JP7790974B2 - シリコーン組成物の硬化を促進する方法 - Google Patents

Description

本開示は、シリコーンベースポリマーと、組成物の総重量に対して約５重量％以下で存在し得るアクリレート硬化促進剤とを含む組成物を促進する方法に関する。アクリレート硬化促進剤（例えば、アクリレートモノマー）は、組成物のピーク硬化温度を有益に低下させることにより、硬化の速度および時間を加速させ、さらに、例えば９０％以上の効果的な硬化を開始するのに必要な触媒の量を低減させる。本開示はまた、接着剤ライナーおよび剥離製品に有用なシリコーン含有組成物に１つ以上のＯ－ビニル化合物を添加することで、アクリレート硬化促進剤およびＯ－ビニル化合物が相乗的に働いて、硬化の完了と、ピーク硬化温度および効果的な硬化の開始に必要な触媒の量の低減とを促進および向上させることに関する。該組成物は、望ましい剥離特性を有する材料、例えば、剥離ライナーコーティング、医療デバイス用のシリコーンエラストマー、ガスケット用のシリコーンエラストマーとして、および他の成形品用のシリコーンエラストマーとして使用され得る。

シリコーン樹脂は弾性を付与し、低い表面エネルギーを与えるため、接着剤産業で使用するのに望ましい。特に、コーティングなどのシリコーンベースの組成物は、貯蔵および輸送のために基材（例えば、ラベル）を所定の位置に保持することができ、これらはまた、剥離ライナーから基材を簡単かつ迅速に剥がすことを可能にする。コーティングとして使用される組成物の従来の成分には、シリコーン、架橋化剤、および例えば白金触媒を含む触媒が含まれる。しかしながら、白金触媒の使用に伴うコストが高いことにより、接着剤産業では手頃な価格の代替物を調査することが促されている。少なくとも白金触媒の量の低減は不十分な硬化および／またはより遅い硬化速度につながる可能性があるという理由により、シリコーンを含有する組成物の硬化を成功させるのに必要な白金触媒の量を低減させることにおいて、ほとんど成功に至っていない。

上記に鑑みて、シリコーン組成物における硬化を促進する方法、ならびにシリコーン組成物の硬化を開始および駆動して完了させるのに現在必要とされている大量の高価な白金触媒なしで迅速に硬化する剥離コーティング組成物が必要とされている。本明細書は、硬化を促進する方法、および高温／高速加工の厳しさに耐えながらも、低減された量の触媒（例えば、白金）で迅速に硬化が完了する組成物を記載している。本明細書は、従来の量の触媒を含有するが、当該技術分野で現在知られているよりも大幅に低い温度でより素早く硬化するシリコーン含有組成物を記載している。本明細書はまた、ライナー上のコーティングとして提供され得る組成物を記載している。該組成物は、迅速に硬化して、貯蔵および輸送のために基材（例えば、ラベル）を所定の位置に保持するライナーコーティングを形成することができると同時に、剥離ライナーから簡単かつ素早く基材を剥がすことも可能にする。さらに、本明細書はまた、ライナー上に設けることができ、ラベルシートなどの接着物品に導入することもできる組成物を記載している。これらの方法および組成物によって、高価な触媒の使用および高温のオーブンの運転に関連するコストを削減すると同時に、組成物と接着物品の基材上の接着剤との間の結合の質の低下または剥離の可能性につながり得る硬化の完全性を犠牲にすることなく、上記組成物の硬化も促進するという問題が解決される。

第１の態様においては、ａ）アクリレートモノマーを含む硬化促進剤と、シリコーンベースポリマーと、触媒とを混合して、混合物を形成する工程、ｂ）混合物を加熱して、硬化された組成物を形成する工程を含む、シリコーン含有組成物における硬化を促進する方法であって、アクリレートモノマーは、混合物中に混合物の総重量に対して約０．０５重量％から約５重量％の間の量で存在する、方法が開示される。

態様１の一例においては、シリコーンベースポリマーは、ビニル官能性シリコーンベースポリマーである。

態様１の別の例においては、シリコーンベースポリマーは、混合物の総重量の約５０重量％から約９５重量％の間で存在する。

態様１の別の例においては、混合物は、混合物を加熱する前には未硬化である。

態様１の別の例においては、混合物は、Ｏ－ビニルエーテル化合物、例えば１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル（ＢＤＶＥ）、およびドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）を更に含む。

態様１の別の例においては、Ｏ－ビニルエーテル化合物は、混合物の総重量の約０．０１重量％から約１０重量％の間で存在する。

態様１の別の例においては、アクリレートモノマーは、単官能性、二官能性、三官能性、または多官能性のアクリレートモノマーの群から選択される。

態様１の別の例においては、アクリレートモノマーは、混合物中に存在する単独の硬化促進剤である。

態様１の別の例においては、アクリレートモノマーは、ヘキサンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジオールジアクリレート、イソボルニルアクリレート、オクチル／デシルアクリレート、シリコーンジアクリレート、シリコーンヘキサアクリレート、Ｔｅｇｏ ＲＣ７２２、３－アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびトリメチロールプロパントリアクリレートの群から選択される。

態様１の別の例においては、アクリレートモノマーは、混合物の総重量の約０．０５重量％から約２重量％の間、または混合物の総重量の約０．０５重量％から約１重量％の間で存在する。態様１の別の例においては、アクリレートモノマーは、混合物の総重量の約０．１重量％から約２重量％の間、または混合物の総重量の約０．１重量％から約１重量％の間で存在する。

態様１の別の例においては、アクリレートモノマーは、親水性アクリレートモノマー、例えば、１２個未満の炭素（Ｃ１２）を含む親水性側鎖または側基を有するアクリレートモノマーである。

態様１の別の例においては、混合物は、水素化ケイ素官能基を有する架橋化剤を更に含む。

態様１の別の例においては、混合物は、制御剥離剤（ＣＲＡ）を更に含む。

態様１の別の例においては、制御剥離剤は、混合物の総重量の約５０重量％未満、例えば、約４重量％から約１２重量％の間の量で存在する。

態様１の別の例においては、混合物は、触媒、例えば、白金を含む触媒を含む。

態様１の別の例においては、触媒は、混合物の総重量に対して、約１０ｐｐｍから約６０ｐｐｍの間、または３５ｐｐｍ以下の範囲で存在する。

第２の態様においては、態様１の混合物を、約７０℃～約１４０℃の範囲の温度に約１秒～約１０秒の範囲の期間にわたり曝露することで、組成物は９０％以上、例えば９５％以上が硬化される。別の例においては、態様１の混合物を、約７０℃～約１４０℃の範囲の温度に約５秒～約４０秒の範囲の期間にわたり曝露することで、組成物は９０％以上、例えば９５％以上が硬化される。

態様２の例においては、混合物を硬化させる期間は、約１秒～約５秒、または５秒以下の範囲である。別の例においては、混合物を硬化させる期間は、約１０秒～約４０秒、または４０秒以下の範囲である。

態様２の別の例においては、混合物を硬化させる温度は、約１００℃～約１３０℃の範囲である。

態様２の別の例においては、硬化後の混合物の弾性率（Ｇ’）は、約１２０℃の温度で測定されて１×１０^６パスカル以上である。

態様２の別の例においては、硬化後の混合物の損失係数（ｔａｎδ）は、約１２０℃の温度で測定されて０．０１未満である。

第３の態様においては、態様１の硬化された組成物と、第１の表面および第２の表面を有するライナーとを含む剥離ライナーであって、硬化された組成物がライナーの第１の表面の一部にコーティングとして配置されている、剥離ライナーが存在する。

態様３の例においては、ライナーは、プラスチックフィルムまたはポリマーフィルム、紙、およびコート紙の群から選択される。

第４の態様においては、基材と、基材の表面上に配置された接着剤と、第１の表面および第２の表面を有する剥離ライナーとを含む接着物品であって、第１の表面の一部が、その上に接着剤と接触して配置された態様１の硬化された組成物を有する、接着物品が存在する。

態様４の例においては、基材は、フィルム、紙、またはそれらの組合せである。

態様４の別の例においては、接着剤は、感圧接着剤である。

態様４の別の例においては、ライナーは、プラスチックフィルムもしくはポリマーフィルム、紙、またはコート紙である。

上記の態様（またはそれらの態様の例）のいずれか１つは、単独で、または上記で論じられたその態様の任意の１つ以上の例と組み合わせて提供され得る。例えば、第１の態様は、単独で、または上記で論じられた第１の態様の任意の１つ以上の例と組み合わせて提供され得る、および第２の態様は、単独で、または上記で論じられた第２の態様の任意の１つ以上の例と組み合わせて提供され得るなどである。

追加の特徴および利点は、以下の詳細な説明に示され、一部はその説明から当業者に容易に明らかとなり、または以下の詳細な説明、特許請求の範囲、および添付の図面を含む本明細書に記載される実施形態の実施によって認識される。

上記の一般的な記載および以下の詳細な説明の両方とも単なる例示にすぎず、特許請求の範囲の性質および特質を理解するための概要または枠組みを提供することが意図されることを理解されたい。添付の図面は、より良い理解を与えるために含まれており、本明細書に含まれ、本明細書の一部をなす。これらの図面は、１つ以上の実施形態を示しており、記載とともに、様々な実施形態の原理および動作を説明するのに役立つ。

１０ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、および３０百万分率（ｐｐｍ）の白金触媒を含有するシリコーンベース組成物についての、百分率（ｐｐｈ）でのアクリレートモノマーＥＯＥＯＥＡの濃度とピーク硬化温度（℃）との間の例示的な関係を示す図である。 １０ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、および３０ｐｐｍの白金触媒を含有するシリコーンベース組成物についての、百分率（ｐｐｈ）でのアクリレートモノマーＥＯＥＯＥＡの濃度と摂氏度（℃）でのピーク幅との間の例示的な関係を示す図である。 ３５百万分率（ｐｐｍ）の白金触媒を含有するシリコーンベース組成物についての、百分率（ｐｐｈ）でのアクリレートモノマーＯＤＡの濃度と摂氏度（℃）でのピーク硬化温度との間の例示的な関係を示す図である。 ３５ｐｐｍの白金触媒を含有するシリコーンベース組成物についての、百分率（ｐｐｈ）でのアクリレートモノマーＴｅｇｏ ＲＣ７２２の濃度と摂氏度（℃）でのピーク硬化温度との間の例示的な関係を示す図である。 添加剤を含まないシリコーンベース組成物、アクリレートモノマー（ＴＭＰＴＡ）を含有するシリコーンベース組成物、およびアクリレートモノマー／Ｏ－ビニル化合物ブレンド（ＴＭＰＴＡ／ＢＤＶＥ）を含有するシリコーンベース組成物についての、パスカル（Ｐａ）での貯蔵弾性率と摂氏度（℃）での硬化温度との間の例示的な関係を示す図である。

本明細書に示される用語体系は、実施形態を説明するにすぎず、本発明を全体的に限定するものとして解釈されるべきではない。本明細書においては、５～２５（または５から２５まで）などの範囲が示される場合に、これは、好ましくは、少なくとも５または５超であり、かつ別個に独立して、好ましくは２５以下または２５未満を意味する。一例においては、そのような範囲は、別個に独立して５以上で、かつ別個に独立して２５以下であることを定義する。

本明細書で使用される場合に、「約」という用語は、量、サイズ、配合、パラメーター、ならびに他の量および特質が正確ではなく、かつ正確である必要はないが、所望であれば、公差、換算係数、丸め、測定誤差など、およびその他の要因を反映して、近似および／またはより大きいもしくはより小さい場合があることを意味する。範囲の値または終点を記載する際に「約」という用語が使用される場合に、本開示は、言及される特定の値または終点を含むと理解されるべきである。本明細書における範囲の数値または終点が「約」を記載しているか否かにかかわらず、範囲の数値または終点は、２つの実施形態（「約」により修飾されたものと「約」により修飾されていないもの）を含むことが意図される。各範囲の終点は、他の終点に関係する場合と、他の終点とは独立する場合の両方で有効であることが更に理解されるであろう。

本明細書で使用される「実質的な」、「実質的に」という用語、およびそれらの変形形態は、記載された特徴が値または記載に等しいまたはほぼ等しいことに留意することが意図される。例えば、「実質的に平面」の表面は、平面またはほぼ平面である表面を示すことが意図される。さらに、「実質的に」は、２つの値が等しいまたはほぼ等しいことを示すことが意図される。幾つかの実施形態においては、「実質的に」は、互いの約１０％以内、例えば、互いの約５％以内、または互いの約２％以内の値を示し得る。

「実質的に」および「約」という用語は、本明細書において、任意の定量的比較、値、測定、または他の表現に起因し得る固有の不確実性の程度を表すのに利用され得ることに留意する。これらの用語はまた、本明細書においては、問題となる主題の基本的な機能に変化をもたらすことなく、定量的表現が示される参照と相違し得る程度を表すのに利用される。

シリコーンを含有するとともに、混合物または組成物の総重量に対して、約０．０５重量％から約５重量％以下の間のアクリレート硬化促進剤（例えば、アクリレートモノマー）を含有する組成物（未硬化の状態では混合物と呼称され得る）が提供される。シリコーンベースポリマーと、触媒と、架橋剤とを含む混合物または組成物に、これらの量で１つ以上のアクリレート硬化促進剤を添加すると、望ましくは、組成物のピーク硬化温度が低下し、それにより硬化の速度および時間が加速される。驚くべきことに、これらの量でアクリレート硬化促進剤を添加することにより、硬化の完全性を犠牲にすることなく、または硬化されたシリコーン組成物の剥離特性に対して有害な影響を及ぼすことなく、混合物または組成物の硬化を開始して有効に完了させるのに必要とされる触媒（例えば、白金ベースの触媒）の量を低減させることが選択的に可能となることも判明した。本明細書で提供される硬化された組成物は、特に接着物品用の剥離ライナーにおいて特に有用である。

組成物の材料
本開示の硬化性混合物または硬化性組成物は、１つ以上のシリコーンベースポリマーを含むため、該混合物または該組成物はシリコーン組成物である。組成物は、硬化促進剤としての１つ以上のアクリレートモノマーと、１つ以上の触媒と、１つ以上の架橋化剤とを更に含む。任意に、幾つかの実施形態においては、組成物は、本明細書に記載される１つ以上のＯ－ビニル化合物および制御剥離剤を更に含み得る。

一般に、組成物の１つ以上のシリコーンベースポリマーは、反応性ビニル基を有する。１つ以上の実施形態においては、シリコーンベースポリマーは、ビニル官能性シリコーンベースポリマーまたはシロキサン、例えば、ジオルガノポリシロキサンまたはジアルキルポリシロキサンである。一例においては、シリコーンベースポリマーは、ポリマー鎖に沿ってビニル基を有し、および／または鎖の末端にビニル基を有する多官能性ポリマーである。別の例においては、シリコーンベースポリマーは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）またはその誘導体であり得る。ビニル末端ＰＤＭＳは、シリコーンベースポリマーの一例である。本開示で使用される例示的なシリコーンベースポリマーとしては、限定されるものではないが、ＷａｃｋｅｒのＤｅｈｅｓｉｖｅ ９１５およびＤｏｗｓｉｌ ＳＬ １６１が挙げられる。シリコーンベースポリマー（例えば、１つ以上のシリコーンポリマー）の総量は、組成物の総重量の約５０重量％～約９５重量％、または約６０重量％～約９０重量％の範囲で存在し得る。別の例においては、組成物は、組成物、例えば未硬化の組成物の総重量に対して、約５０重量％以上、約６０重量％以上、約６５重量％以上、約７０重量％以上、または約７５重量％以上の総シリコーンベースポリマーを含有する。別の例においては、組成物は、約９５重量％以下、約９０重量％以下、約８５重量％以下、または約８０重量％以下のシリコーンベースポリマーの総量を含有し得る。

組成物のアクリレートモノマーなどのアクリレート硬化促進剤は、組成物のピーク硬化温度を効果的かつ有益に低下させるように機能し、それにより必要な硬化温度がより低くなり、硬化の速度および時間が加速する。本明細書においてアクリレート硬化促進剤を定義する「アクリレート」という用語は、具体的にはアクリレート類を指し、メタクリレート類、またはアクリレート類およびメタクリレート類の組合せを指すものではない。或る特定の実施形態においては、アクリレート硬化促進剤は親水性であり、１２個未満の炭素（Ｃ１２）を含む親水性側鎖または側基を含む。アクリレート硬化促進剤は、組成物の総重量に対して、約０．０５重量％から約５重量％の間の量で存在し得る。別の例においては、アクリレート硬化促進剤は、組成物の総重量に対して、約０．１重量％～約５重量％、約０．１５重量％以上、約０．２重量％以上、または約０．２５重量％以上の範囲で存在する。別の例においては、組成物は、約４．５重量％以下、約４重量％以下、約３．５重量％以下、または約３重量％以下のアクリレート硬化促進剤を含有し得る。１つ以上の実施形態においては、硬化性組成物は、約５重量％以下の総アクリレート硬化促進剤を含有することで、高弾性率の硬化された組成物の形成が保証される。別の例においては、（例えば、未硬化の状態の）組成物は、約０．１ｐｐｈ～約１０ｐｐｈ（組成物中に存在するシリコーンベースポリマー１００部当たりのアクリレート硬化促進剤の部）、約０．２ｐｐｈ～約５ｐｐｈ、約０．２５ｐｐｈ～５ｐｐｈ、約０．２ｐｐｈ～約２ｐｐｈの範囲、または約０．５ｐｐｈ、約０．７５ｐｐｈ、約１ｐｐｈ、約１．２５ｐｐｈ、約１．５ｐｐｈ、もしくは約１．７５ｐｐｈでアクリレート硬化促進剤を含み得る。別の例においては、組成物は、約１０ｐｐｈ以下、約５ｐｐｈ以下、約４ｐｐｈ以下、約３ｐｐｈ以下、または約２ｐｐｈ以下の総アクリレート硬化促進剤を含有し得る。更に別の例においては、組成物は、最大約０．１ｐｐｈ、約０．２ｐｐｈ、約０．２５ｐｐｈ、約０．５ｐｐｈ、約１ｐｐｈ、約１．５ｐｐｈ、約２ｐｐｈ、または約５ｐｐｈの総アクリレート硬化促進剤を含み得る。

１つ以上の実施形態においては、１つ以上のアクリレート硬化促進剤は、単官能性アクリレートモノマーであるアクリレートモノマーである。他の実施形態においては、１つ以上のアクリレートモノマーは、二官能性、三官能性、または多官能性である。本発明で使用される例示的なアクリレートモノマーとしては、限定されるものではないが、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリシクロデカンジオールジアクリレート、イソボルニルアクリレート、オクチル／デシルアクリレート、シリコーンジアクリレート、シリコーンヘキサアクリレート、Ｔｅｇｏ ＲＣ７２２、３－アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、イソデシルアクリレート（ＩＤＡ）、プロポキシル化（３ｍｏｌ）ＴＭＰＴＡ、エトキシル化（３ｍｏｌ）ＴＭＰＴＡ、２－エトキシエトキシエチルアクリレート（ＥＯＥＯＥＡ）、プロポキシル化２－ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＰＯＮＰＧＤＡ）、２－フェノキシエチルアクリレート、エトキシル化（１５ｍｏｌ）ＴＭＰＴＡ、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート（ＰＥＧ２００ＤＡ）が挙げられる。

本明細書に開示される組成物はまた、架橋化剤または架橋剤、例えば、水素化ケイ素剤も含有する。幅広い架橋化剤、例えば、既知のポリオルガノヒドロシロキサン架橋化剤が、開示された組成物において使用され得る。水素化ケイ素官能基、すなわちＳｉ－Ｈ基を有する架橋化剤が特に好ましい。本発明で使用される例示的な架橋化剤としては、限定されるものではないが、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌを通じて入手可能なＶ９０、およびＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎを通じて入手可能なＳｙｌ－Ｏｆｆ ７４８８が挙げられる。架橋化剤は、組成物の総重量に対して、約１重量％から約１５重量％の間の範囲で存在し得る。別の例においては、架橋化剤は、組成物の総重量に対して、約２重量％～約１４重量％、約３重量％以上、約４重量％以上、または約５重量％以上の範囲で存在する。別の例においては、組成物は、約１４重量％以下、約１３重量％以下、または約１２重量％以下の架橋化剤を含有し得る。

本明細書に開示される組成物はまた、触媒、例えば、白金またはロジウムなどの金属ベースの触媒を含む。組成物においては、様々な触媒が使用され得る。組成物において使用するには、白金、白金錯体、または白金化合物などの白金（Ｐｔ）含有触媒が好ましい。１つ以上の実施形態においては、白金触媒は、ヒドロシリル化反応において適した、ジビニル含有ジシロキサンから誘導される有機白金化合物であるＫａｒｓｔｅｄｔの触媒である。

組成物は、しばしば４０ｐｐｍを超える白金触媒を使用する。４０ｐｐｍ未満の白金触媒は、不完全な硬化、および組成物が剥離用途において使用される場合に接着剤でコーティングされた基材との結合不全をもたらし得る。しかしながら、本明細書に開示される組成物の好ましい実施形態においては、触媒は、組成物の総重量の約５ｐｐｍから約１００ｐｐｍ、約１０ｐｐｍから約８０ｐｐｍ、または約１５ｐｐｍから約６０ｐｐｍの間の量で存在する。幾つかの実施形態においては、触媒（例えば、白金ベースの触媒）は、組成物の総重量の約４０ｐｐｍ以下、約３５ｐｐｍ以下、約３０ｐｐｍ以下、約２５ｐｐｍ以下、または約２０ｐｐｍ以下を構成する。１つ以上の実施形態においては、白金触媒の量は、組成物の総重量の約１ｐｐｍ～約２０ｐｐｍの範囲内であり得る。他の実施形態においては、白金触媒の量は、組成物の総重量の約５ｐｐｍ～約１０ｐｐｍの範囲内であり得る。

組成物の１つ以上の実施形態においては、組成物はまた、任意にＯ－ビニル化合物を含む。組成物においては、幅広いＯ－ビニル化合物が使用され得る。例えば、Ｏ－ビニルエーテル化合物が使用され得る。１つ以上の実施形態においては、Ｏ－ビニルエーテル化合物は、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル（ＢＤＶＥ）、およびドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）から選択される。Ｏ－ビニル化合物は、組成物の総重量に対して、約０．０１重量％もしくは０．０５重量％から約５重量％以下の間、または約０．１重量％から約３重量％の間の範囲で存在し得る。１つ以上の実施形態においては、Ｏ－ビニル化合物は、組成物の総重量の約２．５重量％以下、約２重量％以下、約１重量％以下、または約０．５重量％以下で存在する。

組成物の別の実施形態においては、組成物はまた、制御剥離剤（ＣＲＡ）を含む。制御剥離剤は、組成物に添加されると、例えば、接着物品として使用される場合に、組成物の結合強度を調整するように機能する。１つ以上の実施形態においては、制御剥離剤としては、一価（Ｍ）シロキサン基（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２基、式中、Ｒは、典型的にはメチルまたはビニルである一価の炭化水素基である）および四価（Ｑ）シロキサン基（ＳｉＯ_４／２基）のみを含む、別名ＭＱ樹脂としても知られるシリコーン樹脂が挙げられる。ビニル基により、硬化中にＣＲＡがシリコーンポリマーと反応することが可能となる。１つ以上の実施形態においては、制御剥離剤は、Ｗａｃｋｅｒから入手可能なＣＲＡ １７、またはＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌによって供給されるＳＬ ４０であり得る。制御剥離剤は、組成物の総重量の５０重量％未満の量で存在し得る。他の実施形態においては、制御剥離剤は、組成物の総重量に対して、約１重量％から約３５重量％以下、約２重量％から約２５重量％以下、または約４重量％から約１２重量％以下の間の範囲で存在し得る。

本開示による例示的な組成物を、以下の表１に示す：

組成物の調製
以下は、組成物を調製する例示的な方法である。シリコーンベースポリマー、架橋化剤、触媒、および任意に制御剥離剤を一緒に添加し、これらの成分を、例えば、約５分～約２５分にわたってまたは完全に混ざるまで一緒に混合して、混合物を調製する。その混合物にアクリレート硬化促進剤、および任意にＯ－ビニルエーテル化合物を添加し、更に（例えば、約５分～約２５分にわたって）混合して、反応性混合物を形成する。１つ以上の実施形態においては、硬化性（例えば、熱硬化性）組成物を調製する方法における、混合物の成分にアクリレート硬化促進剤、および任意にＯ－ビニルエーテル化合物を添加する工程は、硬化条件に適用する直前、例えば、組成物を加熱する直前に行われる。

１つ以上の実施形態においては、シリコーンベースポリマーおよび架橋剤を一緒に混ぜ合わせ、均一なブレンドに至るまで混合した後に、任意の制御剥離剤を添加することができる。そのブレンドを更に、均一になるまで混合または撹拌する。触媒を、例えば、白金含有溶液などの溶液の形態で更に添加し、混合して、混合物を形成する。その混合物にアクリレート硬化促進剤、および任意にＯ－ビニルエーテル化合物を添加し、更に（例えば、約５分～約２５分にわたって）混合して、反応性混合物を形成する。反応性混合物を、硬化条件、例えば、組成物の加熱に供する。加熱は、任意の適切な手段によって、例えば、オーブンにおいて達成され得る。

組成物についての硬化条件は、組成物を熱に曝すことを含み得る。一例においては、組成物を１つのオーブンまたは一連のオーブンにおいて加熱して、硬化を開始する。オーブンを約１３０℃～約１５０℃の範囲で予熱して、硬化を実施することができる。しかしながら、本明細書に開示される組成物は、組成物を約７０℃～約１４０℃、約７５℃～約１３０℃、または約８０℃～約１２０℃の範囲で加熱すると、約９０％以上、または約９５％以上硬化され得ることが判明した。１つ以上の実施形態においては、コーティング組成物は、組成物を約７０℃～約１２０℃、約７５℃～約１１５℃、または約８０℃～約１１０℃の範囲で加熱すると、約９０％以上、または約９５％以上で硬化され得る。他の実施形態においては、組成物は、より高い温度で、例えば、約１２０℃～約１８０℃、約１２５℃～約１７０℃、もしくは約１３０℃～約１６０℃の範囲で、または約１４０℃もしくは１５０℃で、約９０％以上、または約９５％以上硬化され得る。

以下の実施例で裏付けられるように、アクリレート硬化促進剤を使用すると、例えば、約７０℃～約１４０℃、約７５℃～約１３５℃、約８０℃～約１３０℃の範囲で、または約９０℃、約１００℃、約１１０℃、もしくは約１２０℃で、組成物のピーク硬化温度が低下し得る。組成物についての曝露温度などの硬化条件は、それに応じて調整され得る。例えば、オーブン温度は、アクリレート硬化促進剤の使用により、典型的な硬化温度より低く設定され得る。また、実施例では、９５％以上の硬化を達成する硬化温度は、例えば、約７０℃～約１４０℃、約７５℃～約１３５℃、約８０℃～約１３０℃の範囲で、または約９０℃、約１００℃、約１１０℃、もしくは約１２０℃で示されている。

組成物はまた、効果的な（例えば、９０％または９５％以上の）硬化を達成する時間の量、例えば、オーブンなどの加熱された条件における滞留時間が短縮されるという点で、アクリレート硬化促進剤の使用による恩恵を受ける。１つ以上の実施形態においては、組成物は、約１秒～約１分、約２秒～約４５秒、約３秒～約３０秒、約２５秒以下、約２０秒以下、約１５秒以下、約１０秒以下、約８秒以下、または約５秒以下の期間にわたり、約７０℃～約１３０℃、約７５℃～約１２５℃、または約８０℃～約１２０℃の範囲の温度で硬化され得る。他の実施形態においては、例えば、約１２０℃～約１８０℃、約１２５℃～約１７０℃、もしくは約１３０℃～約１６０℃の範囲で、または約１４０℃もしくは１５０℃のより高い硬化温度を上記と同じ硬化時間で使用することができる。組成物を硬化させる硬化時間は、組成物を硬化させるべきであると同時に、本明細書に記載される接着物品の接着材料を乾燥させるべきでもある場合の例においては、１０秒～４０秒以上の範囲であり得る。１つ以上の実施形態においては、組成物は、剥離ライナーのライナー基材の第１の表面上に未硬化のコーティングとして適用され得る。組成物コーティングを有する剥離ライナーは、感圧性であり得る接着剤の薄層で少なくとも部分的に覆われている基材（例えば、ポリマーフィルム、紙、またはそれらの組合せで作られ得るラベル）上に配置され得る。剥離ライナーの組成物コーティングは、基材上の接着剤と直接接触し得るため、接着剤層は、基材と、剥離ライナーのライナー材料上のコーティング組成物との間に配置されている。この物品を上記の条件でオーブン内で加熱して、例えば、該物品を約１０秒～約４０秒または１分の期間にわたり、約７０℃～約１３０℃、約７５℃～約１２５℃、または約８０℃～約１２０℃の範囲の温度に曝すことによって、剥離ライナーの組成物を硬化させるとともに、基材上の接着剤を乾燥させることもできる。

剥離ライナー
本開示はまた、剥離ライナーを形成するのに使用され得る柔軟なライナーをコーティングするための、組成物の適用の使用を提供する。剥離ライナーは、基材（例えば、ラベル）用の、それを保護するキャリアとして機能する。本明細書に開示される組成物は、典型的には、非常に薄い剥離層または剥離コーティング（例えば、約１μｍ、ミクロン）として、柔軟なライナーの表面に適用される。組成物の剥離層の厚さは、約０．０５μｍ～約３μｍ、約０．１μｍ～約２μｍ、約０．２５μｍ～約１μｍの範囲、または約０．５μｍ、約０．７５μｍ、約１μｍ、約１．５μｍ、もしくは約２μｍであり得る。組成物の剥離層をライナーの表面に適用することにより、貯蔵中にライナーの表面上の所定の位置にラベルを保持する弾性的な低エネルギー層が提供されるとともに、素早く簡単な除去も提供される。

幾つかの実施形態においては、組成物がコーティングされる柔軟なライナーは、ポリマーフィルム、紙材料、および／またはコート紙材料であり得る。柔軟なライナーには、限定されるものではないが、従来の滑らかな表面の紙材料、ポリエステルフィルムおよびポリオレフィンフィルムを含む様々な材料が使用され得る。或る特定の実施形態においては、組成物がコーティングされた柔軟なライナー（すなわち、剥離ライナー）は、裏当てシートを強化するのに十分な厚さである。好ましい実施形態においては、剥離ライナーは、平坦な構成を維持するのに十分な剛性および／または厚さを有すると同時に、外部刺激に応じて曲がるのに十分な柔軟性も有する。

シリコーンポリマーが接着剤に移行し、ラベルなどの接着物品の接着を妨げるのを防ぐために、柔軟なライナー上にコーティングされた組成物を、硬化として知られる過程によって架橋させなければならない。組成物における未硬化のシリコーンは、印刷および他のラベル加工工程を妨げる可能性があるため、望ましくない。

柔軟なライナーをコーティングする組成物を上記で開示されるように調製したら、その組成物を一連のローラーを使用して柔軟なライナーに適用する。ローラーは組成物をすり潰し、反応性混合物を、柔軟なライナー上に上記の厚さの薄層へと形成する。次に、コーティングされた剥離ライナーを、例えば１つのオーブンまたは一連のオーブン内で加熱して、反応性混合物の硬化を開始する。典型的には、オーブンを約１３０℃～約１５０℃の範囲で加熱して、硬化が実施される。しかしながら、本明細書に開示される剥離ライナー用コーティング組成物は、オーブンを１３０℃未満の温度で、例えば、約７０℃～約１３０℃、約７５℃～約１２５℃、または約８０℃～約１２０℃の範囲で加熱しても、約９０％以上、または約９５％以上が硬化され得ることが判明した。１つ以上の実施形態においては、柔軟なライナー上にコーティングされた組成物は、組成物を約７０℃～約１２０℃、約７５℃～約１１５℃、または約８０℃～約１１０℃の範囲で加熱すると、約９０％以上、または約９５％以上で硬化され得る。

一例においては、コーティングされた柔軟なライナーを、硬化が起こる高められた温度に曝される時間が約１秒から約５秒または１０秒の間であるように、毎分およそ２０００フィートでオーブン内を通過させる。幾つかの実施形態においては、硬化が起こる時間は、１秒～５秒の範囲、または約２秒、３秒、もしくは４秒である。硬化中に、シリコーンのビニル基は、ヒドロシリル化と呼ばれる過程を通じて、架橋化剤の水素化ケイ素基と反応する。得られる生成物は、高度に架橋された三次元ポリマーである。硬化過程では、揮発性の副生成物は一切生成されない。ライナーがオーブンを出て室温に戻ると、後硬化はほとんどまたは全く起こらない。１つ以上の実施形態においては、組成物は、約１秒～約３０秒、約２秒～約２５秒、約２０秒以下、約１５秒以下、約１０秒以下、または約５秒以下の期間にわたり、約７０℃～約１４０℃、約７５℃～約１３０℃、または約８０℃～約１２０℃の範囲の温度で硬化され得る。

シリコーン硬化中に起こるヒドロシリル化は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して測定される発熱ピークを生ずる発熱過程である。ＤＳＣは、参照と比較して試料の温度を高めるのに必要な熱量の差を分析する業界で認定された方法であり、温度の関数として測定される。典型的には、温度は毎分１０℃で上昇する。熱流は典型的には、ワットで測定される。

発熱ピークの幾つかの測定値は、全体的な硬化に関する情報を提供する。一般に摂氏度（℃）で測定されるピーク温度は、発熱ピークがその極大に達する温度である。ピーク面積は、一般に１グラム当たりのジュール（Ｊ／ｇ）で測定され、総発熱量の大きさであり、硬化の完全性の尺度である。一般に、ピーク面積の数値が大きいほど、硬化の完全性がより大きくなることを示す。一般に摂氏度（℃）で測定されるピーク幅は、硬化が起こる速度の大きさである。一般にグラム当たりのワット数（Ｗ／ｇ）で測定されるピーク高さは、硬化の程度（強度）を示す。狭くて高い発熱ピークは、迅速で強い硬化を示すのに対して、短くて広い発熱ピークは、シリコーン組成物の遅く緩やかな硬化を示す。シリコーンポリマーの９５％が硬化される温度も、典型的には摂氏度（℃）で測定される。

ＤＳＣの結果とは異なり、レオメーターは、硬化中に温度が上昇するときの材料の物理的特性を明らかにすることができる。典型的には、弾性剪断弾性率（Ｇ’）が測定される。弾性率の一次導関数は、反応がどれだけ迅速に増加しているかを示す。一次導関数が最大となる温度は、最大反応速度の尺度であり、これはＤＳＣを介して得られるピーク硬化温度とほぼ同等である。典型的には摂氏度当たりのパスカル（Ｐａ／℃）で測定される一次導関数の最大値は、最大架橋速度を示し、最大値の温度は、最大速度が起こる温度を示す。弾性曲線の二次導関数は、反応速度がどのように変化しているかを示す。一般に摂氏度（℃）で測定される二次導関数の最低温度は、硬化がほぼ完了する温度である。パスカル（Ｐａ）で測定される二次導関数の最低温度でのＧ’は、反応がほぼ完了近くまで遅くなった点を示している。

接着物品
本開示はまた、基材と、基材上に適用された接着剤と、硬化された組成物が表面に成層された剥離ライナーとを含む接着物品を提供する。組成物を、剥離ライナーを形成する基材またはライナー材料上に溶液として適用することができ、その後、コーティングされた溶液を上記に開示されるように熱を加えることによって硬化させて、剥離ライナーの形成が完了する。本開示は、様々な慣用の方法、例えば、グラビアコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スピンコーティング法、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、ダイコーティング法などのような、剥離ライナーのベース材料（例えば、紙ライナー）上に組成物を剥離層として供給する方法の例を含む。幾つかの実施形態においては、基材は、ポリマーフィルム、紙、またはそれらの組合せで作ることができるラベルである。基材は、感圧性であり得る接着剤の薄層で少なくとも部分的に覆われている。接着剤層は、基材と、組成物の硬化された剥離層との間に配置される。

接着剤層は、特定の目的または意図された用途に所望される任意の適切な接着剤材料から形成され得る。接着剤層は、感圧接着剤層、または熱活性化接着剤層を含み得る。感圧接着剤は、現在当該技術分野で知られている任意の感圧接着剤、例えば、アクリル接着剤、ビニルエーテル接着剤、ポリエステル接着剤、ポリウレタン接着剤、ゴム接着剤、シリコーン接着剤など、またはそれらの任意の組合せであり得る。他の例においては、接着剤は、エマルジョン型、溶剤型、および非溶剤型のいずれかである場合があり、架橋型または非架橋型のいずれかである場合がある。有用な感圧接着剤材料は、主成分として、例えば、アクリル型ポリマー、ブロックコポリマー、天然ゴム、再生ゴムまたはスチレンブタジエンゴム、粘着性天然ゴムまたは合成ゴム、エチレンおよび酢酸ビニルのランダムコポリマー、エチレン－ビニル－アクリルターポリマー、およびポリイソブチレン、ポリ（ビニルエーテル）を含む接着性ポリマーを含有し得る。典型的には、感圧接着剤材料は、典型的には、約－７０℃～約１０℃の範囲のガラス転移温度によって特徴付けられる。

上記に加えて、感圧接着剤材料に追加の成分を導入することができる。これらの追加の成分としては、例えば、固体粘着性樹脂、液体粘着付与剤（例えば、可塑剤）、酸化防止剤、充填剤、顔料、ワックスなど、またはそれらのブレンドが挙げられる。特に有用な接着剤は、米国特許第５，１９２，６１２号明細書および米国特許第５，３４６，７６６号明細書に記載されている。

接着剤層は、特定の目的または意図された用途に所望される厚さを有し得る。一実施形態においては、接着剤層は、約１０ミクロン～約１２５ミクロン、または約１０ミクロン～約７５ミクロン、または約１０ミクロン～約５０ミクロンの厚さを有し得る。一実施形態においては、感圧接着剤の塗工量は、約１０グラム毎平方メートル（ｇｓｍ）～約５０ｇｓｍ、一実施形態においては、約２０ｇｓｍ～約３５ｇｓｍの範囲であり得る。

接着剤層の集成（assembly）は限定されず、特定の目的または意図された用途に必要とされる任意の適切な集成または構成であり得る。一実施形態においては、例えば、接着剤層は、単一の層、２層、または複数の層を含み得る。一実施形態においては、接着剤層（複数を含む）はまた、実質的に連続的であり得る。別の実施形態においては、接着剤層（複数を含む）は、１つ以上の不連続な層として提供され得る。

本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、開示された実施形態に様々な変更および変動を行うことができることは当業者に明らかであろう。したがって、本開示は、添付の特許請求の範囲およびそれらの同等物の範囲内にあるあらゆる全てのそのような変更および変動を包含することが意図されている。

組成物に対する特定の添加剤の効果を示すために、表２に従って調製された組成物を用いて硬化研究を行った。

シリコーンベースポリマーであるＤｅｈｅｓｉｖｅ ９１５（ＤＥＨ ９１５）は、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって提供される短鎖で線状の二官能性ビニル末端シリコーンポリマーであり、これをシリコーンベースポリマーに使用した。試験される添加剤と剥離コーティング組成物中の他の成分との間の相容性を示すために、シリコーン剥離改良剤樹脂（例えば、制御剥離剤）であるＣＲＡ １７を添加した。Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌによって提供されるシリコーン架橋剤であるＶ９０、およびシリコーンポリマー中で希釈された白金触媒である２０ｐｐｍのＨＳＰＣ（２０ｐｐｍの白金原子量）もまたシリコーンベース組成物に添加した。

以下の表３に示されるアクリレート硬化促進剤およびＯ－ビニル化合物を含む１ｐｐｈの様々な添加剤を、表２に特定される組成物混合物に添加して、硬化用の反応性混合物を形成した。反応性組成物を、ＤＳＣにおいて上記のように１０℃／分の勾配で硬化させ、剥離コーティング組成物のピーク温度、ピーク高さ、ピーク幅、ピーク面積、および９５％硬化時の温度を、ＤＳＣを介して上記のように測定した。得られた結果も表３に含まれている。

表３から、アクリレートモノマー含有組成物についてのピーク硬化温度が、添加剤不含のコントロール組成物と比較して、およそ７摂氏度～１５摂氏度だけ低下したことが容易に観察され得る。また、アクリレートモノマー含有組成物では、試験された他の化合物よりも大きくピーク硬化温度が低下した。アクリレートモノマー含有組成物ではピーク温度が大幅に低下したので、アクリレートモノマーが少量の触媒（２０ｐｐｍ）の存在とともに硬化促進に直接寄与したと結論付けることができる。対照的に、表３においては、Ｎ－ビニル化合物、ビニル化合物、およびメタクリレート類が、ピーク硬化温度を有益に変化させず、場合によっては、硬化温度を上昇させたことも観察される。

さらに、添加剤不含のコントロール組成物と比較して、アクリレートモノマー含有組成物について、より広くより短い発熱ピーク高さが観察された。わずかに広くより短いピークにより、アクリレートがピーク硬化温度を低下させたが、低下した温度で硬化をわずかに停滞させたことが示された。しかしながら、狭いピーク面積を維持しながらピーク高さがより高いことによって示されるように、Ｏ－ビニルエーテルはピーク硬化温度を低下させなかったが、反応速度を増加させた。

より高濃度の白金触媒を有する組成物に対する添加剤の効果を調査するために、表３に提示される実験を、表４による組成物を使用して再現した。この組成物には、表２と同じ成分を使用した。しかしながら、ビニル末端ベースポリマーの量を減らし、白金の量を６０ｐｐｍに増加させた。シリコーン架橋剤および剥離改良剤樹脂の量はほぼ同じに保った。

この研究には、より少量の添加剤を組成物に添加した。具体的には、以下の表５に示されるアクリレートモノマーおよびＯ－ビニル化合物を含む０．５ｐｐｈの様々な種類の添加剤を組成物に添加して、反応性混合物を形成した。組成物を硬化させ、組成物のピーク温度、ピーク高さ、ピーク幅、ピーク面積、および９５％硬化時の温度を、ＤＳＣを介して上記のように測定した。結果を表５に列記する。

表５から、アクリレートモノマー含有組成物が、添加剤不含のコントロール組成物と比較して、ピーク硬化温度の大幅な低下を示した（例えば、およそ８．４摂氏度～２２．９摂氏度低い）ことが容易に観察され得る。表３における研究された２０ｐｐｍの白金触媒のアクリレート含有組成物と比較して、６０ｐｐｍの白金触媒のアクリレートモノマー含有組成物は、ピーク硬化温度の更により劇的な上昇を示した。同様に、Ｏ－ビニル化合物はピーク硬化温度を０．９摂氏度～２．７摂氏度低下させるだけであったが、これらは狭いピーク幅を維持しながらピーク高さを増加させたことが分かる。したがって、Ｏ－ビニル化合物は硬化の強度を高めている。したがって、アクリレートおよびＯ－ビニルエーテルは、独立しているが補完的に硬化に影響を与えることが分かる。

ピーク面積に関して、アクリレート含有組成物は、一般に、使用されるアクリレートモノマーの種類に応じて程度が変動するものの、添加剤不含のコントロール組成物よりも大きなピーク面積値を示した。同様に、試験されたＯ－ビニル化合物は一貫して、アクリレートモノマー含有組成物および添加剤不含のコントロール組成物の両方よりも大きなピーク面積およびピーク高さを示した。したがって、アクリレートモノマーおよびＯ－ビニル化合物を含むと、組成物のより多くの部分の硬化（例えば、硬化増大）が引き起こされ得ると結論付けることができる。それにもかかわらず、表３および表５における結果は、アクリレートモノマーおよびＯ－ビニル化合物によって生ずる硬化の促進および増大が、様々な白金触媒濃度（２０ｐｐｍ～６０ｐｐｍ）および添加剤量（０．５ｐｐｈ～１ｐｐｈ）にわたって起こったことを示している。したがって、少量の硬化促進剤および少量の触媒を利用することができると同時に、依然として効果的な硬化が達成される。

硬化促進および硬化増大が、以前の研究で使用されたシリコーンベース組成物の成分に限定されないことを示すために、表６に記載される様々なシリコーンポリマーと、架橋剤と、制御剥離剤とを含む組成物を用いて実験を繰り返した。さらに、組成物には、以前の研究で試験された２０ｐｐｍおよび６０ｐｐｍの濃度とは対照的に、少量の触媒（３５ｐｐｍの白金触媒）が含まれた。

ポリマー鎖に沿ってビニル基を含むビニル末端の多官能性シリコーンポリマーである、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌによって提供されるＳＬ １６１を、シリコーンベースポリマーに使用した。試験された添加剤と剥離コーティング組成物中の他の成分との間の相容性を示すために、シリコーン剥離改良剤樹脂（例えば、制御剥離剤）であるＳＬ ４０を添加した。Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌによって提供されるシリコーン架橋剤である７４８８、および白金触媒である３５ｐｐｍのＳＬ ３０００もシリコーンベース組成物に添加した。

表７に記載されるように、０．５ｐｐｈの様々な添加剤をシリコーンベース組成物に添加した。組成物を硬化させ、組成物のピーク温度、ピーク高さ、ピーク幅、ピーク面積、および９５％硬化時の温度を、ＤＳＣを介して上記のように測定した。結果は表７に含まれている。

表７から、アクリレート含有組成物が、添加剤不含のコントロール組成物と比較して、大幅に低いピーク硬化温度を示したことは明らかである。Ｏ－ビニル化合物は、ピーク硬化温度に大きな影響を与えなかった。したがって、アクリレートモノマーが硬化を促進させる能力は、シリコーンベースコーティング組成物に使用されるシリコーンポリマー、架橋剤、制御剥離剤、および白金触媒の特定の種類とは無関係であると結論付けることができる。表３、表５、および表７の結果を比較すると、アクリレートモノマーは、シリコーンベース組成物中に存在する白金触媒の量とは独立して硬化を促進させると更に結論付けることができる。

添加剤不含のコントロール組成物とは対照的に、アクリレートモノマー含有組成物においては、より短くより広いピークが観察された。アクリレートモノマー含有組成物およびＯ－ビニル化合物含有組成物の両方とも、添加剤不含のコントロール組成物と比較した場合にピーク面積の増大を示したことから、これらのシリコーンベース組成物のより多くの部分が硬化されたこと（例えば、硬化増大）を示している。しかしながら、一般的により大きなピーク高さを有するＯ－ビニル化合物が、最も効果的な硬化促進剤であることが証明された。これらの結果を考慮すると、Ｏ－ビニル化合物およびアクリレートモノマーの硬化増大特性は、シリコーンベースコーティング組成物に使用されるシリコーンポリマー、架橋剤、制御剥離剤、および白金触媒の特定の量および種類とは無関係であることは明らかである。

様々なレベルの白金触媒を含有するシリコーン組成物にわたるアクリレートモノマーの硬化促進能力および硬化増大能力を更に裏付けるために、表８によるシリコーンベース組成物を調製した。シリコーンベースポリマーとしてＳＬ １６１を使用し、シリコーン架橋剤として７４８８を使用した。これらの組成物には、制御剥離剤を添加しなかった。白金触媒であるＳＬ ３０００を、以下に示されるように、それぞれ１０ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、３０ｐｐｍ、および３５ｐｐｍの量で組成物に添加した。

アクリレートモノマーである２－エトキシエトキシエチルアクリレート（ＥＯＥＯＥＡ）を添加剤として使用し、１０ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、および３０ｐｐｍのシリコーンベース組成物に加えて、それぞれ０．２５ｐｐｈ、０．５ｐｐｈ、１ｐｐｈ、２ｐｐｈ、５ｐｐｈ、および１０ｐｐｈの量で添加した。ＥＯＥＯＥＡを添加したら、組成物を硬化させ、ピーク温度、ピーク高さ、ピーク幅、ピーク面積、および９５％硬化時の温度を、ＤＳＣを介して上記のように測定した。結果を以下の表９に示す。

表９から明らかなように、各白金濃度でのＥＯＥＯＥＡ含有組成物は、ピーク硬化温度の実質的な低下を示し、硬化の促進を起こした。おそらく更に重要なことには、最も顕著な硬化促進を達成するのに必要とされるアクリレートモノマーの量を、表９から決定することができる。図１に示されるように、様々な白金含有濃度にわたるベース組成物に約０．２５ｐｐｈから約２ｐｐｈの間のＥＯＥＯＥＡが添加されたときに、ピーク硬化温度の最も急激な低下が起こった。約２ｐｐｈを超える量のアクリレートモノマーの添加もピーク温度の低下を引き起こしたが、低下はそれほど顕著ではなかった。したがって、実施例によって裏付けられる組成物の白金濃度に関係なく、硬化前にシリコーンベース組成物に約２ｐｐｈ以下のアクリレートモノマーが添加されたときに、最も顕著な硬化促進が観察されると結論付けることができる。

同様に、図２に示されるように、約０．２５ｐｐｈから約２ｐｐｈの間のＥＯＥＯＥＡが様々な白金含有組成物に添加されたときに、ピーク幅が劇的に増加した。しかしながら、約２ｐｐｈから約１０ｐｐｈの間のＥＯＥＯＥＡが組成物に添加されたときに、ピーク幅の変化はほぼ一定のままであった。したがって、図２はまた、組成物の白金濃度に関係なく、約２ｐｐｈ以下のアクリレートモノマーがシリコーンベース組成物に添加されたときに、最も顕著な硬化促進が起こることを示している。

約２ｐｐｈ以下のアクリレートモノマーが、様々なアクリレートモノマーおよび白金触媒の濃度にわたって最も顕著な硬化促進を引き起こすことを実証するために、より高濃度の白金触媒を含有するシリコーンベース組成物において、追加のアクリレートモノマーを様々な量で研究した。オクチル／デシルアクリレート（ＯＤＡ）およびＴｅｇｏ ＲＣ７２２－シリコーンアクリレート固着剤（Ｔｅｇｏ ＲＣ７２２）の２つのアクリレートモノマーを、上記の表８に示される３５ｐｐｍのシリコーンベース組成物に添加した。アクリレートモノマーを、シリコーンベース組成物に加えて、それぞれ０．１ｐｐｈ、０．２ｐｐｈ、０．５ｐｐｈ、１ｐｐｈ、２ｐｐｈ、５ｐｐｈ、および１０ｐｐｈの量で添加した。アクリレートモノマーを添加したら、組成物を上記のように硬化させ、ピーク温度、ピーク高さ、ピーク幅、ピーク面積、および９５％硬化時の温度をＤＳＣを介して測定した。結果をそれぞれ以下の表１０および表１１に示す。

表１０および表１１に示されるピーク硬化温度の低下によって裏付けられるように、アクリレート含有組成物は、アクリレート不含のコントロール組成物と比較した場合に、硬化の促進（例えば、ピーク温度の低下）を示した。表１０および表１１におけるピーク硬化温度をアクリレートの量に対してプロットすることで、図３および図４をそれぞれ作成した。図３および図４のどちらも、例えば、アクリレート硬化促進剤が約０．２ｐｐｈ～約２ｐｐｈまたは約０．２重量％～約２重量％の量で添加されたときに、約２ｐｐｈ以下の量でＯＤＡおよびＴｅｇｏ ＲＣ７２２を含有する組成物についてのピーク硬化温度の急激な低下を示している。約２ｐｐｈより多くのアクリレート硬化促進剤を添加すると、その温度は劇的には低下しなかったものの、それでも効果的であった。したがって、シリコーンベース組成物への硬化促進剤としての約２ｐｐｈ以下（例えば、約０．１ｐｐｈまたは約０．２ｐｐｈ～約２ｐｐｈ）のアクリレートモノマーの添加が、ピーク硬化温度の顕著な低下をもたらし、この範囲が、約６０ｐｐｍ以下、約５０ｐｐｍ以下、約４０ｐｐｍ以下、または約３５ｐｐｍ以下であり得る組成物の白金濃度に関係なく、一般に全てのアクリレートモノマーに対して最も効果的であると結論付けることができる。

上記の研究では、シリコーンベース組成物への単一の種類の添加剤での添加に焦点を絞った。したがって、シリコーンベース組成物に２つの添加剤、すなわち１つのアクリレートモノマーおよび１つのＯ－ビニル化合物を添加することによる研究を行った。上記の表８に示される１０ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、および３０ｐｐｍのシリコーンベース組成物をこの研究に使用した。１つのアクリレートモノマー（ＴＭＰＴＡ）および１つのＯ－ビニル化合物（ＢＤＶＥ）を、シリコーンベース組成物に加えて表１２に示される量で添加した。ＴＭＰＴＡおよびＢＤＶＥを添加したら、組成物を硬化させ、ピーク温度、ピーク高さ、ピーク幅、ピーク面積、および９５％硬化時の温度を、ＤＳＣを介して上記のように測定した。結果を表１２に示す。

表１２は、アクリレートモノマー（ＴＭＰＴＡ）およびＯ－ビニル化合物（ＢＤＶＥ）を組み合わせることで、添加剤不含のコントロール組成物、アクリレートモノマー含有組成物、およびＯ－ビニル化合物含有組成物と比較した場合に、ピーク硬化温度の大幅な低下がもたらされることを示している。アクリレートモノマー／Ｏ－ビニル化合物のブレンドを含有する組成物はピーク硬化温度を最も低下させたので、アクリレートモノマー／Ｏ－ビニル化合物のブレンドは効果的な硬化促進剤の組合せであると結論付けることができる。

同様に、アクリレートモノマーおよびＯ－ビニル化合物の両方を含有する組成物は、ピーク高さおよび反応速度を維持しながら最大のピーク面積を示したことから、それらの組成物は、添加剤不含の組成物、アクリレートモノマー含有組成物、およびＯ－ビニル化合物含有組成物よりも多くの部分が硬化されること（例えば、硬化増大）が示される。したがって、アクリレートモノマー／Ｏ－ビニル化合物のブレンドはまた効果的な硬化促進剤であると結論付けることができる。

硬化されたシリコーンベース組成物の弾性に対するアクリレートモノマーの潜在的な効果を評価するために、上記の表８に示された１０ｐｐｍの白金触媒を含有するシリコーンベース組成物を使用して、レオメーターを介して研究を行った。以下の表１３に示されるように、０．２５ｐｐｈの添加剤をベース組成物に添加した。添加剤が導入されたら、組成物を上記のように硬化させ、レオメーターを使用して、一次導関数の最大温度、一次導関数の最大反応速度、二次導関数の最低温度、および二次導関数の最低温度値でのＧ’を得た。結果を以下の表１３に示す。

表１３におけるアクリレートモノマー含有組成物およびアクリレート不含のコントロール組成物についての二次導関数の最低温度値でのＧ’によって裏付けられるように、アクリレートモノマーは、一般に、硬化された組成物の弾性に大きな影響を及ぼさないようである。

最後に、硬化された組成物の弾性に対するアクリレートおよびＯ－ビニル化合物の影響を評価するために、添加剤を含有しないシリコーンベース組成物（コントロール）、アクリレートモノマーのみを含有するシリコーンベース組成物、ならびにアクリレートモノマーおよびＯ－ビニルのブレンドを含有するシリコーンベース組成物に対して、レオメーターを介して硬化研究を行った。表８に示される３０ｐｐｍの白金触媒のシリコーンベース組成物に加えて０．２５ｐｐｈのアクリレートモノマーＴＭＰＴＡを添加した。同様に、表８に示される別の３０ｐｐｍの白金触媒のシリコーンベース組成物に加えて０．２５ｐｐｈのＴＭＰＴＡおよび０．２ｐｐｈのｏ－ビニルエーテルのＢＤＶＥを添加した。これらの２つの試料を、添加剤を含有しない１つの試料（コントロール）に加えて、上記のように硬化に供した。温度が１０℃／分で連続的に上昇するときに、貯蔵弾性率値をレオメーターを介して測定した。得られたデータを以下の表１４および図５に示す。

図５に示されるように、ＴＭＰＴＡのみを含有する組成物およびＴＭＰＴＡ／ＢＤＶＥを含有する組成物は、添加剤不含の組成物よりもそれぞれおよそ１０摂氏度および１３摂氏度低いピーク硬化温度を達成した。これにより、ＴＭＰＴＡのみを含有する組成物およびＴＭＰＴＡ／ＢＤＶＥを含有する組成物が硬化速度の加速を示し、ＴＭＰＴＡ／ＢＤＶＥを含有する組成物がわずかに素早く硬化することが示される。さらに、ＴＭＰＴＡのみを含有する組成物およびＴＭＰＴＡ／ＢＤＶＥを含有する組成物はまた、添加剤不含の組成物よりも高い貯蔵弾性率値を達成し、ＴＭＰＴＡ／ＢＤＶＥを含有する組成物は、最高の貯蔵弾性率値を示した。したがって、アクリレートモノマー、Ｏ－ビニル化合物、またはそれらのブレンドの使用は、硬化されたシリコーンベース組成物の弾性に悪影響を及ぼさないことが裏付けられる。

本開示の組成物を柔軟なライナー上に適用し、剥離ライナーを形成することを示すために、接着物品の形成に加えて、表１５～表１９に列記された以下の成分から組成物を形成した。

シリコーンベースポリマーであるＤｅｈｅｓｉｖｅ ９１５（ＤＥＨ ９１５）は、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって提供される短鎖で線状の二官能性ビニル末端シリコーンポリマーであり、これをシリコーンベースポリマーに使用した。Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより提供されるシリコーン架橋剤であるＶ９０を添加し、均一になるまで混合した。シリコーン架橋剤は、１分子内に少なくとも平均２つ以上のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ－Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである：Ｓｉ－Ｈ基のモル数がシリコーンベースポリマー内のアルケニル基のモル数の１倍～５倍に等しい量。シリコーンベースポリマーに、シリコーン剥離改良剤樹脂（例えば、制御剥離剤）であるＣＲＡ １７を添加して、均一になるまで撹拌した。白金溶液であるＷａｃｋｅｒ ＨＳＰＣを使用して、白金のｐｐｍを白金の原子量で３０ｐｐｍにした。最後に、アクリレート硬化促進剤として０．２質量部の３－アクリルオキシプロピルトリメトキシシランを混合物に添加し、１０分間混合する。

１つ目のコントロール組成物として、表１６に列記される成分を組み合わせた。

シリコーンベースポリマーであるＤｅｈｅｓｉｖｅ ９１５（ＤＥＨ ９１５）は、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって提供される短鎖で線状の二官能性ビニル末端シリコーンポリマーであり、これをシリコーンベースポリマーに使用した。Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより提供されるシリコーン架橋剤であるＶ９０を添加し、均一になるまで混合した。シリコーンベースポリマーに、シリコーン剥離改良剤樹脂（例えば、制御剥離剤）であるＣＲＡ １７を添加して、均一になるまで撹拌した。白金溶液であるＷａｃｋｅｒ ＨＳＰＣを使用して、白金のｐｐｍを白金の原子量で６０ｐｐｍまでにした。最後に、硬化促進剤として０．５質量部のビニルトリメトキシシランを混合物に添加し、１０分間混合する。

２つ目のコントロール組成物として、表１７に列記される成分を組み合わせた。

シリコーンベースポリマーであるＤｅｈｅｓｉｖｅ ９１５（ＤＥＨ ９１５）は、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって提供される短鎖で線状の二官能性ビニル末端シリコーンポリマーであり、これをシリコーンベースポリマーに使用した。Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより提供されるシリコーン架橋剤であるＶ９０を添加し、均一になるまで混合した。シリコーンベースポリマーに、シリコーン剥離改良剤樹脂（例えば、制御剥離剤）であるＣＲＡ １７を添加して、均一になるまで撹拌した。白金溶液であるＷａｃｋｅｒ ＨＳＰＣを使用して、白金のｐｐｍを白金の原子量で１５ｐｐｍまでにした。最後に、硬化促進剤として０．５質量部のビニルトリメトキシシランを混合物に添加し、１０分間混合する。

別の例示的な組成物として、制御剥離剤を除き、表１８に列記される成分を組み合わせた。

シリコーンベースポリマーには、Ｄｏｗ ｓｉｌｉｃｏｎｅのＳＬ １６１を使用した。Ｄｏｗにより提供されるシリコーン架橋剤である７４８８を添加し、均一になるまで混合した。白金溶液であるＳＬ ３０００を使用して、白金のｐｐｍを白金の原子量で１５ｐｐｍにした。最後に、硬化促進剤として０．２５質量部のトリメチロールプロパントリアクリレートＴＭＰＴＡを混合物に添加し、１０分間混合する。

別の例示的な組成物として、制御剥離剤を除き、表１９に列記される成分を組み合わせた。

シリコーンベースポリマーには、Ｄｏｗ ｓｉｌｉｃｏｎｅのＳＬ １６１を使用した。Ｄｏｗにより提供されるシリコーン架橋剤である７４８８を添加し、均一になるまで混合した。白金溶液であるＳＬ ３０００を使用して、白金のｐｐｍを白金の原子量で１５ｐｐｍにした。最後に、硬化促進剤として０．２５質量部のプロポキシル化（３ｍｏｌ）トリメチロールプロパントリアクリレートＴＭＰＴＡを混合物に添加し、１０分間混合する。

別の例示的な組成物として、制御剥離剤を除き、表２０に列記される成分を組み合わせた。

シリコーンベースポリマーには、Ｄｏｗ ｓｉｌｉｃｏｎｅのＳＬ １６１を使用した。Ｄｏｗにより提供されるシリコーン架橋剤である７４８８を添加し、均一になるまで混合した。白金溶液であるＳＬ ３０００を使用して、白金のｐｐｍを白金の原子量で１５ｐｐｍにした。最後に、硬化促進剤として０．２５質量部のポリエチレングリコール２００ジアクリレート（ＰＥＧ２００ＤＡ）を混合物に添加し、１０分間混合する。

別の例示的な組成物として、制御剥離剤を除き、表２１に列記される成分を組み合わせた。

シリコーンベースポリマーには、Ｄｏｗ ｓｉｌｉｃｏｎｅのＳＬ １６１を使用した。Ｄｏｗにより提供されるシリコーン架橋剤である７４８８を添加し、均一になるまで混合した。白金溶液であるＳＬ ３０００を使用して、白金のｐｐｍを白金の原子量で１５ｐｐｍにした。アクリレート硬化促進剤としての０．２５質量部の３－アクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよび０．０５質量部のドデシルビニルエーテルを混合物に添加し、１０分間混合する。

表１６および表１７のコントロール組成物、ならびに表１５および表１８～表２１に示される組成物１～組成物５を使用して、柔軟なライナーを剥離層でコーティングし、硬化させて剥離ライナーを形成した。

２００ポンドのコントロール組成物および組成物１～組成物４を調製し、容器に移した。容器内の組成物溶液を、５ロールのシリコーンコーターを使用してクラフト紙上に剥離層としてコーティングした。コーティングされた紙を、１８５０フィート／分の速度で２６５゜Ｆから３３０゜Ｆまでの傾斜した温度を有する３つの２０フィートのオーブンに通過させた。これにより、剥離層の組成物を硬化させて剥離ライナーにする目的で、約２秒のオーブン滞留時間で３１０゜Ｆの出口ウェブ温度（exit web temperature）が生ずる。硬化したコーティングされた紙を２つのスチームフォイル（steam foil）で再加湿して、紙の水分レベルをオーブン前のレベルに戻した。

各組成物コーティングで形成された剥離ライナーを使用して、接着物品を形成した。スロットダイコーターを使用して、剥離ライナーをゴムベースのホットメルト接着剤材料でコーティングした。次に、熱転写紙の支持体を接着剤でコーティングされた構造物表面に貼り合わせて、接着物品を形成した。

他の例においては、１００ポンドのコントロール組成物および組成物１～組成物５を調製し、容器に入れた。容器内の組成物溶液を、３ロールのグラビアシリコーンコーティングヘッドを使用してクラフト紙上に剥離層としてコーティングした。コーティングされた紙を、７５０フィート／分（コントロール組成物、ならびに組成物１、組成物３、および組成物４の場合）および１０００フィート／分（コントロール組成物および組成物１～組成物５の場合）の２つの試験速度で３つの２０フィートのオーブンに通過させた。オーブンを通過した後のコーティングされた紙の温度は、剥離層の組成物を硬化させて剥離ライナーにする目的で、試験速度７５０フィート／分および１０００フィート／分の場合にそれぞれ４．８秒および３．６秒のオーブン滞留時間で２９０゜Ｆであった。各組成物コーティングで形成された剥離ライナーを使用して、接着物品を形成した。剥離ライナーの剥離層側を全温度対応アクリルエマルジョン接着剤でコーティングし、追加のオーブン内で乾燥させた。次に、熱転写紙の支持体を接着剤でコーティングされた構造物表面に貼り合わせて、接着物品を形成した。

シリコーン抽出物を試験するために、コントロール組成物および組成物１～組成物５を含有する各剥離ライナーの試料を接着剤および支持体から剥がし、紙の支持体上に残っている残留シリコーン塗工量をＯｘｆｏｒｄのＬａｂＸ ３５００装置を使用して測定した。剥離ライナーの既知のコーティング重量の試料を３０ｍｌのＭＩＢＫまたはトルエン中に入れ、３０分間撹拌した。剥離ライナーの既知のコーティング重量の試料をドラフト内で乾燥させ、各試料の塗工量を再測定した。剥離ライナーの当初の塗工量と剥がされた試料との間の差を比較して、剥離ライナーのコーティングから接着物品の紙の支持体に移行した組成物の量を決定した。また、ＭＩＢＫまたはトルエン溶液を、シリコーンの原子吸光について試験した。

３２ｆｐｍの剥離力を試験するために、完全なラミネートにおいて１６インチ×２インチに切断する。試料をＩＭａｓｓの滑り／剥離試験機ＴＬ－２３００上に置き、３２ｆｐｍで剥がす。これと同じ手順を使用して９５０ｆｐｍの剥離力を測定するが、ＩＭａｓｓの滑り／剥離試験機ＴＬ－２３００の代わりにＩＭＡＳＳのＺＰＥ－１１００Ｗ機を使用する。

シリコーン固着の測定について。試料をＯｘｆｏｒｄのＬａｂＸ ３５００を使用してシリコーン塗工量について測定し、この試料を１０ポンド未満の力の下に置き、２４ｆｐｍの速度でフェルト表面に沿って２フィートにわたってこする。次に、試料を塗工量について再測定し、摩耗前後のシリコーン塗工量の比率をシリコーン固着のパーセンテージとして報告する。

コントロール組成物１および組成物１～組成物４によってオーブン内で１８５０フィート／分の速度で形成された剥離層を含む接着物品について測定された試験データを、以下の表２２および表２３に示す。

表２２および表２３に示されるように、コントロール組成物１の白金濃度の半分を有する（組成物１）および白金濃度の４分の１を有する（組成物２～組成物４）組成物１～組成物４は、紙の支持体に対する同等の、時には改善された接着力を示した。組成物１～組成物４におけるアクリレート添加剤は、紙の支持体に対する十分な接着を達成するのに５０％～７５％少ない触媒しか必要としないことから、触媒材料の節約の改善が認められる。

組成物１～組成物４はまた、十分なパーセンテージのシリコーン抽出物を示したことから、コントロール組成物１と比較して、大幅に低減された量の触媒でさえも、組成物が硬化したことが示される。表２３に示されるように、３０ｐｐｍ以下の触媒を含む組成物１～組成物４は、１４％以下のシリコーン抽出物を有すると測定された。組成物１～組成物４の十分な硬化は更に、コントロール組成物１よりも多くのシリコーン固着を有する全ての組成物によって裏付けられた。表２３に示されるように、３０ｐｐｍ以下の触媒を含む組成物１～組成物４は、６０％以上、または６５％以上のシリコーン固着を有すると測定された。

コントロール組成物２、ならびに組成物１、組成物３、および組成物４によってオーブン内で７５０フィート／分の速度で形成された剥離層を含む接着物品について測定された試験データを、以下の表２４および表２５に示す。

表２４に示されるように、組成物１および組成物３～組成物４は、アクリレート添加剤を含まないコントロール組成物２と比較して、紙の支持体に対する様々な剥がし速度にわたる改善された接着力を示した。したがって、アクリレート添加剤は、追加の触媒を必要とせずに、接着力性能の増強に寄与する。

組成物１および組成物３～組成物４はまた、コントロール組成物２と比較して十分なパーセンテージのシリコーン抽出物を示したことから、大幅に低減された量の触媒でさえも、組成物が硬化したことが示される。コントロール組成物２は、アクリレート添加剤および同じまたは同様の触媒負荷量を有する組成物と比較して、２０．４％のシリコーン抽出物が測定されて、硬化の低下を示した。表２５に示されるように、３０ｐｐｍ以下の触媒を含む組成物１および組成物３～組成物４は、１２．４％以下のシリコーン抽出物を有すると測定され、組成物３および組成物４は、７％以下のシリコーン抽出物を有した。したがって、組成物１および組成物３～組成物４は、アクリレート添加剤を含まないコントロール組成物２と比較して改善された硬化を示した。組成物１および組成物３～組成物４の十分な硬化は更に、コントロール組成物２よりも多くのシリコーン固着を有する全ての組成物によって裏付けられた。表２５に示されるように、３０ｐｐｍ以下の触媒を含む組成物１および組成物３～組成物４は、７０％以上、または８０％以上のシリコーン固着を有すると測定された。

コントロール組成物２および組成物１～組成物５によってオーブン内で１０００フィート／分の速度で形成された剥離層を含む接着物品について測定された試験データを、以下の表２６および表２７に示す。

表２６に示されるように、組成物１～組成物５は、アクリレート添加剤を含まないコントロール組成物２と比較して、紙の支持体に対する様々な剥がし速度にわたる同等の接着力または改善された接着力のいずれかを示した。したがって、アクリレート添加剤は、追加の触媒を必要とせずに、許容可能な接着または増強された接着力性能を与えることに寄与する。

組成物１～組成物５はまた、コントロール組成物２と比較して十分なパーセンテージのシリコーン抽出物を示したことから、大幅に低減された量の触媒でさえも、組成物が硬化したことが示される。コントロール組成物２は、４１．６％のシリコーン抽出物が測定されて、大幅に低減された不十分な硬化を示した。表２７に示されるように、１５ｐｐｍの白金触媒を含む組成物２～組成物４は、１４．８％以下のシリコーン抽出物を有すると測定され、組成物２および組成物３は、１３％以下のシリコーン抽出物を有した。したがって、組成物２～組成物４は、アクリレート添加剤を含まないコントロール組成物２と比較して改善された硬化を示した。組成物１～組成物５の十分な硬化は、コントロール組成物２よりも多くのシリコーン固着を有する全ての組成物によって更に裏付けられた。表２７に示されるように、１５ｐｐｍの白金触媒を含む組成物２および組成物３は、７０％以上のシリコーン固着を有すると測定された。

Claims (18)

1. ａ）アクリレートモノマーを含む硬化促進剤と、シリコーンベースポリマーと、触媒とを混合して、混合物を形成する工程、
   ｂ）前記混合物を加熱して、硬化された組成物を形成する工程、
   を含む、シリコーン含有組成物における硬化を促進する方法であって、
   前記工程ｂ）における加熱は、前記混合物を７０℃～１４０℃の範囲の温度に１秒～１０秒の範囲の期間にわたり曝露して、前記混合物を９０％以上で硬化させ、
   前記硬化後の混合物の弾性率（Ｇ’）は、１２０℃の温度で測定されて１×１０^６パスカル以上であり、
   前記硬化後の混合物の損失係数（ｔａｎδ）は、１２０℃の温度で測定されて０．０１未満であり、
   前記硬化前の混合物における、前記アクリレートモノマーの濃度が、０．２重量％～２重量％である、方法。
2. 前記シリコーンベースポリマーは、ビニル官能性シリコーンベースポリマーである、請求項１に記載の方法。
3. 前記シリコーンベースポリマーは、前記混合物の総重量の５０重量％から９５重量％の間で存在する、請求項１に記載の方法。
4. 前記混合物は、Ｏ－ビニルエーテル化合物を更に含む、請求項１に記載の方法。
5. 前記Ｏ－ビニルエーテル化合物は、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、およびドデシルビニルエーテルからなる群から選択される、請求項４に記載の方法。
6. 前記Ｏ－ビニルエーテル化合物は、前記混合物の総重量の０．０１重量％から１０重量％の間で存在する、請求項４に記載の方法。
7. 前記アクリレートモノマーは、単官能性、二官能性、三官能性、または多官能性のアクリレートモノマーからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
8. 前記アクリレートモノマーは、ヘキサンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジオールジアクリレート、イソボルニルアクリレート、オクチル／デシルアクリレート、シリコーンジアクリレート、シリコーンヘキサアクリレート、３－アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびトリメチロールプロパントリアクリレートからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
9. 前記混合物は、水素化ケイ素官能基を含む架橋化剤を更に含む、請求項１に記載の方法。
10. 前記混合物は、制御剥離剤を更に含み、前記制御剥離剤は、前記混合物の総重量の５０重量％未満の量で存在する、請求項１に記載の方法。
11. 前記触媒は、白金を含み、かつ前記触媒は、工程ｂ）の前記混合物の総重量の１０ｐｐｍから６０ｐｐｍの間の範囲で存在する、請求項１に記載の方法。
12. 前記触媒は、前記混合物の総重量の３５ｐｐｍ以下で存在する、請求項１に記載の方法。
13. 前記混合物を硬化させる期間は、１秒～５秒の範囲である、請求項１に記載の方法。
14. 前記混合物を硬化させる温度は、１００℃～１３０℃の範囲である、請求項１に記載の方法。
15. 前記アクリレートモノマーは、前記混合物中に存在する単独の硬化促進剤である、請求項１に記載の方法。
16. 前記混合物を、工程ｂ）の前にライナー上のコーティングとして適用する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
17. 前記硬化された組成物を基材上の接着剤と接触させて、接着物品を形成する工程を更に含む、請求項１６に記載の方法。
18. 前記硬化された組成物は、シリコーン硬化生成物の部分を含む、請求項１に記載の方法。