層とは反対側の面に剥離処理を施すことにより、該剥離処理面を利用して粘着剤層を保護することも可能である。
本粘着剤は、種々の部材の貼り合わせに用いることができ、とりわけ、光学部材用の貼り合わせに用いる片面または両面粘着シートや、携帯電子機器の部材固定用、電子部材固定用の片面または両面粘着シート等に用いられる。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
また、下記実施例中におけるポリエステル系樹脂のバイオマス度、再生炭素使用率、重量平均分子量、ガラス転移温度、および粘着剤層のゲル分率、ポリエステル系樹脂組成物のバイオマス度、再生炭素使用率の測定に関しては、前述の方法に従って測定した。
以下の方法により、ポリエステル系樹脂を製造した（表１参照）。
［実施例１～５、比較例１～３］
〔ポリエステル系樹脂（Ａ）〔Ａ－１～Ａ－５〕、（Ａ’）〔Ａ’－１～Ａ’－３〕の製造〕
温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、後述の表１に示す通りの多価カルボン酸類およびポリオールを配合し、触媒として、テトラブチルチタネートを多価カルボン酸類に対して０．２ｍｍｏｌ／ｍｏｌ仕込み、内温２４０～２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。その後、内温２６０℃まで上げ、触媒として、テトラブチルチタネートを多価カルボン酸類に対して０．２ｍｍｏｌ／ｍｏｌ仕込み、１．３３～２．６６ｈＰａまで減圧し、２～３時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂（Ａ）または（Ａ’）を製造した。
得られたポリエステル系樹脂（Ａ）または（Ａ’）の組成比、各物性等は下記の表２の通りであった。
なお、上記製造において植物由来の原料は、水添蒸留ダイマー酸、２，５－フランジカルボン酸、セバシン酸であった。
〔ポリエステル系樹脂（Ａ）〔Ａ－１～Ａ－５〕、（Ａ’）〔Ａ’－１～Ａ’－３〕の製造〕
温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、後述の表１に示す通りの多価カルボン酸類およびポリオールを配合し、触媒として、テトラブチルチタネートを多価カルボン酸類に対して０．２ｍｍｏｌ／ｍｏｌ仕込み、内温２４０～２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。その後、内温２６０℃まで上げ、触媒として、テトラブチルチタネートを多価カルボン酸類に対して０．２ｍｍｏｌ／ｍｏｌ仕込み、１．３３～２．６６ｈＰａまで減圧し、２～３時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂（Ａ）または（Ａ’）を製造した。
得られたポリエステル系樹脂（Ａ）または（Ａ’）の組成比、各物性等は下記の表２の通りであった。
なお、上記製造において植物由来の原料は、水添蒸留ダイマー酸、２，５－フランジカルボン酸、セバシン酸であった。
つぎに、ポリエステル系樹脂組成部（粘着剤組成物）を調製するに先立って、下記の通り各成分を用意した。
〔多価イソシアネート系化合物（Ｂ）〕
・多価イソシアネート系化合物（Ｂ－１）：「コロネートＬ５５Ｅ、固形分濃度５５％」（東ソー社製）
・多価イソシアネート系化合物（Ｂ－１）：「コロネートＬ５５Ｅ、固形分濃度５５％」（東ソー社製）
〔加水分解抑制剤（Ｃ）〕
・カルボジイミド系化合物（Ｃ－１）：「カルボジライトＶ－０９ＧＢ、固形分濃度７０％」（日清紡ケミカル社製）
・カルボジイミド系化合物（Ｃ－１）：「カルボジライトＶ－０９ＧＢ、固形分濃度７０％」（日清紡ケミカル社製）
［実施例１－１～５－１、比較例１－１～３－１］
上記のポリエステル系樹脂、架橋剤、加水分解抑制剤を用いて、後記の表３に示す配合組成にて下記の通りポリエステル系樹脂組成物（粘着剤組成物）を調製し、粘着シートを作製した。
上記のポリエステル系樹脂、架橋剤、加水分解抑制剤を用いて、後記の表３に示す配合組成にて下記の通りポリエステル系樹脂組成物（粘着剤組成物）を調製し、粘着シートを作製した。
上記で得られたポリエステル系樹脂〔（Ａ）または（Ａ’）〕を酢酸エチルで固形分濃度５０％に希釈し、表３の通りの配合割合（固形分割合）にて、多価イソシアネート系化合物（Ｂ－１）、カルボジイミド系化合物（Ｃ－１）を配合し、さらにウレタン化触媒としてアセチルアセトンで固形分濃度１％に希釈したジルコニウム系化合物（マツモトファインケミカル社製「オルガチックスＺＣ－１５０」）０．０２部（固形分）を加え、撹拌、混合してポリエステル系樹脂組成物（粘着剤組成物）を得た。
得られた粘着剤組成物を乾燥後の厚みが約２５μｍになるように、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）に塗布した後、１００℃で３分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、かかる粘着剤層に、離型処理されたＰＥＴフィルム（離型フィルム）を貼着してその表面を保護し、温度４０℃の雰囲気下で１０日間養生し、粘着シートを得た。
得られた粘着剤組成物を乾燥後の厚みが約２５μｍになるように、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）に塗布した後、１００℃で３分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、かかる粘着剤層に、離型処理されたＰＥＴフィルム（離型フィルム）を貼着してその表面を保護し、温度４０℃の雰囲気下で１０日間養生し、粘着シートを得た。
得られた実施例および比較例の粘着シートについて、下記の評価を行った。評価結果を後記の表３に示す。
＜初期粘着力（剥離強度）（対ＳＵＳ－ＢＡ）＞
被着体としてＳＵＳ－ＢＡ板を準備した。上記で得られた粘着シートを２３℃、５０％ＲＨの環境下で２５ｍｍ×２００ｍｍに裁断した後、離型フィルムを剥がし、粘着剤層側をＳＵＳ－ＢＡ板に当接させ、２ｋｇローラーを往復させ加圧貼付けした。そして、同雰囲気下で３０分間静置した後に、オートグラフ（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｈ ５００Ｎ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、剥離状態を目視により観察した。
被着体としてＳＵＳ－ＢＡ板を準備した。上記で得られた粘着シートを２３℃、５０％ＲＨの環境下で２５ｍｍ×２００ｍｍに裁断した後、離型フィルムを剥がし、粘着剤層側をＳＵＳ－ＢＡ板に当接させ、２ｋｇローラーを往復させ加圧貼付けした。そして、同雰囲気下で３０分間静置した後に、オートグラフ（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｈ ５００Ｎ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、剥離状態を目視により観察した。
＜７２時間後粘着力（剥離強度）（対ＳＵＳ）＞
被着体としてＳＵＳ－ＢＡ板を準備した。上記で得られた粘着シートを２３℃、５０％ＲＨの環境下で２５ｍｍ×２００ｍｍに裁断した後、離型フィルムを剥がし、粘着剤層側をＳＵＳ－ＢＡ板に当接させ、２ｋｇローラーを往復させ加圧貼付けした。そして、同雰囲気下で７２時間静置した後に、オートグラフ（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｈ ５００Ｎ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、剥離状態を目視により観察した。
被着体としてＳＵＳ－ＢＡ板を準備した。上記で得られた粘着シートを２３℃、５０％ＲＨの環境下で２５ｍｍ×２００ｍｍに裁断した後、離型フィルムを剥がし、粘着剤層側をＳＵＳ－ＢＡ板に当接させ、２ｋｇローラーを往復させ加圧貼付けした。そして、同雰囲気下で７２時間静置した後に、オートグラフ（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｈ ５００Ｎ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、剥離状態を目視により観察した。
＜初期粘着力（剥離強度）（対ＰＰ）＞
被着体としてＰＰ板を準備した。上記で得られた粘着シートを２３℃、５０％ＲＨの環境下で２５ｍｍ×２００ｍｍに裁断した後、離型フィルムを剥がし、粘着剤層側をＰＰ板に当接させ、２ｋｇローラーを往復させ加圧貼付けした。そして、同雰囲気下で３０分間静置した後に、オートグラフ（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｈ ５００Ｎ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、剥離状態を目視により観察した。
被着体としてＰＰ板を準備した。上記で得られた粘着シートを２３℃、５０％ＲＨの環境下で２５ｍｍ×２００ｍｍに裁断した後、離型フィルムを剥がし、粘着剤層側をＰＰ板に当接させ、２ｋｇローラーを往復させ加圧貼付けした。そして、同雰囲気下で３０分間静置した後に、オートグラフ（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｈ ５００Ｎ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、剥離状態を目視により観察した。
＜保持力（凝集力）＞
上記で得られた粘着シートをＪＩＳ Ｚ－０２３７に準じ、ＳＵＳ３０４を被着体とし、貼付面積２５ｍｍ×２５ｍｍで貼り付けた後、８０℃で２０分間静置したものについて１ｋｇの荷重をかけて、２４時間後のズレを測定した。
上記で得られた粘着シートをＪＩＳ Ｚ－０２３７に準じ、ＳＵＳ３０４を被着体とし、貼付面積２５ｍｍ×２５ｍｍで貼り付けた後、８０℃で２０分間静置したものについて１ｋｇの荷重をかけて、２４時間後のズレを測定した。
上記表３の結果より、実施例１～５のポリエステル系樹脂組成物（粘着剤組成物）を使用して作製した実施例１－１～５－１の粘着シートは、金属の被着体への初期および経時後の粘着性に優れ、さらにはポリオレフィン系樹脂といった接着しにくい被着体に対しても所望の接着性を有し、粘着力と保持力とのバランスに優れたものであった。
また、フラン骨格を有する多価カルボン酸（ａ２）由来の構造単位を含有せず、化合物（ａ１）由来の構造単位のみを有する比較例１や比較例２のポリエステル系樹脂組成物（粘着剤組成物）を使用して作製した比較例１－１、２－１の粘着シートでは、特に経時での粘着力が低いものであった。さらに、フラン骨格を有する多価カルボン酸（ａ２）由来の構造単位は含有するものの、フラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位の含有量に対して、化合物（ａ１）由来の構造単位が少なすぎる比較例３のポリエステル系樹脂組成物（粘着剤組成物）を使用して作製した比較例３－１の粘着シートでは、金属の被着体への初期および経時後のどちらに対しても粘着物性に劣るものであり、本発明の効果を全て満足できるものではなかった。
また、フラン骨格を有する多価カルボン酸（ａ２）由来の構造単位を含有せず、化合物（ａ１）由来の構造単位のみを有する比較例１や比較例２のポリエステル系樹脂組成物（粘着剤組成物）を使用して作製した比較例１－１、２－１の粘着シートでは、特に経時での粘着力が低いものであった。さらに、フラン骨格を有する多価カルボン酸（ａ２）由来の構造単位は含有するものの、フラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位の含有量に対して、化合物（ａ１）由来の構造単位が少なすぎる比較例３のポリエステル系樹脂組成物（粘着剤組成物）を使用して作製した比較例３－１の粘着シートでは、金属の被着体への初期および経時後のどちらに対しても粘着物性に劣るものであり、本発明の効果を全て満足できるものではなかった。
本発明のポリエステル系樹脂組成物、それを含有する粘着剤組成物、および粘着剤は、バイオマス度の高いポリエステル系樹脂を用いる場合であっても、金属等の各種被着体への粘着物性に優れた効果を有するものであり、光学部材用の貼り合わせに用いる片面または両面粘着シートや、携帯電子機器の部材固定用、電子部材固定用の片面または両面粘着シート等に用いられる。
Claims (12)
- ポリエステル系樹脂（Ａ）を含有するポリエステル系樹脂組成物を含有する粘着剤組成物であって、
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）が、炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族の多価カルボン酸類、および炭素数１０以上の脂肪族および／または脂環族のポリオールの少なくとも１種の化合物（ａ１）由来の構造単位を含有し、さらにフラン骨格を有する多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位を含有し、
上記化合物（ａ１）が、ダイマー酸類および／またはダイマージオールであり、
上記ポリエステル系樹脂（Ａ）における上記多価カルボン酸類（ａ２）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ２）に対する上記化合物（ａ１）由来の構造単位のモル濃度（Ｘ１）の割合（Ｘ１／Ｘ２）が０．６以上であることを特徴とする粘着剤組成物。 - 上記化合物（ａ１）が、植物由来原料であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
- 上記多価カルボン酸類（ａ２）が、２，５－フランジカルボン酸類であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
- 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の数平均分子量が３０００以上であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１００００以上であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が－１０℃以下であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のバイオマス度が５０％以上であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- さらに、多価イソシアネート系化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- さらに、加水分解抑制剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 請求項１～９のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が架橋されたことを特徴とする粘着剤。
- 請求項１０記載の粘着剤を含有する粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
- 請求項１０記載の粘着剤を含有する粘着剤層を有することを特徴とする両面粘着シート。
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