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JP7610421B2 - Grease composition - Google Patents

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JP7610421B2 JP2021015446A JP2021015446A JP7610421B2 JP 7610421 B2 JP7610421 B2 JP 7610421B2 JP 2021015446 A JP2021015446 A JP 2021015446A JP 2021015446 A JP2021015446 A JP 2021015446A JP 7610421 B2 JP7610421 B2 JP 7610421B2
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Description

この発明は、グリース組成物に関する。 This invention relates to a grease composition.

従来から、耐摩耗性に優れたグリース組成物の開発が行われてきた。特許文献1(特許第4505954号公報)は、パーフルオロポリエーテル基油に、増ちょう剤として脂肪族ジカルボン酸金属塩、モノアミドモノカルボン酸金属塩またはモノエステルカルボン酸金属塩の少なくとも一種を添加することにより、耐摩耗性、耐漏洩性、洗浄性等に優れた潤滑グリース組成物を開示する。特許文献2(特許第4810842号公報)は、パーフルオロポリエーテル基油、粉末状フッ素樹脂増ちょう剤および防錆性添加剤としての芳香族スルホン酸または飽和脂肪族ジカルボン酸のCa塩またはNa塩を含有させることで、耐摩耗性を保持しつつ防錆性にも優れる、自動車補機の軸受用潤滑剤組成物を開示する。特許文献3(特許第6055746号公報)は、フッ素系合成油を基油とするグリースであって、リン酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩および亜硫酸塩から選ばれる1種以上の無機酸を含有し、無機酸塩がアルカリ金属塩であり、耐摩耗性に優れ、かつ環境負荷も低いグリースを開示する。 Grease compositions with excellent wear resistance have been developed. Patent Document 1 (JP Patent No. 4505954) discloses a lubricating grease composition with excellent wear resistance, leakage resistance, cleanability, etc., by adding at least one of an aliphatic dicarboxylic acid metal salt, a monoamide monocarboxylic acid metal salt, or a monoester carboxylic acid metal salt as a thickener to a perfluoropolyether base oil. Patent Document 2 (JP Patent No. 4810842) discloses a lubricant composition for bearings of automobile accessories, which has excellent wear resistance and rust prevention properties by containing a perfluoropolyether base oil, a powdered fluororesin thickener, and a Ca salt or Na salt of an aromatic sulfonic acid or a saturated aliphatic dicarboxylic acid as a rust prevention additive. Patent Document 3 (Patent Publication No. 6055746) discloses a grease that uses a fluorine-based synthetic oil as a base oil, contains one or more inorganic acids selected from phosphates, tungstates, sulfates, and sulfites, and the inorganic acid salt is an alkali metal salt, and has excellent wear resistance and low environmental impact.

特許文献1~3に開示されたグリース組成物は低温下で優れた耐摩耗性を有するが、高温下においても更に優れた耐摩耗性が要望されていた。 The grease compositions disclosed in Patent Documents 1 to 3 have excellent wear resistance at low temperatures, but there is a demand for even better wear resistance at high temperatures.

特許第4505954号公報Patent No. 4505954 特許第4810842号公報Patent No. 4810842 特許第6055746号公報Patent No. 6055746

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、高温下においても優れた耐摩耗性を有するグリース組成物を提供するものである。 The present invention was made in consideration of the above circumstances, and provides a grease composition that has excellent wear resistance even at high temperatures.

本発明は、ピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムを含有するグリース組成物であって、
前記グリース組成物中のピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムの合計含有量が2~15質量%であり、
ピロリン酸とセバシン酸ナトリウムの合計質量に対するピロリン酸の質量比である、(ピロリン酸)/(ピロリン酸+セバシン酸ナトリウム)が0.01~0.15である、グリース組成物を提供する。
本発明はさらに、基油としてパーフルオロポリエーテルを含有する、グリース組成物を提供する。
本発明はさらに、増ちょう剤としてフッ素樹脂粒子を含有する、グリース組成物を提供する。
The present invention relates to a grease composition containing pyrophosphoric acid and sodium sebacate,
The total content of pyrophosphate and sodium sebacate in the grease composition is 2 to 15 mass %,
The grease composition has a mass ratio of pyrophosphoric acid to the total mass of pyrophosphoric acid and sodium sebacate, that is, (pyrophosphoric acid)/(pyrophosphoric acid+sodium sebacate), of 0.01 to 0.15.
The present invention further provides a grease composition containing a perfluoropolyether as a base oil.
The present invention further provides a grease composition containing fluororesin particles as a thickener.

高温下においても優れた耐摩耗性を有するグリース組成物を提供することができる。 It is possible to provide a grease composition that has excellent wear resistance even at high temperatures.

本発明のグリース組成物は、ピロリン酸(二リン酸、H)およびセバシン酸ナトリウム(C16(COONa))を含有し、グリース組成物中のピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムの合計含有量が2~15質量%である。また、グリース組成物中において、ピロリン酸とセバシン酸ナトリウムの合計質量に対するピロリン酸の質量比である、(ピロリン酸)/(ピロリン酸+セバシン酸ナトリウム)が0.01~0.15である。グリース組成物は、ピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムの合計含有量が2~15質量%となり、かつ(ピロリン酸)/(ピロリン酸+セバシン酸ナトリウム)が0.01~0.15となるように、ピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムを含有することにより、該グリース組成物を塗布した材料の表面上に、リン酸塩および基油に由来する成分のナトリウム塩などを含む反応膜を形成するものと考えられる。この結果、例えば200℃以上の高温下でも優れた耐摩耗性を発揮することができる。 The grease composition of the present invention contains pyrophosphoric acid (diphosphoric acid, H 4 P 2 O 7 ) and sodium sebacate (C 8 H 16 (COONa) 2 ), and the total content of pyrophosphoric acid and sodium sebacate in the grease composition is 2 to 15 mass %. Also, in the grease composition, the mass ratio of pyrophosphoric acid to the total mass of pyrophosphoric acid and sodium sebacate, (pyrophosphoric acid)/(pyrophosphoric acid + sodium sebacate), is 0.01 to 0.15. By containing pyrophosphoric acid and sodium sebacate such that the total content of pyrophosphoric acid and sodium sebacate is 2 to 15 mass % and (pyrophosphoric acid)/(pyrophosphoric acid + sodium sebacate) is 0.01 to 0.15, it is believed that a reaction film containing phosphate and sodium salts of components derived from the base oil is formed on the surface of a material to which the grease composition is applied. As a result, excellent wear resistance can be exhibited even at high temperatures, for example, of 200° C. or higher.

以下では、一実施形態のグリース組成物に含まれる各成分を詳細に説明する。
(基油)
一実施形態のグリース組成物はさらに、基油を含有する。基油の種類は特に限定されないが、例えば合成油および鉱油等が挙げられる。合成油および鉱油は単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。合成油としては、例えばポリα-オレフィン、エチレン-α-オレフィン共重合体、ポリブテン(ポリイソブチレン)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の炭化水素油;ジエステル(ジカルボン酸とモノアルコールとのエステル)、ポリオールエステル、芳香族エステル等のエステル油;パーフルオロポリエーテル、アルキルジフェニルエーテル等のエーテル油等が挙げられる。これらの合成油は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。芳香族エステルとしては、例えばフタル酸エステル、イソフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル等が挙げられる。ポリオールエステルとしては、例えば多価アルコールとモノカルボン酸とのエステルが挙げられる。多価アルコールとしては、例えばトリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。また、モノカルボン酸としては、例えば酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸等の炭素数4~16の一価脂肪酸等が挙げられる。
Each component contained in the grease composition of one embodiment will be described in detail below.
(Base oil)
The grease composition of one embodiment further contains a base oil. The type of base oil is not particularly limited, and examples thereof include synthetic oils and mineral oils. The synthetic oils and mineral oils may be used alone or in combination. Examples of synthetic oils include hydrocarbon oils such as polyα-olefins, ethylene-α-olefin copolymers, polybutene (polyisobutylene), alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes; ester oils such as diesters (esters of dicarboxylic acids and monoalcohols), polyol esters, and aromatic esters; and ether oils such as perfluoropolyethers and alkyldiphenyl ethers. These synthetic oils may be used alone or in combination of two or more. Examples of aromatic esters include phthalic acid esters, isophthalic acid esters, trimellitic acid esters, and pyromellitic acid esters. Examples of polyol esters include esters of polyhydric alcohols and monocarboxylic acids. Examples of polyhydric alcohols include trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, trimethylolethane, ditrimethylolethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, neopentyl glycol, etc. Examples of monocarboxylic acids include monovalent fatty acids having 4 to 16 carbon atoms, such as butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, etc.

基油であるパーフルオロポリエーテルとしては、下記一般式(1)~(5)で表されるものを挙げることができる。
(1)RfO(CFCFO)(CFO)Rf
ここで、Rfはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基等のパーフルオロ低級アルキル基、m+n=3~200、m:n=10~90:90~10である。
(2)RfO[CF(CF)CFO](CFO)Rf
ここで、Rfはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基等のパーフルオロ低級アルキル基、m+n=3~200、m:n=10:90である。
(3)RfO[CF(CF)CFO](CFCFO)(CFO)Rf
ここで、Rfはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基等のパーフルオロ低級アルキル基、l+m+n=3~200、l:m=1~199:199~1、(l+m):n=10~90:90~10である。
(4)RfO(CFXCFO)3~50CF
ここで、Rfはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基等のパーフルオロ低級アルキル基、XはCF基またはF原子である。
(5)F(CFCFCFO)2~100CFCF
Examples of perfluoropolyether base oils include those represented by the following general formulas (1) to (5).
(1) RfO(CF 2 CF 2 O) m (CF 2 O) n Rf
Here, Rf is a perfluoro lower alkyl group such as a perfluoromethyl group or a perfluoroethyl group, m+n=3-200, m:n=10-90:90-10.
(2) RfO[CF(CF 3 )CF 2 O] m (CF 2 O) n Rf
Here, Rf is a perfluoro lower alkyl group such as a perfluoromethyl group or a perfluoroethyl group, m+n=3 to 200, and m:n=10:90.
(3) RfO[CF(CF 3 )CF 2 O] l (CF 2 CF 2 O) m (CF 2 O) n Rf
Here, Rf is a perfluoro lower alkyl group such as a perfluoromethyl group or a perfluoroethyl group, l+m+n=3-200, l:m=1-199:199-1, (l+m):n=10-90:90-10.
(4) RfO (CFXCF 2 O) 3 to 50 CF 2
Here, Rf is a perfluoro lower alkyl group such as a perfluoromethyl group or a perfluoroethyl group, and X is a CF3 group or an F atom.
(5) F(CF 2 CF 2 CF 2 O) 2-100 CF 2 CF 3

(ピロリン酸、セバシン酸ナトリウム)
グリース組成物中のピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムの合計含有量は2~15質量%であり、ピロリン酸とセバシン酸ナトリウムの合計質量に対するピロリン酸の質量比である、(ピロリン酸)/(ピロリン酸+セバシン酸ナトリウム)が0.01~0.15である。ピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムの合計含有量および質量比(ピロリン酸)/(ピロリン酸+セバシン酸ナトリウム)が上記範囲内であることによって、グリース組成物は高温環境下での使用時においても優れた耐摩耗性を有することができる。グリース組成物中のピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムの合計含有量は、2~10質量%であることが好ましく、2~7質量%であることがより好ましく、3~5質量%であることがさらに好ましい。ピロリン酸とセバシン酸ナトリウムの合計質量に対するピロリン酸の質量比である(ピロリン酸)/(ピロリン酸+セバシン酸ナトリウム)は、0.03~0.15であることが好ましく、0.03~0.12であることがより好ましく、0.05~0.1であることがさらに好ましい。ピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムの合計含有量および質量比が上記範囲内であることによって、グリース組成物は高温において更に優れた耐摩耗性を有することができる。
(Pyrophosphate, Sodium Sebacate)
The total content of pyrophosphoric acid and sodium sebacate in the grease composition is 2 to 15 mass%, and the mass ratio of pyrophosphoric acid to the total mass of pyrophosphoric acid and sodium sebacate, (pyrophosphoric acid)/(pyrophosphoric acid + sodium sebacate), is 0.01 to 0.15. By having the total content of pyrophosphoric acid and sodium sebacate and the mass ratio (pyrophosphoric acid)/(pyrophosphoric acid + sodium sebacate) within the above ranges, the grease composition can have excellent wear resistance even when used in a high temperature environment. The total content of pyrophosphoric acid and sodium sebacate in the grease composition is preferably 2 to 10 mass%, more preferably 2 to 7 mass%, and even more preferably 3 to 5 mass%. The mass ratio of pyrophosphoric acid to the total mass of pyrophosphoric acid and sodium sebacate, (pyrophosphoric acid)/(pyrophosphoric acid + sodium sebacate), is preferably 0.03 to 0.15, more preferably 0.03 to 0.12, and even more preferably 0.05 to 0.1. By having the total content and mass ratio of pyrophosphoric acid and sodium sebacate within the above ranges, the grease composition can have even better wear resistance at high temperatures.

(その他の添加剤)
グリース組成物は、本発明の目的を害しない範囲で、増ちょう剤、酸化防止剤、極圧剤、粘度指数向上剤等を適宜、選択して含有することができる。増ちょう剤としては例えば、金属石けん、金属複合石けん、カーボンブラック、アエロジル、ベントン、テレフタラメート、ウレア、フタロシアニン、フッ素樹脂およびメラミンシアヌレート等を挙げることができる。好ましくは、増ちょう剤はフッ素樹脂粒子であり、該フッ素樹脂粒子としてポリテトラフルオロエチレン粒子を挙げることができる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤等を挙げることができる。極圧剤としては、例えばリン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物、スルフィド類、ジスルフィド類等の硫黄化合物、ジアルキルジチオリン酸金属塩、ジアルキルジチオカルバミン酸金属塩等の硫黄系金属塩、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル等の塩素化合物などを挙げることができる。粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート、エチレン-プロピレン共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、スチレン-イソプレン共重合体水素化物等を挙げることができる。
(Other additives)
The grease composition may contain a thickener, an antioxidant, an extreme pressure agent, a viscosity index improver, etc., as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the thickener include metal soap, metal complex soap, carbon black, aerosil, bentone, terephthalamate, urea, phthalocyanine, fluororesin, and melamine cyanurate. Preferably, the thickener is a fluororesin particle, and the fluororesin particle may be polytetrafluoroethylene particles. Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, a phosphoric acid-based antioxidant, and a sulfur-based antioxidant. Examples of the extreme pressure agent include phosphorus-based compounds such as phosphate esters, phosphites, and phosphate ester amine salts, sulfur compounds such as sulfides and disulfides, sulfur-based metal salts such as dialkyldithiophosphate metal salts and dialkyldithiocarbamate metal salts, and chlorine compounds such as chlorinated paraffin and chlorinated diphenyl. Examples of the viscosity index improver include polymethacrylate, ethylene-propylene copolymer, polyisobutylene, polyalkylstyrene, and hydrogenated styrene-isoprene copolymer.

本発明のグリース組成物は好適には、高温環境下で使用される材料の上に塗布して使用することができる。例えば、グリース組成物は、転がり軸受、滑り軸受け等の軸受、電動ラジエータファンモータ、ファンカップリング等の自動車内部の装置、フィルムテンダー、フィルムラミネータ等の樹脂製造装置、コルゲートマシン等の製紙装置において潤滑作用を発現するように使用することができる。本発明のグリース組成物を塗布して使用する材料の温度は高温であれば特に限定されず例えば、200℃以上の温度や、150~200℃の温度を挙げることができる。 The grease composition of the present invention can be preferably used by being applied to materials to be used in high-temperature environments. For example, the grease composition can be used to exert a lubricating effect in bearings such as rolling bearings and sliding bearings, devices inside automobiles such as electric radiator fan motors and fan couplings, resin manufacturing devices such as film tenders and film laminators, and papermaking devices such as corrugating machines. The temperature of the material to which the grease composition of the present invention is applied and used is not particularly limited as long as it is high, and examples of the temperature include temperatures of 200°C or higher and temperatures of 150 to 200°C.

以下、実施例および比較例に基づいて、本発明の好適な実施形態を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The following provides a detailed explanation of preferred embodiments of the present invention based on examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1~4、比較例1~9)
下記表1および2に示す組成のグリース組成物を調製した。SUJ2材からなるφ10mmのボールと、SUJ2材からなる直径24mm、厚さ7.9mmのディスクとの間に各例で調製したグリース組成物を塗布した。次いで、SRV試験機(5型)を用いて、温度200℃、周波数50Hz、試験時間1時間、振幅1mm、荷重20Nの条件下で、ディクス上でボールを摺動させた。試験終了後のボールにできた摩耗痕の直径を測定し、ボールの摩耗量(μm)とした。摩耗量の測定結果を下記表1および2に示す。ボールの摩耗量が少ないほど、グリース組成物の高温での耐摩耗性が優れているものと評価できる。なお、比較例7では試験中にSRV試験機に過度な負荷がかかったため試験を途中で終了した。また、比較例8で調製したグリース組成物は硬くなってしまいボールとディスク間に塗布することができなかった。このため、比較例7および8で調製したグリース組成物については、高温での耐摩耗性の評価を行うことができなかった。
(Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 9)
Grease compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 below were prepared. The grease compositions prepared in each example were applied between a ball of φ10 mm made of SUJ2 material and a disk of 24 mm diameter and 7.9 mm thickness made of SUJ2 material. Next, using an SRV tester (Type 5), the ball was slid on the disk under the conditions of a temperature of 200° C., a frequency of 50 Hz, a test time of 1 hour, an amplitude of 1 mm, and a load of 20 N. The diameter of the wear mark on the ball after the test was measured and was taken as the wear amount (μm) of the ball. The measurement results of the wear amount are shown in Tables 1 and 2 below. The smaller the wear amount of the ball, the better the wear resistance of the grease composition at high temperatures. In Comparative Example 7, the test was terminated midway because an excessive load was applied to the SRV tester during the test. In addition, the grease composition prepared in Comparative Example 8 became hard and could not be applied between the ball and the disk. For this reason, it was not possible to evaluate the wear resistance at high temperatures for the grease compositions prepared in Comparative Examples 7 and 8.

Figure 0007610421000001
Figure 0007610421000001

Figure 0007610421000002
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なお、表1および2で使用した材料の名称は以下の通りである。
ルブロンL-2(商品名)(ダイキン工業社製):(PTFE)ポリテトラフルオロエチレン粒子、増ちょう剤
BARRIERTA J 400 FLUID(商品名)(NOKクリューバー社製):パーフルオロポリエーテル基油
イルガコアDSSG(商品名)(BASFジャパン会社製):セバシン酸ナトリウム
ピロリン酸ナトリウム試薬(商品名)(富士フィルム和光純薬社製):ピロリン酸ナトリウム
ピロリン酸試薬(商品名)(関東化学社製):ピロリン酸
The names of the materials used in Tables 1 and 2 are as follows:
Lubron L-2 (trade name) (manufactured by Daikin Industries, Ltd.): (PTFE) polytetrafluoroethylene particles, thickener BARRIERTA J 400 FLUID (trade name) (manufactured by NOK Kluber): perfluoropolyether base oil Irgacore DSSG (trade name) (manufactured by BASF Japan Ltd.): sodium sebacate sodium pyrophosphate reagent (trade name) (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): sodium pyrophosphate pyrophosphate reagent (trade name) (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.): pyrophosphate

表1および2の結果から、ピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムの合計含有量が2~15質量%であり、ピロリン酸とセバシン酸ナトリウムの合計質量に対するピロリン酸の質量比である(ピロリン酸)/(ピロリン酸+セバシン酸ナトリウム)が0.01~0.15である、グリース組成物とすることにより、200℃の高温下でも優れた耐摩耗性を有することを確認できた。
From the results in Tables 1 and 2, it was confirmed that a grease composition having a total content of pyrophosphoric acid and sodium sebacate of 2 to 15 mass % and a mass ratio of pyrophosphoric acid to the total mass of pyrophosphoric acid and sodium sebacate, (pyrophosphoric acid)/(pyrophosphoric acid + sodium sebacate), of 0.01 to 0.15, has excellent wear resistance even at a high temperature of 200°C.

Claims (1)

ピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムを含有するグリース組成物であって、
前記グリース組成物中のピロリン酸およびセバシン酸ナトリウムの合計含有量が2~15質量%であり、
ピロリン酸とセバシン酸ナトリウムの合計質量に対するピロリン酸の質量比である、(ピロリン酸)/(ピロリン酸+セバシン酸ナトリウム)が0.01~0.15であり、
基油としてパーフルオロポリエーテルを含有し、
増ちょう剤としてフッ素樹脂粒子を含有する、グリース組成物
A grease composition containing pyrophosphate and sodium sebacate,
The total content of pyrophosphate and sodium sebacate in the grease composition is 2 to 15 mass %,
the mass ratio of pyrophosphoric acid to the total mass of pyrophosphoric acid and sodium sebacate, (pyrophosphoric acid)/(pyrophosphoric acid+sodium sebacate) , is 0.01 to 0.15;
Contains perfluoropolyether as base oil,
A grease composition comprising fluororesin particles as a thickener .
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