JP7574795B2 - 積層体 - Google Patents

Description

本発明は、積層体に関する。

油圧チューブや水圧チューブ等の各種圧力チューブ、バキュ－ムチューブ、及び自動車に用いられる燃料配管チューブ、ブレーキチューブ、冷却液用ホース、エアコン配管チューブ、ＳＣＲ（ディーゼルエンジン排ガス除去装置）チューブ、コントロールケーブルライナー等には多くのホース・チューブ類が使用されている。これらのホース・チューブでは、冷却液（アルコール及び水）、冷媒、オイル、尿素溶液等の薬液が搬送される。自動車工業分野で使用される各種ホース・チューブ等には、高温下での高い破壊圧強度や長期にわたる耐熱性、耐薬品性、水蒸気や薬液バリア性、柔軟性等極めて高い性能が要求されている。

特に、循環流体が、冬期の凍結防止のためエチレングリコールを主体とした冷却液（ＬＬＣ）、ディーゼルエンジンから放出されるＮＯｘを除去するための触媒として封入される尿素溶液、エアコン・ラジエター等に用いられる二酸化炭素、フロン、代替フロン、プロパン、水等の冷媒等の場合、これら薬液に対するバリア性が十分でないと、実使用時において、冷却効果や触媒作用効果を十分に発揮できない。また、オゾン層破壊ガスの蒸散規制強化に伴い、自動車等に使用される冷媒搬送用チューブの冷媒バリア性に対する要求が厳しくなっている。

一方で、オゾン層破壊ガスの蒸散規制強化に伴い、近年、自動車等に使用される冷媒の品質も改良されている。例えば、Ｒ－１２３４ｙｆ冷媒は、ＨＦＣ－１３４ａ冷媒の代替冷媒として開発されたものであり、ＨＦＣ－１３４ａ冷媒に比べオゾン破壊係数及び地球温暖化係数が低く、地球環境に極めて優しい冷媒である。しかしながら、特にＲ－１２３４ｙｆ冷媒は、高温環境の下、水との接触により加水分解して酸（ギ酸等）を発生しやすく、その酸が要因となって、薬液と接触する材料によっては加水分解や劣化しやすくなり、最悪の場合、クラックが発生し、流体が漏れて流体の搬送の目的を果たせなくなるという問題がある。あるいは、チューブ本体を薬液や水が透過して接触する部品へ悪影響を及ぼす場合もある。

従来から使用されている、ポリアミド系樹脂、特に、強度、靭性、耐薬品性、柔軟性等に優れるポリアミド１１又はポリアミド１２を単独で使用した単層チューブは、前記の薬液に対する長期耐久性及びバリア性が十分ではない。

エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等のフッ素系樹脂については、各種薬液に対する耐性に卓越して優れており、水蒸気に対するバリア性能を有する材料部材の一つとして考えられる。近年では、ポリアミドとの接着性を有するフッ素系樹脂の開発が活発になっている（特許文献１から３参照）。しかしながら、環境対応上、ハロゲン含有材料の使用が敬遠されつつあると共に、高比重、高コストという問題があり、ハロゲンフリー材料を使用し、薬液に対するバリア性に優れ、かつ様々な薬液に対する耐性を有する配管システムの開発が求められるところである。

一方、ポリオレフィンは安価であり、薬液透過防止性、薬液長期耐性に優れている。例えば、ポリアミドよりなる外層、架橋ポリエチレンよりなる内層から構成された冷却用配管が提案されている（特許文献４参照）。また、ポリアミドよりなる外層、一定以上の厚みを有し、特定の添加剤を含有するポリプロピレンよりなる内層から構成された冷却用配管が提案されている（特許文献５参照）。同様に、冷却剤に対して不活性で膨潤不能の内層と、ポリアミドよりなる外層からなり、内層はハロゲン化又は非ハロゲン化ホモポリオレフィン又はコポリオレフィンから構成され、押出ブロー成形により製造されており、導管の長さにわたり層の壁厚が異なり、かつ内層及び外層のポリマーはその可撓性が明瞭に相違することを特徴とする冷却用配管が提案されている（特許文献６参照）。また、内側から外側に向かって、ポリオレフィンの内層と、接着剤を基にした第１中間層と、エチレン／ビニルアルコール共重合体の第２中間層と、ポリアミドの第３中間層と、外側の保護層とを含んで成る多層チューブが提案されている（特許文献７参照）。更に、ポリアミド系樹脂と、スチレン－イソブチレンブロック共重合体とを必須成分とする外層用材料を外層とし、ポリオレフィン系樹脂と、スチレン－イソブチレンブロック共重合体とを必須成分とする内層用材料を内層とする燃料電池用配管も提案されている（特許文献８参照）。

国際公開第２００１／０５８６８６号 国際公開第２００１／０６０６０６号 特開２００４－３０１２４７号公報 特開平９－２９８６９号公報 特表２００８－５０７４３６号公報 特開平７－２１４６４７号公報 特開２００６－１１６９６６号公報 特開２００５－２１６７２５号公報

使用する際の要求項目によって、ポリアミド層とポリオレフィン層の厚みを変更することができ、いずれの層厚みでも高温と低温での優れた機械特性を示すことが求められている。
しかしながら、特許文献４に開示の配管において、内層としてポリエチレンを用いた場合、高温における長期耐性やチューブ物性が劣る。
また、ポリオレフィン層が厚くなることによって、高温と低温での機械強度の両立が困難になるが、特許文献５から８には具体的な技術データや技術的示唆はない。
特に電気自動車等においては、ＬＬＣに対するバリア性や高温耐性の更なる向上を求められており、積層体においてバリア性、高温耐性が優れ、安価なポリオレフィンの厚みを厚くすることが求められている一方で、高温雰囲気下でのＬＬＣの内圧に耐えうる高い耐圧性と低温での耐衝撃性の両立が要求されている。

本発明の目的は、前記問題点を解決し、変性ポリオレフィンの層が厚い構成でも、低温耐衝撃性、高温時の破壊圧強度に優れた積層体を提供することにある。

本発明者らは、前記問題点を解決するために、鋭意検討した結果、脂肪族ポリアミド樹脂組成物を含む層と、特定の機械物性、材料特性を有する変性ポリオレフィンを含む層とを有する積層体は、前記変性ポリオレフィンが厚くなった構成でも低温耐衝撃性、高温時の破壊圧強度に優れることを見出した。

即ち、本発明は、（ａ）層及び（ｂ）層を含む２層以上の積層体であって、
前記（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含み、
前記（ｂ）層は、変性ポリオレフィン（Ｂ）を含み、
前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、炭素原子数２以上１０以下のα－オレフィンに基づく単量体から誘導される単位と、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトリル基、チオール基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する不飽和化合物並びにカルボキシル基を有する不飽和化合物の誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する不飽和化合物から誘導される単位とを含有し、前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）が３０以上６１以下である、積層体である。

積層体の好ましい態様を以下に示す。好ましい態様は複数を組み合わせることができる。
［１］前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）が、ポリアミド（Ａ１）を含み、前記ポリアミド（Ａ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比が７．０以上の脂肪族ポリアミドである、積層体。
［２］前記ポリアミド（Ａ１）が、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、及びポリアミド１２１２からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体である、積層体。
［３］前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）が、可塑剤、耐衝撃剤及び耐熱剤からなる群から選択される１種以上の更なる成分を含む、積層体。
［４］前記（ａ）層及び（ｂ）層は、互いに隣接している、積層体。
［５］前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した引張降伏点応力が２３ＭＰａ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した引張破断点応力が２５ＭＰａ以上である、積層体。
［６］前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲ（２３０℃，２，１６０ｇ）が３．５ｇ／１０ｍｉｎ以上である、積層体。
［７］前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ＦＴ－ＩＲ測定にて、波数が７１０ｃｍ^－１以上７４０ｃｍ^－１以下にある吸収のうち最大強度を示す波数が７２１ｃｍ ^－１ 以上である、積層体。
［８］前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、変性前のポリオレフィンを溶融させ、前記官能基を有する不飽和化合物を添加して、グラフト共重合化させる方法により製造される、積層体。
［９］前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンである、積層体。
［１０］前記（ａ）層及び（ｂ）層のみからなる、積層体。
［１１］共押出成形法により製造される、積層体。
［１２］前記積層体を含む積層中空成形体。
［１３］外側から前記（ａ）層、（ｂ）層の順で配置された、積層中空成形体。
［１４］前記（ｂ）層が最内層に配置された、積層中空成形体。
［１５］最内層に更なる層を含む、積層中空成形体。
［１６］チューブである、積層中空成形体。

本発明によれば、変性ポリオレフィンの層が厚い構成でも、低温耐衝撃性、高温時の破壊圧強度に優れた積層体を提供することができる。

積層体は、（ａ）層及び（ｂ）層を含む２層以上であって、
前記（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含み、
前記（ｂ）層は、変性ポリオレフィン（Ｂ）を含み、前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、炭素原子数２以上１０以下のα－オレフィンに基づく単量体から誘導される単位と、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトリル基、チオール基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する不飽和化合物並びにカルボキシル基を有する不飽和化合物の誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物から誘導される単位とを含有し、
前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）が３０以上６１以下である。
積層体は、変性ポリオレフィンの層が厚い構成である場合であっても、低温耐衝撃性及び高温時の破壊圧強度に優れる。

１．（ａ）層
積層体の（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含む。

＜脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）＞
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、主鎖中にアミド結合（－ＣＯＮＨ－）を有する脂肪族ポリアミドを含む組成物であれば特に限定されない。脂肪族ポリアミドとしては、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド２６（ポリエチレンアジパミド）、ポリアミド４４（ポリテトラメチレンスクシナミド）、ポリアミド４５（ポリテトラメチレングルタミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド４８（ポリテトラメチレンスベラミド）、ポリアミド４９（ポリテトラメチレンアゼラミド）、ポリアミド４１０（ポリテトラメチレンセバカミド）、ポリアミド４１２（ポリテトラメチレンドデカミド）、ポリアミド５４（ポリペンタメチレンスクシナミド）、ポリアミド５５（ポリペンタメチレングルタミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド５８（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２）、ポリヘキサメチレンスクシナミド（ポリアミド６４）、ポリヘキサメチレングルタミド（ポリアミド６５）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンスベラミド（ポリアミド６８）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリヘキサメチレンテトラデカミド（ポリアミド６１４）、ポリヘキサメチレンヘキサデカミド（ポリアミド６１６）、ポリヘキサメチレンオクタデカミド（ポリアミド６１８）、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）、ポリノナメチレンスベラミド（ポリアミド９８）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンスベラミド（ポリアミド１０８）、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）、ポリドデカメチレンスベラミド（ポリアミド１２８）、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）等の単独重合体やこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体等が挙げられる。
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、ポリアミド（Ａ１）を含むことが好ましい。

［ポリアミド（Ａ１）］
ポリアミド（Ａ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比（以下、［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］と称する場合がある。）が７．０以上の脂肪族ポリアミドである（以下、ポリアミド（Ａ１）と称する場合がある。）。［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が７．０以上の脂肪族ポリアミドを用いることにより、積層体の機械的特性等の諸物性を優れたものとすることができる。［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］の上限値は、特に限定されないが、実用上１１．０以下である。

ポリアミド（Ａ１）としては、例えば、ポリアミド１１（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１０．０）、ポリアミド１２（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１１．０）、ポリアミド４１２（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．０）、ポリアミド５１２（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．５）、ポリアミド６１０（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．０）、ポリアミド６１２（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．０）、ポリアミド６１４（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．０）、ポリアミド６１６（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１０．０）、ポリアミド６１８（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１１．０）、ポリアミド９８（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．５）、ポリアミド９９（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．０）、ポリアミド９１０（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．５）、ポリアミド９１２（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．５）、ポリアミド１０６（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．０）、ポリアミド１０８（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．０）、ポリアミド１０９（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．５）、ポリアミド１０１０（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．０）、ポリアミド１０１２（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１０．０）、ポリアミド１２６（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．０）、ポリアミド１２８（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．０）、ポリアミド１２９（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．５）、ポリアミド１２１０（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１０．０）、ポリアミド１２１２（［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１１．０）等の単独重合体、及び／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体等が挙げられる。

ポリアミド（Ａ１）としては、積層体の機械的特性、耐熱性等の諸物性を十分に確保できる観点、経済性や入手の容易さの観点等から、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、及びポリアミド１２１２からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体を用いることが好ましい。

［ポリアミド（Ａ１）の特性］
ＪＩＳ Ｋ－６９２０に準拠して、９６％硫酸、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下にて測定したポリアミド（Ａ１）の相対粘度は、積層体の機械的性質を確保することと、溶融時の粘度を適正範囲にして積層体の望ましい成形性を確保する観点から、１．５以上５．０以下であることが好ましく、２．０以上４．５以下であることがより好ましい。

ポリアミド（Ａ１）の１ｇあたりの末端アミノ基濃度を［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）とした時、積層体の層間接着性を十分に確保する観点から、［Ａ］＞［Ｂ］＋５であることが好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０であることがより好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋１５であることが特に好ましい。更に、ポリアミドの溶融安定性やゲル状物発生抑制の観点から、［Ａ］＞２０であることが好ましく、３０＜［Ａ］＜１２０であることが特に好ましい。

ここで、末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）は、ポリアミドをフェノール／メタノール混合溶液に溶解し、０．０５Ｎの塩酸で滴定して測定することができる。末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、該ポリアミドをベンジルアルコールに溶解し、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で滴定して測定することができる。

ポリアミド（Ａ１）は、上記末端基濃度を満たす限りにおいては、末端アミノ基濃度及び／又は末端カルボキシル基濃度の異なる２種類以上の脂肪族ポリアミドからなる脂肪族ポリアミド混合物であることも好ましい。この場合、脂肪族ポリアミド混合物の末端アミノ基濃度及び／又は末端カルボキシル基濃度は、混合物を構成する脂肪族ポリアミドの末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度、及びその配合割合により決まる。

［ポリアミド（Ａ１）の製造方法］
ポリアミド（Ａ１）は、ポリアミド原料を、アミン類の存在下に、溶融重合、溶液重合、固相重合又はそれらの組合せ等の公知の方法で重合、又は共重合することにより製造される。あるいは、ポリアミド（Ａ１）は、ポリアミド原料を重合後、アミン類の存在下に、溶融混練することにより製造される。ここで、ポリアミド原料の重合は、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して行うことができる。

ポリアミド（Ａ１）の原料としては、脂肪族ラクタム、脂肪族アミノカルボン酸、又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との組み合わせが挙げられる。

脂肪族ラクタムとしては、カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α－ピロリドン、α－ピペリドン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

脂肪族アミノカルボン酸としては、６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、９－アミノノナン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

脂肪族ジアミンとしては、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１３－トリデカンジアミン、１，１４－テトラデカンジアミン、１，１５－ペンタデカンジアミン、１，１６－ヘキサデカンジアミン、１，１７－ヘプタデカンジアミン、１，１８－オクタデカンジアミン、１，１９－ノナデカンジアミン、１，２０－エイコサンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

脂肪族ジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

アミン類としてはモノアミン、ジアミン、トリアミン、及びポリアミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。但し、ポリアミド（Ａ１）の原料が、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との組み合わせである場合、アミン類は脂肪族ジアミンを含まない。

モノアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデシレンアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；ベンジルアミン、β－フエニルメチルアミン等の芳香族モノアミン；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジオクチルアミン等の対称第二アミン；Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－ブチルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－ドデシルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－オクタデシルアミン、Ｎ－エチル－Ｎ－ヘキサデシルアミン、Ｎ－エチル－Ｎ－オクタデシルアミン、Ｎ－プロピル－Ｎ－ヘキサデシルアミン、Ｎ－プロピル－Ｎ－ベンジルアミン等の混成第二アミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

ジアミンとしては、１，２－エタンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１３－トリデカンジアミン、１，１４－テトラデカンジアミン、１，１５－ペンタデカンジアミン、１，１６－ヘキサデカンジアミン、１，１７－ヘプタデカンジアミン、１，１８－オクタデカンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミン等の脂肪族ジアミン；１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン、５－アミノ－２，２，４－トリメチル－１－シクロペンタンメチルアミン、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、２，５－ビス（アミノメチル）ノルボルナン、２，６－ビス（アミノメチル）ノルボルナン、３，８－ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン；ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン等の芳香族ジアミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

アミン類は、ポリアミド原料の重合時の任意の段階、あるいは、ポリアミド原料の重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、積層体の層間接着性を考慮した場合、重合時の段階で添加することが好ましい。また、アミン類は、上記の末端アミノ基濃度の条件を満たすために、ジアミン及び／又はポリアミンをポリアミド原料の重合時に添加することが好ましく、ゲル発生抑制という観点から、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、及びポリアルキレンイミンからなる群より選ばれる少なくとも１種をポリアミド原料の重合時に添加することが特に好ましい。

さらに、上記の末端基濃度を満足する範囲内で、必要に応じて、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等のカルボン酸類を添加しても良い。この場合、アミン類、カルボン酸類は、同時に添加しても、別々に添加しても良い。

カルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイン酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘキサデセン二酸、オクタデカン二酸、オクタデセン二酸、エイコサン二酸、エイコセン二酸、ドコサン二酸、ジグリコール酸、２，２，４－トリメチルアジピン酸、２，４，４－トリメチルアジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ｍ－キシリレンジカルボン酸、ｐ－キシリレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，３，５－ペンタントリカルボン酸、１，２，６－ヘキサントリカルボン酸、１，３，６－ヘキサントリカルボン酸、１，３，５－シクロヘキサントリカルボン酸、トリメシン酸等のトリカルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

アミン類の使用量は、ポリアミド（Ａ１）の末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度、及び相対粘度を考慮して、公知の方法により適宜決められる。通常、ポリアミド原料１モルに対して（繰り返し単位を構成する単量体又は単量体ユニット１モル）、アミン類の添加量は、十分な反応性を得ることと、所望の粘度を有するポリアミドの製造を容易とする観点から、０．５ｍｅｑ／モル以上２０ｍｅｑ／モル以下であることが好ましく、１．０ｍｅｑ／モル以上１０ｍｅｑ／モル以下であることがより好ましい。ここで、アミノ基の当量（ｅｑ）は、カルボキシル基と１：１で反応してアミド基を形成するアミノ基の量を１当量とする。

ポリアミド（Ａ１）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。

［更なる成分］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、必要に応じて、更なる成分を含むことができる。このような更なる成分として、ポリアミド（Ａ１）以外のポリアミド、例えば、［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が７．０未満の脂肪族ポリアミド、脂環族又は芳香族の基を主鎖又は側鎖に有するポリアミド樹脂等；耐衝撃剤、可塑剤、酸化防止剤及び熱安定剤から選択される耐熱剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機充填剤、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、着色剤等が挙げられる。更なる成分として、可塑剤、耐衝撃剤及び耐熱剤からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

［耐衝撃剤］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、積層体に耐衝撃性を付与する観点から、耐衝撃剤を含むことが好ましい。なお、耐衝撃剤は、変性ポリオレフィン（Ｂ）ではない。即ち、耐衝撃剤は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）が３０未満であり、２０未満であることが好ましい。耐衝撃剤は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）の下限は、特に限定されず０．５以上とすることができる。耐衝撃剤としては、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を有し、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）が３０未満であるエラストマー重合体が挙げられる。

エラストマー重合体としては、（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。

前記（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンと炭素原子数３以上のα－オレフィンを共重合した重合体であり、炭素原子数３以上のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、１，３－ブタジエン等の共役ジエン；１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、４，８－ジメチル－１，４，８－デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，５－ノルボルナジエン等の非共役ジエンのポリエンを共重合してもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

前記（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンとα，β－不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合した重合体であり、α，β－不飽和カルボン酸エステル単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

エラストマー重合体におけるカルボキシル基を有する不飽和化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸、及びこれらカルボン酸の金属塩等のα，β－不飽和カルボン酸が挙げられる。酸無水物基を有する不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸無水物等のα，β－不飽和結合を有するジカルボン酸無水物が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、α，β－不飽和結合を有するジカルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸、無水イタコン酸がより好ましい。

エラストマー重合体におけるカルボキシル基及び／又は酸無水物基濃度は、前記ポリアミド（Ａ１）との良好な相溶性を発現するとともに、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の流動性の観点から、２５μｅｑ／ｇ以上２００μｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、５０μｅｑ／ｇ以上１５０μｅｑ／ｇ以下であることがより好ましい。

尚、エラストマー重合体におけるカルボキシル基及び／又は酸無水物基濃度は、該エラストマー重合体をトルエン溶液に溶解し、更にエタノールを加えて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定して測定することができる。

［可塑剤］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、積層体に柔軟性を付与する観点から、可塑剤を含むことが好ましい。可塑剤としては、Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸２－ヘキシルデシルエステル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

［耐熱剤］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、酸化防止剤及び熱安定剤から選択される耐熱剤を含むことが好ましい。酸化防止剤としては、フェノール系化合物等が挙げられる。熱安定剤は、加工安定剤とも呼ばれ、例えば、チオエーテル系、リン系及びハロゲン化金属系の化合物が挙げられ、好ましくはリン系の化合物である。酸化防止剤及び熱安定剤は１種又は２種以上を用いることができる。

［脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の特性］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、ＩＳＯ １７８に準拠して測定した曲げ弾性率が４００ＭＰａ以上１，０００ＭＰａ以下であることが好ましく、４５０ＭＰａ以上９５０ＭＰａ以下であることがより好ましく、５００ＭＰａ以上９００ＭＰａ以下であることが特に好ましい。脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の曲げ弾性率が前記範囲内にあることにより、積層体の高温時の破壊圧強度を維持しつつ、積層体の柔軟性を優れたものとすることができる。脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の曲げ弾性率は、耐衝撃剤や可塑剤の添加量を適宜変更することにより調整することができる。

［脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の組成］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中のポリアミド（Ａ１）の含有量は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）１００質量％に対して、５５質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上８９質量％以下であることが特に好ましい。脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中のポリアミド（Ａ１）の含有量が前記範囲内にあることにより、積層体の高温時の破壊圧強度等の特性を十分に優れたものとすることができる。また、ポリアミド（Ａ１）の含有量が前記下限値以上であると、積層体の高温時の破壊圧強度が十分に得られる。ポリアミド（Ａ１）の含有量が前記上限値以下であると、積層体の柔軟性や低温衝撃性が十分に得られる。

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中の耐衝撃剤の含有量は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）１００質量％に対して、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、７質量％以上２５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることが特に好ましい。脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中の耐衝撃剤の含有量が前記範囲内にあることにより、積層体の機械的特性を維持しつつ、柔軟性や低温耐衝撃性をより優れたものとすることができる。また、耐衝撃剤の含有量が前記下限値以上であると、積層体の柔軟性や低温耐衝撃性が十分に得られる。耐衝撃剤の含有量が前記上限値以下であると、積層体の高温時の破壊圧強度やその他機械的特性が十分に得られる。

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中の可塑剤の含有量は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）１００質量％に対して、０質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることが特に好ましい。可塑剤の含有量が前記範囲内にあることにより、積層体の高温時の破壊圧強度を維持しつつ、積層体の柔軟性を優れたものとすることができる。また、可塑剤の含有量が前記上限値以下であると、積層体の高温時の破壊圧強度が十分に得られる。

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中の耐熱剤の含有量は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）１００質量％に対して、０質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上２質量％以下であることが特に好ましい。耐熱剤の含有量が前記範囲内にあると、積層体の機械的特性、耐熱性等のバランスを取ることができる。

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中の耐衝撃剤、可塑剤及び耐熱剤以外の更なる成分の含有量は、要求される特性に応じて適宜設定できる。

［脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の製造方法］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の製造方法は特に制限がなく、従来から知られている各種の方法を採用することができる。例えば、ポリアミド（Ａ１）、耐衝撃剤、可塑剤及び耐熱剤を必要に応じて添加される他の成分と共に、タンブラーやミキサーを用いて、ペレット同士を前記の混合割合になるように均一にドライブレンドする方法、ポリアミド（Ａ１）、耐衝撃剤、可塑剤及び耐熱剤を必要に応じて添加される他の成分と共に、予めドライブレンドし、溶融混練する方法、ポリアミド（Ａ１）、耐衝撃剤、可塑剤及び耐熱剤を必要に応じて添加される他の成分と共に、予めドライブレンドし、これら各々を別々にフィードし、溶融混練する方法等により製造することができる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を使用して行うことができる。

２．（ｂ）層
積層体の（ｂ）層は、変性ポリオレフィン（Ｂ）を含む。

＜変性ポリオレフィン（Ｂ）＞
変性ポリオレフィン（Ｂ）は、炭素原子数２以上１０以下のα－オレフィンに基づく単量体から誘導される単位と、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトリル基、チオール基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する不飽和化合物並びにカルボキシル基を有する不飽和化合物の誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する不飽和化合物から誘導される単位とを含有しており、かつ、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）が３０以上６１以下の重合体である（以下、変性ポリオレフィン（Ｂ）と称する場合がある。）。

［炭素原子数２以上１０以下のα－オレフィンに基づく単量体］
変性ポリオレフィン（Ｂ）を構成するポリオレフィン（Ｂ１）は、炭素原子数２以上１０以下のα－オレフィンに基づく単量体から誘導される単位を含有する。

炭素原子数２以上１０以下のα－オレフィンに基づく単量体としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、積層体の機械物性や柔軟性を特に優れたものとすることができる観点から、炭素原子数２以上８以下のα－オレフィンに基づく単量体が好ましい。

［他の単量体］
ポリオレフィン（Ｂ１）は、積層体の優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、炭素原子数２以上１０以下のα－オレフィンに基づく単量体及び官能基を有する不飽和化合物以外の、例えば、スチレン類、１，３－ブタジエン等の共役ジエン類、非共役ジエン類、環状オレフィン類、酸素原子含有オレフィン類等の他の単量体を含んでもよい。スチレン類としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、１，５－ジメチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、４－プロピルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ドデシルスチレン、２－エチル－４－ベンジルスチレン、４－（フェニルブチル）スチレン等が挙げられる。非共役ジエン類としては、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、４，８－ジメチル－１，４，８－デカトリエン（ＤＭＤＴ）等が挙げられる。環状オレフィン類としては、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，５－ノルボルナジエン等が挙げられる。酸素原子含有オレフィン類としては、ヘキセノール、ヘキセン酸、オクテン酸メチル等が挙げられる。

ポリオレフィン（Ｂ１）として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ（４－メチルペンテン－１）、エチレン、プロピレン、１－ブテン、又は４－メチルペンテン－１と他の単量体とのα―オレフィン共重合体等の結晶性ポリオレフィンが好ましい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

［ポリオレフィン（Ｂ１）の組成］
ポリオレフィン（Ｂ１）において、炭素原子数２以上１０以下のα－ポリオレフィンに基づく単量体から誘導される単位の含有量は、ポリオレフィン（Ｂ１）の全重合単位１００モル％に対して、６０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることが特に好ましい。炭素原子数２以上１０以下のα－ポリオレフィンに基づく単量体から誘導される単位の含有量が前記の値以上であることにより、積層体の機械物性や柔軟性を更に優れたものとなる。また、ポリオレフィン（Ｂ１）において、他の単量体から誘導される単位の含有量は、ポリオレフィン（Ｂ１）の全重合単位１００モル％に対して、４０モル％未満であることが好ましく、３０モル％未満であることがより好ましく、１０モル％未満であることが特に好ましい。

よって、ポリオレフィン（Ｂ１）としては、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンと２０モル％以下の他のα－オレフィンのランダム共重合体、プロピレンと３０モル％以下の他のα－オレフィンのブロック共重合体がより好ましい。

［ポリオレフィン（Ｂ１）の製造方法］
ポリオレフィン（Ｂ１）の製造は、従来から公知のいずれの方法によっても行うことができ、例えば、チタン系触媒、バナジウム系触媒、メタロセン触媒等を用い重合することができる。また、ポリオレフィン（Ｂ１）は、樹脂及びエラストマーのいずれの形態でもよく、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造の両者とも使用可能であり、立体規則性について特段の制限はない。ポリオレフィン（Ｂ１）が共重合体の場合、交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれであってもよい。

［官能基を有する不飽和化合物］
変性ポリオレフィン（Ｂ）は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトリル基、チオール基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する不飽和化合物並びにカルボキシル基を有する不飽和化合物の誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する不飽和化合物から誘導される単位を含有する。変性ポリオレフィン（Ｂ）が、官能基を有する不飽和化合物（即ち、特定の基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する不飽和化合物及び／又はカルボキシル基を有する不飽和化合物の誘導体）から誘導される単位を含有することにより、（ａ）層と（ｂ）層との層間接着性を高いものとすることができ、積層体の耐久性を高いものとすることができる。

カルボキシル基を有する不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

カルボキシル基を有する不飽和化合物の誘導体は、例えば、前記カルボキシル基を有する不飽和化合物の酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド及び／又はエステルが挙げられる。カルボキシル基を有する不飽和化合物の誘導体としては、例えば、塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸無水物、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

ヒドロキシル基を有する不飽和化合物としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、１０－ウンデセン－１－オール、１－オクテン－３－オール、グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、２－ブテン－１，４－ジオール等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

エポキシ基を有する不飽和化合物としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸のグリシジルエステル、あるいはマレイン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸のモノグリシジルエステル（モノグリシジルエステルの場合のアルキル基の炭素原子数１以上１２以下）、ｐ－スチレンカルボン酸のアルキルグリシジルエステル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、３，４－エポキシ－１－ブテン、３，４－エポキシ－３－メチル－１－ブテン、３，４－エポキシ－１－ペンテン、３，４－エポキシ－３－メチル－１－ペンテン、５，６－エポキシ－１－ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

アミノ基を有する不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアミノアルキルエステル系誘導体類、Ｎ－ビニルジエチルアミン、Ｎ－アセチルビニルアミン等のビニルアミン系誘導体類が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

アミド基を有する不飽和化合物としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアクリルアミド系誘導体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

イミド基を有する不飽和化合物としては、例えば、Ｎ－アクリロイルオキシエチル－１，２，３，６－テトラヒドロフタルイミド（東亜合成（株）製，商品名：アロニックスＴＯ－１４２８）、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド（東亜合成（株）製，商品名：アロニックスＴＯ－１４２９）、Ｎ－アクリロイルオキシエチル－３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミド（東亜合成（株）製，商品名：アロニックスＴＯ－１５３４）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

ニトリル基を有する不飽和化合物としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、５－ヘキセンニトリル、５－メチル－５－ヘキセンニトリル、メチル－２－シアノアクリレート、エチル－２－シアノアクリレート、ブチル－２－シアノアクリレート、シクロヘキシル－２－シアノアクリレート、２－エチルヘキシル－２－シアノアクリレート、エトキシエチル－２－シアノアクリレート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

チオール基を有する不飽和化合物としては、例えば２－メルカプトエタノール、エタンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、パラハイドロキシチオフェノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジチオール、１，４－ブタンジチオール、２－メルカプトエチルエーテル、２－メルカプトエチルスルフィド等の脂肪族又は芳香族のメルカプトアルコール若しくはジチオール等のチオール基含有化合物と、アクリル酸又はメタクリル酸とのエステル類等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

イソシアネート基を有する不飽和化合物としては、例えば２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工（株）製，商品名：カレンズＭＯＩ（登録商標））、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネ－ト（昭和電工（株）製，商品名：カレンズＡＯＩ（登録商標））等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

官能基を有する不飽和化合物は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノプロピルメタクリレートが好ましく、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸無水物のジカルボン酸無水物がより好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。

変性ポリオレフィン（Ｂ）は、良好な機械的特性、薬液に対する長期耐性、及び良好な層間接着性を有する積層体を得る観点から、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが好ましい。

［変性ポリオレフィン（Ｂ）の特性］
変性ポリオレフィン（Ｂ）は、低温での機械物性及び柔軟性を有する積層体を得る観点から、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）の上限は、６１以下であり、５９以下であることが好ましい。
また、積層体の機械的強度の観点から、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）の下限は、３０以上であり、４５以上であることが好ましく、５０以上であることが特に好ましい。

変性ポリオレフィン（Ｂ）は、低温での機械物性及び柔軟性を有する積層体を得る観点からＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した引張降伏点応力が２３ＭＰａ以下であることが好ましく、２１ＭＰａ以下であることが特に好ましい。また、同様の観点から、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した引張破断点応力が２５ＭＰａ以上であることが好ましく、２７ＭＰａ以上であることが特に好ましい。

変性ポリオレフィン（Ｂ）は、２３０℃／２，１６０ｇの条件下にて、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲ値が、３.５ｇ／１０ｍｉｎ以上１０.０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、４．０ｇ／１０ｍｉｎ以上７．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。変性ポリオレフィン（Ｂ）のＭＦＲ値が前記範囲内であることにより、低温での耐衝撃性により優れ、積層体の成形安定性をより高いものとすることができる。

一般に、ポリオレフィンのＦＴ－ＩＲ測定において波数７１０ｃｍ^－１から７４０ｃｍ^－１の最大の吸収は、そのポリオレフィンがホモポリマーであるか、ランダムコポリマーなのかによって変化し、７１０ｃｍ^－１に近いほどホモポリマーに近く、７４０ｃｍ^－１に近いほどランダムコポリマーに近い構造を示す。変性ポリオレフィン（Ｂ）のＦＴ－ＩＲ測定にて、波数が７１０ｃｍ^－１以上７４０ｃｍ^－１以下にある吸収のうち最大強度を示す波数が７２１ｃｍ ^－１ 以上であることが好ましい。このような範囲であれば、柔軟性に優れ、低温での耐衝撃性により優れた積層チューブを得ることができる。

［変性ポリオレフィン（Ｂ）の組成］
変性ポリオレフィン（Ｂ）において、変性ポリオレフィン（Ｂ）の１００質量％に対して、前記官能基を有する不飽和化合物の含有量は、後述する官能基を有する不飽和化合物のグラフト量であるような量であることが好ましい。また、変性ポリオレフィン（Ｂ）が無水マレイン酸変性ポリプロピレンである場合、無水マレイン酸変性ポリプロピレン中のポリプロピレンの含有量は、無水マレイン酸変性ポリプロピレン１００質量％に対して、５０質量％以上９９．５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上９７質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上９５質量％以下であることが特に好ましい。無水マレイン酸変性ポリプロピレン中のポリプロピレンの含有量が前記の値以上であることにより、積層体の柔軟性を十分なものにしつつ、低分子量物やイオンの耐溶出性を更に優れたものとすることができる。ここで、無水マレイン酸変性ポリプロピレン中のポリプロピレンの含有量は、後述する官能基を有する不飽和化合物のグラフト量と同様にして測定することができる。

［変性ポリオレフィン（Ｂ）の製造方法］
変性ポリオレフィン（Ｂ）の製造方法は、前記官能基を有する不飽和化合物から誘導される単位をポリオレフィン（Ｂ１）に導入するための、周知の方法を採用することができる。例えば、ポリオレフィン（Ｂ１）に前記官能基を有する不飽和化合物をグラフト共重合する方法や、オレフィン単量体と前記官能基を有する不飽和化合物をラジカル共重合する方法等が挙げられるが、ポリオレフィン（Ｂ１）に前記官能基を有する不飽和化合物をグラフト共重合する方法が好ましい。

また、ポリオレフィン（Ｂ１）に前記官能基を有する不飽和化合物をグラフト共重合する方法としては、公知の種々の方法を採用することができる。例えば、変性前のポリオレフィンを溶融させ、前記官能基を有する不飽和化合物を添加してグラフト共重合をさせる方法、あるいは溶媒に変性前のポリオレフィンを溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法等が挙げられる。いずれの場合にも、前記官能基を有する不飽和化合物を効率よくグラフト重合させるために、ラジカル重合開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。

ラジカル重合開始剤は、ポリオレフィン主鎖と前記官能基を有する不飽和化合物の反応を促進するものであれば特に制限がないが、有機ペルオキシド、有機ペルエステルが好ましい。具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン－３、１，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルアセテート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルベンゾエート、ｔ－ブチルペルフェニルアセテート、ｔ－ブチルペルイソブチレート、ｔ－ブチルペル－sec－オクトエート、ｔ－ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、ｔ－ブチルペルジエチルアセテート等が挙げられ、その他アゾ化合物、例えば、アゾビス－イソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチルニトリル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３，２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルペルオキシドがより好ましい。

ラジカル重合開始剤は、ポリオレフィン（Ｂ１）１００質量部に対して、０．００１～１０質量部程度の量で使用されることが好ましい。
前記官能基を有する不飽和化合物のグラフト量は、ポリオレフィン（Ｂ１）を１００質量％に対して、０．０５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以上３質量％以下であることが特に好ましい。尚、ポリオレフィン（Ｂ１）のグラフト量は、ポリオレフィン（Ｂ１）から前記官能基を有する不飽和化合物を除いた後に測定される、正味のグラフト量である。また、グラフト量は、^１３Ｃ－ＮＭＲ、^１Ｈ－ＮＭＲ測定等の公知の手段で行うことができる。また、前記官能基を有する不飽和化合物として、不飽和カルボン酸及びその酸無水物等の酸性官能基を有する単量体を用いる場合、ポリオレフィン（Ｂ１）に導入された官能基の量の目安となる量として、例えば、酸価を用いることも可能である。また、前記官能基を有する不飽和化合物として、無水マレイン酸を用いる場合、赤外分光光度計を用いて、通常１７８０～１７９０ｃｍ^-１付近に検出される無水マレイン酸のカルボニル基の吸収スペクトルに基づいて、グラフト量を求めることもできる。

変性ポリオレフィン（Ｂ）は、必要に応じて各種の添加剤と組み合わせて用いることができる。この場合、（ｂ）層は、変性ポリオレフィンに加えて、各種の添加剤を含む。前記添加剤としては、導電性フィラー、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機質充填材、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、可塑剤、着色剤、潤滑剤、及び他の熱可塑性樹脂等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

３．層構造
積層体は、（ａ）層及び（ｂ）層の２層以上を含む。

積層体が（ａ）層を含むことにより、機械的物性、耐薬品性及び柔軟性に優れた積層体を得ることが可能となる。また、積層体が（ｂ）層を含むことにより、積層体の薬液バリア性、特に水蒸気、冷却液（ＬＬＣ）、及び尿素溶液に対するバリア性や長期薬液耐性が良好となる。

積層体は、外側より内側に向かって、（ａ）層、（ｂ）層の順に配置されることが好ましい。これにより、（ａ）層による機械的物性等の特性及び（ｂ）層による薬液バリア性等の特性の両方が効率的に付与される。ここで、積層体がシート状である場合など、積層体の２つ以上の面が空気等に接触し、薬液が接触しない場合は、任意の空気等に接触し、薬液が接触しない面を外側とし、逆側の面を内側とする。また、積層体が中空積層体である場合、積層体の内側とは、薬液が接触する積層体の側を意味し、外側とは、空気等が接触し、薬液が接触しない積層体の側を意味する。

積層体は、（ａ）層及び（ｂ）層は互いに隣接していることが好ましい。これにより、層間接着性に優れた積層体を得ることが可能となる。

積層体は、（ａ）層及び（ｂ）層のみからなることが好ましい。これにより、（ａ）層及び（ｂ）層により奏される効果を効率的に発揮させることが可能となる。この場合、（ａ）層と（ｂ）層は、それぞれ、１層でも、２層以上であってもよい。

積層体は、（ａ）層は、積層体の最外層に配置されることがより好ましい。（ａ）層が最外層に配置されることにより、高温時の破壊圧強度により優れた積層体を得ることが可能となる。積層体は、（ｂ）層は、積層体の最内層に配置されることがより好ましい。（ｂ）層が最内層に配置されることにより、薬液との接触による機械物性の低下を更に抑制することが可能となる。

積層体は、（ａ）層及び（ｂ）層の２層以外に、更なる機能を付与、あるいは経済的に有利な積層体を得るために、更なる層を、１層又は２層以上を有していてもよい。このような更なる層としては、他の熱可塑性樹脂を含む層及び／又は熱可塑性樹脂以外の任意の基材の層が挙げられる。積層体が更なる層を含む場合、積層体の最内層に更なる層を含むことが好ましい。積層体が、最内層に更なる層を含むことにより、更なる層による機能を効率的に付与できる。

他の熱可塑性樹脂を含む層を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリアミド系樹脂、含フッ素系重合体、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリチオエーテル系樹脂、ポリケトン系樹脂、ポリニトリル系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。

また、熱可塑性樹脂以外の任意の基材、例えば、紙、金属系材料、無延伸、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿、木材等を積層することも可能である。金属系材料としては、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル、金、銀、チタン、モリブデン、マグネシウム、マンガン、鉛、錫、クロム、ベリリウム、タングステン、コバルト等の金属及び／又はその金属化合物、並びにこれら２種類以上からなるステンレス鋼等の合金鋼、アルミニウム合金、黄銅、青銅等の銅合金、ニッケル合金等の合金類等が挙げられる。

積層体における合計の層数は、少なくとも１層の（ａ）層及び少なくとも１層の（ｂ）層を有する、少なくとも２層である限り、特に限定されない。積層体の合計の層数は、積層体の製造装置の機構から判断して８層以下であることが好ましく、２層以上７層以下であることがより好ましい。また、材料管理や積層体の成形製造装置の制限から、積層体の合計の層数は２層であることが特に好ましい。

積層体の形状は任意であり、シート状であっても、中空状（管状、瓶状等、内部が空洞である形状）であってもよい。中空状としては、管状が好ましい。積層体は、波形領域を有するものであってもよい。波形領域とは、波形形状、蛇腹形状、アコーディオン形状、又はコルゲート形状等に形成した領域である。波形領域は、積層体全長にわたり有するものだけではなく、途中の適宜の領域に部分的に有するものであってもよい。
積層体の具体的な態様としては、積層中空成形体、積層フィルム、積層板が挙げられ、積層中空成形体が好ましい。また、積層中空成形体の具体的な態様としては、積層チューブが挙げられる。

積層体における（ａ）層の厚みは、積層体の全肉厚の３０％以上９５％以下であることが好ましく、４０％以上８５％以下であることがより好ましく、４５％以上８０％以下であることが特に好ましい。（ａ）層の層厚みが前記範囲内になることにより、前記の各特性を効果的に発揮させることができる。
積層体における（ｂ）層の厚みは、積層体の全肉厚の５％超７０％未満であることが好ましく、１５％超６０％未満であることがより好ましく、２０％超５５％未満であることが特に好ましい。（ｂ）層の層厚みが前記範囲内になることにより、前記の各特性を効果的に発揮させることができる。
積層体の全肉厚は、０．５ｍｍ以上２５ｍｍ以下であることが好ましい。

積層体が積層チューブである場合、積層チューブの外径は、循環薬液及び／又はガス（例えばエンジン冷却液）等の流量を考慮し、肉厚は薬液の透過性が増大せず、また、通常のチューブの破壊圧力を維持できる厚みで、かつ、チューブの組み付け作業容易性及び使用時の耐振動性が良好な程度の柔軟性を維持することができる厚みに設計されるが、限定されるものではない。外径は４ｍｍ以上３００ｍｍ以下、内径は３ｍｍ以上２５０ｍｍ以下、肉厚は０．５ｍｍ以上２５ｍｍ以下であることが好ましい。

積層体の製造方法としては、層の数もしくは材料の数に対応する押出機を用いて、溶融押出し、ダイ内あるいは外において同時に積層する方法（共押出成形法）、あるいは、一旦、単層チューブあるいは、上記の方法により製造された積層体を予め製造しておき、外側に順次、必要に応じては接着剤を使用し、樹脂を一体化せしめ積層する方法（コーティング法）が挙げられる。積層体は、各種材料を溶融状態で共押出し、両者を熱融着（溶融接着）して一段階で積層構造のチューブを製造する共押出法により製造されることが好ましい。即ち、積層体の製造方法は、共押出成形することを含むことが好ましい。

また、積層体が複雑な形状である場合や、成形後に加熱曲げ加工を施して成形品とする場合は、成形品の残留歪みを除去するために、上記の積層体を形成した後、前記積層体を構成する樹脂の融点のうち最も低い融点未満の温度で、０．０１時間以上１０時間以下熱処理して目的の成形品を得る事も可能である。

波形領域を有する積層体は、まず直管状の積層体を成形した後に、引き続いてモールド成形し、所定の波形形状等とすることにより容易に形成することができる。かかる波形領域を有することにより、衝撃吸収性を有し、取り付け性が容易となる。更に、例えば、コネクタ等の必要な部品を付加したり、曲げ加工によりＬ字、Ｕ字の形状等にすることが可能である。

このように成形した積層体の外周の全部又は一部には、石ハネ、他部品との摩耗、及び耐炎性を考慮して、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、カルボキシル化ブタジエンゴム（ＸＢＲ）、カルボキシル化クロロプレンゴム（ＸＣＲ）、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシル化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ＮＢＲとポリ塩化ビニルの混合物、アクリロニトリルイソプレンゴム（ＮＩＲ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン酢酸ビニルゴム（ＥＶＭ）、ＮＢＲとＥＰＤＭの混合物ゴム、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）、アクリレートブタジエンゴム（ＡＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ＸＳＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、ウレタンゴム、シリコーンゴム（ＭＱ，ＶＭＱ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ，ＦＦＫＭ）、フルオロシリコーンゴム（ＦＶＭＱ）、塩化ビニル系、オレフィン系、エステル系、ウレタン系、アミド系等の熱可塑性エラストマー等から構成するソリッド又はスポンジ状の保護部材（プロテクタ）を配設することができる。保護部材は既知の手法によりスポンジ状の多孔体としてもよい。多孔体とすることにより、軽量で断熱性に優れた保護部を形成できる。また、材料コストも低減できる。あるいは、ガラス繊維等を添加してその強度を改善してもよい。保護部材の形状は特に限定されないが、通常は、筒状部材又は積層体の一態様である積層チューブを受け入れる凹部を有するブロック状部材である。筒状部材の場合は、予め作製した筒状部材に積層チューブを後で挿入したり、あるいは積層チューブの上に筒状部材を被覆押出しして両者を密着して作ることができる。両者を接着させるには、保護部材内面あるいは前記凹面に必要に応じ接着剤を塗布し、これに積層チューブを挿入又は嵌着し、両者を密着することにより、積層チューブと保護部材の一体化された構造体を形成する。また、金属等で補強することも可能である。

［積層体の用途］
積層体は、自動車部品、内燃機関用途、電動工具ハウジング類等の機械部品を始め、工業材料、産業資材、電気・電子部品、医療、食品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品等各種用途に使用することが可能である。

また、積層体は、薬液透過防止性に優れるため、薬液搬送チューブとして好適に使用される。薬液としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベンゼン類等の芳香族炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコ－ル等のアルコール；フェノール溶媒；ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチル－ｔ－ブチルエーテル、エチル－ｔ－ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ポリオ－ルエステル類、ポリビニルエ－テル類等のエーテル溶媒；ＨＦＣ－２３、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－１２３、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１４３、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－１５２、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＣ－２２７ｅａ、ＨＦＣ－２２７ｃａ、ＨＦＣ－２３６ｆａ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２３６ｃｂ、ＨＦＣ－２３６ｃａ、ＨＦＣ－２４５ｃａ、ＨＦＣ－２４５ｅａ、ＨＦＣ－２４５ｅｂ、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－２４５ｃｂ、ＨＦＣ－２５４ｅｂ、ＨＦＣ－２５４ｃｂ、ＨＦＣ－２５４ｃａ、ＨＦＣ－２６３ｆｂ、ＨＦＣ－２６３ｃａ、ＨＦＣ－２７２ｆｂ、ＨＦＣ－２７２ｅａ、ＨＦＣ－２７２ｆａ、ＨＦＣ－２７２ｃａ、ＨＦＣ－２８１ｆａ、ＨＦＣ－２８１ｅａ、ＨＦＣ－３２９ｐ、ＨＦＣ－３２９ｍｍｚ、ＨＦＣ－３３８ｍｆ、ＨＦＣ－３３８ｍｃｃ、ＨＦＣ－３３８ｐｃｃ、ＨＦＣ－３４７ｓ、ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ、ＨＦＣ－４３１０ｍｅｅ、ＨＦＣ－１１２３、ＨＦＣ－１１３２ａ、ＦＣ－１２１６、ＨＦＣ－１２２３、ＨＦＣ－１２２５ｚｃ、ＨＦＣ－１２２５ｙｅ、ＨＦＣ－１２２５ｙｃ、ＨＦＣ－１２３２ｘｆ、ＨＦＣ－１２３４ｙｅ、ＨＦＣ－１２３４ｚｅ、ＨＦＣ－１２３４ｙｆ、ＨＦＣ－１２３４ｙｃ、ＨＦＣ－１２３４ｚｃ、ＨＦＣ－１２４３ｙｆ、ＨＦＣ－１２４３ｚｃ、ＨＦＣ－１２４３ｙｅ、ＨＦＣ－１２４３ｚｅ、ＨＦＣ－１２４３ｚｆ、ＨＦＣ－１２４３ｙｃ、ＨＦＣ－１２６１ｙｆ、ＦＣ－１３１８ｍｙ、ＦＣ－１３１８ｃｙ、ＨＦＣ－１３２７ｍｙ、ＨＦＣ－１３２７ｙｅ、ＨＦＣ－１３２７ｐｙ、ＨＦＣ－１３２７ｅｔ、ＨＦＣ－１３２７ｃｚ、ＨＦＣ－１３２７ｃｙｅ、ＨＦＣ－１３２７ｃｙｃ、ＨＦＣ－１３３６ｙｆ、ＨＦＣ－１３３６ｚｅ、ＨＦＣ－１３３６ｅｙｅ、ＨＦＣ－１３３６ｅｙｃ、ＨＦＣ－１３３６ｐｙｙ、ＨＦＣ－１３３６ｐｚ、ＨＦＣ－１３３６ｍｚｙ、ＨＦＣ－１３３６ｍｚｚ、ＨＦＣ－１３３６ｑｃ、ＨＦＣ－１３３６ｐｅ、ＨＦＣ－１３３６ｆｔ、ＨＦＣ－１３４５ｑｚ、ＨＦＣ－１３４５ｍｚｙ、ＨＦＣ－１３４５ｆｚ、ＨＦＣ－１３４５ｍｚｚ、ＨＦＣ－１３４５ｓｙ、ＨＦＣ－１３４５ｆｙｃ、ＨＦＣ－１３４５ｐｙｚ、ＨＦＣ－１３４５ｃｙｃ、ＨＦＣ－１３４５ｐｙｙ、ＨＦＣ－１３４５ｅｙｃ、ＨＦＣ－１３４５ｃｔｍ、ＨＦＣ－１３４５ｆｔｐ、ＨＦＣ１３４５ｆｙｅ、ＨＦＣ－１３４５ｅｙｆ、ＨＦＣ－１３４５ｅｚｅ、ＨＦＣ－１３４５ｅｚｃ、ＨＦＣ－１３４５ｅｙｅ、ＨＦＣ－１３５４ｆｚｃ、ＨＦＣ－１３５４ｃｔｐ、ＨＦＣ－１３５４ｅｔｍ、ＨＦＣ－１３５４ｔｆｐ、ＨＦＣ－１３５４ｍｙ、ＨＦＣ－１３５４ｍｚｙ、ＦＣ－１４１－１０ｍｙｙ、ＦＣ－１４１－１０ｃｙ、ＨＦＣ－１４２９ｍｚｔ、ＨＦＣ－１４２９ｍｙｚ、ＨＦＣ－１４２９ｍｚｙ、ＨＦＣ－１４２９ｅｙｃ、ＨＦＣ－１４２９ｃｚｃ、ＨＦＣ－１４２９ｃｙｃｃ、ＨＦＣ－１４２９ｐｙｙ、ＨＦＣ－１４２９ｍｙｙｃ、ＨＦＣ－１４２９ｍｙｙｅ、ＨＦＣ－１４２９ｅｙｙｍ、ＨＦＣ－１４２９ｃｙｚｍ、ＨＦＣ－１４２９ｍｚｔ、ＨＦＣ－１４２９ｃｚｙｍ、ＨＦＣ－１４３８ｆｙ、ＨＦＣ－１４３８ｅｙｃｃ、ＨＦＣ－１４３８ｆｔｍｃ（、ＨＦＣ－１４３８ｃｚｚｍ、ＨＦＣ－１４３８ｅｚｙｍ、ＨＦＣ－１４３８ｃｔｍｆ、ＨＦＣ－１４４７ｆｚｙ、ＨＦＣ－１４４７ｆｚ、ＨＦＣ－１４４７ｆｙｃｃ、ＨＦＣ－１４４７ｃｚ、ＨＦＣ－１４４７ｍｙｔｍ、ＨＦＣ－１４４７ｆｙｚ、ＨＦＣ－１４４７ｅｚｚ、ＨＦＣ－１４４７ｑｚｔ、ＨＦＣ－１４４７ｓｙｔ、ＨＦＣ－１４５６ｓｚｔ、ＨＦＣ－１４５６ｓｚｙ、ＨＦＣ－１４５６ｍｓｔｚ、ＨＦＣ－１４５６ｆｚｃｅ、ＨＦＣ－１４５６ｆｔｍｆ、ＦＣ－１５１－１２ｃ、ＦＣ－１５１－１２ｍｃｙ、ＦＣ－１５１－１２ｍｍｔｔ、ＦＣ－１５１－１２ｍｍｚｚ、ＨＦＣ－１５２－１１ｍｍｔｚ、ＨＦＣ－１５２－１１ｍｍｙｙｚ、ＨＦＣ－１５２－１１ｍｍｙｙｚ、ＨＦＣ－１５４９ｆｚ（ＰＦＢＥ）、ＨＦＣ－１５４９ｆｚｔｍｍ、ＨＦＣ－１５４９ｍｍｔｔｓ、ＨＦＣ－１５４９ｆｙｃｚ、ＨＦＣ－１５４９ｍｙｔｓ、ＨＦＣ－１５４９ｍｚｚｚ、ＨＦＣ－１５５８ｓｚｙ、ＨＦＣ－１５５８ｆｚｃｃｃ、ＨＦＣ－１５５８ｍｍｔｚｃ、ＨＦＣ－１５５８ｆｔｍｆ、ＨＦＣ－１５６７ｆｔｓ、ＨＦＣ－１５６７ｓｚｚ、ＨＦＣ－１５６７ｆｚｆｃ、ＨＦＣ－１５６７ｓｆｙｙ、ＨＦＣ－１５６７ｆｚｆｙ、ＨＦＣ－１５６７ｍｙｚｚｍ（、ＨＦＣ－１５６７ｍｍｔｙｆ、ＦＣ－１６１－１４ｍｙｙ、ＦＣ－１６１－１４ｍｃｙｙ、ＨＦＣ－１６２－１３ｍｚｙ、ＨＦＣ１６２－１３ｍｙｚ、ＨＦＣ－１６２－１３ｍｃｚｙ、ＨＦＣ－１６２－１３ｍｃｙｚ、ＣＦＣ－１１（、ＣＦＣ－１１４、ＣＦＣ－１１４ａ、ＣＦＣ－１１５、ＨＣＦＣ－２１、ＨＣＦＣ－２２、ＨＣＦＣ－１２２、ＨＣＦＣ－１２３、ＨＣＦＣ－１２４、ＨＣＦＣ－１２４ａ、ＨＣＦＣ－１３２、ＨＣＦＣ－１３３ａ、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＣＦＣ－１４２、ＨＣＦＣ－１４２ｂ、ＨＣＦＣ－２２５ｃａ、ＨＣＦＣ－２２５ｃｂ、ＨＣＦＣ－２４０ｄｂ、ＨＣＦＣ－２４３ｄｂ、ＨＣＦＣ－２４３ａｂ、ＨＣＦＣ－２４４ｅｂ、ＨＣＦＣ－２４４ｂｂ、ＨＣＦＣ－２４４ｄｂ、ＨＣＦＣ－１１１１、ＨＣＦＣ－１１１３、ＨＣＦＣ－１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ－１２２４ｘｅ、ＨＣＦＣ－１２３２ｘｆ、ＨＣＦＣ－１２３３ｘｆ、ＨＣＦＣ－１２３３ｚｄ、及びこれらの混合物等のハロオレフィン類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノン等のケトン溶媒；鉱油類、シリコ－ン油類、天然パラフィン類、ナフテン類、合成パラフィン類、ポリアルファオレフィン類等、ガソリン、灯油、ディーゼルガソリン、菜種油メチルエステル、大豆油メチルエステル、パ－ム油メチルエステル、ココナツ油メチルエステル、ガス液化油（Ｇａｓ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ：ＧＴＬ）、石炭液化油（Ｃｏａｌ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ：ＣＴＬ）、バイオマス液化油（Ｂｉｏｍａｓｓ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ： ＢＴＬ）、含アルコールガソリン、エチル－ｔ－ブチルエーテルブレンド含酸素ガソリン、含アミンガソリン、サワーガソリン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、液化炭化水素ガス（ＬＨＧ）、液化天然ガス（ＬＮＧ）、燃料用ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、ひまし油ベースブレーキ液、グリコールエーテル系ブレーキ液、ホウ酸エステル系ブレーキ液、極寒地用ブレーキ液、シリコーン油系ブレーキ液、鉱油系ブレーキ液、パワーステアリングオイル、含硫化水素オイル、ウインドウオッシャー液、エンジン冷却液、尿素溶液、医薬剤、インク、塗料等が挙げられる。

積層体は、前記薬液を搬送するチューブとして好適であり、具体的には、フィードチューブ、リターンチューブ、エバポチューブ、フューエルフィラーチューブ、ＯＲＶＲチューブ、リザーブチューブ、ベントチューブ等の燃料チューブ、オイルチューブ、石油掘削チューブ、空圧、油圧チューブ、クラッチチューブ、ブレーキチューブ、ブレーキ負圧チューブ、サスペンションチューブ、エアーチューブ、ターボエアーチューブ、エアーダクトチューブ、ブローバイチューブ、ＥＧＲバルブコントロールチューブ、ウインドウオッシャー液用チューブ、冷却液（ＬＬＣ）クーラーチューブ、リザーバータンクチューブ、尿素溶液搬送チューブ、バッテリ冷却加熱用チューブ、燃料電池用チュ－ブ、エアコン用チューブ、ヒーターチューブ、ラジエータチューブ、ロードヒーティングチューブ、床暖房チューブ、インフラ供給用チューブ、消火器及び消火設備用チューブ、医療用冷却機材用チューブ、インク、塗料散布チューブ、その他薬液チューブとして使用されることが好ましく、冷却液（ＬＬＣ）クーラーチューブ、尿素溶液搬送チューブ、バッテリ冷却加熱用チューブ、及びエアコン用チューブのいずれかであることが特に好ましい。

以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。まず、実施例及び比較例における分析及び物性の測定方法、及び実施例及び比較例に用いた材料を示す。

１．ポリオレフィンの特性は、以下の方法で測定した。

［ショア硬さ（Ｄスケール）］
ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して、ショア硬さ（Ｄスケール）を測定した。

［引張試験］
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して、引張降伏点応力と引張破断点応力を測定した。

［ＭＦＲ（メルトフローレート）］
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、２３０℃、２，１６０ｇの条件にてＭＦＲを測定した。

［ＦＴ－ＩＲ］
ＪＡＳＣＯ製ＦＴ／ＩＲ－４７００を用いて４０００ｃｍ^－１から６５０ｃｍ^－１の範囲で測定した。７１０ｃｍ^－１から７４０ｃｍ^－１の範囲の中の吸収のうち最大の波数の値を調べた。

２．積層体の各物性は、以下の方法で測定した。
［低温耐衝撃性］
積層チューブ１０本について、ＳＡＥ Ｊ ２２６０ ７．５に記載の方法で、－４０℃にて衝撃試験を実施した。その後、積層チューブにおける破断の有無を確認した。

［高温破壊圧強度］
積層チューブ５本について、ＳＡＥ Ｊ ２２６０ ７．２に記載の方法で、試験温度を１２５℃に変更して破壊圧強度試験を実施した。測定された破壊圧強度の平均値を表１に示した。

３．実施例及び比較例で用いた材料
（１）脂肪族ポリアミド（Ａ１）
［ポリアミド１２（Ａ１－１）の製造］
内容積７０リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に、ドデカンラクタム１９．７３ｋｇ（１００．０モル）、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン４５．０ｇ（０．２６４モル）、及び蒸留水０．５Ｌを仕込み、重合槽内を窒素置換した後、１８０℃まで加熱し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。次いで重合槽内温度を２７０℃まで昇温させ、槽内圧力を３．５ＭＰａに調圧しながら、２時間攪拌下に重合した。その後、約２時間かけて常圧（０．１ＭＰａ）に放圧し、次いで、５３ｋＰａまで減圧し、減圧下において５時間重合を行なった。次いで、窒素をオートクレーブ内に導入し、常圧に復圧後、反応容器の下部ノズルからストランドとして抜き出し、カッティングしてペレットを得た。このペレットを減圧乾燥し、相対粘度２．２０、末端アミノ基濃度４８μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度２４μｅｑ／ｇのポリアミド１２を得た（以下、このポリアミド１２を（Ａ１－１）という。）。ポリアミド１２（Ａ１－１）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は１１．０であり、７．０以上を満たす。また、ポリアミド１２（Ａ１－１）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋５を満たす。

（２）耐衝撃剤（Ａ２）
無水マレイン酸変性エチレン／１－ブテン共重合体（Ａ２－１）（三井化学（株）製、タフマー（登録商標）ＭＨ５０２０、酸無水物基濃度：１００μｅｑ／ｇ、ショア硬さ（Ｄスケール）：＜２０）

（３）可塑剤（Ａ３）
Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド（Ａ３－１）（Ｐｒｏｖｉｒｏｎ（株）製、Ｐｒｏｖｉｐｌａｓｔ（登録商標）０２４）

（４）脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）
［脂肪族ポリアミド組成物（Ａ－１）の製造］
ポリアミド１２（Ａ１－１）に、耐衝撃剤として無水マレイン酸変性エチレン／１－ブテン共重合体（Ａ２－１）、可塑剤としてＮ－ブチルベンゼンスルホンアミド（Ａ３－１）、酸化防止剤としてトリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）２４５）、及びリン系加工安定剤としてトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ（登録商標）４４）に供給し、シリンダ温度１８０℃から２７０℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド１２（Ａ１－１）／耐衝撃剤（Ａ２－１）／可塑剤（Ａ３－１）＝８５．０／１０．０／５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる脂肪族ポリアミド組成物（Ａ－１）のペレットを得た。

（５）変性ポリオレフィン（Ｂ）
変性ポリオレフィン（Ｂ－１）無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学（株）製、Ａｄｍｅｒ（登録商標） ＱＦ５５１、ショア硬さ（Ｄスケール）：５８、引張降伏点応力：１９ＭＰａ、引張破断点応力：３１ＭＰａ、ＭＦＲ：５．２ｇ／１０ｍｉｎ、ＦＴ－ＩＲ測定にて、波数が７１０ｃｍ^－１以上７４０ｃｍ^－１以下にある吸収のうち最大強度を示す波数：７２２．２ｃｍ^－１）
変性ポリオレフィン（Ｂ－２）無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学（株）製、Ａｄｍｅｒ（登録商標） ＱＢ５１６、ショア硬さ（Ｄスケール）：６２、引張降伏点応力：２３ＭＰａ、引張破断点応力：２５ＭＰａ、ＭＦＲ：２．８ｇ／１０ｍｉｎ、ＦＴ－ＩＲ測定にて、波数が７１０ｃｍ^－１以上７４０ｃｍ^－１以下にある吸収のうち最大強度を示す波数：７２０．３ｃｍ^－１）
変性ポリオレフィン（Ｂ－３）無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学（株）製、Ａｄｍｅｒ（登録商標） ＱＦ５００、ショア硬さ（Ｄスケール）：６６、引張降伏点応力：２４ＭＰａ、引張破断点応力：３８ＭＰａ、ＭＦＲ：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、ＦＴ－ＩＲ測定にて、波数が７１０ｃｍ^－１以上７４０ｃｍ^－１以下にある吸収のうち最大強度を示す波数：７１８．４ｃｍ^－１）
変性ポリオレフィン（Ｂ－４）無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学（株）製、Ａｄｍｅｒ（登録商標） ＱＢ５１０、ショア硬さ（Ｄスケール）：６５、引張降伏点応力：２８ＭＰａ、引張破断点応力：３３ＭＰａ、ＭＦＲ：２．７ｇ／１０ｍｉｎ）
変性ポリオレフィン（Ｂ－５）無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学（株）製、Ａｄｍｅｒ（登録商標） ＱＢ５２０Ｅ、ショア硬さ（Ｄスケール）：６４、引張降伏点応力：２４ＭＰａ、引張破断点応力：３５ＭＰａ、ＭＦＲ：１．８ｇ／１０ｍｉｎ）

４．積層体の製造
（実施例１－１）
前記に示す脂肪族ポリアミド組成物（Ａ－１）、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を使用して、ＰＡＬ３２（マイルファー社（株）製）２層チューブ成形機にて、（Ａ－１）を押出温度２７０℃、（Ｂ－１）を押出温度２２０℃にて別々に溶融させ、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、積層管状体に成形した。引き続き、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ－１）からなる（ａ）層（最外層）、（Ｂ－１）からなる（ｂ）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｂ）＝０．８０ｍｍ／０．２０ｍｍで内径６.０ｍｍ、外径８.０ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果（即ち、積層チューブ５本についての高温破壊圧強度の結果、及び積層チューブ１０本について低温耐衝撃性の試験結果）を表１に示す。

（実施例１－２）
実施例１－１において、層厚みを変更した以外は、実施例１－１と同様の方法にて、層構成が（ａ）／（ｂ）＝０．６５ｍｍ／０．３５ｍｍで内径６.０ｍｍ、外径８.０ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（実施例１－３）
実施例１－１において、層厚みを変更した以外は、実施例１－１と同様の方法にて、層構成が（ａ）／（ｂ）＝０．５０ｍｍ／０．５０ｍｍで内径６.０ｍｍ、外径８.０ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例１－１）
実施例１－１において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－２）に変更した以外は、実施例１－１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例１－２）
実施例１－２において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－２）に変更した以外は、実施例１－２と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例１－３）
実施例１－３において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－２）に変更した以外は、実施例１－３と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例２－１）
実施例１－１において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－３）に変更した以外は、実施例１－１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例２－２）
実施例１－２において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－３）に変更した以外は、実施例１－２と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例２－３）
実施例１－３において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－３）に変更した以外は、実施例１－３と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例３－１）
実施例１－１において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－４）に変更した以外は、実施例１－１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例３－２）
実施例１－２において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－４）に変更した以外は、実施例１－２と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例３－３）
実施例１－３において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－４）に変更した以外は、実施例１－３と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例４－１）
実施例１－１において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－５）に変更した以外は、実施例１－１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例４－２）
実施例１－２において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－５）に変更した以外は、実施例１－２と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

（比較例４－３）
実施例１－３において、変性ポリオレフィン（Ｂ－１）を（Ｂ－５）に変更した以外は、実施例１－３と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

表１より、実施例の積層チューブは、変性ポリオレフィンの層が厚くなった場合でも低温耐衝撃性、高温時の破壊圧強度に優れていることが分かる。

Claims (15)

1. （ａ）層及び（ｂ）層を含む２層以上の積層体であって、
   前記（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含み、
   前記（ｂ）層は、変性ポリオレフィン（Ｂ）を含み、
   前記（ａ）層及び（ｂ）層は、互いに隣接しており、
   前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、炭素原子数２以上１０以下のα－オレフィンに基づく単量体から誘導される単位と、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトリル基、チオール基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する不飽和化合物並びにカルボキシル基を有する不飽和化合物の誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する不飽和化合物から誘導される単位とを含有し、前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）が３０以上６１以下であり、
   ここで、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、ポリアミド（Ａ１）及び耐衝撃剤を含み、
   前記ポリアミド（Ａ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比が７．０以上の脂肪族ポリアミドであり、
   前記耐衝撃剤は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を有し、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショア硬さ（Ｄスケール）が３０未満であるエラストマー重合体であり、
   （ａ）層の厚みは、積層体の全肉厚の５０％以上８０％以下であり、（ｂ）層の厚みは、積層体の全肉厚の２０％以上５０％以下であり、積層体の全肉厚は、０．５ｍｍ以上２５ｍｍ以下である、積層体。
2. 前記ポリアミド（Ａ１）が、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、及びポリアミド１２１２からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体である、請求項１に記載の積層体。
3. 前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）が、可塑剤及び耐熱剤からなる群から選択される１種以上の更なる成分を含む、請求項１又は２に記載の積層体。
4. 前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した引張降伏点応力が２３ＭＰａ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した引張破断点応力が２５ＭＰａ以上である、請求項１から３のいずれか１項に記載の積層体。
5. 前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲ（２３０℃、２，１６０ｇ）が３．５ｇ／１０ｍｉｎ以上である、請求項１から４のいずれか１項に記載の積層体。
6. 前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ＦＴ－ＩＲ測定にて、波数が７１０ｃｍ^－１以上７４０ｃｍ^－１以下にある吸収のうち最大強度を示す波数が７２１ｃｍ^－１以上である、請求項１から５のいずれか１項に記載の積層体。
7. 前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、変性前のポリオレフィンを溶融させ、前記官能基を有する不飽和化合物を添加して、グラフト共重合化させる方法により製造される、請求項１から６のいずれか１項に記載の積層体。
8. 前記変性ポリオレフィン（Ｂ）は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンである、請求項１から７のいずれか１項に記載の積層体。
9. 前記（ａ）層及び（ｂ）層のみからなる、請求項１から８のいずれか１項に記載の積層体。
10. 共押出成形法により製造される、請求項１から９のいずれか１項に記載の積層体。
11. 請求項１から１０のいずれか１項に記載の積層体を含む積層中空成形体。
12. 外側から前記（ａ）層、（ｂ）層の順で配置された、請求項１１に記載の積層中空成形体。
13. 前記（ｂ）層が最内層に配置された、請求項１２に記載の積層中空成形体。
14. 最内層に更なる層を含む、請求項１３に記載の積層中空成形体。
15. チューブである、請求項１１から１４のいずれか１項に記載の積層中空成形体。