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JP7596681B2 - Nickel particles, surface treatment method for nickel particles, and method for producing nickel powder - Google Patents

Nickel particles, surface treatment method for nickel particles, and method for producing nickel powder Download PDF

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JP7596681B2 JP2020154664A JP2020154664A JP7596681B2 JP 7596681 B2 JP7596681 B2 JP 7596681B2 JP 2020154664 A JP2020154664 A JP 2020154664A JP 2020154664 A JP2020154664 A JP 2020154664A JP 7596681 B2 JP7596681 B2 JP 7596681B2
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Description

本発明は、ニッケル粒子、ニッケル粒子の表面処理方法およびニッケル粉末の製造方法に関する。 The present invention relates to nickel particles, a method for surface treatment of nickel particles, and a method for producing nickel powder.

ニッケル粒子は、厚膜導電体を作製するための導電ペーストの材料として使用され、電気回路の形成や、積層セラミックコンデンサ(multilayer ceramic capacitors;MLCC)および多層セラミック基板等の積層セラミック部品の電極等に用いられている。 Nickel particles are used as a material for conductive pastes to make thick-film conductors, and are used to form electrical circuits and as electrodes for multilayer ceramic components such as multilayer ceramic capacitors (MLCCs) and multilayer ceramic substrates.

この電極が使用されるMLCCは、例えば、金属粉末にニッケル粒子を用いた場合は、次のような方法で製造される。 The MLCC in which this electrode is used is manufactured in the following manner, for example when nickel particles are used as the metal powder.

まず、ニッケル粒子と、エチルセルロース等の樹脂と、ターピネオール等の有機溶剤等とを混練して得られた導電ペーストを、厚さ10μm以下の誘電体グリーンシート(セラミックグリーンシート)上にスクリーン印刷し、その後乾燥して内部電極用のニッケル塗膜を作製する。 First, a conductive paste is obtained by kneading nickel particles, a resin such as ethyl cellulose, and an organic solvent such as terpineol, and the like. The conductive paste is then screen-printed onto a dielectric green sheet (ceramic green sheet) with a thickness of 10 μm or less, and then dried to produce a nickel coating for the internal electrodes.

次に、印刷された内部電極用のニッケル塗膜と誘電体グリーンシートが交互に重なるように積層し、圧着して積層体を作製する。 Next, the printed nickel coating for the internal electrodes and the dielectric green sheets are layered alternately and pressed together to create a laminate.

作製した積層体を所定の大きさにカットし、有機バインダとして使用したエチルセルロース等の樹脂の燃焼除去を行うための脱バインダ処理を行った後、1300℃程度の高温焼成による誘電体、および内部電極(ニッケル膜)の焼結を進め、誘電体層と内部電極層が互いに積層したセラミック体を得る。そして、このセラミック体に外部電極を取り付け、積層セラミックコンデンサとする。 The laminate thus produced is cut to a specified size, and a debindering process is carried out to burn off the resins such as ethyl cellulose used as the organic binder. The dielectric and the internal electrodes (nickel films) are then sintered by high-temperature firing at around 1300°C, resulting in a ceramic body in which the dielectric layers and the internal electrode layers are laminated together. External electrodes are then attached to this ceramic body to form a multilayer ceramic capacitor.

なお、上記積層体の脱バインダ処理は、ニッケル粒子が酸化しないように、極めて微量の酸素を含んだ雰囲気下にて行われる。 The binder removal process for the laminate is carried out in an atmosphere containing a very small amount of oxygen to prevent the nickel particles from oxidizing.

一般に、MLCCの内部電極に使用されるニッケルペーストは、ビヒクル中にニッケル粉末を混練して製造され、多くのニッケル粉末の凝集体を含んでいる。ニッケル粉末の製造プロセスでは、その最終段階に、ニッケル粉末の製造方法(気相法、液相法)を問わずに乾燥工程を有するのが通常である。この乾燥工程における乾燥処理が、ニッケル粒子の凝集を促すことから、得られるニッケル粉末には乾燥時に生じた凝集体が粗大粒子となって含まれていることが一般的である。 Nickel paste used in the internal electrodes of MLCCs is generally produced by kneading nickel powder in a vehicle, and contains many nickel powder agglomerates. The nickel powder production process usually includes a drying step at the final stage, regardless of the nickel powder production method (gas phase method or liquid phase method). Because the drying process promotes the agglomeration of nickel particles, the resulting nickel powder generally contains coarse particles of agglomerates that arise during drying.

近年のMLCCは、小型で大容量化を達成させるために、内部電極層を伴ったセラミックグリーンシートの積層数を、数百層から1000層程度にまで増加させることが要求されている。このため、内部電極層の厚みを従来の数ミクロンレベルからサブミクロンレベルに薄層化する検討がなされており、それに伴い、内部電極用の電極材料のニッケル粉の小粒径化が進められている。 In order to achieve a small size and large capacity in recent MLCCs, there has been a demand to increase the number of laminated ceramic green sheets with internal electrode layers from several hundred to around 1,000 layers. For this reason, there has been research into thinning the thickness of the internal electrode layers from the conventional level of several microns to the sub-micron level, and in conjunction with this, progress has been made in reducing the particle size of the nickel powder used as the electrode material for the internal electrodes.

しかしながら、小粒径になるほどニッケル粉の表面積は大きくなり、それに伴い表面エネルギーが大きくなって、凝集体を形成し易くなる。また、ニッケル粉末等の金属粉末は、分散性が悪く、凝集体が存在するようになると、MLCC製造時における焼成工程でニッケル粉末が焼結する際にセラミックシート層を突き抜けてしまい、電極が短絡した不良品が発生するおそれがある。また、たとえセラミックシート層を突き抜けない場合であっても、MLCCにおける電極間距離が短くなることで部分的な電流集中が発生する場合があり、この電流集中が積層セラミックコンデンサの寿命劣化の原因となっていた。このように、MLCCにおいては、凝集体を含めた粗大粒子が少ないニッケルペーストを製造し、表面に凹凸がなく平滑な内部電極を得ることが重要となっている。また、ニッケル粒子の凝集体の存在により、製品不良を引き起こす可能性が懸念されていることから、凝集体が発生しないようニッケル粒子の表面状態の改善が望まれている。 However, the smaller the particle size, the larger the surface area of the nickel powder, and the greater the surface energy, making it easier to form agglomerates. In addition, metal powders such as nickel powder have poor dispersibility, and if agglomerates are present, the nickel powder may penetrate the ceramic sheet layer when sintered during the firing process in the manufacture of MLCCs, resulting in defective products with short-circuited electrodes. Even if the nickel powder does not penetrate the ceramic sheet layer, the distance between the electrodes in the MLCC may become shorter, causing partial current concentration, and this current concentration causes the deterioration of the life of the multilayer ceramic capacitor. Thus, in MLCCs, it is important to produce nickel paste with fewer coarse particles, including agglomerates, and to obtain internal electrodes with a smooth surface without unevenness. In addition, there is a concern that the presence of agglomerates of nickel particles may cause product defects, so it is desirable to improve the surface condition of the nickel particles to prevent agglomerates from occurring.

特許文献1には、ニッケル粒子の表面の酸化処理についての技術が開示されており、液相法で作製したニッケル粉を純水に添加してスラリー化してから、過酸化水素で酸化することの技術事項が開示されている。しかし、過酸化水素による表面酸化処理は水系で実施する必要があり、表面処理剤として非水系である有機化合物を使用する場合は適さない。 Patent Document 1 discloses a technique for oxidizing the surface of nickel particles, and discloses the technical details of adding nickel powder produced by a liquid phase method to pure water to form a slurry, and then oxidizing it with hydrogen peroxide. However, surface oxidation treatment using hydrogen peroxide must be carried out in an aqueous system, and is not suitable when using a non-aqueous organic compound as the surface treatment agent.

特開平11-343501号公報Japanese Patent Application Publication No. 11-343501

ニッケル粉末は、保管しておくと経時にて空気中の酸素により酸化されて表面に水酸化ニッケルを形成する場合がある。ニッケル粒子の粗大粒子は、表面の水酸化ニッケルによって隣接するニッケル粒子同士が強固に固められることによって発生する場合がある。そのため、特にMLCCに用いるニッケル粉末は、保管中の酸化による粗大粒子の発生によって不具合が生じないよう、ニッケル粉末の保管中の酸化を抑制することが重要となる。 When nickel powder is stored, it may be oxidized by oxygen in the air over time, forming nickel hydroxide on the surface. Coarse nickel particles may occur when adjacent nickel particles are firmly bound together by the nickel hydroxide on the surface. For this reason, it is important to suppress the oxidation of nickel powder during storage, particularly for nickel powder used in MLCCs, to prevent problems caused by the generation of coarse particles due to oxidation during storage.

本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、保管中の酸化による粗大粒子の発生が抑制されるニッケル粒子、ニッケル粒子の表面処理方法およびニッケル粉末の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been proposed in light of these circumstances, and aims to provide nickel particles that suppress the generation of coarse particles due to oxidation during storage, a surface treatment method for nickel particles, and a method for producing nickel powder.

本発明者らは、上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、ニッケル粒子をルイス塩基化合物により被覆することで、ニッケル粒子の凝集を抑制できることで、粗大粒子の発生を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventors of the present invention have conducted extensive research to solve the above-mentioned problems. As a result, they discovered that by coating nickel particles with a Lewis base compound, it is possible to suppress the aggregation of nickel particles and thereby suppress the generation of coarse particles, and thus completed the present invention.

上記課題を解決するために、本発明のルイス塩基含有ニッケル粒子は、窒素を含有するルイス塩基がニッケル粒子の表面に存在しており、前記ルイス塩基と前記ニッケル粒子との質量比が、0.16~3.0:100である。 To solve the above problems, the Lewis base-containing nickel particles of the present invention have a nitrogen-containing Lewis base present on the surface of the nickel particles, and the mass ratio of the Lewis base to the nickel particles is 0.16 to 3.0:100.

前記ルイス塩基がニッケル粒子の表面に配位結合してもよい。 The Lewis base may be coordinated to the surface of the nickel particles.

前記ルイス塩基が、下記式(1)で表される化合物を含んでもよい。 The Lewis base may include a compound represented by the following formula (1):

Figure 0007596681000001
Figure 0007596681000001

式(1)中、Rは炭素数が1~18のアルキル基または炭素数が1~18のアルケニル基を示し、Rは炭素数が1~6のアルキレン基を示し、RおよびRはHもしくはCHを示す。 In formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 represent H or CH 3 .

前記ルイス塩基が、N-オレオイルサルコシン、N-ラウロイルサルコシン、およびミリストイルメチル-β-アラニンから選択された1種類以上を含んでもよい。 The Lewis base may include one or more selected from N-oleoyl sarcosine, N-lauroyl sarcosine, and myristoylmethyl-β-alanine.

本発明のルイス塩基含有ニッケル粒子は、数平均粒径が0.03μm~0.4μmであり、粒径が0.8μmを超える粒子の含有量が400質量ppm以下であり、粒径が1.2μmを超える粒子の含有量が200質量ppm以下であってもよい。 The Lewis base-containing nickel particles of the present invention may have a number average particle size of 0.03 μm to 0.4 μm, a content of particles with a particle size exceeding 0.8 μm of 400 mass ppm or less, and a content of particles with a particle size exceeding 1.2 μm of 200 mass ppm or less.

また、上記課題を解決するために、本発明のニッケル粒子の表面処理方法は、ニッケル粒子と、窒素を含有するルイス塩基とを混合する混合工程を含む。 In addition, in order to solve the above problems, the surface treatment method for nickel particles of the present invention includes a mixing step of mixing nickel particles with a nitrogen-containing Lewis base.

また、上記課題を解決するために、本発明のニッケル粉末の製造方法は、上記の混合工程後、表面処理されたニッケル粒子を乾燥させる乾燥工程を含む。 In addition, to solve the above problem, the method for producing nickel powder of the present invention includes a drying step for drying the surface-treated nickel particles after the above mixing step.

本発明によれば、保管中の酸化による粗大粒子の発生が抑制されるニッケル粒子、ニッケル粒子の表面処理方法およびニッケル粉末の製造方法を提供することができる。 The present invention provides nickel particles that suppress the generation of coarse particles due to oxidation during storage, a surface treatment method for nickel particles, and a method for producing nickel powder.

本発明のニッケル粒子の表面処理方法とニッケル粉末の製造方法とを一連の工程として示したフロー図である。FIG. 1 is a flow chart showing a surface treatment method for nickel particles and a method for producing nickel powder according to the present invention as a series of steps. 実施例1および比較例2のニッケル粒子のSEM写真である。1 is a SEM photograph of nickel particles of Example 1 and Comparative Example 2.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。図1は、本発明のニッケル粒子の表面処理方法とニッケル粉末の製造方法とを一連の工程として示したフロー図である。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 The following describes in detail the embodiments of the present invention with reference to the drawings. Figure 1 is a flow diagram showing the surface treatment method for nickel particles and the manufacturing method for nickel powder of the present invention as a series of steps. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

[ニッケル粒子の表面処理方法]
〈表面処理対象となるニッケル粒子〉
表面処理の対象となるニッケル粒子としては、湿式法や乾式法等の製法を問わずに種々のニッケル粉末を使用することができる。例えば、CVD法、蒸発急冷法、ニッケル塩やニッケル水酸化物等を用いた水素還元法等のいわゆる乾式法によるニッケル粉末を、処理対象のニッケル粒子として用いることができる。また、ニッケル塩溶液に対してヒドラジン等の還元剤を用いた湿式還元法等のいわゆる湿式法によるニッケル粉末を、処理対象のニッケル粒子として用いることができる。その中でも、湿式還元法等のいわゆる湿式法によるニッケル粉は、球状で粒子径のバラつきが小さいことから、MLCC用の材料として好適である。
[Surface treatment method for nickel particles]
Nickel particles to be surface treated
As nickel particles to be surface-treated, various nickel powders can be used regardless of the manufacturing method such as wet method or dry method. For example, nickel powders produced by so-called dry methods such as CVD method, evaporation quenching method, and hydrogen reduction method using nickel salt or nickel hydroxide can be used as nickel particles to be treated. Nickel powders produced by so-called wet methods such as wet reduction method using a reducing agent such as hydrazine for a nickel salt solution can be used as nickel particles to be treated. Among them, nickel powders produced by so-called wet methods such as wet reduction method are suitable as materials for MLCC because they are spherical and have small variation in particle size.

〈混合工程〉
ニッケル粒子の表面処理方法は、ニッケル粒子と、窒素を含有するルイス塩基とを混合する混合工程を含む。混合工程により、ニッケル粒子の表面を、窒素を含有するルイス塩基で表面処理することができる。
<Mixing process>
The method for treating the surface of nickel particles includes a mixing step of mixing nickel particles with a nitrogen-containing Lewis base. By the mixing step, the surfaces of the nickel particles can be surface-treated with the nitrogen-containing Lewis base.

(ニッケルスラリー)
前記ルイス塩基を用いてニッケル粒子を表面処理する方法としては、アルコールを含む各種溶剤を媒体とした湿式混合により、ニッケル粒子とルイス塩基とを接触させる方法が挙げられる。即ち、アルコールを含む各種溶剤にニッケル粒子を分散したニッケルスラリーと、窒素を含有するルイス塩基とを、アルコールを含む各種溶剤中に添加混合してスラリーとすることにより、ニッケル粒子の粒子表面を均一に処理することができる。
(Nickel slurry)
The method of surface treating nickel particles using the Lewis base includes a method of contacting nickel particles with Lewis base by wet mixing using various solvents containing alcohol as a medium. That is, nickel slurry in which nickel particles are dispersed in various solvents containing alcohol and Lewis base containing nitrogen are added and mixed in various solvents containing alcohol to form a slurry, thereby uniformly treating the particle surface of nickel particles.

混合工程においては、前記ルイス塩基を溶解させた溶液に表面処理対象となるニッケル粒子を添加混合してもよいし、ニッケルスラリーに前記ルイス塩基を添加混合してもよい。ただし、微細なニッケル粒子表面を効果的に且つ均一に処理するという観点からは、アルコールを含む各種溶剤中に予め前記ルイス塩基を溶解しておくことが好ましい。 In the mixing step, the nickel particles to be surface-treated may be added to and mixed with a solution in which the Lewis base has been dissolved, or the Lewis base may be added to and mixed with a nickel slurry. However, from the viewpoint of effectively and uniformly treating the surfaces of fine nickel particles, it is preferable to dissolve the Lewis base in advance in various solvents, including alcohol.

具体的には、ニッケルスラリーを撹拌し、その中へ前記ルイス塩基を溶解させたルイス塩基溶液を滴下して混合し、その後、混合溶液を撹拌させて表面処理を行うことができる。 Specifically, the nickel slurry is stirred, the Lewis base solution in which the Lewis base is dissolved is dropped into the nickel slurry and mixed, and then the mixed solution is stirred to perform the surface treatment.

例えば、ルイス塩基の含有量が0.1~30質量%となるようにルイス塩基溶液を調製し、周速5~10m/秒で撹拌中のニッケルスラリーにルイス塩基溶液を2ml/分の滴下速度で滴下することができる。なお、ニッケルスラリーの撹拌には、ソフト十字、かい十字、4枚傾斜パドル等の形状の撹拌羽根を用いることができる。 For example, a Lewis base solution can be prepared so that the Lewis base content is 0.1 to 30% by mass, and the Lewis base solution can be dripped at a rate of 2 ml/min into nickel slurry being stirred at a peripheral speed of 5 to 10 m/sec. Agitator blades in the shape of a soft cross, paddle cross, four-blade inclined paddle, etc. can be used to stir the nickel slurry.

表面処理の際のニッケル粒子とルイス塩基との混合溶液の温度は、20~50℃で行うことが好ましい。混合溶液の温度が20℃よりも低いと、ニッケル粒子へのルイス塩基の付着速度が低下し、表面処理における混合溶液の撹拌時間が長くなるおそれがある。また、混合溶液の温度が50℃より高いと、溶媒の揮発が促進され、表面処理が困難となることがある。 The temperature of the mixed solution of nickel particles and Lewis base during surface treatment is preferably 20 to 50°C. If the temperature of the mixed solution is lower than 20°C, the rate at which the Lewis base adheres to the nickel particles decreases, and the stirring time of the mixed solution during surface treatment may become longer. Furthermore, if the temperature of the mixed solution is higher than 50°C, the evaporation of the solvent is accelerated, which may make the surface treatment difficult.

さらに、表面処理における混合溶液の撹拌時間は0.5~24時間にすることが好ましい。撹拌時間が0.5時間未満であると、ニッケル粒子へのルイス塩基の付着量が少なくなり、表面処理による粗大粒子の発生を抑制する効果が充分に得られないおそれがある。また、撹拌時間を24時間より長くしても、ルイス塩基の付着量はほとんど増加せず、また、処理時間が長くなれば、その分ニッケル粒子の表面処理時間も長くなって、コストが高くなる可能性がある。なお、混合溶液の撹拌は、混合工程と同様に周速5~10m/秒の条件で行えばよい。 Furthermore, the stirring time of the mixed solution in the surface treatment is preferably 0.5 to 24 hours. If the stirring time is less than 0.5 hours, the amount of Lewis base attached to the nickel particles will be small, and the effect of suppressing the generation of coarse particles due to the surface treatment may not be sufficiently obtained. Furthermore, even if the stirring time is longer than 24 hours, the amount of Lewis base attached will hardly increase, and if the treatment time is longer, the surface treatment time of the nickel particles will also be longer, which may increase the cost. The mixed solution may be stirred at a peripheral speed of 5 to 10 m/sec, as in the mixing process.

〈窒素を含有するルイス塩基〉
表面処理に使用する化合物としては、窒素を含有するルイス塩基を使用する。本発明による表面処理方法によって、窒素を含有するルイス塩基の孤立電子対がニッケル粒子の表面に電子を与え配位結合した構造をとることが考えられる。窒素を含有するルイス塩基化合物は、ニッケル粒子の表面に効率的に吸着し、配位結合することが可能であり、ニッケル粒子の凝集による粗大粒子の発生を抑制することができる。
<Nitrogen-containing Lewis bases>
A nitrogen-containing Lewis base is used as the compound used for the surface treatment. It is believed that the surface treatment method of the present invention allows the lone electron pair of the nitrogen-containing Lewis base to donate electrons to the surface of the nickel particles to form a coordinate bond, forming a structure. The nitrogen-containing Lewis base compound is capable of efficiently adsorbing to the surface of the nickel particles and forming a coordinate bond, and can suppress the generation of coarse particles due to the aggregation of the nickel particles.

この窒素を含有するルイス塩基の添加量としては、表面処理後のルイス塩基含有ニッケル粒子の状態で、ルイス塩基とニッケル粒子との質量比が0.16~3.0:100となるように添加する。具体的には、経験則となるが、ニッケル粒子100質量%に対して0.2質量%以上4.0質量%以下の範囲で添加することが好ましい。窒素由来のルイス塩基の添加量がニッケル粒子100質量%に対して0.2質量%以上であることにより、ニッケル粒子に対する吸着量を高めることができ、結果としてニッケル微粒子の分散性をより高めることができる。一方で、窒素由来のルイス塩基の添加量が4.0質量%以下であることにより、窒素由来のルイス塩基の量の増加に伴うニッケルペーストの粘度の変化を防止することができる。 The amount of the nitrogen-containing Lewis base added is such that the mass ratio of the Lewis base to the nickel particles is 0.16 to 3.0:100 in the state of the Lewis base-containing nickel particles after surface treatment. Specifically, based on experience, it is preferable to add the Lewis base in the range of 0.2 mass% to 4.0 mass% relative to 100 mass% of the nickel particles. By adding an amount of the nitrogen-derived Lewis base of 0.2 mass% or more relative to 100 mass% of the nickel particles, the amount of adsorption to the nickel particles can be increased, and as a result, the dispersibility of the nickel microparticles can be further improved. On the other hand, by adding an amount of the nitrogen-derived Lewis base of 4.0 mass% or less, it is possible to prevent a change in the viscosity of the nickel paste due to an increase in the amount of the nitrogen-derived Lewis base.

窒素を含有するルイス塩基としては、例えば下記式(1)で表される化合物を含むものが挙げられる。 Examples of nitrogen-containing Lewis bases include compounds represented by the following formula (1):

Figure 0007596681000002
Figure 0007596681000002

式(1)中、Rは炭素数が1~18のアルキル基または炭素数が1~18のアルケニル基を示し、Rは炭素数が1~6のアルキレン基を示し、RおよびRはHもしくはCHを示す。 In formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 represent H or CH 3 .

特に、ニッケル粒子をスラリー化できる溶媒に溶解可能なルイス塩基として、N-オレオイルサルコシン、N-ラウロイルサルコシン、およびミリストイルメチル-β-アラニンから選択された1種類以上をルイス塩基として用いることができる。下記一般式(2)~(4)に、N-オレオイルサルコシン、N-ラウロイルサルコシン、およびミリストイルメチル-β-アラニンの構造を示す。 In particular, one or more types selected from N-oleoyl sarcosine, N-lauroyl sarcosine, and myristoylmethyl-β-alanine can be used as the Lewis base that is soluble in a solvent capable of forming a slurry of nickel particles. The structures of N-oleoyl sarcosine, N-lauroyl sarcosine, and myristoylmethyl-β-alanine are shown in the following general formulas (2) to (4).

Figure 0007596681000003
Figure 0007596681000003

Figure 0007596681000004
Figure 0007596681000004

Figure 0007596681000005
Figure 0007596681000005

(溶剤)
表面処理対象となるニッケル粒子を分散してスラリー化させるための溶剤、および窒素を含有するルイス塩基を溶解させる溶剤としては、ニッケル粒子を分散させることができ、前記ルイス塩基が溶解可能なものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、ターピネオール、ジヒドロターピネオール、ジヒドロターピネオールアセテート、イソボルニルプロピオナート、イソボルニルイソブチレート、ミネラルスピリット、0号ソルベント、ブチルカルビトール、酢酸イソブチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、ヘキサン、エタノール、ノナン、ノナノール、デカノール等が挙げられる。さらには、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素等を用いることもでき、具体的には、ジメチルオクタン、エチルメチルシクロヘキサン、メチルプロピルシクロヘプタン、トリメチルヘキサン、ブチルシクロヘキサン、トリデカン、テトラデカン、メチルノナン、エチルメチルヘプタン、トリメチルデカン、ペンチルシクロヘキサン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トルエン等が挙げられる。これらの有機溶剤は、1種単独で、あるいは2種以上を併せて用いることができる。
(solvent)
The solvent for dispersing nickel particles to be surface-treated to form a slurry and the solvent for dissolving the nitrogen-containing Lewis base are not particularly limited as long as they can disperse nickel particles and dissolve the Lewis base.Specific examples include terpineol, dihydroterpineol, dihydroterpineol acetate, isobornyl propionate, isobornyl isobutyrate, mineral spirits, No. 0 solvent, butyl carbitol, isobutyl acetate, methyl ethyl ketone, cyclohexane, hexane, ethanol, nonane, nonanol, decanol, etc.Furthermore, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, etc. can also be used, and specific examples include dimethyloctane, ethylmethylcyclohexane, methylpropylcycloheptane, trimethylhexane, butylcyclohexane, tridecane, tetradecane, methylnonane, ethylmethylheptane, trimethyldecane, pentylcyclohexane, decane, undecane, dodecane, toluene, etc.These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

[ニッケル粉末の製造方法]
〈乾燥工程〉
次に、ニッケル粉末の製造方法について説明する。本方法では、上記したニッケル粒子の表面処理方法に記載の混合工程後、表面処理されたニッケル粒子を乾燥させる乾燥工程を含む。
[Method of manufacturing nickel powder]
Drying process
Next, a method for producing nickel powder will be described. This method includes a drying step of drying the surface-treated nickel particles after the mixing step described in the above-mentioned method for surface-treating nickel particles.

例えば、表面処理されたニッケル粒子が酸化しないよう、不活性ガス雰囲気乾燥機および真空乾燥機等の汎用の乾燥装置を用いて50~300℃、好ましくは、80~150℃で乾燥し、ニッケル粉末を得ることができる。 For example, nickel powder can be obtained by drying the surface-treated nickel particles at 50 to 300°C, preferably 80 to 150°C, using a general-purpose drying device such as an inert gas atmosphere dryer or vacuum dryer to prevent the particles from oxidizing.

なお、必要に応じて、後述する洗浄・ろ過工程を行ってニッケル粉含水ケーキとし、さらにこのケーキ中の付着水をエタノール等の低温揮発性の有機溶剤に置換した後、上記不活性ガス雰囲気乾燥機や真空乾燥機で乾燥して、水の大きな表面張力に起因して乾燥中に生じるニッケル粒子間の乾燥凝集を弱めることも可能である。 If necessary, a washing and filtering process described below can be carried out to produce a nickel powder hydrous cake, and the adhering water in the cake can be replaced with a low-temperature volatile organic solvent such as ethanol, and then the cake can be dried in the inert gas atmosphere dryer or vacuum dryer described above to weaken the drying aggregation between nickel particles that occurs during drying due to the large surface tension of water.

(洗浄・ろ過工程)
本発明のニッケル粉末の製造方法では、乾燥工程の前に、洗浄・ろ過工程を行ってもよい。具体的には、上記したニッケル粒子の表面処理方法を実施した後は、ルイス塩基により表面処理されたニッケル粒子が分散したスラリーが得られるため、まず、このスラリーを、吸引ろ過器を用いて減圧ろ過する。そして、ろ過によってろ紙に残ったニッケル粒子を上記の溶剤と混合し、周速2~5m/秒の条件で0.5~3時間撹拌して洗浄する。この洗浄作業とろ過作業を繰り返して、未反応のルイス塩基や不純物をニッケル粒子から除去することができる。さらに、得られたろ液の赤外分光分析を行い、未反応のルイス塩基が検出されないことを確認し、洗浄作業を終了することが出来る。
(Washing and filtering process)
In the method for producing nickel powder of the present invention, a washing and filtering step may be performed before the drying step. Specifically, after carrying out the above-mentioned surface treatment method for nickel particles, a slurry in which nickel particles surface-treated with a Lewis base are dispersed is obtained, and this slurry is first filtered under reduced pressure using a suction filter. Then, the nickel particles remaining on the filter paper after filtration are mixed with the above-mentioned solvent and washed by stirring at a peripheral speed of 2 to 5 m/sec for 0.5 to 3 hours. By repeating this washing and filtering process, unreacted Lewis bases and impurities can be removed from the nickel particles. Furthermore, infrared spectroscopy of the obtained filtrate is performed to confirm that no unreacted Lewis bases are detected, and the washing process can be terminated.

なお、ニッケル粒子のろ過には、汎用の固液分離装置を用いることができ、具体的には、デンバーろ過器、フィルタープレス、遠心分離機、デカンター等が挙げられるがこれらに限定されない。また、洗浄作業後に、更にスプレードライヤー等を用いて、ニッケル粒子から溶剤を飛ばして除去してもよい。 A general-purpose solid-liquid separation device can be used to filter the nickel particles, and specific examples include, but are not limited to, a Denver filter, a filter press, a centrifuge, a decanter, etc. After the washing operation, the solvent may be removed by blowing it off from the nickel particles using a spray dryer or the like.

(解砕・分級工程)
また、本発明のニッケル粉末の製造方法では、乾燥工程の後に、解砕・分級工程を行ってもよい。例えば、乾燥工程による乾燥凝集によってニッケル粒子が弱い力で凝集した場合には、製造工程の途中や最後に解砕工程を設け、ニッケル粒子を解砕することができる。例えば、スパイラルジェット解砕処理、カウンタージェットミル解砕処理等の乾式解砕方法や、高圧流体衝突解砕処理等の湿式解砕方法、その他の汎用の解砕方法を適用することが可能である。
(Crushing and classification process)
In addition, in the manufacturing method of nickel powder of the present invention, a crushing/classification step may be performed after the drying step. For example, when nickel particles are weakly aggregated due to dry aggregation in the drying step, a crushing step can be provided in the middle or at the end of the manufacturing process to crush the nickel particles. For example, dry crushing methods such as spiral jet crushing and counter jet mill crushing, wet crushing methods such as high-pressure fluid collision crushing, and other general-purpose crushing methods can be applied.

さらに、ニッケル粉末を乾式分級、湿式分級、ふるい分け分級等の任意の方法により分級して、極端に粗大な粒子を除去してもよい。 The nickel powder may further be classified by any method, such as dry classification, wet classification, or sieving, to remove extremely coarse particles.

[ルイス塩基含有ニッケル粒子]
次に、本発明のルイス塩基含有ニッケル粒子について、説明する。当該ニッケル粒子は、例えば上記した本発明のニッケル粒子の表面処理方法や、ニッケル粉末の製造方法によって得ることができる。ただし、製造方法はこれらに限定されない。
[Lewis base-containing nickel particles]
Next, the Lewis base-containing nickel particles of the present invention will be described. The nickel particles can be obtained, for example, by the above-mentioned surface treatment method of nickel particles of the present invention or the manufacturing method of nickel powder. However, the manufacturing method is not limited to these.

本発明のルイス塩基含有ニッケル粒子は、窒素を含有するルイス塩基がニッケル粒子の表面に存在しており、ルイス塩基とニッケル粒子との質量比が、0.16~3.0:100である。かかる質量比が0.16未満:100の場合、ニッケル粒子の表面に酸化し得る領域が残って経時にて水酸化ニッケルが生成し、粗大粒子が発生するおそれがある。また、かかる質量比が3.0:100を超えてルイス塩基を存在させることは難しく、3.0:100の質量比がルイス塩基の存在量の上限と考えられる。 In the Lewis base-containing nickel particles of the present invention, a nitrogen-containing Lewis base is present on the surface of the nickel particles, and the mass ratio of the Lewis base to the nickel particles is 0.16 to 3.0:100. If the mass ratio is less than 0.16:100, there is a risk that oxidizable regions will remain on the surface of the nickel particles, which will generate nickel hydroxide over time and result in the generation of coarse particles. In addition, it is difficult to have a Lewis base present at a mass ratio exceeding 3.0:100, and a mass ratio of 3.0:100 is considered to be the upper limit for the amount of Lewis base present.

窒素を含有するルイス塩基の孤立電子対がニッケル粒子の表面に電子を与え配位結合した構造をとることにより、ルイス塩基がニッケル粒子の表面に配位結合すると考えられる。窒素を含有するルイス塩基化合物は、ニッケル粒子の表面に効率的に吸着し、配位結合することが可能であり、ニッケル粒子の凝集による粗大粒子の発生を抑制することができる。 It is believed that the lone electron pair of the nitrogen-containing Lewis base donates an electron to the surface of the nickel particle, forming a coordinate bond, which causes the Lewis base to coordinate to the surface of the nickel particle. Nitrogen-containing Lewis base compounds can efficiently adsorb to the surface of the nickel particle and form coordinate bonds, preventing the generation of coarse particles due to the aggregation of nickel particles.

窒素を含有するルイス塩基としては、例えば下記式(1)で表される化合物を含むものが挙げられる。 Examples of nitrogen-containing Lewis bases include compounds represented by the following formula (1):

Figure 0007596681000006
Figure 0007596681000006

式(1)中、Rは炭素数が1~18のアルキル基または炭素数が1~18のアルケニル基を示し、Rは炭素数が1~6のアルキレン基を示し、RおよびRはHもしくはCHを示す。 In formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 represent H or CH 3 .

特に、ニッケル粒子をスラリー化できる溶媒に溶解可能なルイス塩基として、N-オレオイルサルコシン、N-ラウロイルサルコシン、およびミリストイルメチル-β-アラニンから選択された1種類以上をルイス塩基として用いることができる。下記一般式(2)~(4)に、N-オレオイルサルコシン、N-ラウロイルサルコシン、およびミリストイルメチル-β-アラニンの構造を示す。 In particular, one or more types selected from N-oleoyl sarcosine, N-lauroyl sarcosine, and myristoylmethyl-β-alanine can be used as the Lewis base that is soluble in a solvent capable of forming a slurry of nickel particles. The structures of N-oleoyl sarcosine, N-lauroyl sarcosine, and myristoylmethyl-β-alanine are shown in the following general formulas (2) to (4).

Figure 0007596681000007
Figure 0007596681000007

Figure 0007596681000008
Figure 0007596681000008

Figure 0007596681000009
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本発明のルイス塩基含有ニッケル粒子は、近年の積層セラミックコンデンサの内部電極の薄層化に対応するという観点から、数平均粒径が0.03μm~0.4μmであることが好ましい。なお、数平均粒径は、ニッケル粒子の走査電子顕微鏡写真(SEM像)から求めた数平均の粒径である。 The Lewis base-containing nickel particles of the present invention preferably have a number average particle size of 0.03 μm to 0.4 μm in order to accommodate the recent trend of thinner internal electrodes in multilayer ceramic capacitors. The number average particle size is the number average particle size determined from a scanning electron microscope (SEM) image of the nickel particles.

また、同様に薄層化に対応するという観点から、粒子形状が略球状であることが好ましく、略球状の形状には、真球のみならず、所定の断面(例えば粒子の中心を通る断面)において短径と長径との比(短径/長径)が0.8~1.0となる楕円形状となる楕円体等も含む。 Similarly, from the viewpoint of being compatible with thin layers, it is preferable that the particle shape is approximately spherical, and an approximately spherical shape includes not only a true sphere, but also an ellipsoid having a ratio of the minor axis to the major axis (minor axis/major axis) of 0.8 to 1.0 in a specified cross section (e.g., a cross section passing through the center of the particle).

また、本発明のルイス塩基含有ニッケル粒子は、粒径が0.8μmを超える粒子の含有量が200質量ppm以下であり、粒径が1.2μmを超える粒子の含有量が100質量ppm以下であることが好ましい。 In addition, the Lewis base-containing nickel particles of the present invention preferably have a particle content of 200 mass ppm or less having a particle size exceeding 0.8 μm, and a particle content of 100 mass ppm or less having a particle size exceeding 1.2 μm.

ニッケル粒子の粗大粒子の影響は、ニッケル粒子が用いられる積層セラミックコンデンサの内部電極層の膜厚により左右されるが、近年の薄層化された内部電極層では、粒径が0.8μmを超える粗大粒子の含有量が400質量ppmを超えたり、粒径が1.2μmを超える粗大粒子の含有量が200質量ppmを超えると、電極間ショートの発生が顕著となることがある。ニッケル粒子において、粗大粒子の含有量が少ないほど良好であるのは言うまでもなく、粒径が0.8μmを超える粗大粒子の含有量を200質量ppm以下とし、粒径が1.2μmを超える粗大粒子の含有量が100質量ppm以下とすれば、電極間ショートの発生率を十分に低減することができる。なお、粗大粒子の粒径は、SEM像から求めた短軸径とすればよい。 The effect of coarse particles in nickel particles depends on the film thickness of the internal electrode layer of the multilayer ceramic capacitor in which the nickel particles are used. In recent thin internal electrode layers, if the content of coarse particles with a particle size exceeding 0.8 μm exceeds 400 mass ppm, or if the content of coarse particles with a particle size exceeding 1.2 μm exceeds 200 mass ppm, the occurrence of short circuits between electrodes may become significant. It goes without saying that the lower the content of coarse particles in nickel particles, the better. If the content of coarse particles with a particle size exceeding 0.8 μm is 200 mass ppm or less and the content of coarse particles with a particle size exceeding 1.2 μm is 100 mass ppm or less, the occurrence rate of short circuits between electrodes can be sufficiently reduced. The particle size of the coarse particles may be the minor axis diameter determined from the SEM image.

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples in any way.

[実施例1]
ニッケル粒子10gをジヒドロターピネオール100gに加え、スリーワンモータにソフト十字形状の撹拌羽根を取り付け、周速8m/秒の条件となるように300rpmで1時間撹拌してニッケルスラリーを得た。この条件の撹拌を維持したまま、ニッケルスラリーへ、ジヒドロターピネオール10gにルイス塩基としてN-オレオイルサルコシン0.2gを溶解させたルイス塩基溶液を2ml/分の速度で滴下した。その後、撹拌条件を変えずに室温25℃で3時間撹拌し、表面処理したニッケル粒子のスラリーを得た。このスラリーを吸引ろ過により固液分離し、分離したニッケル粒子にジヒドロターピネオール100gを加えてスラリー化する作業を3回繰り返してニッケル粒子を洗浄した。洗浄後に吸引ろ過により固液分離し、分離したニッケル粒子を窒素雰囲気下、120℃で乾燥処理することで、目的とする表面処理後のニッケル粒子の粉末を得た。
[Example 1]
10 g of nickel particles was added to 100 g of dihydroterpineol, a soft cross-shaped stirring blade was attached to a three-one motor, and the mixture was stirred at 300 rpm for 1 hour so that the peripheral speed was 8 m / sec to obtain a nickel slurry. While maintaining the stirring conditions, a Lewis base solution in which 0.2 g of N-oleoyl sarcosine was dissolved as a Lewis base in 10 g of dihydroterpineol was dropped at a rate of 2 ml / min into the nickel slurry. Thereafter, the mixture was stirred at room temperature of 25 ° C. for 3 hours without changing the stirring conditions to obtain a slurry of surface-treated nickel particles. The slurry was separated into solid and liquid by suction filtration, and the separated nickel particles were added with 100 g of dihydroterpineol to form a slurry, and this operation was repeated three times to wash the nickel particles. After washing, the nickel particles were separated into solid and liquid by suction filtration, and the separated nickel particles were dried at 120 ° C. under a nitrogen atmosphere to obtain a powder of nickel particles after the intended surface treatment.

[実施例2]
ルイス塩基としてN-ラウロイルサルコシンを用いた以外は、実施例1と同様に表面処理を行い、表面処理後のニッケル粒子の粉末を得た。
[Example 2]
Surface treatment was carried out in the same manner as in Example 1, except that N-lauroyl sarcosine was used as the Lewis base, to obtain a powder of surface-treated nickel particles.

[実施例3]
ルイス塩基としてミリストイルメチル-β-アラニンを用いた以外は、実施例と同様に表面処理を行い、表面処理後のニッケル粒子の粉末を得た。
[Example 3]
Surface treatment was carried out in the same manner as in the Example, except that myristoylmethyl-β-alanine was used as the Lewis base, to obtain a powder of surface-treated nickel particles.

(比較例1)
ルイス塩基溶液を滴下する工程を除き、実施例1と同様の条件とした。すなわち、ルイス塩基は使用せずに、ニッケル粒子のスラリー化、固液分離、洗浄、乾燥処理を、実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 1)
Except for the step of dropping the Lewis base solution, the conditions were the same as in Example 1. That is, the nickel particles were slurried, solid-liquid separated, washed, and dried in the same manner as in Example 1, without using a Lewis base.

(比較例2)
実施例1~3および比較例1で原料として使用したニッケル粒子そのものを、比較例2とした。すなわち、比較例1とは異なり、ニッケル粒子のスラリー化、固液分離、洗浄、乾燥処理のいずれも行わなかった。
(Comparative Example 2)
The nickel particles themselves used as the raw material in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were used as Comparative Example 2. That is, unlike Comparative Example 1, the nickel particles were not subjected to any of the following treatments: slurrying, solid-liquid separation, washing, or drying.

[ニッケル粒子の評価]
〈ニッケル粒子表面の炭素量の評価〉
炭素量は、炭素・硫黄分析装置(LECO社製CS844)により測定した。
[Evaluation of Nickel Particles]
Evaluation of the amount of carbon on the surface of nickel particles
The carbon content was measured using a carbon/sulfur analyzer (CS844 manufactured by LECO Corporation).

<ニッケル粒子表面処理状態の解析>
吸引ろ過により固液分離後のジヒドロターピネオールおよび、ニッケル粒子を洗浄後のジヒドロターピネオールを回収し、これらを分析のための濃度調製のためにメタノールで希釈し、液体クロマトグラフィー-質量分析装置(アジレント社製1290 infinity2-アジレント社製6530))により、表面処理に消費されなかったルイス塩基の含有量を定量化した。この値を用いて、以下に示す式(5)、(6)から表面処理後のニッケル粒子に含まれるルイス塩基含有量を算出した。
<Analysis of nickel particle surface treatment state>
The dihydroterpineol after solid-liquid separation by suction filtration and the dihydroterpineol after washing the nickel particles were recovered, and were diluted with methanol to adjust the concentration for analysis, and the content of the Lewis base not consumed in the surface treatment was quantified using a liquid chromatography-mass spectrometer (Agilent 1290 infinity2-Agilent 6530). Using this value, the Lewis base content contained in the nickel particles after the surface treatment was calculated from the following formulas (5) and (6).

[数1]
表面処理後のNi粒子に含まれるルイス塩基量
=(使用したルイス塩基全量-表面処理に消費されなかったルイス塩基量) ・・・(5)
[Equation 1]
Amount of Lewis base contained in Ni particles after surface treatment=(Total amount of Lewis base used−Amount of Lewis base not consumed in surface treatment) (5)

[数2]
表面処理後のNi粒子に含まれるルイス塩基含有量(質量%)
=(表面処理後のNi粒子に含まれるルイス塩基量/表面処理後のNi粒子量)×100 ・・・(6)
[Equation 2]
Lewis base content (mass%) in Ni particles after surface treatment
= (amount of Lewis base contained in Ni particles after surface treatment/amount of Ni particles after surface treatment) × 100 (6)

〈平均粒径の測定〉
ニッケル粒子の平均粒径は、ニッケル粉末の走査電子顕微鏡(SEM、JSM-6360、日本電子製)を用いた観察像(SEM像)の画像解析の結果から求めた粒径を測定し、数平均の粒径として算出した。
Measurement of average particle size
The average particle size of the nickel particles was calculated as the number average particle size by measuring the particle size obtained from the results of image analysis of an observation image (SEM image) of the nickel powder using a scanning electron microscope (SEM, JSM-6360, manufactured by JEOL Ltd.).

〈粗大粒子の含有量の測定〉
表面処理操作後のニッケル粉末を、100mlハイベッセル容器(近畿容器株式会社製BHB-100)に入れ、常温で大気雰囲気下1日放置後の実施例1~3、比較例1のニッケル粒子について、走査型電子顕微鏡(SEM、JSM-6360、日本電子製)を用い、倍率5000倍のSEM像の写真を得た。そして、画像解析ソフトMac-View(株式会社マウンテック製)を用いて、得られたSEM像の写真内の粒子形状の全様が見える粒子の面積と個数を計測し、これらから各粒子の直径を求め、直径が0.8μm以上、および1.2μm以上のものを粗大粒子としてカウントした。そして、ニッケル粉末中に含まれる粗大粒子の含有量(粒径0.8μmを超える場合、および、粒径1.2μmを超える場合)を、初期値として求めた。
<Measurement of the content of coarse particles>
The nickel powder after the surface treatment operation was placed in a 100 ml high vessel container (BHB-100 manufactured by Kinki Container Co., Ltd.), and the nickel particles of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were left at room temperature for 1 day in an air atmosphere, and a scanning electron microscope (SEM, JSM-6360, manufactured by JEOL Ltd.) was used to obtain SEM images at a magnification of 5000 times. Then, using image analysis software Mac-View (manufactured by Mountec Co., Ltd.), the area and number of particles in which the entire particle shape was visible in the obtained SEM image were measured, and the diameter of each particle was obtained from these, and particles with diameters of 0.8 μm or more and 1.2 μm or more were counted as coarse particles. Then, the content of coarse particles contained in the nickel powder (when the particle size exceeded 0.8 μm and when the particle size exceeded 1.2 μm) was obtained as an initial value.

また、SEM像を撮影後、実施例1~3、比較例1のニッケル粒子を常温で大気雰囲気下において、180日間放置した後、同様に粗大粒子の含有量を測定した。180日放置後の粗大粒子の含有量の結果を、表1に示す。 After taking the SEM images, the nickel particles of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were left at room temperature in an air atmosphere for 180 days, and the content of coarse particles was then measured in the same manner. The results of the content of coarse particles after leaving them for 180 days are shown in Table 1.

なお、比較例2のニッケル粒子については、実施例1~3および比較例1で原料として使用する直前のニッケル粒子について、同様にSEM画像を得て、同様に粗大粒子の含有量を初期値として求めた。また、初期のSEM画像を得た後、実施例1~3および比較例1と同じ場所、環境で比較例2のニッケル粒子を保管することにより、比較例2のニッケル粒子を常温で大気雰囲気下において180日間放置した後、同様に粗大粒子の含有量を測定した。 For the nickel particles of Comparative Example 2, SEM images were similarly taken of the nickel particles immediately before use as a raw material in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and the initial content of coarse particles was similarly determined. After obtaining the initial SEM images, the nickel particles of Comparative Example 2 were stored in the same place and environment as Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and the nickel particles of Comparative Example 2 were left at room temperature in an air atmosphere for 180 days, after which the content of coarse particles was similarly measured.

ニッケル粒子表面の炭素量、平均粒径および粗大粒子の含有量についての結果を、表1に示す。また、図2に、実施例1、比較例2における初期および180日放置後のニッケル粒子のSEM写真を示す。 The results for the amount of carbon on the nickel particle surface, the average particle size, and the content of coarse particles are shown in Table 1. Figure 2 shows SEM photographs of nickel particles in Example 1 and Comparative Example 2 at initial and 180-day intervals.

Figure 0007596681000010
Figure 0007596681000010

実施例1~3、比較例2の結果より、表面処理によってニッケル粒子の平均粒径は大幅に変化せず、粗大粒子の発生も認められなかった(表1、図2)。また、表面処理によって大気雰囲気下で180日後の粗大粒子の増加を抑制できた。 The results of Examples 1 to 3 and Comparative Example 2 show that the average particle size of nickel particles did not change significantly due to the surface treatment, and no generation of coarse particles was observed (Table 1, Figure 2). In addition, the surface treatment was able to suppress the increase in coarse particles after 180 days in an air atmosphere.

ただし、比較例1のニッケル粒子の結果より、ルイス塩基は使用せずに、ニッケル粒子のスラリー化、固液分離、洗浄、乾燥処理を実施した場合には、比較例2のニッケル粒子と比べて、粗大粒子の含有量が増加した。また、大気雰囲気下で180日後に粗大粒子がさらに増加した結果となった(表1)。 However, the results for the nickel particles of Comparative Example 1 showed that when the nickel particles were slurried, solid-liquid separated, washed, and dried without using a Lewis base, the content of coarse particles increased compared to the nickel particles of Comparative Example 2. Furthermore, the amount of coarse particles further increased after 180 days in an air atmosphere (Table 1).

また、図2の比較例2の180日後のSEM画像では、中央部において複数の粒子が潰れて癒着したように見える色の濃い塊となった領域が認められた。この領域が酸化による粗大粒子1個とカウントすることができる。 In addition, in the SEM image of Comparative Example 2 after 180 days in Figure 2, an area was observed in the center where multiple particles appeared to have been crushed and coalesced into a dark mass. This area can be counted as one coarse particle caused by oxidation.

[まとめ]
以上のとおり、本発明のニッケル粒子であれば、窒素を含有するルイス塩基によって表面処理されていることにより、保管中の酸化による粗大粒子の発生が抑制されることは、明らかである。
[summary]
As described above, it is clear that the nickel particles of the present invention are surface-treated with a nitrogen-containing Lewis base, thereby suppressing the generation of coarse particles due to oxidation during storage.

Claims (6)

窒素を含有するルイス塩基がニッケル粒子の表面に存在しており、
前記ルイス塩基と前記ニッケル粒子との質量比が、0.16~3.0:100であ
前記ルイス塩基が、下記式(1)で表される化合物である、ルイス塩基含有ニッケル粒子からなる乾燥状態のニッケル粉末。
Figure 0007596681000011
(式(1)中、R は炭素数が1~18のアルキル基または炭素数が1~18のアルケニル基を示し、R は炭素数が1~6のアルキレン基を示し、R およびR はHもしくはCH を示す)
A nitrogen-containing Lewis base is present on the surface of the nickel particles,
a mass ratio of the Lewis base to the nickel particles is 0.16 to 3.0:100;
A dry nickel powder comprising Lewis base-containing nickel particles , wherein the Lewis base is a compound represented by the following formula (1) :
Figure 0007596681000011
(In formula (1), R1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, R2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R3 and R4 represent H or CH3 . )
前記ルイス塩基がニッケル粒子の表面に配位結合する、請求項1に記載のニッケル粉末。 The nickel powder according to claim 1, wherein the Lewis base is coordinated to the surface of the nickel particles. 前記ルイス塩基が、N-オレオイルサルコシン、N-ラウロイルサルコシン、およびミリストイルメチル-β-アラニンから選択された1種類以上を含む、請求項1または2に記載のニッケル粉末。 The nickel powder according to claim 1 or 2 , wherein the Lewis base comprises one or more selected from N-oleoyl sarcosine, N-lauroyl sarcosine, and myristoyl methyl-β-alanine. 前記ルイス塩基含有ニッケル粒子の数平均粒径が0.03μm~0.4μmであり、
粒径が0.8μmを超える粒子の含有量が400質量ppm以下であり、
粒径が1.2μmを超える粒子の含有量が200質量ppm以下である、請求項1~のいずれかに記載のニッケル粉末。
The number average particle size of the Lewis base-containing nickel particles is 0.03 μm to 0.4 μm;
The content of particles having a particle size exceeding 0.8 μm is 400 ppm by mass or less,
The nickel powder according to any one of claims 1 to 3 , wherein the content of particles having a particle size exceeding 1.2 µm is 200 mass ppm or less.
ニッケル粒子と、窒素を含有するルイス塩基とを混合する混合工程を含む、請求項1~のいずれかに記載のルイス塩基含有ニッケル粒子の表面処理方法。 5. The method for surface treatment of nickel particles containing a Lewis base according to claim 1, further comprising a mixing step of mixing nickel particles with a nitrogen-containing Lewis base. 請求項に記載の混合工程後、表面処理されたニッケル粒子を乾燥させる乾燥工程を含む、ニッケル粉末の製造方法。 A method for producing nickel powder, comprising the step of drying the surface-treated nickel particles after the mixing step according to claim 5 .
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