JP7569496B2 - 密閉型電池 - Google Patents
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Description
この種の二次電池は、典型的には、正極と負極とを備える発電要素たる電極体が、外装体の内部に収容されて密閉された、密閉型電池である。
外装体の内部に電極体を配置することに関して、特許文献1,2には、ラミネートフィルムにあらかじめエンボス加工を施しておき、該エンボス加工部の内部空間に電極体を配置することが記載されている。このように、電極体を収容する収容部をラミネートフィルムに設けることによって、外装体の内部において、電極体を適当な位置に配置することができる。
一方、密閉型電池が、電解質として固体電解質を備える、いわゆる全固体電池である場合、一般的には、ラミネートフィルムとラミネートフィルムとの間に電極体を挟み込んだ後、外装体の内部を減圧した状態でシールする。これによって、外装体の内部に電極体が保持されることとなる。
上記外装体は、上記電極体を収容する収容部、および、該外装体の内部と外部とを遮断するために上記収容部の周囲に形成されたシール部を備えている。
上記収容部は、上記電極体の上記幅広面と対向する平坦面と、上記シール部から上記平坦面に向かって立ち上がるように形成された、上記幅広面の4辺にそれぞれ対応する4つの側壁を有している。上記4つの側壁のうちの上記幅広面の長辺に対応する一組の上記側壁は、上記電極体に向かって、上記外装体の内方向に、該電極体に近接するまで湾曲している。
かかる構成によると、収容部の側壁が湾曲して電極体に近接することによって、外装体の内部における電極体の移動が抑制される。そのため、電極体の移動にともなう電極体の変形や破損を防ぐことができる。
好ましくは、上記短辺部の長さに対する上記長辺部の長さの比は2以上である。
かかる構成によると、上記電極体の移動を抑制する効果に加えて、端子構造の変形防止効果が実現され得る。
ここで開示される技術によると、かかる寸法関係を有する外装体を備える密閉型電池においても、上記電極体の移動を抑制する効果に加えて、しわや歪みの発生を防止する効果が好適に発揮され得る。
かかる構成によると、上記電極体の移動を抑制する効果に加えて、端子構造の変形防止効果がより好適に実現され得る。
ここで開示される技術によると、かかるラミネートフィルムからなる外装体を備える密閉型電池においても、上記電極体の移動を抑制する効果に加えて、しわや歪みの発生を防止する効果と、端子構造の変形を防止する効果とが好適に発揮され得る。
かかる構成の密閉型電池では、収容部に収容されている電極体のサイズと比較して、収容部の内部空間が適切に設けられており、上記比が0.9以上0.99以下の範囲内において、電極体の移動防止効果とともに、端子構造の変形防止効果としわや歪みの発生防止効果とを高いレベルで実現することができる。
本明細書において、「二次電池」とは、繰り返し充放電可能な蓄電デバイス一般をいい、リチウムイオン二次電池、ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム電池等のいわゆる蓄電池(即ち、化学電池)の他、電気二重層キャパシタ等のキャパシタ(即ち、物理電池)を包含する。
以下、ここで開示される技術の適用対象たる密閉型電池について、積層電極体を備える全固体リチウムイオン二次電池を例に挙げて詳細に説明する。
電極体1は、扁平な2つの長方形状の幅広面を有しており、底面としてかかる2つの幅広面を有し、4つの側面を有する、直方体形状である。
本実施形態における電極体1は、積層電極体であり、正極として、矩形シート状の正極集電体と、該正極集電体の表面(片面もしくは両面)に塗工された正極合材層とを有する正極シートを備えている。電極体1は、負極として、矩形シート状の負極集電体と、該負極集電体の表面(片面もしくは両面)に塗工された負極合材層とを有する負極シートを備えている。正極シートおよび負極シートは、いずれもシート長辺方向(即ち、図中の電極体1の幅広面の長辺方向Y)における一の端部に、合材層が形成されない集電体露出部を有している。かかる集電体露出部はタブ状に形成され、シートの短辺から外方に突出している。正極シートおよび負極シートは、固体電解質層を介在させつつ交互に積層されて、電極体1が形成されている。電極体1の中心を含む領域は、電極合材層が積層されたコア部となっている。シート長辺方向の一の端部では、集電体露出部(集電体)が積層されており、集電体露出部がシート積層方向に集められて、外部接続用の集電端子接合部が形成されている。
正極集電端子3および負極集電端子4は、電極体1と外部機器とを電気的に接続する導電部材である。特に限定するものではないが、かかる集電端子は、例えばアルミニウム、銅、ニッケル等の導電性材料からなる。
熱溶着フィルム5,6は、集電端子と外装体2とを好適に溶着するための部材である。熱溶着フィルム5,6の材料は、外装体2(具体的には、後述する第1樹脂層)と同程度の温度で溶融し、かつ、樹脂材料と金属材料の両方に対して好適な溶着性を発揮する樹脂材料であり得る。特に限定するものではないが、熱溶着フィルム5,6は、例えば変性ポリプロピレンや、ポリオレフィン層を含む多層構造のフィルムであり得る。
図示されるように、外装体2は矩形(図中では長方形)であり、2つの長辺部22,24と、2つの短辺部23,25とを有している。2つの長辺部22,24は、電極体1の長辺16,18に対応している。2つの短辺部23,25は、電極体1の短辺17,19に対応している。
収容部30は、平坦面31と、4つの側壁32、33、34、35を有している。平坦面31は、電極体1の幅広面11と対向している。側壁32、33、34、35は、電極体1の周りを囲むように、シール部40から平坦面31に向かって立ち上がるように形成されている。
図1に示されるように、側壁33と側壁35とは対向している。電極体1を内部に収容した状態では、側壁33および側壁35と、電極体1の幅広面11の短辺側の側面13および側面15とが、それぞれ対向している。
また、側壁32と側壁34とは対向している。電極体1を内部に収容した状態では、側壁32および側壁34と、電極体1の幅広面11の長辺側の側面12および側面14とは、それぞれ対向している。側壁32および側壁34は、電極体1に向かって、外装体2の内方向に湾曲しており、側面12および側面14に近接している。側壁32および側壁34は、電極体1(即ち、側面12および側面14)に接触していてもよく、電極体1の移動を抑制する観点からは、接触していることが好ましい。
図2において、L1は外装体2において集電端子が配置されている辺の長さであり、L2は外装体2において集電端子が配置されていない辺の長さである。即ち、上記比(L2/L1)は、集電端子が配置されている辺の長さL1と集電端子が配置されていない辺の長さL2との比ということもできる。
下記試験例1に記載されるように、比(L2/L1)が上記範囲内にあると、後述する減圧工程において、外装体2において集電端子が配置された周縁部(図2では、外装体2の短辺部25)に発生し得る応力が小さくなるため、端子構造の変形を抑制することができる。
第1樹脂層は、外装体2の最内層であり、電極体1に最も近い層である。第1樹脂層は、ラミネートフィルム同士の溶着を可能とするための層であり、典型的には、熱可塑性樹脂からなる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン;ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル;等の結晶性樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等;の非結晶性樹脂が挙げられる。
金属層の厚みを調整すると、外装体2の剛性を調節することができる。特に限定するものではないが、かかる金属層の厚みは、典型的には0.01μm以上200μm以下である。ここで開示される技術の効果は、厚みが0.01μm以上100μm以下である金属層を備え、比較的剛性が低いラミネートフィルムを用いる場合であっても、好ましく実現され得る。
まず初めに、電極体1を構築する(電極体準備工程)。電極体1の構築方法は従来と同様でよく、本発明を特徴づけるものではないため、詳細な説明は省略する。
次いで、電極体1の集電端子接合部に、正極集電端子3および負極集電端子4を取り付ける(端子取り付け工程)。また、この際、熱溶着フィルム5,6を正極集電端子3および負極集電端子4に配置する。なお、集電端子接合部への集電端子の接合手段としては、例えば超音波溶接、レーザー溶接、抵抗溶接等の従来公知の接合手段を特に制限なく使用することができる。
なお、収容部71は、ラミネートフィルム7を上記のように電極体1を包み込んで配置した際に、電極体1の両面側に配置されるように形成されていてよい。また、収容部71は、電極体1の片面側(図3における幅広面11a側)のみに配置されるように形成されてもよい。即ち、この場合、幅広面11a側とは異なる幅広面側に配置されたラミネートフィルム7はフラットであり、ここに収容部は形成されていない。
この工程では、縁部72とは異なる、幅広面11aの長辺側の他の縁部75においてはラミネートフィルム7同士を熱溶着せず、開放しておく。縁部72とは異なる、幅広面11aの短辺側の他の縁部74は、ラミネートフィルム7の折り曲げ部であるため、熱溶着を行う必要はない。
さらに、上記第1加熱工程で熱溶着しなかった、縁部75において、ラミネートフィルム7同士を熱溶着する。これによって、ラミネートフィルム7に開口部はなくなり、電極体1を内部に収容した状態で、ラミネートフィルム7が封止されることとなる。
次いで、シール部76およびシール部77に沿ってラミネートフィルム7を切断する(切断工程)。これによって、密閉型電池が作製される。なお、シール部76およびシール部77は、図2の密閉型電池100における、シール部43およびシール部41に相当する。
上記製造方法は、減圧工程を実施することによって、収容部30の長辺側の側壁32および側壁34(図1参照)を湾曲させているが、これに限定されない。例えば、ラミネートフィルムに収容部を形成する際に、長辺側の側壁が湾曲した収容部を形成しておき、かかるラミネートフィルムを外装体として使用してもよい。この場合、上記製造方法の減圧工程は必須ではない。減圧工程を実施しない場合は、当該製造方法によって、電解質として電解液を備える密閉型電池を製造することができる。
また、減圧工程における減圧状態を適宜調節することによって、上記実施形態における縁部73および縁部75の熱溶着を省略することができる(図4~6参照)。即ち、電極体1をラミネートフィルム7で包み込み、ラミネートフィルム7における収容部71の短辺側の縁部72にシール部を形成し、収容部71の側壁71bに沿ってシール部76を形成する。次いで、袋状となったラミネートフィルム7の内部を減圧する。ここで、ラミネートフィルム7の短辺側の縁部72および縁部74と、シール部76とが湾曲しない程度に減圧状態を調整し、収容部71の長辺側の側壁71bおよび側壁71dを電極体1に向かって湾曲させる。そして、収容部71の側壁71dに沿ってシール部77を形成してラミネートフィルム7を封止する。
上記実施形態は、1枚のラミネートフィルムを折り曲げて電極体を包み込み、3辺にシール部を形成しているが、これに限定されず、2枚のラミネートフィルムを使用してもよい。かかる変形例の第1加熱工程では、ラミネートフィルム7の短辺側の縁部74(図4参照)において、シール部を形成する。
以下に記載される試験例は、ここで開示される技術の着想に際して本発明者が行ったものである。
<<試験例1:外装体の長辺部の変形に関する検討>>
外装体の長辺部におけるシール部の幅と長辺部の長さとの比と、減圧工程において、かかる長辺部に発生し得る応力の大きさの相関関係を検討した。具体的には、外装体が金属層としてアルミニウム層を備え、図2に示される外装体2の長辺部22,24におけるシール部41,43の幅W1と該長辺部の長さL2との比(L2/W1)を変更しつつ密閉型電池100を製造することを想定して、本試験を行った。本試験では、まず、長方形状の幅広面を有する電極体1を従来の方法で作製した。電極体1をラミネートフィルムからなる外装体2の収容部30に収容した。上述した方法によって外装体2の内部が真空状態とされて、シール部41,42,43が形成された、密閉型電池100を作製した。ここで、外装体2の長辺部22,24におけるシール部41,43の幅W1が異なる密閉型電池100をそれぞれ用意した。即ち、外装体2の長辺部22,24におけるシール部41,43の幅W1と該長辺部の長さL2との比(L2/W1)が異なる密閉型電池100をそれぞれ用意した。そして、各々の密閉型電池100について、シール部41,43における湾曲度合い(該密閉型電池の内側へ撓んだ度合い)に基づいて、かかるシール部に発生した応力σを計算した。
試験例1の結果を図7に示す。なお、図7のX軸「L2/W1」は比(L2/W1)を示し、Y軸「応力[MPa]」は、外装体の長辺部において発生し得る応力の大きさを示している。また、図中の直線Aはアルミニウムの耐力を示しており、上記応力がAを下回る場合には長辺部は変形せず、A以上となる場合には長辺部は変形し得ることを示している。
外装体の寸法関係(縦横比)と、減圧工程において、端子構造に発生し得る応力の大きさの相関関係を検討した。具体的には、図2に示される長さL1と長さL2の比(L2/L1)を変更しつつ密閉型電池100を製造することを想定して、本試験を行った。即ち、本試験では、外装体2について、長さL1は集電端子3,4が配置されている辺の長さを表し(図2においては短辺部23,25の長さ)、長さL2は集電端子3,4が配置されていない辺の長さ(図2においては長辺部22,24の長さ)を表している。また、本試験の具体的な手順は、まず、長方形状の幅広面を有する電極体1を従来の方法で作製した。電極体1をラミネートフィルムからなる外装体2の収容部30に収容した。上述した方法によって外装体2の内部が真空状態とされて、シール部41,42,43が形成された、密閉型電池100を作製した。ここで、集電端子3,4が配置されている辺の長さL1と集電端子3,4が配置されていない辺の長さL2との比(L2/L1)が異なる密閉型電池100をそれぞれ用意した。そして、各々の密閉型電池100について、集電端子3,4が配置された辺における湾曲度合い(該密閉型電池の内側へ撓んだ度合い)に基づいて、かかる辺に発生した応力σを計算した。
試験例2の結果を図8に示す。なお、図8のX軸「L2/L1」は比(L2/L1)を示し、Y軸「応力[MPa]」は、集電端子が配置された辺において発生し得る応力の大きさを示している。
1 電極体
2 外装体
3,4 集電端子
5,6 熱溶着フィルム
7 ラミネートフィルム
11 幅広面
12~15 側面
22,24 長辺部
23,25 短辺部
30 収容部
31 平坦面
32~35 側壁
36,38 長辺
36a,38a 湾曲頂点
37,39 短辺
41~43 シール部
71 収容部
71a~71d 側壁
72~75 縁部
76,77 シール部
Claims (6)
- 正極および負極を備え、長方形状の幅広面を有する電極体と、
前記電極体を収容する、ラミネートフィルムからなる外装体と、
前記正極および前記負極に備えられている外部接続用の正極集電端子および負極集電端子であって、少なくとも一部が前記外装体の外部に配置されている正負極集電端子と、
を備える密閉型電池であって、
前記外装体は、前記電極体を収容する収容部、および、該外装体の内部と外部とを遮断するために前記収容部の周囲に形成されたシール部を備えており、
前記収容部は、前記電極体の前記幅広面と対向する平坦面と、前記シール部から前記平坦面に向かって立ち上がるように形成された、前記幅広面の4辺にそれぞれ対応する4つの側壁を有しており、前記4つの側壁のうちの前記幅広面の長辺に対応する一組の前記側壁は、前記電極体に向かって、前記外装体の内方向に、該電極体に接触するまで湾曲している、密閉型電池。 - 前記外装体の周縁は、前記電極体を収容した状態で、前記幅広面の長辺側に対応する2つの長辺部と、前記幅広面の短辺側に対応する2つの短辺部とを有しており、
ここで、前記短辺部の長さに対する前記長辺部の長さの比は2以上である、請求項1に記載の密閉型電池。 - 前記外装体の周縁は、前記電極体を収容した状態で、前記幅広面の長辺側に対応する2つの長辺部と、前記幅広面の短辺側に対応する2つの短辺部とを有しており、
ここで、前記長辺部における前記シール部の幅に対する前記長辺部の長さの比は15以上である、請求項1または2に記載の密閉型電池。 - 前記正極集電端子および前記負極集電端子は、前記電極体の前記長方形幅広面の短辺側にいずれも配置されている、請求項1~3のいずれか一項に記載の密閉型電池。
- 前記ラミネートフィルムは金属層と樹脂層とを有する積層構造体であり、該金属層の厚みは100μm以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の密閉型電池。
- 前記収容部の前記平坦面における2つの長辺および2つの短辺において、該短辺の長さに対する、前記2つの長辺のうちの一の前記長辺における湾曲の頂点と、他の前記長辺における湾曲の頂点との間の距離の比は、0.9以上0.99以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の密閉型電池。
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