JP7567785B2 - Manufacturing method of image display device and laminate for polarizer transfer - Google Patents
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Description
本発明は、画像表示装置の製造方法及び偏光子転写用積層体に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an image display device and a laminate for polarizer transfer.
例えば、液晶表示装置では液晶セルの視認側及び光源側の両面に偏光板が貼り合わせてあり、有機EL表示装置では有機ELセルの視認側に円偏光板が貼り合わされている。従来、これらの偏光板は偏光子に偏光子保護フィルムを貼り合わせたものであり、偏光子保護フィルムとしてはトリアセチルセルロース(TAC)、アクリル樹脂、環状ポリオレフィン(COP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)などの40~100μmの剛直なフィルムが用いられてきた。さらに、通常、偏光板と画像表示セルの間には、液晶表示装置であれば光学補償フィルム、有機EL表示装置であればλ/4位相差フィルムが積層される。For example, in liquid crystal display devices, polarizing plates are attached to both the visible side and the light source side of the liquid crystal cell, while in organic electroluminescence display devices, a circular polarizing plate is attached to the visible side of the organic electroluminescence cell. Conventionally, these polarizing plates are made by attaching a polarizer protective film to a polarizer, and the polarizer protective film has been a rigid film of 40 to 100 μm such as triacetyl cellulose (TAC), acrylic resin, cyclic polyolefin (COP), or polyethylene terephthalate (PET). Furthermore, typically, an optical compensation film is laminated between the polarizing plate and the image display cell in the case of liquid crystal display devices, and a λ/4 phase difference film is laminated in the case of organic electroluminescence display devices.
近年の画像表示装置の薄型化の流れに沿い、偏光子の片面のみに偏光子保護フィルムを有する偏光板の偏光子面に粘着層を設け、偏光子と画像表示セルを直接貼り合わせる方法が提案されている(例えば、特許文献1)。しかし、偏光子の取り扱い性の点、他の物品との接触による偏光子表面の傷等を防ぐ点、水分、洗剤、環境中の有害ガス成分等による偏光子表面の劣化を防ぐ点等で偏光子保護フィルム自体は必須となっており、偏光子保護フィルム自体に数十μmの厚みがあるために、薄型の画像表示装置には十分対応しきれないものであった。In line with the recent trend towards thinner image display devices, a method has been proposed in which an adhesive layer is provided on the polarizer surface of a polarizing plate having a polarizer protective film on only one side of the polarizer, and the polarizer and image display cell are directly attached to each other (for example, Patent Document 1). However, the polarizer protective film itself is essential in terms of ease of handling the polarizer, prevention of scratches on the polarizer surface due to contact with other objects, prevention of deterioration of the polarizer surface due to moisture, detergents, harmful gas components in the environment, etc., and because the polarizer protective film itself has a thickness of several tens of μm, it is not adequate for use in thin image display devices.
本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の1つの目的は、さらなる薄型化に対応しながら、偏光子の傷、劣化などを抑制することができる画像表示装置の製造方法を提供することである。The present invention has been made in response to the problems of the conventional technology. That is, one object of the present invention is to provide a method for manufacturing an image display device that can suppress scratches and deterioration of the polarizer while responding to further thinning.
本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明の完成に至った。すなわち、本発明は、以下の態様を包含する。
項1.
画像表示セルの少なくとも片面に、離型性フィルム上にコート層及び偏光子がこの順で積層された偏光子転写用積層体LP1の偏光子が画像表示セル側に配置されるように、偏光子転写用積層体LP1を積層する工程を含む、画像表示装置の製造方法。
項2.
(A)画像表示セルの一方の面に、離型性フィルム上にコート層及び偏光子がこの順で積層された偏光子転写用積層体LP1の偏光子が画像表示セル側に配置されるように、偏光子転写用積層体LP1を積層する工程、及び
(B)画像表示セルの他方の面に、離型性フィルム上に偏光子が積層された偏光子転写用積層体LP2の偏光子が画像表示セル側に配置されるように、偏光子転写用積層体LP2を積層する工程
を含む、画像表示装置の製造方法。
項3.
偏光子転写用積層体LP1が、偏光子のコート層とは反対側に位相差層を有する、項1又は2に記載の画像表示装置の製造方法。
項4.
偏光子転写用積層体LP2が、偏光子の離型性フィルムとは反対側に位相差層を有する、項2又は3に記載の画像表示装置の製造方法。
項5.
偏光子転写用積層体LP2が、離型性フィルムと偏光子との間にコート層を有する、項2~4のいずれかに記載の画像表示装置の製造方法。
項6.
コート層が、ハードコート層、反射低減層、及び帯電防止層のいずれかを含む、項1~5のいずれかに記載の画像表示装置の製造方法。
項7.
画像表示セルが液晶表示セルである項1~6のいずれかに記載の画像表示装置の製造方法。
項8.
画像表示セルが有機EL表示セルである請求項1、3、及び6のいずれかに記載の画像表示装置の製造方法。
項9.
離型性フィルム上にコート層及び偏光子がこの順で積層された偏光子転写用積層体。
項10.
偏光子のコート層とは反対側に位相差層を更に有する、項9に記載の偏光子転写用積層体。
The present inventors have conducted extensive research to achieve the above object, and as a result have completed the present invention. That is, the present invention includes the following aspects.
Item 1.
A method for manufacturing an image display device, comprising a step of laminating a polarizer transfer laminate LP1 onto at least one side of an image display cell so that the polarizer of the polarizer transfer laminate LP1, which has a coating layer and a polarizer laminated in this order on a release film, is positioned on the image display cell side.
Item 2.
A method for manufacturing an image display device, comprising: (A) a step of laminating a polarizer transfer laminate LP1 onto one side of an image display cell so that a polarizer of the polarizer transfer laminate LP1, which has a coating layer and a polarizer laminated in this order on a release film, is positioned on the image display cell side; and (B) a step of laminating a polarizer transfer laminate LP2 onto the other side of the image display cell so that a polarizer of the polarizer transfer laminate LP2, which has a polarizer laminated on a release film, is positioned on the image display cell side.
Item 3.
Item 3. The method for producing an image display device according to item 1 or 2, wherein the polarizer transfer laminate LP1 has a retardation layer on the opposite side of the polarizer to the coating layer.
Item 4.
Item 4. The method for producing an image display device according to Item 2 or 3, wherein the polarizer transfer laminate LP2 has a retardation layer on the side of the polarizer opposite to the release film.
Item 5.
Item 5. The method for producing an image display device according to any one of Items 2 to 4, wherein the polarizer transfer laminate LP2 has a coating layer between the release film and the polarizer.
Item 6.
Item 6. The method for producing an image display device according to any one of items 1 to 5, wherein the coating layer includes any one of a hard coating layer, a reflection reducing layer, and an antistatic layer.
Item 7.
7. The method for producing an image display device according to any one of Items 1 to 6, wherein the image display cell is a liquid crystal display cell.
Item 8.
7. The method for producing an image display device according to claim 1, 3 or 6, wherein the image display cell is an organic EL display cell.
Item 9.
A laminate for polarizer transfer, in which a coating layer and a polarizer are laminated in this order on a release film.
Item 10.
Item 10. The laminate for polarizer transfer according to item 9, further comprising a retardation layer on the opposite side of the coating layer of the polarizer.
本発明により、さらなる薄型化に対応可能であり、偏光子の傷、劣化などを抑制することができる画像表示装置を製造することができる。 The present invention makes it possible to manufacture image display devices that can be made even thinner and that can suppress scratches and deterioration of polarizers.
本発明の一実施態様において、画像表示装置の製造方法は、画像表示セルの少なくとも片面に、離型性フィルム上にコート層及び偏光子がこの順で積層された偏光子転写用積層体LP1の偏光子が画像表示セル側に配置されるように、偏光子転写用積層体LP1を積層する工程を含むことが好ましい。In one embodiment of the present invention, the manufacturing method for an image display device preferably includes a step of laminating a polarizer transfer laminate LP1 on at least one side of the image display cell so that the polarizer of the polarizer transfer laminate LP1, which has a coating layer and a polarizer laminated in this order on a release film, is positioned on the image display cell side.
また、本発明の一実施態様において、画像表示装置の製造方法は、
(A)画像表示セルの一方の面に、離型性フィルム上にコート層及び偏光子がこの順で積層された偏光子転写用積層体LP1の偏光子が画像表示セル側に配置されるように、偏光子転写用積層体LP1を積層する工程、及び
(B)画像表示セルの他方の面に、離型性フィルム上に偏光子が積層された偏光子転写用積層体LP2の偏光子が画像表示セル側に配置されるように、偏光子転写用積層体LP2を積層する工程
を含むことが好ましい。
In one embodiment of the present invention, a method for producing an image display device includes the steps of:
It is preferable that the method includes the steps of (A) laminating a polarizer transfer laminate LP1 onto one side of the image display cell so that the polarizer of the polarizer transfer laminate LP1, which has a coating layer and a polarizer laminated in this order on a release film, is positioned on the image display cell side, and (B) laminating a polarizer transfer laminate LP2 onto the other side of the image display cell so that the polarizer of the polarizer transfer laminate LP2, which has a polarizer laminated on a release film, is positioned on the image display cell side.
(偏光子転写用積層体LP1)
LP1は、離型性フィルム上にコート層及び偏光子をこの順で有することが好ましい。
(Polarizer transfer laminate LP1)
LP1 preferably has a release film, a coating layer, and a polarizer in this order.
(離型性フィルム)
LP1の離型性フィルムとしては広く離型性フィルムとして用いられているものを適宜用いることができる。離型性フィルムは、単層又は多層からなり、少なくとも基材フィルムを含む。基材フィルムは樹脂フィルムであることが好ましい。樹脂フィルムの樹脂としては特に限定はなく、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、ポリプロピレン、環状ポリオレフィンなど、樹脂フィルムとなるものであれば制限なく使用できる。これらの中でも、機械的強度、耐熱性、供給安定性などの面からポリエステルが好ましく、さらにはポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、基材フィルムは未延伸フィルムであっても延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムである場合は一軸延伸フィルムであっても二軸延伸フィルムであってもよい。中でも二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
(Release film)
As the release film of LP1, a film widely used as a release film can be appropriately used. The release film is composed of a single layer or multiple layers, and includes at least a base film. The base film is preferably a resin film. The resin of the resin film is not particularly limited, and any resin film such as polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polystyrene, triacetyl cellulose, polypropylene, and cyclic polyolefin can be used without limitation. Among these, polyester is preferable from the viewpoint of mechanical strength, heat resistance, supply stability, etc., and polyethylene terephthalate is more preferable. In addition, the base film may be an unstretched film or a stretched film. When it is a stretched film, it may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film. Among them, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable.
基材フィルム自体が離型性を有する場合は、基材フィルムをそのまま離型性フィルムとして用いることができる。また、基材フィルムの離型性を調節するためにコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理などの表面処理を行ってもよい。 If the base film itself has releasability, the base film can be used as a release film as is. In addition, the base film may be subjected to surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, or flame treatment to adjust the releasability of the base film.
離型性フィルムは、基材フィルム上に離型層を有していてもよい。離型層としては、シリコーン系、アミノ樹脂系、アルキッド樹脂系、長鎖アクリル樹脂系等が挙げられ、必要な剥離力に合わせてその組成及び種類を適宜選択できる。The release film may have a release layer on the base film. Examples of the release layer include silicone-based, amino resin-based, alkyd resin-based, and long-chain acrylic resin-based layers, and the composition and type can be appropriately selected according to the required release force.
離型性フィルムは、基材フィルムと離型層との間に易接着層を有していてもよい。易接着層としては、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系など各基材フィルムで従来から用いられているものを使用することができ、使用する基材フィルム及び/又は離型層に合わせて選択できる。The release film may have an easy-adhesion layer between the base film and the release layer. As the easy-adhesion layer, those conventionally used in each base film such as polyester-based, acrylic-based, and polyurethane-based layers can be used, and can be selected according to the base film and/or release layer to be used.
(コート層)
LP1のコート層は、単層又は多層からなり、構成層(多層の場合は各層)がコーティングで形成されている限り、如何なる種類のものであってもよい。コート層は、離型性フィルムの離型面に設けられることが好ましい。コート層の厚みの上限は50μmが好ましく、30μmがより好ましく、20μmがさらに好ましい。コート層の厚みの下限は特に限定されないが、0.1μmが好ましく、0.5μmがより好ましく、1μmがさらに好ましい。コート層が複数の層で構成される場合は、複数の層の厚みの合計が、上記を満たすことが好ましい。コート層の厚みを低減することにより、画像表示装置をより一層薄型にすることができる。
(Coat layer)
The coating layer of LP1 may be of any type, as long as it is composed of a single layer or multiple layers, and the constituent layers (in the case of multiple layers, each layer) are formed by coating. The coating layer is preferably provided on the release surface of the release film. The upper limit of the thickness of the coating layer is preferably 50 μm, more preferably 30 μm, and even more preferably 20 μm. The lower limit of the thickness of the coating layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm, more preferably 0.5 μm, and even more preferably 1 μm. When the coating layer is composed of multiple layers, it is preferable that the total thickness of the multiple layers satisfies the above. By reducing the thickness of the coating layer, the image display device can be made even thinner.
コート層は、樹脂で構成されていてもよい。樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等が挙げられるが、これらに特に限定されない。樹脂は1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。The coating layer may be made of a resin. Examples of the resin include, but are not limited to, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol, epoxy resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, etc. Only one type of resin may be used, or two or more types may be used in combination.
前記樹脂は架橋されていてもよい。架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物などが挙げられる。架橋剤は1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。The resin may be crosslinked. Examples of crosslinking agents include isocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, oxazoline compounds, carbodiimide compounds, etc. Only one type of crosslinking agent may be used, or two or more types may be used in combination.
コート層は、アクリルモノマー及び/又はオリゴマーを硬化(熱硬化、光硬化)させたものであってもよい。The coating layer may be made by curing (thermally curing, photocuring) acrylic monomers and/or oligomers.
コート層としては、例えば、反射低減層、ハードコート層、帯電防止層などが挙げられる。コート層は、反射低減機能、ハードコート機能、帯電防止機能とは別に、又はこれらの機能に加えて、偏光子の保護機能を有していてもよい。偏光子の保護機能としては、例えば、画像表示装置に組み立てるまでの傷及びダメージから偏光子を保護する機能、画像表示装置を使用する場合の他の部材や外部との接触による傷及びダメージから偏光子を保護する機能、画像表示装置を使用する環境でさらされる有害物(水、洗剤、アルコール類などの液体、SOx、NOxなどの有害ガスなど)から偏光子を保護する機能が挙げられる。Examples of the coating layer include a reflection reduction layer, a hard coat layer, and an antistatic layer. The coating layer may have a function for protecting the polarizer, separately from or in addition to the reflection reduction function, hard coat function, and antistatic function. Examples of the protective function for the polarizer include a function for protecting the polarizer from scratches and damage before assembly into an image display device, a function for protecting the polarizer from scratches and damage caused by contact with other members or the outside when the image display device is used, and a function for protecting the polarizer from harmful substances (liquids such as water, detergents, and alcohols, harmful gases such as SOx and NOx, etc.) to which the image display device is exposed in the environment in which it is used.
(反射低減層)
反射低減層は、空気との界面における反射率を低減できるものであれば、如何なる種類のものであってもよい。反射低減層により外光からの反射を抑制して画像を見やすくすることができる。
(Reflection Reduction Layer)
The reflection-reducing layer may be of any type as long as it can reduce the reflectance at the interface with air. The reflection-reducing layer can suppress reflection from external light, making images easier to see.
反射低減層の反射率の上限は好ましくは5%であり、より好ましくは4%であり、さらに好ましくは3%であり、特に好ましくは2%であり、最も好ましくは1.5%である。反射率を上記以下にすることで表示画面が見やすくなる。反射率の下限は特に規定されるものではないが、好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.1%である。反射率は、以下の方法により測定される:
黒色のアクリル板に、HCP高透明粘着剤転写シート9483PLを用いて、偏光子転写用積層体を貼り合わせる。貼り合わせる面は、偏光子転写用積層体の離型性フィルムとは反対側の面(偏光子面、又は偏光子上に他の層が積層されている場合は他の層の表面)及び黒色のアクリル板の表面である。貼り合わせ後、離型性フィルムを剥離したサンプルを用い、分光光度計(株式会社島津製作所製、UV-3150)を使用して、波長550nmにおける5度反射率を測定する。なお、5度反射率は、入射角をサンプルの偏光子の透過軸方向に対して5度としたときの反射率である。
The upper limit of the reflectance of the reflection-reduction layer is preferably 5%, more preferably 4%, even more preferably 3%, particularly preferably 2%, and most preferably 1.5%. By setting the reflectance at or below the above range, the display screen becomes easier to see. The lower limit of the reflectance is not particularly specified, but is preferably 0.01%, and more preferably 0.1%. The reflectance is measured by the following method:
A polarizer transfer laminate is attached to a black acrylic plate using a HCP highly transparent adhesive transfer sheet 9483PL. The surfaces to be attached are the surface of the polarizer transfer laminate opposite to the release film (the polarizer surface, or the surface of the other layer if another layer is laminated on the polarizer) and the surface of the black acrylic plate. After attachment, the release film is peeled off from the sample, and the 5-degree reflectance at a wavelength of 550 nm is measured using a spectrophotometer (Shimadzu Corporation, UV-3150). The 5-degree reflectance is the reflectance when the incident angle is 5 degrees with respect to the transmission axis direction of the polarizer of the sample.
反射低減層としては、低反射層、反射防止層、防眩層など様々な種類の層が挙げられる。 Reflection-reducing layers include various types of layers such as low-reflection layers, anti-reflection layers, and anti-glare layers.
(低反射層)
低反射層は、空気との屈折率差を低減できる層である限り特に制限されず、例えば、低屈折率層が挙げられる。低反射層の場合、反射率の上限は好ましくは5%であり、より好ましくは4%であり、さらに好ましくは3%である。反射率の下限は好ましくは0.8%であり、より好ましくは1%である。
(Low reflection layer)
The low reflection layer is not particularly limited as long as it is a layer that can reduce the refractive index difference with air, and can be, for example, a low refractive index layer.In the case of the low reflection layer, the upper limit of the reflectance is preferably 5%, more preferably 4%, and even more preferably 3%.The lower limit of the reflectance is preferably 0.8%, and more preferably 1%.
(反射防止層)
反射防止層は、視認側界面における反射光と画像表示セル側界面における反射光とを干渉させて反射を防止できる層である限り特に制限されない。反射防止層としては、例えば、厚みが可視光の波長(400~700mn)/(低屈折率層の屈折率×4)程度である低屈折率層が挙げられる。
(Anti-Reflection Layer)
The antireflection layer is not particularly limited as long as it is a layer that can prevent reflection by interfering between reflected light at the interface on the viewing side and reflected light at the interface on the image display cell side. Examples of the antireflection layer include a low refractive index layer having a thickness of about the wavelength of visible light (400 to 700 nm)/(refractive index of the low refractive index layer×4).
反射防止層は、低屈折率層と高屈折率層の組み合わせであってもよく、このような組み合わせにおいて、低屈折率層は視認側(又は離型性フィルム側)に配置することが好ましい。反射防止層は、低屈折率層及び/又は高屈折率層を2層以上有していてもよい。このような反射防止層は多重干渉により反射防止効果をさらに高めることができる。The anti-reflection layer may be a combination of a low refractive index layer and a high refractive index layer, and in such a combination, it is preferable to place the low refractive index layer on the viewing side (or the release film side). The anti-reflection layer may have two or more low refractive index layers and/or high refractive index layers. Such an anti-reflection layer can further enhance the anti-reflection effect by multiple interference.
反射防止層の場合、反射率の上限は好ましくは2%であり、より好ましくは1.5%であり、さらに好ましくは1.2%であり、特に好ましくは1%である。反射率の下限は好ましくは0.01%であり、より好ましくは0.1%である。In the case of an anti-reflective layer, the upper limit of the reflectance is preferably 2%, more preferably 1.5%, even more preferably 1.2%, and particularly preferably 1%. The lower limit of the reflectance is preferably 0.01%, more preferably 0.1%.
(低屈折率層)
低屈折率層の屈折率は、1.45以下が好ましく、1.42以下がより好ましい。また、低屈折率層の屈折率は、1.20以上が好ましく、1.25以上がより好ましい。なお、低屈折率層の屈折率は、波長589nmの条件で測定される値である。
(Low Refractive Index Layer)
The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.45 or less, more preferably 1.42 or less. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 or more, more preferably 1.25 or more. The refractive index of the low refractive index layer is a value measured under the condition of a wavelength of 589 nm.
低屈折率層の厚みは限定されないが、通常、30nm~1μm程度の範囲内から適宜設定すればよい。また、低屈折率層の視認側界面の反射と低屈折率層の画像表示セル側界面の反射とを相殺させて、より反射率を低くする目的であれば、低屈折率層の厚みは70~120nmが好ましく、75~110nmがより好ましい。The thickness of the low refractive index layer is not limited, but may be set appropriately within a range of about 30 nm to 1 μm. If the purpose is to offset the reflection at the interface of the low refractive index layer on the viewing side and the reflection at the interface of the low refractive index layer on the image display cell side to further reduce the reflectance, the thickness of the low refractive index layer is preferably 70 to 120 nm, and more preferably 75 to 110 nm.
低屈折率層としては、好ましくは(1)バインダ樹脂及び低屈折率粒子を含有する樹脂組成物からなる層、(2)低屈折率樹脂であるフッ素系樹脂からなる層、(3)シリカ又はフッ化マグネシウムを含有するフッ素系樹脂組成物からなる層、(4)シリカ、フッ化マグネシウム等の低屈折率物質の薄膜等が挙げられる。 Preferred examples of the low refractive index layer include (1) a layer made of a resin composition containing a binder resin and low refractive index particles, (2) a layer made of a fluororesin which is a low refractive index resin, (3) a layer made of a fluororesin composition containing silica or magnesium fluoride, and (4) a thin film of a low refractive index material such as silica or magnesium fluoride.
(1)の樹脂組成物に含有されるバインダ樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリカーボネート、アクリルなど特に制限なく用いることができる。中でもアクリルが好ましく、光照射により光重合性化合物を重合(架橋)させて得られたものであることが好ましい。 The binder resin contained in the resin composition (1) may be polyester, polyurethane, polyamide, polycarbonate, acrylic, or the like, without any particular restrictions. Among them, acrylic is preferred, and it is preferable that the binder resin is obtained by polymerizing (crosslinking) a photopolymerizable compound by irradiation with light.
光重合性化合物としては、光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、光重合性ポリマーが挙げられ、これらを適宜調整して用いることができる。光重合性化合物としては、光重合性モノマーと、光重合性オリゴマー又は光重合性ポリマーとの組み合わせが好ましい。 Examples of photopolymerizable compounds include photopolymerizable monomers, photopolymerizable oligomers, and photopolymerizable polymers, which can be adjusted appropriately for use. As the photopolymerizable compound, a combination of a photopolymerizable monomer and a photopolymerizable oligomer or a photopolymerizable polymer is preferred.
(光重合性モノマー)
光重合性モノマーは、分子量が1000未満のものであることが好ましい。また、光重合性モノマーとしては、光重合性官能基を2つ(すなわち、2官能)以上有する多官能モノマーが好ましい。
(Photopolymerizable Monomer)
The photopolymerizable monomer preferably has a molecular weight of less than 1000. In addition, the photopolymerizable monomer is preferably a polyfunctional monomer having two or more photopolymerizable functional groups (i.e., bifunctional).
多官能モノマーとしては、例えば、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、アダマンチルジ(メタ)アクリレート、イソボロニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、これらをPO、EO等で変性したものが挙げられる。Examples of polyfunctional monomers include tripropylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, acrylate, tripentaerythritol octa(meth)acrylate, tetrapentaerythritol deca(meth)acrylate, isocyanuric acid tri(meth)acrylate, isocyanuric acid di(meth)acrylate, polyester tri(meth)acrylate, polyester di(meth)acrylate, bisphenol di(meth)acrylate, diglycerin tetra(meth)acrylate, adamantyl di(meth)acrylate, isobornyl di(meth)acrylate, dicyclopentane di(meth)acrylate, tricyclodecane di(meth)acrylate, and those modified with PO, EO, etc.
これらの中でも硬度が高い層を得る観点からは、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)等が好ましい。光重合性モノマーは1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。Among these, from the viewpoint of obtaining a layer with high hardness, pentaerythritol triacrylate (PETA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA), etc. are preferred. Only one type of photopolymerizable monomer may be used, or two or more types may be used in combination.
(光重合性オリゴマー)
光重合性オリゴマーは、重量平均分子量が1000以上10000未満のものであることが好ましい。本明細書において、「重量平均分子量」は、THF等の溶媒に溶解して、従来公知のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算により得られる値である。光重合性オリゴマーとしては、2官能以上の多官能オリゴマーが好ましい。多官能オリゴマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル-ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。光重合性オリゴマーは1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(Photopolymerizable oligomer)
The photopolymerizable oligomer preferably has a weight average molecular weight of 1000 or more and less than 10000. In this specification, the "weight average molecular weight" is a value obtained by dissolving in a solvent such as THF and converting the weight average molecular weight into polystyrene equivalent by a conventionally known gel permeation chromatography (GPC) method. The photopolymerizable oligomer is preferably a polyfunctional oligomer having two or more functionalities. Examples of the polyfunctional oligomer include polyester (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, polyester-urethane (meth)acrylate, polyether (meth)acrylate, polyol (meth)acrylate, melamine (meth)acrylate, isocyanurate (meth)acrylate, and epoxy (meth)acrylate. Only one type of photopolymerizable oligomer may be used, or two or more types may be used in combination.
(光重合性ポリマー)
光重合性ポリマーは、重量平均分子量が10000以上のものが好ましく、塗工適性及び得られる層の外観の点から、10000以上80000以下のものがより好ましく、10000以上40000以下のものがさらに好ましい。光重合性ポリマーとしては、2官能以上の多官能ポリマーが好ましい。多官能ポリマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル-ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。光重合性ポリマーは1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(Photopolymerizable polymer)
The photopolymerizable polymer preferably has a weight average molecular weight of 10,000 or more, and from the viewpoints of coating suitability and the appearance of the obtained layer, more preferably from 10,000 to 80,000, and even more preferably from 10,000 to 40,000. The photopolymerizable polymer is preferably a multifunctional polymer having two or more functional groups. Examples of the multifunctional polymer include urethane (meth)acrylate, isocyanurate (meth)acrylate, polyester-urethane (meth)acrylate, and epoxy (meth)acrylate. Only one type of photopolymerizable polymer may be used, or two or more types may be used in combination.
(1)の樹脂組成物に含まれる低屈折率粒子としては、シリカ粒子(例えば、中空シリカ粒子)、フッ化マグネシウム粒子等が挙げられ、中でも、中空シリカ粒子が好ましい。このような中空シリカ粒子は、例えば、特開2005-099778号公報の実施例に記載の製造方法により作製できる。 (1) Examples of low refractive index particles contained in the resin composition include silica particles (e.g., hollow silica particles), magnesium fluoride particles, etc., and among these, hollow silica particles are preferred. Such hollow silica particles can be produced, for example, by the manufacturing method described in the examples of JP-A-2005-099778.
低屈折率粒子の一次粒子の平均粒子径は、5~200nmが好ましく、5~100nmがより好ましく、10~80nmがさらに好ましい。The average particle size of the primary particles of the low refractive index particles is preferably 5 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm, and even more preferably 10 to 80 nm.
低屈折率粒子は、シランカップリング剤で表面処理されたものがより好ましく、中でも(メタ)アクリロイル基を有するシランカップリング剤で表面処理されたものが好ましい。低屈折率粒子は1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。The low refractive index particles are preferably surface-treated with a silane coupling agent, and more preferably surface-treated with a silane coupling agent having a (meth)acryloyl group. Only one type of low refractive index particles may be used, or two or more types may be used in combination.
(1)の樹脂組成物には、上記成分の他に重合開始剤、架橋剤の触媒、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、界面活性剤などが含まれていてもよい。 (1) In addition to the above components, the resin composition may contain a polymerization initiator, a crosslinking agent catalyst, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a leveling agent, a surfactant, etc.
低屈折率層(又は(1)の樹脂組成物)における低屈折率粒子の含有量は、バインダ樹脂100質量部に対して10~250質量部が好ましく、50~200質量部がより好ましく、100~180質量部がさらに好ましい。The content of low refractive index particles in the low refractive index layer (or the resin composition (1)) is preferably 10 to 250 parts by mass, more preferably 50 to 200 parts by mass, and even more preferably 100 to 180 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder resin.
(2)のフッ素系樹脂としては、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物又はその重合体を用いることができる。重合性化合物としては特に限定されないが、例えば、光重合性官能基、熱硬化極性基等の硬化反応性基を有する化合物が好ましく、これら複数の硬化反応性基を同時に併せ持つ化合物であってもよい。As the fluorine-based resin (2), a polymerizable compound containing at least a fluorine atom in the molecule or a polymer thereof can be used. The polymerizable compound is not particularly limited, but is preferably, for example, a compound having a curing reactive group such as a photopolymerizable functional group or a thermosetting polar group, or a compound having multiple curing reactive groups at the same time.
光重合性官能基を有する化合物としては、例えば、エチレン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを広く用いることができる。 As compounds having a photopolymerizable functional group, for example, fluorine-containing monomers having an ethylenically unsaturated bond can be widely used.
低屈折率層には、耐指紋性を向上させる目的で、公知のポリシロキサン系又はフッ素系の防汚剤を適宜添加することも好ましい。ポリシロキサン系防汚剤の好ましい例としては、例えば、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルシロキサン、アクリル基を有するポリエステル変性ジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサンなどが挙げられる。フッ素系防汚剤は、低屈折率層の形成又は低屈折率層との相溶性に寄与する置換基を有していることが好ましい。該置換基は、1個又は複数個あってもよく、複数個の置換基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。好ましい置換基の例としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる。It is also preferable to appropriately add a known polysiloxane-based or fluorine-based antifouling agent to the low refractive index layer in order to improve fingerprint resistance. Preferred examples of polysiloxane-based antifouling agents include, for example, polyether-modified polydimethylsiloxane having an acrylic group, polyether-modified dimethylsiloxane, polyester-modified dimethylsiloxane having an acrylic group, polyether-modified polydimethylsiloxane, polyester-modified polydimethylsiloxane, and aralkyl-modified polymethylalkylsiloxane. It is preferable that the fluorine-based antifouling agent has a substituent that contributes to the formation of the low refractive index layer or compatibility with the low refractive index layer. The substituent may be one or more, and the multiple substituents may be the same or different from each other. Preferred examples of the substituent include an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, an aryl group, a cinnamoyl group, an epoxy group, an oxetanyl group, a hydroxyl group, a polyoxyalkylene group, a carboxyl group, and an amino group.
(高屈折率層)
高屈折率層の屈折率は1.55~1.85とすることが好ましく、1.56~1.70とすることがより好ましい。なお、高屈折率層の屈折率は、波長589nmの条件で測定される値である。
(High Refractive Index Layer)
The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.55 to 1.85, and more preferably 1.56 to 1.70, as measured at a wavelength of 589 nm.
高屈折率層の厚みは、30~200nmあることが好ましく、50~180nmであることがより好ましい。高屈折率層は複数の層であってもよいが、2層以下が好ましく、単層がより好ましい。高屈折率層が複数の層で構成される場合は、複数の層の厚みの合計が、上記範囲内であることが好ましい。The thickness of the high refractive index layer is preferably 30 to 200 nm, and more preferably 50 to 180 nm. The high refractive index layer may be multiple layers, but two or less layers are preferable, and a single layer is more preferable. When the high refractive index layer is composed of multiple layers, it is preferable that the total thickness of the multiple layers is within the above range.
高屈折率層を2層とする場合は、低屈折率層側の高屈折率層の屈折率をより高くすることが好ましく、具体的には、低屈折率層側の高屈折率層の屈折率は1.60~1.85であることが好ましく、他方の高屈折率層の屈折率は1.55~1.70であることが好ましい。 When there are two high refractive index layers, it is preferable that the refractive index of the high refractive index layer on the low refractive index layer side is higher; specifically, it is preferable that the refractive index of the high refractive index layer on the low refractive index layer side is 1.60 to 1.85, and the refractive index of the other high refractive index layer is 1.55 to 1.70.
高屈折率層は高屈折率粒子及び樹脂を含む樹脂組成物からなることが好ましい。高屈折率粒子としては、五酸化アンチモン粒子(1.79)、酸化亜鉛粒子(1.90)、酸化チタン粒子(2.3~2.7)、酸化セリウム粒子(1.95)、スズドープ酸化インジウム粒子(1.95~2.00)、アンチモンドープ酸化スズ粒子(1.75~1.85)、酸化イットリウム粒子(1.87)、酸化ジルコニウム粒子(2.10)等が好ましい。なお、上記かっこ内は、各粒子の材料の屈折率を示す。これらの中でも酸化チタン粒子及び/又は酸化ジルコニウム粒子が好適である。The high refractive index layer is preferably made of a resin composition containing high refractive index particles and a resin. Preferred high refractive index particles are antimony pentoxide particles (1.79), zinc oxide particles (1.90), titanium oxide particles (2.3 to 2.7), cerium oxide particles (1.95), tin-doped indium oxide particles (1.95 to 2.00), antimony-doped tin oxide particles (1.75 to 1.85), yttrium oxide particles (1.87), zirconium oxide particles (2.10), etc. The numbers in parentheses indicate the refractive index of the material of each particle. Among these, titanium oxide particles and/or zirconium oxide particles are preferred.
高屈折率粒子は1種類のみを用いてもよく2種以上を併用してもよい。特に、第1の高屈折率粒子とそれより表面電荷量が少ない第2の高屈折率粒子とを組み合わせることも凝集を防ぐためには好ましい。また、高屈折率粒子は表面処理されていることも分散性の面から好ましい。 Only one type of high refractive index particle may be used, or two or more types may be used in combination. In particular, it is preferable to combine a first high refractive index particle with a second high refractive index particle having a smaller surface charge amount in order to prevent aggregation. In addition, it is also preferable from the standpoint of dispersibility that the high refractive index particles are surface-treated.
高屈折率粒子の一次粒子の好ましい平均粒子径は、低屈折率粒子と同様である。The preferred average particle size of the primary particles of the high refractive index particles is the same as that of the low refractive index particles.
高屈折率粒子の含有量は、樹脂100質量部に対して、30~400質量部であることが好ましく、50~200質量部であることがより好ましく、80~150質量部であることがさらに好ましい。The content of high refractive index particles is preferably 30 to 400 parts by mass, more preferably 50 to 200 parts by mass, and even more preferably 80 to 150 parts by mass per 100 parts by mass of resin.
高屈折率層に用いられる樹脂としては、フッ素系樹脂を除いて低屈折率層で挙げた樹脂と同じものが挙げられる。 Resins used in the high refractive index layer include the same resins as those listed for the low refractive index layer, except for fluorine-based resins.
高屈折率層及び低屈折率層は、例えば、光重合性化合物を含む樹脂組成物を、離型性フィルムに塗布し、乾燥させた後、塗膜状の樹脂組成物に紫外線等の光を照射して、光重合性化合物を重合(架橋)させることにより形成することができる。なお、離型性フィルムに高屈折率層及び低屈折率層を設ける場合、離型性フィルム側が低屈折率層となるようにすることが好ましい。The high refractive index layer and the low refractive index layer can be formed, for example, by applying a resin composition containing a photopolymerizable compound to a release film, drying it, and then irradiating the coating-like resin composition with light such as ultraviolet light to polymerize (crosslink) the photopolymerizable compound. When a high refractive index layer and a low refractive index layer are provided on a release film, it is preferable that the release film side be the low refractive index layer.
高屈折率層及び低屈折率層(又はそれらを構成する樹脂組成物(塗料))には、必要に応じて、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、溶剤、重合開始剤、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤、易滑剤等を添加していてもよい。 If necessary, the high refractive index layer and the low refractive index layer (or the resin composition (paint) that constitutes them) may contain thermoplastic resins, thermosetting resins, solvents, polymerization initiators, dispersants, surfactants, antistatic agents, silane coupling agents, thickeners, coloring inhibitors, colorants (pigments, dyes), defoamers, leveling agents, flame retardants, UV absorbers, adhesion promoters, polymerization inhibitors, antioxidants, surface modifiers, lubricants, etc.
(防眩層)
防眩層は表面の凹凸により乱反射させることが可能な層である限り特に制限されない。防眩層により、外光が表面で反射する場合の光源の形の映り込みを防止したり、眩しさを低減したりすることができる。
(Antiglare Layer)
The antiglare layer is not particularly limited as long as it is a layer capable of causing diffuse reflection by the unevenness of the surface. The antiglare layer can prevent the shape of the light source from being reflected when external light is reflected on the surface and can reduce glare.
防眩層の表面には、防眩性表面の傾斜角度(表面角度)が0.05°以上である領域が50%以上存在することが好ましく、55%以上であることがより好ましく、60%以上であることがさらに好ましい。また、表面角度が0.05°以上である領域の割合の上限は、95%であることが好ましく、90%であることがより好ましい。表面角度が上記範囲にあると、防眩性表面自体の干渉による虹斑を低減することができる。On the surface of the antiglare layer, it is preferable that the area where the inclination angle (surface angle) of the antiglare surface is 0.05° or more is 50% or more, more preferably 55% or more, and even more preferably 60% or more. In addition, the upper limit of the percentage of the area where the surface angle is 0.05° or more is preferably 95%, more preferably 90%. When the surface angle is in the above range, it is possible to reduce rainbow spots caused by interference of the antiglare surface itself.
防眩層の表面の二乗平均平方根傾斜(RΔq)は、0.004以下であることが好ましい。It is preferable that the root mean square slope (RΔq) of the surface of the antiglare layer is 0.004 or less.
防眩層の表面のクルトシス(Rku)は、好ましくは5以下であり、より好ましくは4以下であり、さらに好ましくは3以下である。Rkuは、好ましくは2以上である。The kurtosis (Rku) of the surface of the antiglare layer is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and even more preferably 3 or less. Rku is preferably 2 or more.
防眩層の表面のスキューネス(RSk)は、好ましくは-1.0~1.0であり、より好ましくは-0.5~0.5であり、さらに好ましくは-0.3~0.3である。The surface skewness (RSk) of the antiglare layer is preferably -1.0 to 1.0, more preferably -0.5 to 0.5, and even more preferably -0.3 to 0.3.
防眩層の表面の凹凸の平均傾斜角(θa)は、好ましくは0.01~1.5°であり、より好ましくは0.04~1.2°であり、さらに好ましくは0.1~0.5°である。The average inclination angle (θa) of the surface irregularities of the antiglare layer is preferably 0.01 to 1.5°, more preferably 0.04 to 1.2°, and even more preferably 0.1 to 0.5°.
防眩層の表面の凹凸の算術平均粗さ(Ra)は、好ましくは0.02~0.25μmであり、より好ましくは0.02~0.15μmであり、さらに好ましくは0.02~0.12μmである。The arithmetic mean roughness (Ra) of the surface irregularities of the antiglare layer is preferably 0.02 to 0.25 μm, more preferably 0.02 to 0.15 μm, and even more preferably 0.02 to 0.12 μm.
防眩層の表面の凹凸の十点平均粗さ(Rzjis)は、好ましくは0.15~2.00μmであり、より好ましくは0.20~1.20μmであり、さらに好ましくは0.30~0.80μmである。The ten-point average roughness (Rzjis) of the surface irregularities of the anti-glare layer is preferably 0.15 to 2.00 μm, more preferably 0.20 to 1.20 μm, and even more preferably 0.30 to 0.80 μm.
RΔq、Rku、RSk、θa、Ra、及びRzjisの値が下限以上であると、より効果的に外光の映り込みを抑制することができる。RΔq、Rku、RSk、θa、Ra、及びRzjisの値が上限以下であると、輝度及びコントラストに優れる。When the values of RΔq, Rku, RSk, θa, Ra, and Rzjis are equal to or greater than the lower limits, reflection of external light can be suppressed more effectively. When the values of RΔq, Rku, RSk, θa, Ra, and Rzjis are equal to or less than the upper limits, brightness and contrast are excellent.
防眩性表面の凹凸の平均間隔(RSm)は、好ましくは50~600μmであり、より好ましくは100~400μmであり、さらに好ましくは120~300μmであり、特に好ましくは150~280μmである。RSmの値が下限以上であると、凝集の制御が容易である。RSmの値が上限以下であると、映像の細やかさを再現することができる。The average spacing (RSm) of the irregularities on the antiglare surface is preferably 50 to 600 μm, more preferably 100 to 400 μm, even more preferably 120 to 300 μm, and particularly preferably 150 to 280 μm. When the RSm value is equal to or greater than the lower limit, it is easy to control aggregation. When the RSm value is equal to or less than the upper limit, fine details of the image can be reproduced.
RΔq、Rku、RSk、θa、Ra、Rzjis、及びRSmは、JIS B0601-1994又はJIS B0601-2001に準拠して、接触型粗さ計を用いて測定される粗さ曲線から算出される。 RΔq, Rku, RSk, θa, Ra, Rzjis, and RSm are calculated from a roughness curve measured using a contact roughness gauge in accordance with JIS B0601-1994 or JIS B0601-2001.
防眩層の表面(離型性フィルム側の面)に凹凸を設ける方法としては、例えば、離型性フィルムの離型面に対応する凹凸を設ける方法が挙げられ、具体的には、(1)離型性フィルムの基材フィルムに凹凸を設ける、(2)塗工(又は塗布)により基材フィルムに凹凸を有する層を設ける等の方法が挙げられる。なお、本明細書において、塗工は、塗料を塗工固化させるウエットプロセスだけでなく、蒸着、スパッタ、CVDなどのドライプロセスも含むものとする。 Methods for providing irregularities on the surface of the anti-glare layer (the surface on the release film side) include, for example, providing irregularities corresponding to the release surface of the release film. Specifically, there are methods such as (1) providing irregularities on the base film of the release film, and (2) providing a layer having irregularities on the base film by coating (or application). In this specification, coating includes not only wet processes in which a paint is applied and solidified, but also dry processes such as deposition, sputtering, and CVD.
(1)の方法としては、サンドブラスト処理;ケミカルエッチング;離型性フィルムを凹凸構造を有する金型に接触させる;離型性フィルムに粒子を添加する等の方法が挙げられる。 Methods for (1) include sandblasting; chemical etching; contacting a release film with a mold having a concave-convex structure; and adding particles to a release film.
(2)の方法としては、基材フィルムに、粒子等フィラーを含有し、フィラーの粒径よりも厚みの薄い層を設ける;凹凸転写用塗料(硬化性組成物、好ましくは光硬化性組成物)を基材フィルムに塗工後、凹凸を有する金型に接触させて硬化させる;凹凸転写用塗料(硬化性組成物、好ましくは光硬化性組成物)を凹凸を有する金型に塗工後、基材フィルムと重ねて硬化させる等の方法が挙げられる。 Method (2) includes a method in which a base film contains a filler such as particles and a layer having a thickness thinner than the particle size of the filler is provided; a coating material for transferring unevenness (a curable composition, preferably a photocurable composition) is applied to a base film and then brought into contact with a mold having unevenness and cured; a coating material for transferring unevenness (a curable composition, preferably a photocurable composition) is applied to a mold having unevenness and then overlaid on the base film and cured.
防眩層の厚みの下限は、好ましくは0.1μmであり、より好ましくは0.5μmである。防眩層の厚みの上限は、好ましくは100μmであり、より好ましくは50μmであり、さらに好ましくは20μmである。The lower limit of the thickness of the antiglare layer is preferably 0.1 μm, more preferably 0.5 μm. The upper limit of the thickness of the antiglare layer is preferably 100 μm, more preferably 50 μm, and even more preferably 20 μm.
防眩層の屈折率は、好ましくは1.20~1.80であり、より好ましくは1.40~1.70である。防眩層自体の屈折率を低くして低反射効果を求める場合、防眩層の屈折率は、1.20~1.45が好ましく、1.25~1.40がより好ましい。低屈折率層と防眩層とを組み合わせる場合、特に離型性フィルム上に低屈折率層及び防眩層をこの順で積層する場合、防眩層の屈折率は、1.50~1.80が好ましく、1.55~1.70がより好ましい。なお、防眩層の屈折率は、波長589nmの条件で測定される値である。The refractive index of the antiglare layer is preferably 1.20 to 1.80, more preferably 1.40 to 1.70. When a low reflection effect is desired by lowering the refractive index of the antiglare layer itself, the refractive index of the antiglare layer is preferably 1.20 to 1.45, more preferably 1.25 to 1.40. When a low refractive index layer and an antiglare layer are combined, particularly when the low refractive index layer and the antiglare layer are laminated in this order on a release film, the refractive index of the antiglare layer is preferably 1.50 to 1.80, more preferably 1.55 to 1.70. The refractive index of the antiglare layer is a value measured at a wavelength of 589 nm.
(ハードコート層)
ハードコート(HC)層は、広くハードコート層として用いられているものを適宜用いることができる。ハードコート層の鉛筆硬度はH以上が好ましく、2H以上がより好ましい。ハードコート層は、例えば、熱硬化性樹脂又は放射線硬化性樹脂を含有する組成物(ハードコート層用塗料)を塗布、硬化させて設けることができる。
(Hard Coat Layer)
The hard coat (HC) layer may be appropriately selected from those that are widely used as hard coat layers. The pencil hardness of the hard coat layer is preferably H or more, more preferably 2H or more. The hard coat layer may be provided, for example, by applying and curing a composition (paint for hard coat layer) containing a thermosetting resin or a radiation curing resin.
熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂は1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。Examples of thermosetting resins include acrylic resins, urethane resins, phenolic resins, urea melamine resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, and silicone resins. Only one type of thermosetting resin may be used, or two or more types may be used in combination. In the composition, a curing agent is added to the curable resin as necessary.
放射線硬化性樹脂は、放射線硬化性官能基を有する化合物であることが好ましく、放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、エポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。これらのうち、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマーであってもオリゴマーであってもポリマーであってもよい。The radiation curable resin is preferably a compound having a radiation curable functional group, and examples of the radiation curable functional group include ethylenically unsaturated bond groups such as (meth)acryloyl groups, vinyl groups, and allyl groups, epoxy groups, and oxetanyl groups. Of these, compounds having an ethylenically unsaturated bond group are preferred, and compounds having two or more ethylenically unsaturated bond groups are more preferred, and polyfunctional (meth)acrylate compounds having two or more ethylenically unsaturated bond groups are even more preferred. The polyfunctional (meth)acrylate compounds may be monomers, oligomers, or polymers.
放射線硬化性樹脂の具体例としては、低屈折率層におけるバインダ樹脂として例示したものが挙げられる。放射線硬化性樹脂は1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of radiation curable resins include those exemplified as the binder resin in the low refractive index layer. Only one type of radiation curable resin may be used, or two or more types may be used in combination.
ハードコートとしての硬度を達成するためには、放射線硬化性官能基を有する化合物中、2官能以上のモノマーが50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。さらには、放射線硬化性官能基を有する化合物中、3官能以上のモノマーが50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。In order to achieve the hardness required for a hard coat, the compound having a radiation-curable functional group preferably contains 50% by mass or more of difunctional or higher monomers, more preferably 70% by mass or more. Furthermore, the compound having a radiation-curable functional group preferably contains 50% by mass or more of trifunctional or higher monomers, more preferably 70% by mass or more.
ハードコート層の厚みは、0.1~100μmの範囲が好ましく、0.8~20μmの範囲がより好ましい。The thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.1 to 100 μm, and more preferably in the range of 0.8 to 20 μm.
ハードコート層の屈折率は、1.45~1.70であることがより好ましく、1.50~1.60であることがさらに好ましい。なお、ハードコート層の屈折率は、波長589nmの条件で測定される値である。The refractive index of the hard coat layer is more preferably 1.45 to 1.70, and even more preferably 1.50 to 1.60. The refractive index of the hard coat layer is a value measured at a wavelength of 589 nm.
ハードコート層の屈折率を調整する方法としては、樹脂の屈折率を調整する方法、粒子を添加する場合は粒子の屈折率を調整する方法等が挙げられる。粒子の具体例としては、防眩層の粒子として例示したものが挙げられる。Methods for adjusting the refractive index of the hard coat layer include adjusting the refractive index of the resin, and, when particles are added, adjusting the refractive index of the particles. Specific examples of particles include those exemplified as the particles of the antiglare layer.
ハードコート層は単独の層としてもよく、反射低減層等と組み合わせることも好ましい形態である。ハードコート層と反射低減層を組み合わせる場合、離型性フィルム上に反射低減層及びハードコート層をこの順で積層することが好ましい。なお、本明細書において、ハードコート層と反射低減層をあわせて1つの部材とみなし、その部材を反射低減層と称する場合がある。The hard coat layer may be a single layer, or it is also preferable to combine it with a reflection-reducing layer or the like. When combining a hard coat layer with a reflection-reducing layer, it is preferable to laminate the reflection-reducing layer and the hard coat layer in this order on a release film. In this specification, the hard coat layer and the reflection-reducing layer are regarded as a single member, and the member may be referred to as the reflection-reducing layer.
(帯電防止層)
帯電防止層は、帯電防止剤を含む層である限り特に制限されない。帯電防止剤としては、4級アンモニウム塩などのカチオン性帯電防止剤;ポリアニリン、ポリチオフェンなどの導電性高分子;針状金属フィラー;スズドープ酸化インジウム微粒子、アンチモンドープ酸化スズ微粒子などの導電性高屈折率微粒子が挙げられる。帯電防止剤は1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(Antistatic Layer)
The antistatic layer is not particularly limited as long as it is a layer containing an antistatic agent.The antistatic agent may be a cationic antistatic agent such as a quaternary ammonium salt; a conductive polymer such as polyaniline or polythiophene; a needle-shaped metal filler; or a conductive high refractive index fine particle such as tin-doped indium oxide fine particles or antimony-doped tin oxide fine particles.The antistatic agent may be used alone or in combination of two or more kinds.
帯電防止層は、帯電防止剤に加えて、バインダ樹脂を含むことが好ましい。バインダ樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、アクリルなどが用いられる。バインダ樹脂は1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。The antistatic layer preferably contains a binder resin in addition to the antistatic agent. Examples of binder resins that can be used include polyester, polyurethane, polyamide, and acrylic. Only one type of binder resin may be used, or two or more types may be used in combination.
なお、ハードコート層に帯電防止剤を添加し、ハードコート層が帯電防止層として機能してもよい。ハードコート層に添加する帯電防止剤としては、前記例示の成分、例えば、第4級アンモニウム塩等のカチオン性帯電防止剤、スズドープ酸化インジウム(ITO)等の微粒子、導電性高分子等を用いることができる。An antistatic agent may be added to the hard coat layer so that the hard coat layer functions as an antistatic layer. The antistatic agent to be added to the hard coat layer may be any of the above-mentioned components, such as cationic antistatic agents such as quaternary ammonium salts, fine particles such as tin-doped indium oxide (ITO), conductive polymers, etc.
帯電防止剤の含有量は、帯電防止層(ハードコート層が帯電防止機能を有する場合はハードコート層)の全固形分の合計質量に対して、1~30質量%であることが好ましい。The content of the antistatic agent is preferably 1 to 30% by mass relative to the total mass of all solids in the antistatic layer (or the hard coat layer if the hard coat layer has an antistatic function).
(偏光子)
偏光子(偏光板、偏光膜、偏光層等とも称する)としては、例えば、一軸延伸されたポリビニルアルコール(PVA)にヨウ素又は有機系の二色性色素を吸着させたもの(PVA偏光子)、液晶化合物と二色性色素からなる組成物を塗工し配向させたもの(液晶偏光子)、ワイヤーグリッド偏光子などを用いることができる。
(Polarizer)
Examples of polarizers (also referred to as polarizing plates, polarizing films, polarizing layers, etc.) that can be used include those in which iodine or an organic dichroic dye is adsorbed onto uniaxially stretched polyvinyl alcohol (PVA) (PVA polarizer), those in which a composition consisting of a liquid crystal compound and a dichroic dye is coated and aligned (liquid crystal polarizer), and wire grid polarizers.
コート層上に偏光子を設ける方法の例として、PVA偏光子の場合は(a)及び(b)の方法が挙げられる。
(a)PVA偏光子単体を貼り合わせる方法。
(b)離型性基材上のPVA偏光子を転写する方法。
As examples of the method for providing a polarizer on the coating layer, in the case of a PVA polarizer, methods (a) and (b) can be mentioned.
(a) A method of bonding a PVA polarizer alone.
(b) A method of transferring a PVA polarizer on a releasable substrate.
(a)の方法としては、接着剤又は粘着剤を用いてPVA偏光子単体を貼り合わせる方法が挙げられ、離型性フィルム上のコート層に接着剤又は粘着剤を用いてPVA偏光子を貼り合わせる方法が好ましい。このタイプの偏光子の厚みとしては、5~50μmが好ましく、さらには10~30μmが好ましく、特には12~25μmが好ましい。接着剤又は粘着剤の厚みは、1~10μmが好ましく、さらに好ましくは2~5μmである。 Method (a) includes a method of laminating a single PVA polarizer using an adhesive or pressure-sensitive adhesive, and a method of laminating a PVA polarizer to a coating layer on a release film using an adhesive or pressure-sensitive adhesive is preferred. The thickness of this type of polarizer is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm, and particularly preferably 12 to 25 μm. The thickness of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 5 μm.
(b)の方法において、離型性基材としては、離型性フィルムとして挙げたもの等が挙げられ、PET又はポリプロピレンなどの未延伸又は一軸延伸のフィルムが好ましい。離型性基材上にPVA偏光子を積層する方法としては、離型性基材にPVAを塗工し、離型性基材と共に延伸してPVAにヨウ素又は有機系の二色性色素を吸着させた後、ホウ素化合物で配向を固定化する方法が挙げられる。なお、本明細書において、離型性基材とPVA偏光子との積層体を「PVA偏光子転写用積層体」と呼ぶことがある。In the method (b), the releasable substrate may be any of those listed as the releasable film, and preferably is an unstretched or uniaxially stretched film such as PET or polypropylene. A method for laminating a PVA polarizer on a releasable substrate may include coating the releasable substrate with PVA, stretching the substrate together with the releasable substrate to adsorb iodine or an organic dichroic dye to the PVA, and then fixing the orientation with a boron compound. In this specification, a laminate of a releasable substrate and a PVA polarizer may be referred to as a "PVA polarizer transfer laminate."
さらに、転写方法としては、PVA偏光子転写用積層体の偏光子面(離型性基材が積層されていない面)と、離型性フィルムとコート層の積層体のコート層面とを接着剤又は粘着剤で貼り合わせ、必要により離型性基材を剥離する方法が挙げられる。このタイプの偏光子の厚みとしては、1~10μmが好ましく、さらには2~8μmが好ましく、特には3~6μmが好ましい。接着剤又は粘着剤の厚みは、1~10μmが好ましく、さらに好ましくは2~5μmである。 As a transfer method, a method can be mentioned in which the polarizer surface (the surface not laminated with the releasable substrate) of the PVA polarizer transfer laminate is bonded to the coating layer surface of the laminate of the release film and the coating layer with an adhesive or pressure-sensitive adhesive, and the releasable substrate is peeled off as necessary. The thickness of this type of polarizer is preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 8 μm, and particularly preferably 3 to 6 μm. The thickness of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 5 μm.
貼り合わせる際の接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、アクリル、エポキシなどの紫外線硬化型接着剤、エポキシ、イソシアネート(ウレタン)などの熱硬化型接着剤が好ましく用いられる。また、接着剤はホットメルト接着剤でもよい。粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、ゴム系などが挙げられる。また、粘着剤としては、アクリル系の基材レスの光学用透明粘着剤シートを用いることも好ましい。 As adhesives for lamination, polyvinyl alcohol adhesives, ultraviolet-curing adhesives such as acrylic and epoxy, and heat-curing adhesives such as epoxy and isocyanate (urethane) are preferably used. The adhesive may also be a hot melt adhesive. Examples of pressure-sensitive adhesives include acrylic, urethane, and rubber-based adhesives. It is also preferable to use an acrylic-based, substrate-less optical transparent pressure-sensitive adhesive sheet as the pressure-sensitive adhesive.
コート層上に偏光子を設ける方法の例として、液晶偏光子の場合は(c)及び(d)の方法が挙げられる。
(c)液晶偏光子用塗料を塗工する方法。
(d)離型性基材上の液晶偏光子を転写する方法。
As examples of the method for providing a polarizer on the coating layer, in the case of a liquid crystal polarizer, methods (c) and (d) can be mentioned.
(c) A method of applying a coating material for liquid crystal polarizers.
(d) A method of transferring a liquid crystal polarizer on a releasable substrate.
(c)の方法としては、コート層上に、液晶化合物を含有する液晶偏光子用塗料を塗工し、液晶化合物を配向及び固定させる方法が挙げられる。液晶化合物を配向及び固定させる方法としては、コート層をラビング処理し、この上に液晶偏光子用塗料を塗工し、加熱して配向させた後、紫外線で硬化して固定させる方法;液晶偏光子用塗料の塗工後に偏光の紫外線を照射して液晶化合物を配向させながら固定させる方法等が挙げられる。また、液晶偏光子用塗料を塗工する前にコート層上に配向制御層を設ける、すなわち、コート層上に配向制御層を介して液晶偏光子を積層することも好ましい方法である。 Method (c) includes a method of applying a liquid crystal polarizer coating containing a liquid crystal compound onto the coating layer, and orienting and fixing the liquid crystal compound. Examples of methods of orienting and fixing the liquid crystal compound include a method of rubbing the coating layer, applying a liquid crystal polarizer coating thereon, heating to orient, and then curing and fixing with ultraviolet light; a method of applying the liquid crystal polarizer coating and then irradiating polarized ultraviolet light to orient and fix the liquid crystal compound. It is also a preferred method to provide an orientation control layer on the coating layer before applying the liquid crystal polarizer coating, i.e., to laminate the liquid crystal polarizer on the coating layer via the orientation control layer.
(d)の方法としては、上記の方法(c)に準じて離型性基材上に液晶偏光子を積層し、この液晶偏光子面に接着剤又は粘着剤を用いてコート層を貼り合わせ、必要により離型性基材を剥離する方法が挙げられる。貼り合わせる際の接着剤及び粘着剤は前述のものが挙げられる。離型性基材は、PVA偏光子転写用積層体の離型性基材として挙げたもの、金属ベルトなどを用いることができる。なお、本明細書において、離型性基材と液晶偏光子の積層体を「液晶偏光子転写用積層体」と呼ぶことがある。 Method (d) includes a method in which a liquid crystal polarizer is laminated on a releasable substrate in accordance with the above method (c), a coating layer is attached to the liquid crystal polarizer surface using an adhesive or pressure-sensitive adhesive, and the releasable substrate is peeled off as necessary. Examples of adhesives and pressure-sensitive adhesives used in lamination include those mentioned above. The releasable substrate may be one of those listed as the releasable substrate for the PVA polarizer transfer laminate, a metal belt, or the like. In this specification, the laminate of the releasable substrate and the liquid crystal polarizer may be referred to as the "liquid crystal polarizer transfer laminate."
液晶偏光子の厚みとしては、0.1~7μmが好ましく、さらには0.3~5μmが好ましく、特には0.5~3μmが好ましい。接着剤又は粘着剤の厚みは、1~10μmが好ましく、さらに好ましくは2~5μmである。The thickness of the liquid crystal polarizer is preferably 0.1 to 7 μm, more preferably 0.3 to 5 μm, and particularly preferably 0.5 to 3 μm. The thickness of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 5 μm.
さらに、配向制御層と液晶偏光子に関して詳しく説明する。
(配向制御層)
液晶偏光子用塗料はコート層又は離型性基材に直接塗工してもよいが、予め配向制御層を設け、この配向制御層上に塗工する方法も好ましい。なお、本明細書において、配向制御層と液晶偏光子をあわせて1つの部材とみなし、その部材を液晶偏光子と呼ぶことがある。配向制御層と組み合わせる液晶偏光子は、総称としての液晶偏光子と明確に区別するため、液晶偏光層と呼ぶことがある。
Furthermore, the alignment control layer and the liquid crystal polarizer will be described in detail.
(Orientation Control Layer)
The liquid crystal polarizer coating material may be directly applied to a coating layer or a releasable substrate, but it is also preferable to provide an orientation control layer in advance and then apply the coating material onto the orientation control layer. In this specification, the orientation control layer and the liquid crystal polarizer are regarded as a single member, and the member may be called a liquid crystal polarizer. The liquid crystal polarizer combined with the orientation control layer may be called a liquid crystal polarizing layer in order to clearly distinguish it from the general term liquid crystal polarizer.
配向制御層としては、液晶化合物を所望の配向状態にすることができるものであれば、どのような配向制御層でもよい。表面をラビング処理したラビング処理配向制御層、及び偏光の光照射により分子を配向させて配向機能を生じさせる光配向制御層が、配向制御層の好適な例として挙げられる。The alignment control layer may be any layer that can bring the liquid crystal compound into the desired alignment state. Suitable examples of the alignment control layer include a rubbed alignment control layer, which has a rubbing treatment on the surface, and a photoalignment control layer, which aligns the molecules by irradiating them with polarized light to produce an alignment function.
(ラビング処理配向制御層)
ラビング処理配向制御層の材料には、通常、ポリマーが用いられる。ポリマーとしては、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリイミド及びその誘導体、アクリル樹脂、ポリシロキサン誘導体などが好ましく用いられる。ポリマーは1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
(Rubbing Treatment Alignment Control Layer)
The material of the rubbing treatment alignment control layer is usually a polymer. As the polymer, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyimide and its derivatives, acrylic resin, polysiloxane derivatives, etc. are preferably used. Only one type of polymer may be used, or two or more types may be used in combination.
ラビング処理配向制御層の形成方法は、上記のポリマー及び溶剤を含むラビング処理配向制御層用塗料をコート層又は離型性基材の離型面上に塗布して得られる塗膜の表面をラビング処理する工程を含むことが好ましい。ラビング処理配向制御層用塗料は架橋剤を含んでいてもよい。The method for forming the rubbing treatment alignment control layer preferably includes a step of rubbing the surface of the coating film obtained by applying a coating material for the rubbing treatment alignment control layer containing the above-mentioned polymer and solvent onto the coating layer or the release surface of the releasable substrate. The coating material for the rubbing treatment alignment control layer may contain a crosslinking agent.
ラビング処理配向制御層用塗料の溶剤としては、ポリマー材料を溶解するものであれば制限なく用いることができる。具体例としては、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、セロソルブなどのアルコール;酢酸エチル、酢酸ブチル、ガンマーブチロラクトンなどのエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤;トルエン又はキシレンなどの芳香族炭化水素溶剤;テトラヒドロフラン又はジメトキシエタンなどのエーテル系溶剤などが挙げられる。溶剤は1種類のみを用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。As the solvent for the coating material for the rubbing treatment alignment control layer, any solvent that dissolves the polymer material can be used without limitation. Specific examples include alcohols such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, and cellosolve; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and gamma-butyrolactone; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; and ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane. Only one type of solvent may be used, or two or more types may be used in combination.
ラビング処理配向制御層用塗料中のポリマーの濃度は、ポリマーの種類や製造しようとする配向制御層の厚みによって適宜調節できるが、固形分濃度で表して、0.2~20質量%とすることが好ましく、0.3~10質量%の範囲が特に好ましい。The concentration of the polymer in the coating material for the rubbing treatment alignment control layer can be adjusted as appropriate depending on the type of polymer and the thickness of the alignment control layer to be produced, but it is preferable for the concentration to be 0.2 to 20% by mass, expressed in terms of solids concentration, and a range of 0.3 to 10% by mass is particularly preferable.
塗布する方法としては、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法及びアプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法を採用することができる。 As a coating method, known methods can be used, such as coating methods such as gravure coating, die coating, bar coating and applicator methods, and printing methods such as flexography.
塗布後は乾燥(例えば加熱乾燥)を行うことが好ましい。乾燥温度は、離型性フィルムの素材にもよるが、PETの場合30℃~170℃が好ましく、より好ましくは50~150℃、さらに好ましくは70~130℃である。乾燥温度がこのような範囲にあれば、乾燥時間を長く取る必要がなく生産性に優れ、転写用配向フィルムの熱伸長及び熱収縮がなく設計通りの光学機能が達成でき、平面性にも優れる。乾燥時間は、例えば0.5~30分であり、1~20分がより好ましく、さらには2~10分がより好ましい。After application, it is preferable to dry (e.g., heat-dry). The drying temperature depends on the material of the release film, but in the case of PET, it is preferably 30°C to 170°C, more preferably 50°C to 150°C, and even more preferably 70°C to 130°C. If the drying temperature is within this range, there is no need to take a long drying time, resulting in excellent productivity, no thermal expansion or contraction of the transfer orientation film, the optical function as designed can be achieved, and excellent flatness is also achieved. The drying time is, for example, 0.5 to 30 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, and even more preferably 2 to 10 minutes.
ラビング処理配向制御層の厚さは、0.01~10μmであることが好ましく、さらには0.05~5μm、特には0.1μm~1μmであることが好ましい。The thickness of the rubbing treatment orientation control layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 5 μm, and particularly preferably 0.1 μm to 1 μm.
ラビング処理は、一般には、表面を紙又は布で一定方向に擦ることにより実施することができる。ラビング処理は、ナイロン、ポリエステル、アクリルなどの繊維の起毛布のラビングローラーを用いる方法であることが好ましい。ラビング方向は、長尺状のフィルムの長手方向に対して斜めの所定方向に配向する配向制御層を設ける場合、当該方向に合った角度にすることが好ましい。角度の調整は、ラビングローラーとフィルムとの角度調整、フィルムの搬送速度とローラーの回転数の調整等で合わせることができる。Rubbing can generally be performed by rubbing the surface with paper or cloth in a certain direction. The rubbing is preferably performed using a rubbing roller made of raised fabric made of fibers such as nylon, polyester, or acrylic. When an orientation control layer is provided that orients the film in a specific direction obliquely to the longitudinal direction of the long film, the rubbing direction is preferably set at an angle that matches that direction. The angle can be adjusted by adjusting the angle between the rubbing roller and the film, adjusting the film transport speed and the number of rotations of the roller, etc.
(光配向制御層)
光配向制御層は、光反応性基を有するポリマー及び/又はモノマーと溶剤とを含む光配向制御層用塗料をコート層又は離型性基材に塗布し、偏光、好ましくは偏光紫外線を照射することによって配向規制力を付与した配向膜であることが好ましい。光反応性基は、光照射により液晶配向能を生じる基であることが好ましく、具体的には、光を照射することで生じる分子の配向誘起又は異性化反応、二量化反応、光架橋反応、あるいは光分解反応のような、液晶配向能の起源となる光反応を生じる基であることが好ましい。当該光反応性基の中でも、二量化反応又は光架橋反応を起こすものが、配向性に優れ、スメクチック液晶状態を保持する点で好ましい。以上のような反応を生じうる光反応性基としては、不飽和結合、特に二重結合であると好ましく、C=C結合、C=N結合、N=N結合、C=O結合からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基が特に好ましい。
(Photo-Alignment Control Layer)
The photo-alignment control layer is preferably an alignment film in which a coating material for the photo-alignment control layer containing a polymer and/or monomer having a photoreactive group and a solvent is applied to a coating layer or a releasable substrate, and the coating material is irradiated with polarized light, preferably polarized ultraviolet light, to impart an alignment control force. The photoreactive group is preferably a group that generates a liquid crystal alignment ability by irradiation with light, and specifically, it is preferably a group that generates a photoreaction that is the origin of the liquid crystal alignment ability, such as molecular orientation induction or isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction, or photodecomposition reaction, which occurs by irradiation with light. Among the photoreactive groups, those that cause a dimerization reaction or a photocrosslinking reaction are preferred in terms of excellent alignment and maintaining the smectic liquid crystal state. As the photoreactive group that can cause the above-mentioned reaction, an unsaturated bond, particularly a double bond, is preferable, and a group having at least one selected from the group consisting of a C=C bond, a C=N bond, an N=N bond, and a C=O bond is particularly preferable.
C=C結合を有する光反応性基としては、例えば、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ-ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基、シンナモイル基などが挙げられる。C=N結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基及び芳香族ヒドラゾンなどの構造を有する基が挙げられる。N=N結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基、ホルマザン基、アゾキシベンゼンを基本構造とするものなどが挙げられる。C=O結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基、マレイミド基などが挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリ-ル基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基などの置換基を有していてもよい。置換基の数は、特に制限されないが、例えば、1、2、3、又は4個である。Examples of photoreactive groups having a C=C bond include vinyl groups, polyene groups, stilbene groups, stilbazolyl groups, stilbazolium groups, chalcone groups, and cinnamoyl groups. Examples of photoreactive groups having a C=N bond include groups having structures such as aromatic Schiff bases and aromatic hydrazones. Examples of photoreactive groups having an N=N bond include azobenzene groups, azonaphthalene groups, aromatic heterocyclic azo groups, bisazo groups, formazan groups, and groups having azoxybenzene as a basic structure. Examples of photoreactive groups having a C=O bond include benzophenone groups, coumarin groups, anthraquinone groups, and maleimide groups. These groups may have substituents such as alkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, allyloxy groups, cyano groups, alkoxycarbonyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, and halogenated alkyl groups. The number of substituents is not particularly limited, but may be, for example, 1, 2, 3, or 4.
中でも、光二量化反応を起こしうる光反応性基が好ましく、シンナモイル基及びカルコン基が、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性及び経時安定性に優れる光配向制御層が得られやすいため好ましい。さらに、光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。主鎖の構造としては、ポリイミド、ポリアミド、(メタ)アクリル、ポリエステル等が挙げられる。Among these, photoreactive groups capable of causing a photodimerization reaction are preferred, and cinnamoyl and chalcone groups are preferred because the amount of polarized light irradiation required for photoalignment is relatively small, and a photoalignment control layer having excellent thermal stability and stability over time is easily obtained. Furthermore, as a polymer having a photoreactive group, one having a cinnamoyl group such that the terminal of the polymer side chain has a cinnamic acid structure is particularly preferred. Examples of the main chain structure include polyimide, polyamide, (meth)acrylic, and polyester.
具体的な配向制御層としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特開2002-229039号公報、特開2002-265541号公報、特開2002-317013号公報、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報、特開2013-33248号公報、特開2015-7702号公報、特開2015-129210号公報に記載の配向制御層が挙げられる。 Specific examples of the orientation control layer include those described in JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, JP-A-2007-94071, JP-A-2007-121721, JP-A-2007-140465, JP-A-2007-156439, JP-A-2007-133184, and JP-A-2009 Examples of the alignment control layers include those described in JP-A-109831, JP-A-2002-229039, JP-A-2002-265541, JP-A-2002-317013, JP-T-2003-520878, JP-T-2004-529220, JP-A-2013-33248, JP-A-2015-7702, and JP-A-2015-129210.
光配向制御層用塗料の溶剤としては、光反応性基を有するポリマー及びモノマーを溶解するものであれば制限なく用いることができる。具体例としてはラビング処理配向制御層の形成方法で挙げたものが例示できる。光配向制御層用塗料には、光重合開始剤、重合禁止剤、各種安定剤を添加することも好ましい。また、光配向制御層用塗料には、光反応性基を有するポリマー及びモノマー以外のポリマー、光反応性基を有するモノマーと共重合可能な光反応性基を有しないモノマーを加えてもよい。As the solvent for the paint for the photo-alignment control layer, any solvent that dissolves the polymer and monomer having a photoreactive group can be used without restriction. Specific examples include those mentioned in the method for forming the alignment control layer by rubbing treatment. It is also preferable to add a photopolymerization initiator, a polymerization inhibitor, and various stabilizers to the paint for the photo-alignment control layer. In addition, polymers other than the polymer and monomer having a photoreactive group, and monomers that do not have a photoreactive group and are copolymerizable with the monomer having a photoreactive group may be added to the paint for the photo-alignment control layer.
光配向制御層用塗料のポリマー又はモノマーの濃度、塗布方法、乾燥条件もラビング処理配向制御層の形成方法で挙げたものが例示できる。厚みもラビング処理配向制御層の好ましい厚みと同様である。The concentration of the polymer or monomer of the coating material for the photoalignment control layer, the application method, and the drying conditions can be exemplified by those mentioned in the method for forming the rubbing treatment alignment control layer. The thickness is also the same as the preferred thickness of the rubbing treatment alignment control layer.
偏光は、配向前の光配向制御層面の方向から照射することが好ましい。It is preferable to irradiate polarized light from the direction of the photo-alignment control layer surface before alignment.
偏光の波長は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収できる波長領域のものが好ましい。具体的には、波長250~400nmの範囲の紫外線が好ましい。偏光の光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、KrF、ArFなどの紫外光レ-ザ-などが挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプが好ましい。The wavelength of the polarized light is preferably in a wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer having the photoreactive group can absorb light energy. Specifically, ultraviolet light with a wavelength in the range of 250 to 400 nm is preferred. Examples of light sources for polarized light include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet lasers such as KrF and ArF, with high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, and metal halide lamps being preferred.
偏光は、例えば、前記光源からの光を偏光子に通すことにより得られる。偏光子の偏光角を調整することにより、偏光の方向を調整することができる。偏光子は、偏光フィルター、グラントムソン、グランテ-ラ-等の偏光プリズム、ワイヤーグリッドタイプの偏光子が挙げられる。偏光は、実質的に平行光であることが好ましい。Polarized light can be obtained, for example, by passing the light from the light source through a polarizer. The direction of polarization can be adjusted by adjusting the polarization angle of the polarizer. Examples of polarizers include polarizing filters, polarizing prisms such as Glan-Thompson and Glan-Taylor, and wire grid type polarizers. It is preferable that the polarized light is substantially parallel light.
照射する偏光の角度を調整することにより、光配向制御層の配向規制力の方向を任意に調整することができる。By adjusting the angle of the irradiated polarized light, the direction of the alignment control force of the optical alignment control layer can be adjusted as desired.
照射強度は重合開始剤や樹脂(モノマー)の種類や量で異なるが、例えば365nm基準で10~10000mJ/cm2が好ましく、さらには20~5000mJ/cm2が好ましい。 The irradiation intensity differs depending on the type and amount of the polymerization initiator and resin (monomer), but is preferably 10 to 10,000 mJ/cm 2 , more preferably 20 to 5,000 mJ/cm 2 , based on 365 nm.
(液晶偏光子)
液晶偏光子は一方向のみの光を通過させる偏光子としての機能を有し、二色性色素を含むことが好ましい。
(Liquid Crystal Polarizer)
The liquid crystal polarizer functions as a polarizer that transmits light in only one direction, and preferably contains a dichroic dye.
<二色性色素>
二色性色素は、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する有機色素であることが好ましい。
<Dichroic dye>
The dichroic dye is preferably an organic dye having different absorbance in the long axis direction and in the short axis direction of the molecule.
二色性色素は、300~700nmの範囲に吸収極大波長(λMAX)を有するものが好ましい。このような二色性色素は、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、アントラキノン色素などが挙げられるが、中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素は、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、スチルベンアゾ色素などが挙げられ、好ましくはビスアゾ色素及び/又はトリスアゾ色素である。二色性色素は単独でも、2種類以上を組み合わせてもよいが、色調を調整(無彩色)するため、2種以上を組み合わせることが好ましい。特には3種類以上を組み合わせるのが好ましい。特に、3種類以上のアゾ化合物を組み合わせるのが好ましい。The dichroic dye preferably has a maximum absorption wavelength (λMAX) in the range of 300 to 700 nm. Examples of such dichroic dyes include acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes, and anthraquinone dyes, with azo dyes being preferred. Azo dyes include monoazo dyes, bisazo dyes, trisazo dyes, tetrakisazo dyes, and stilbene azo dyes, with bisazo dyes and/or trisazo dyes being preferred. The dichroic dyes may be used alone or in combination of two or more types, but in order to adjust the color tone (achromatic color), it is preferable to combine two or more types. In particular, it is preferable to combine three or more types. In particular, it is preferable to combine three or more types of azo compounds.
好ましいアゾ化合物としては、特開2007-126628号公報、特開2010-168570号公報、特開2013-101328号公報、特開2013-210624号公報に記載の色素が挙げられる。Preferred azo compounds include the dyes described in JP-A-2007-126628, JP-A-2010-168570, JP-A-2013-101328, and JP-A-2013-210624.
二色性色素はアクリルなどのポリマーの側鎖に導入された二色性色素ポリマーであることも好ましい形態である。二色性色素ポリマーとしては、特開2016-4055号公報で挙げられるポリマー、特開2014-206682号公報の[化6]~[化12]の化合物が重合されたポリマーが例示できる。It is also preferred that the dichroic dye is a dichroic dye polymer introduced into the side chain of a polymer such as acrylic. Examples of dichroic dye polymers include the polymers listed in JP-A-2016-4055 and polymers obtained by polymerizing the compounds of [Chemical formula 6] to [Chemical formula 12] in JP-A-2014-206682.
液晶偏光子中の二色性色素の含有量は、二色性色素の配向を良好にする観点から、液晶偏光子中、0.1~30質量%が好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、1.0~15質量%がさらに好ましく、2.0~10質量%が特に好ましい。 From the viewpoint of achieving good orientation of the dichroic dye, the content of the dichroic dye in the liquid crystal polarizer is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, even more preferably 1.0 to 15% by mass, and particularly preferably 2.0 to 10% by mass.
液晶偏光子には、膜強度、偏光度、膜均質性の向上のため、さらに重合性液晶化合物が含まれていることが好ましい。なお、重合性液晶化合物は膜として重合後の物も含まれる。It is preferable that the liquid crystal polarizer further contains a polymerizable liquid crystal compound to improve the film strength, polarization degree, and film uniformity. Note that the polymerizable liquid crystal compound also includes the polymerized film.
<重合性液晶化合物>
重合性液晶化合物は、重合性基を有し、かつ、液晶性を示す化合物であることが好ましい。重合性基は、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカル、酸などによって重合反応し得る基をいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。液晶性を示す化合物は、サーモトロピック液晶でもリオトロピック液晶でもよい。また、サーモトロピック液晶は、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
<Polymerizable liquid crystal compound>
The polymerizable liquid crystal compound is preferably a compound having a polymerizable group and exhibiting liquid crystallinity. The polymerizable group means a group involved in a polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group means a group capable of undergoing a polymerization reaction by an active radical, an acid, or the like generated from a photopolymerization initiator described later. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. Among these, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group are preferred, and an acryloyloxy group is more preferred. The compound exhibiting liquid crystallinity may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal. The thermotropic liquid crystal may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal.
重合性液晶化合物は、より高い偏光特性が得られるという点でスメクチック液晶化合物が好ましく、高次スメクチック液晶化合物がより好ましい。重合性液晶化合物が形成する液晶相が高次スメクチック相であると、配向秩序度のより高い液晶偏光子を製造することができる。As the polymerizable liquid crystal compound, a smectic liquid crystal compound is preferred because it provides higher polarization characteristics, and a higher-order smectic liquid crystal compound is more preferred. If the liquid crystal phase formed by the polymerizable liquid crystal compound is a higher-order smectic phase, a liquid crystal polarizer with a higher degree of orientational order can be produced.
具体的な好ましい重合性液晶化合物としては、例えば、特開2002-308832号公報、特開2007-16207号公報、特開2015-163596号公報、特表2007-510946号公報、特開2013-114131号公報、WO2005/045485号公報、Lub et al. Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115, 321-328(1996)などに記載のものが挙げられる。 Specific preferred polymerizable liquid crystal compounds include, for example, those described in JP 2002-308832 A, JP 2007-16207 A, JP 2015-163596 A, JP 2007-510946 A, JP 2013-114131 A, WO 2005/045485, and Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996).
液晶偏光子中の重合性液晶化合物の含有割合は、重合性液晶化合物の配向性を高くするという観点から、液晶偏光子中70~99.5質量%が好ましく、より好ましくは75~99質量%、さらに好ましくは80~97質量%であり、特に好ましくは83~95質量%である。From the viewpoint of increasing the orientation of the polymerizable liquid crystal compound, the content of the polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystal polarizer is preferably 70 to 99.5% by mass, more preferably 75 to 99% by mass, even more preferably 80 to 97% by mass, and particularly preferably 83 to 95% by mass.
液晶偏光子は液晶偏光子用塗料を塗工して設けることができる。液晶偏光子用塗料は、添加剤、例えば、溶剤、重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤、重合性非液晶化合物、架橋剤等を含んでもよい。添加剤は1種類のみを用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。The liquid crystal polarizer can be provided by applying a liquid crystal polarizer paint. The liquid crystal polarizer paint may contain additives such as a solvent, a polymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, a polymerizable non-liquid crystal compound, a crosslinking agent, etc. Only one type of additive may be used, or two or more types may be used in combination.
溶剤としては、配向制御層用塗料の溶剤として挙げたものが好ましく用いられる。As the solvent, those listed as solvents for the paint for the orientation control layer are preferably used.
重合開始剤は、重合性液晶化合物を重合させるものであれば限定はされないが、光により活性ラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤としては、例えばベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩、スルホニウム塩などが挙げられる。The polymerization initiator is not limited as long as it polymerizes the polymerizable liquid crystal compound, but a photopolymerization initiator that generates active radicals by light is preferable. Examples of polymerization initiators include benzoin compounds, benzophenone compounds, alkylphenone compounds, acylphosphine oxide compounds, triazine compounds, iodonium salts, and sulfonium salts.
増感剤としては、光増感剤が好ましく、例えば、キサントン化合物、アントラセン化合物、フェノチアジン、ルブレン等が挙げられる。As the sensitizer, a photosensitizer is preferred, for example, a xanthone compound, an anthracene compound, phenothiazine, rubrene, etc.
重合禁止剤としては、ハイドロキノン類、カテコール類、チオフェノール類が挙げられる。 Polymerization inhibitors include hydroquinones, catechols, and thiophenols.
重合性非液晶化合物としては、重合性液晶化合物と共重合するものが好ましく、例えば、重合性液晶化合物が(メタ)アクリロイルオキシ基を有する場合は(メタ)アクリレート類が挙げられる。(メタ)アクリレート類は単官能であっても多官能であってもよい。多官能の(メタ)アクリレート類を用いることで、偏光子の強度を向上させることができる。重合性非液晶化合物を用いる場合、その含有量は、偏光度の低下を抑制するため、液晶偏光子中に1~15質量%とすることが好ましく、さらには2~10質量%、特には3~7質量%にすることが好ましい。As the polymerizable non-liquid crystal compound, one that copolymerizes with the polymerizable liquid crystal compound is preferred. For example, when the polymerizable liquid crystal compound has a (meth)acryloyloxy group, (meth)acrylates can be used. The (meth)acrylates may be monofunctional or polyfunctional. By using polyfunctional (meth)acrylates, the strength of the polarizer can be improved. When a polymerizable non-liquid crystal compound is used, its content in the liquid crystal polarizer is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, and particularly preferably 3 to 7% by mass, in order to suppress a decrease in the degree of polarization.
架橋剤としては、重合性液晶化合物、重合性非液晶化合物の官能基と反応しうる化合物が挙げられ、イソシアネート化合物、メラミン、エポキシ樹脂、オキサゾリン化合物などが挙げられる。 Examples of cross-linking agents include compounds that can react with the functional groups of polymerizable liquid crystal compounds and polymerizable non-liquid crystal compounds, such as isocyanate compounds, melamine, epoxy resins, and oxazoline compounds.
液晶偏光子用塗料をコート層上、離型性基材上、又は配向制御層上に塗工後、必要により乾燥、加熱、硬化することにより、液晶偏光子を作製することができる。 Liquid crystal polarizers can be produced by applying the liquid crystal polarizer paint onto a coating layer, a releasable substrate, or an orientation control layer, and then drying, heating, and curing as necessary.
塗工方法としては、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法及びアプリケータ法などの塗布法や、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法を採用することができる。 Coating methods that can be used include known coating methods such as gravure coating, die coating, bar coating, and applicator methods, and printing methods such as flexography.
乾燥は、乾燥機(温風乾燥機、赤外線乾燥機など)で30~170℃の温度で行われることが好ましい。乾燥温度は、より好ましくは50~150℃、さらに好ましくは70~130℃であり、乾燥時間は0.5~30分が好ましく、1~20分がより好ましく、さらには2~10分がより好ましい。Drying is preferably carried out in a dryer (such as a hot air dryer or an infrared dryer) at a temperature of 30 to 170°C. The drying temperature is more preferably 50 to 150°C, and even more preferably 70 to 130°C, and the drying time is preferably 0.5 to 30 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, and even more preferably 2 to 10 minutes.
液晶偏光子中の二色性色素及び重合性液晶化合物をより強固に配向させるために、加熱を行うことができる。加熱温度は、重合性液晶化合物が液晶相を形成する温度範囲にすることが好ましい。Heating can be performed to more firmly align the dichroic dye and polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystal polarizer. The heating temperature is preferably set to a temperature range in which the polymerizable liquid crystal compound forms a liquid crystal phase.
液晶偏光子用塗料に重合性液晶化合物が含まれる場合、硬化するのが好ましい。硬化方法としては、加熱及び光照射が挙げられ、光照射が好ましい。硬化により二色性色素を配向した状態で固定することができる。硬化は、重合性液晶化合物に液晶相を形成させた状態で行うのが好ましく、液晶相を示す温度で光照射して硬化してもよい。光照射における光は、可視光、紫外光及びレーザー光が挙げられる。取り扱いやすい点で、紫外光が好ましい。When the liquid crystal polarizer coating material contains a polymerizable liquid crystal compound, it is preferable to cure it. Examples of curing methods include heating and light irradiation, with light irradiation being preferred. The dichroic dye can be fixed in an oriented state by curing. Curing is preferably performed in a state in which a liquid crystal phase has been formed in the polymerizable liquid crystal compound, and curing may be performed by irradiating the compound with light at a temperature at which the compound exhibits a liquid crystal phase. Examples of light used in light irradiation include visible light, ultraviolet light, and laser light. Ultraviolet light is preferred in terms of ease of handling.
照射強度は重合開始剤や樹脂(モノマー)の種類や量で異なるが、例えば365nm基準で100~10000mJ/cm2が好ましく、さらには200~5000mJ/cm2が好ましい。 The irradiation intensity differs depending on the type and amount of the polymerization initiator and resin (monomer), but is preferably 100 to 10,000 mJ/cm 2 , more preferably 200 to 5,000 mJ/cm 2 , based on 365 nm.
液晶偏光子は、液晶偏光子用塗料を配向制御層上に塗布することで、色素が配向層の配向方向に沿って配向し、所定方向の偏光透過軸を有することになるが、配向制御層を設けない場合は、偏光を照射して液晶偏光子用塗料を硬化させることで、液晶偏光子を配向させることもできる。When a liquid crystal polarizer paint is applied onto an orientation control layer, the pigment is oriented along the orientation direction of the orientation layer, resulting in a liquid crystal polarizer with a polarized light transmission axis in a specific direction. However, if no orientation control layer is provided, the liquid crystal polarizer can also be oriented by irradiating it with polarized light to harden the liquid crystal polarizer paint.
偏光子を設ける方法としてはいずれであってもよいが、特には(b)、(c)、(d)の方法が好ましい。Any method may be used to provide a polarizer, but methods (b), (c), and (d) are particularly preferred.
(位相差層)
LP1が、偏光子のコート層とは反対側に位相差層を有することも好ましい形態である。位相差層としては、液晶表示装置の場合に偏光子と画像表示セルの間に光学補償のために設けられるもの、有機EL表示装置、マイクロLED表示装置などの場合に反射防止のために設けられるもの(λ/4位相差層、λ/2位相差層等)が代表的なものとして挙げられる。
(Retardation Layer)
It is also a preferred embodiment that LP1 has a retardation layer on the opposite side of the coating layer of the polarizer. As the retardation layer, a layer provided between the polarizer and the image display cell for optical compensation in the case of a liquid crystal display device, and a layer (such as a λ/4 retardation layer or a λ/2 retardation layer) for anti-reflection in the case of an organic EL display device or a micro LED display device can be mentioned as a representative example.
位相差層は、位相差用塗料の塗工により設けられた層が好ましく、液晶化合物又は高分子化合物を含有する塗料の塗工により設けられた層であることがより好ましい。位相差層は、目的に合わせて、正又は負のAプレート、正又は負のCプレート、Oプレートなどを適宜選択できる。Cプレートとしては、ディスコティック液晶化合物を水平配向させたもの(特開2008-40309号公報)、棒状液晶化合物にカイラル剤を添加してねじれらせん構造配向としたもの、高分子化合物層が好ましく、特にはディスコティック液晶化合物を水平配向させたものが好ましい。Aプレートとしては、棒状液晶化合物を水平配向させたものが挙げられ、配向方向(遅相軸方向)は偏光子の透過軸と平行であることが好ましい。The retardation layer is preferably a layer provided by coating a retardation paint, and more preferably a layer provided by coating a paint containing a liquid crystal compound or a polymer compound. The retardation layer can be appropriately selected from positive or negative A plates, positive or negative C plates, O plates, etc. according to the purpose. As the C plate, a plate in which a discotic liquid crystal compound is horizontally aligned (JP Patent Publication 2008-40309), a plate in which a chiral agent is added to a rod-shaped liquid crystal compound to form a twisted helical structure alignment, and a polymer compound layer are preferred, and in particular, a plate in which a discotic liquid crystal compound is horizontally aligned is preferred. As the A plate, a plate in which a rod-shaped liquid crystal compound is horizontally aligned can be mentioned, and the alignment direction (slow axis direction) is preferably parallel to the transmission axis of the polarizer.
高分子化合物としては、繰り返し単位に少なくとも1種の芳香族環を有するポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリエステルイミドなどのポリマーが挙げられる。 Examples of polymeric compounds include polymers such as polyimide, polyamideimide, polyester, polyetherketone, polyaryletherketone, and polyesterimide, which have at least one type of aromatic ring in the repeating unit.
液晶化合物としては、配向状態を固定できるという面で、二重結合などの重合性基を持つ重合性液晶化合物であることが好ましい。また、液晶化合物としては、棒状液晶化合物、ディスコティック液晶化合物などを使用することができる。As the liquid crystal compound, a polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable group such as a double bond is preferable because it can fix the alignment state. In addition, as the liquid crystal compound, a rod-shaped liquid crystal compound, a discotic liquid crystal compound, etc. can be used.
棒状液晶化合物の例としては、特開2002-030042号公報、特開2004-204190号公報、特開2005-263789号公報、特開2007-119415号公報、特開2007-186430号公報、及び特開平11-513360号公報に記載された重合性基を有する棒状液晶化合物が挙げられる。Examples of rod-shaped liquid crystal compounds include rod-shaped liquid crystal compounds having polymerizable groups described in JP-A-2002-030042, JP-A-2004-204190, JP-A-2005-263789, JP-A-2007-119415, JP-A-2007-186430, and JP-A-11-513360.
具体的な棒状液晶化合物としては、
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph2-OCO-Ph1-O-(CH2)n-OCO-CH=CH2
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-NPh-OCO-Ph1-O-(CH2)n-OCO-CH=CH2
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph2-OCH3
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph1-Ph1-CH2CH(CH3)C2H5
(式中、
m及びnは2~6の整数であり、
Ph1及びPh2は1,4-フェニレン基(Ph2は2位にメチル基が置換されていてもよい)であり、
NPhは2,6-ナフチレン基である)
が挙げられる。
Specific examples of rod-shaped liquid crystal compounds include:
CH 2 =CHCOO-(CH 2 ) m -O-Ph1-COO-Ph2-OCO-Ph1-O-(CH 2 ) n -OCO-CH=CH 2
CH 2 =CHCOO-(CH 2 ) m -O-Ph1-COO-NPh-OCO-Ph1-O-(CH 2 ) n -OCO-CH=CH 2
CH 2 =CHCOO-(CH 2 ) m -O-Ph1-COO-Ph2-OCH 3
CH 2 =CHCOO-(CH 2 ) m -O-Ph1-COO-Ph1-Ph1-CH 2 CH(CH 3 )C 2 H 5
(Wherein,
m and n are integers from 2 to 6;
Ph1 and Ph2 are 1,4-phenylene groups (Ph2 may be substituted with a methyl group at the 2-position),
NPh is a 2,6-naphthylene group.
Examples include:
これらの棒状液晶化合物は、BASF社製からLC242等として市販されており、それらを利用することができる。These rod-shaped liquid crystal compounds are commercially available from BASF as LC242, etc., and can be used.
これらの棒状液晶化合物は複数種を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Multiple types of these rod-shaped liquid crystal compounds may be used in any combination in any ratio.
ディスコティック液晶化合物としては、ベンゼン誘導体、トルキセン誘導体、シクロヘキサン誘導体、アザクラウン系、フェニルアセチレン系マクロサイクル等が挙げられる。ディスコティック液晶化合物は、特開2001-155866号公報にも様々なものが記載されており、これらが好適に用いられる。Examples of discotic liquid crystal compounds include benzene derivatives, truxene derivatives, cyclohexane derivatives, azacrowns, and phenylacetylene macrocycles. Various discotic liquid crystal compounds are described in JP-A-2001-155866, and these are preferably used.
中でもディスコティック液晶化合物として、下記一般式(1)で表されるトリフェニレン環を有する化合物が好ましく用いられる。
位相差の程度は、液晶表示装置の光学補償として用いられる場合は、液晶セルのタイプ、液晶セルに用いられる液晶化合物の性質により適宜設定される。例えば、TNタイプの場合はディスコティック液晶を用いて厚み方向に傾斜角を変化させていく傾斜配向が好ましく用いられる。VAタイプ又はIPSタイプの場合、棒状液晶化合物又はディスコティック液晶化合物を用いたCプレート層又はAプレート層が好ましく用いられる。また、λ/4位相差層及びλ/2位相差層の場合は、棒状化合物を用いて、Aプレート層とすることが好ましい。これらの位相差層は単層で用いてもよく、複数の位相差層を組み合わせて用いてもよい。When used as optical compensation for a liquid crystal display device, the degree of retardation is appropriately set depending on the type of liquid crystal cell and the properties of the liquid crystal compound used in the liquid crystal cell. For example, in the case of a TN type, a tilted orientation in which the tilt angle is changed in the thickness direction using discotic liquid crystal is preferably used. In the case of a VA type or an IPS type, a C-plate layer or an A-plate layer using a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound is preferably used. In addition, in the case of a λ/4 retardation layer and a λ/2 retardation layer, it is preferable to use a rod-shaped compound to form an A-plate layer. These retardation layers may be used as a single layer, or multiple retardation layers may be used in combination.
位相差層を形成する方法は、位相差層用塗料を偏光子上に塗工する方法であってもよく、離型性基材上の位相差層(位相差層転写用積層体)を偏光子に転写する方法であってもよい。また、離型性基材上の偏光子(例えば、PVA偏光子、液晶偏光子)及び位相差層(偏光子及び位相差層転写用積層体)をコート層に転写してもよい。位相差層転写用積層体、並びに、偏光子及び位相差層転写用積層体の離型性基材は、PVA偏光子転写用積層体の離型性基材で挙げたもの等を用いることができる。The method for forming the retardation layer may be a method of applying a paint for the retardation layer onto a polarizer, or a method of transferring the retardation layer (a laminate for transferring the retardation layer) on a releasable substrate to the polarizer. In addition, the polarizer (e.g., a PVA polarizer, a liquid crystal polarizer) and the retardation layer (a laminate for transferring the polarizer and the retardation layer) on the releasable substrate may be transferred to the coat layer. The releasable substrate for the laminate for transferring the retardation layer and the laminate for transferring the polarizer and the retardation layer may be one of those listed as the releasable substrate for the laminate for transferring the PVA polarizer.
位相差層用塗料は、溶剤、重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤、重合性非液晶化合物、架橋剤等を含んでもよい。これらは、配向制御層又は液晶偏光子で説明したものを用いることができる。The coating material for the retardation layer may contain a solvent, a polymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, a polymerizable non-liquid crystal compound, a crosslinking agent, etc. These can be the same as those described for the alignment control layer or the liquid crystal polarizer.
位相差層の液晶化合物を配向させる方法としては、上述の液層偏光子の配向と同様の方法を採ることができる。すなわち、位相差層用塗料を偏光子又は離型性基材に直接塗工して偏光紫外線を照射する方法、偏光子又は離型性基材をラビング処理する方法、偏光子と位相差層との間に配向制御層を設ける方法などが挙げられる。これらの条件も配向制御層又は液晶偏光子で説明した条件が好ましい条件として用いられる。The method of orienting the liquid crystal compound in the retardation layer can be the same as that for the orientation of the liquid layer polarizer described above. That is, there are a method of directly applying the retardation layer coating material to the polarizer or releasable substrate and irradiating it with polarized ultraviolet light, a method of rubbing the polarizer or releasable substrate, and a method of providing an orientation control layer between the polarizer and the retardation layer. Among these conditions, the conditions described for the orientation control layer or liquid crystal polarizer are preferably used.
位相差層は複数設けてもよい。この場合、1つの離型性基材上に複数の位相差層を有する積層体を用いて、複数の位相差層を偏光子に転写してもよい。また、1つの離型性基材上に1つの位相差層を有する積層体を複数用いて、位相差層を1つずつ偏光子に転写してもよい。塗工方法と転写方法を組み合わせてもよい。A plurality of retardation layers may be provided. In this case, a laminate having a plurality of retardation layers on a single releasable substrate may be used to transfer the plurality of retardation layers to the polarizer. Alternatively, a plurality of laminates having one retardation layer on a single releasable substrate may be used to transfer the retardation layers one by one to the polarizer. The coating method and the transfer method may be combined.
位相差層は画像表示セルのタイプにより適宜選択できる。以下、代表的な液晶セルに用いる位相差層について説明する。The retardation layer can be selected appropriately depending on the type of image display cell. Below, we will explain the retardation layers used in typical liquid crystal cells.
(TNタイプ液晶セル用の位相差層)
TNタイプ液晶セルにおいて、位相差層としては、ディスコティック液晶化合物で形成された層が好ましく、ディスコティック液晶化合物のディスコティック構造単位の円盤面が位相差層の厚み方向で徐々に傾斜角を変えながら配向された層であることが特に好ましい。
(Retardation layer for TN type liquid crystal cell)
In a TN type liquid crystal cell, the retardation layer is preferably a layer formed of a discotic liquid crystal compound, and particularly preferably a layer in which the discotic planes of the discotic structural units of the discotic liquid crystal compound are oriented with gradually changing inclination angles in the thickness direction of the retardation layer.
ディスコティック液晶化合物のディスコティック構造単位の円盤面と位相差層の平面とがなす角度の下限は好ましくは5度であり、より好ましくは10度である。この角度の上限は好ましくは85度であり、より好ましくは80度である。The lower limit of the angle between the disc surface of the discotic structural unit of the discotic liquid crystal compound and the plane of the retardation layer is preferably 5 degrees, more preferably 10 degrees. The upper limit of this angle is preferably 85 degrees, more preferably 80 degrees.
ディスコティック液晶化合物のディスコティック構造単位の円盤面と位相差層の平面とがなす角度の最小値と最大値の差の下限は好ましくは10度であり、より好ましくは15度である。この差の上限は好ましくは60度であり、より好ましくは55度である。The lower limit of the difference between the minimum and maximum angles between the disc surface of the discotic structural unit of the discotic liquid crystal compound and the plane of the retardation layer is preferably 10 degrees, more preferably 15 degrees. The upper limit of this difference is preferably 60 degrees, more preferably 55 degrees.
位相差層の平面方向でのディスコティック液晶化合物の配向方向は、ディスコティック液晶化合物のディスコティック構造の円盤面が立った状態で偏光子の吸収軸と平行になっている方向になるように調整することが好ましい。It is preferable to adjust the orientation direction of the discotic liquid crystal compound in the planar direction of the retardation layer so that the disc surface of the discotic structure of the discotic liquid crystal compound is upright and parallel to the absorption axis of the polarizer.
位相差層の厚み方向のレタデーションRth(((nx+ny)/2-nz)×d)の下限は好ましくは20nmであり、より好ましくは50nmであり、さらに好ましくは100nmである。Rthの上限は好ましくは400nmであり、より好ましくは380nmであり、さらに好ましくは350nmである。The lower limit of the retardation Rth (((nx+ny)/2-nz)×d) in the thickness direction of the retardation layer is preferably 20 nm, more preferably 50 nm, and even more preferably 100 nm. The upper limit of Rth is preferably 400 nm, more preferably 380 nm, and even more preferably 350 nm.
位相差層は特定の光軸を持たず、法線方向から傾いた方向にレタデーションの絶対値の最小値を有することが好ましい。レタデーションの絶対値が最小となる方向と法線方向との角度の下限は好ましくは5度であり、より好ましくは10度である。この角度の上限は好ましくは50度であり、より好ましくは40度である。It is preferable that the retardation layer does not have a specific optical axis and has a minimum absolute value of retardation in a direction tilted from the normal direction. The lower limit of the angle between the direction in which the absolute value of retardation is minimum and the normal direction is preferably 5 degrees, more preferably 10 degrees. The upper limit of this angle is preferably 50 degrees, more preferably 40 degrees.
位相差層の特性を上記のようにすることにより、画像表示装置を斜めから見た場合の光漏れ及び色調の変化を効果的に防止し、視野角を広げることができる。By making the retardation layer have the characteristics described above, it is possible to effectively prevent light leakage and color change when the image display device is viewed from an angle, and to widen the viewing angle.
一般的に、TNタイプの液晶セルに用いる偏光子は吸収軸が液晶セルの辺に対して45度となるようにすることが好ましい。偏光子転写用積層体を巻き取った状態のロール状物とすると、液晶セルへの貼り合わせの利便性の点では、偏光子の吸収軸の方向を、ロール状に巻き取った偏光子転写用積層体の長手方向(例えばフィルム流れ方向又はロールの巻き取り方向)に対して45度になるようにすることが好ましい。この場合、位相差層は、偏光子の吸収軸方向に合わせてロール状の偏光子転写用積層体に積層されていることが好ましい。In general, it is preferable that the absorption axis of a polarizer used in a TN type liquid crystal cell is at 45 degrees to the side of the liquid crystal cell. When the polarizer transfer laminate is wound into a roll, it is preferable, from the viewpoint of convenience of bonding to the liquid crystal cell, that the direction of the absorption axis of the polarizer is at 45 degrees to the longitudinal direction of the rolled polarizer transfer laminate (e.g., the film flow direction or the roll winding direction). In this case, it is preferable that the retardation layer is laminated on the rolled polarizer transfer laminate in accordance with the absorption axis direction of the polarizer.
このような吸収軸が斜めになったロール状の偏光子転写用積層体においては、製造の容易さから、偏光子は液晶偏光子であることが好ましい。 In such a roll-shaped polarizer transfer laminate with an inclined absorption axis, it is preferable that the polarizer be a liquid crystal polarizer for ease of manufacture.
偏光子転写用積層体は、偏光子の吸収軸を長手方向に対して平行又は垂直の方向となるようにし、ロール状の偏光子転写用積層体を長手方向に対して斜めに切り出し、これを用いて液晶セルに転写してもよい。The polarizer transfer laminate may be prepared by cutting a roll of the polarizer transfer laminate diagonally to the longitudinal direction so that the absorption axis of the polarizer is parallel or perpendicular to the longitudinal direction, and using this to transfer the laminate to a liquid crystal cell.
液晶セルの視認側及び光源側に位相差層を設ける場合、視認側位相差層及び光源側位相差層は、全体で光学補償される限り特に制限されず、視認側と光源側の位相差層が同じでなくてもよい。例えば、視認側位相差層をディスコティック液晶の傾斜配向層とする場合、光源側位相差層を設けないか、光源側位相差層をAプレート層又はCプレート層、これらの複合層にすることも好ましい形態である。また、視認側位相差層と光源側位相差層を同じ位相差層にすることも好ましい形態である。When retardation layers are provided on the viewing side and the light source side of the liquid crystal cell, the viewing side retardation layer and the light source side retardation layer are not particularly limited as long as they are optically compensated as a whole, and the retardation layers on the viewing side and the light source side do not have to be the same. For example, when the viewing side retardation layer is an inclined alignment layer of discotic liquid crystal, it is also a preferred embodiment that no light source side retardation layer is provided, or that the light source side retardation layer is an A plate layer or a C plate layer, or a composite layer of these. It is also a preferred embodiment that the viewing side retardation layer and the light source side retardation layer are the same retardation layer.
(VAタイプ液晶セル用の位相差層)
VAタイプ液晶セルにおいて、位相差層の屈折率楕円体は、厚みを持った円盤状(例えばアンパン状)~楕円板状(例えばハンバーグ状)であることが好ましい。
(Retardation layer for VA type liquid crystal cell)
In a VA type liquid crystal cell, the index ellipsoid of the retardation layer is preferably in the shape of a thick disk (eg, anpan-shaped) to an elliptical plate (eg, hamburger-shaped).
位相差層の面内レタデーション(Re)は0~200nmが好ましく、厚み方向のレタデーション(Rth)は70~400nmであることが好ましく、Re<Rthを満たすことが好ましい。The in-plane retardation (Re) of the retardation layer is preferably 0 to 200 nm, and the retardation in the thickness direction (Rth) is preferably 70 to 400 nm, and it is preferable that Re<Rth is satisfied.
Reの下限はより好ましくは10nmであり、さらに好ましくは20nmである。Reの上限はより好ましくは100nmであり、さらに好ましくは70nmである。The lower limit of Re is more preferably 10 nm, and even more preferably 20 nm. The upper limit of Re is more preferably 100 nm, and even more preferably 70 nm.
Rthの下限はより好ましくは100nmであり、さらに好ましくは120nmである。Rthの上限はより好ましくは350nmであり、さらに好ましくは300nmであり、特に好ましくは250nmである。The lower limit of Rth is more preferably 100 nm, and even more preferably 120 nm. The upper limit of Rth is more preferably 350 nm, and even more preferably 300 nm, and especially preferably 250 nm.
Rth-Reの下限は好ましくは20nmであり、より好ましくは40nmであり、さらに好ましくは50nmである。上限は好ましくは300nmであり、より好ましくは250nmであり、さらに好ましくは200nmである。The lower limit of Rth-Re is preferably 20 nm, more preferably 40 nm, and even more preferably 50 nm. The upper limit is preferably 300 nm, more preferably 250 nm, and even more preferably 200 nm.
Re、Rth、及び差(Rth-Re)を上記の範囲にすることにより、角度により光漏れが生じたり、階調性の低下、色調のズレが生じたりするのを効果的に低減することができる。By keeping Re, Rth, and the difference (Rth-Re) within the above ranges, it is possible to effectively reduce light leakage due to angles, reduction in gradation, and color tone shifts.
位相差層は、ディスコティック液晶化合物又は棒状液晶化合物で形成された位相差層が好ましい。また、位相差層の好適な例としては、具体的には、Cプレート層(例えば負のCプレート層)のみ、Aプレート層(例えば正のAプレート層)のみ、Cプレート層とAプレート層の組み合わせ、Aプレート層の直交組み合わせなどが挙げられる。The retardation layer is preferably a retardation layer formed of a discotic liquid crystal compound or a rod-shaped liquid crystal compound. In addition, specific examples of suitable retardation layers include only a C plate layer (e.g., a negative C plate layer), only an A plate layer (e.g., a positive A plate layer), a combination of a C plate layer and an A plate layer, and an orthogonal combination of an A plate layer.
液晶セルの視認側及び光源側に位相差層を設ける場合、視認側位相差層及び光源側位相差層は、全体で光学補償される限り特に制限されず、視認側と光源側の位相差層が同じでなくてもよい。例えば、Aプレート層及びCプレート層の組み合わせで光学補償をする場合、視認側位相差層をAプレート層及びCプレート層の組み合わせとして光源側位相差層を設けないか、視認側位相差層をAプレートとし、光源側位相差層をCプレート層にするか、視認側位相差層をCプレートとし、光源側位相差層をAプレート層にすることも好ましい形態である。また、視認側位相差層と光源側位相差層を同じ位相差層にすることも好ましい形態である。When retardation layers are provided on the viewing side and the light source side of the liquid crystal cell, the viewing side retardation layer and the light source side retardation layer are not particularly limited as long as they are optically compensated as a whole, and the retardation layers on the viewing side and the light source side do not have to be the same. For example, when optical compensation is performed with a combination of an A plate layer and a C plate layer, it is also preferable that the viewing side retardation layer is a combination of an A plate layer and a C plate layer, and no light source side retardation layer is provided, or that the viewing side retardation layer is an A plate and the light source side retardation layer is a C plate layer, or that the viewing side retardation layer is a C plate and the light source side retardation layer is an A plate layer. It is also preferable that the viewing side retardation layer and the light source side retardation layer are the same retardation layer.
偏光子(複合偏光子の場合、例えば吸収型偏光子)の吸収軸は液晶セルの辺に対して平行又は垂直となるようにすることが好ましい。偏光子(例えばロールフィルム)の吸収軸は長手方向(例えばフィルム流れ方向又はロールの巻き取り方向)に対して平行又は垂直となるようにすることが好ましい。It is preferable that the absorption axis of a polarizer (e.g., an absorptive polarizer in the case of a composite polarizer) is parallel or perpendicular to the sides of the liquid crystal cell. It is preferable that the absorption axis of a polarizer (e.g., a roll film) is parallel or perpendicular to the longitudinal direction (e.g., the film flow direction or the roll winding direction).
(IPSタイプ液晶セル用の位相差層)
IPSタイプ液晶セルの場合、位相差層を設けないことが好ましいが、位相差層を設けてもよい。IPSタイプ液晶セルでは、液晶セルの液晶化合物の影響は少ないが、ディスプレイを斜め方向から見た場合に光源側偏光子の吸収軸と視認側偏光子の吸収軸が90度からずれて光漏れが発生するため、位相差層を用いる場合はこの角度のずれを修正するものであることが好ましい。
(Retardation layer for IPS type liquid crystal cell)
In the case of an IPS type liquid crystal cell, it is preferable not to provide a retardation layer, but a retardation layer may be provided. In an IPS type liquid crystal cell, the influence of the liquid crystal compound of the liquid crystal cell is small, but when the display is viewed from an oblique direction, the absorption axis of the light source side polarizer and the absorption axis of the viewing side polarizer are shifted from 90 degrees, causing light leakage. Therefore, when a retardation layer is used, it is preferable that the retardation layer is one that corrects the deviation of this angle.
位相差層のReは絶対値で0~360nmの範囲から、また、位相差層のRthは絶対値で0~360nmの範囲から、設計思想に合わせて適宜選択されることが好ましい。位相差層は、複数の屈折率楕円体(例えばハンバーグ状のもの)を水平方向に並べたような、正のCプレートと正のAプレートの組み合わせが好ましい。各プレートにおいて、nx>nz≧ny又はnz>nx>nyであることが好ましい。It is preferable that the absolute value of the Re of the retardation layer is selected from the range of 0 to 360 nm, and the absolute value of the Rth of the retardation layer is selected from the range of 0 to 360 nm, as appropriate according to the design concept. The retardation layer is preferably a combination of a positive C plate and a positive A plate, in which multiple refractive index ellipsoids (e.g., hamburger-shaped ones) are arranged horizontally. It is preferable that nx>nz≧ny or nz>nx>ny in each plate.
複数の位相差層を組み合わせて垂直方向に積層することも好ましい。位相差層は、少なくとも正のCプレート層を有することが好ましい。正のCプレート層のReは-10~10nmであることが好ましく、さらには-5~5nmであることが好ましい。正のCプレート層のRthは-220~-50nmであることが好ましく、さらには-200~-60nmであることが好ましい。正のCプレート層は棒状液晶化合物を垂直配向させたものであることが好ましい。It is also preferable to combine multiple retardation layers and stack them in the vertical direction. The retardation layer preferably has at least a positive C plate layer. The Re of the positive C plate layer is preferably -10 to 10 nm, and more preferably -5 to 5 nm. The Rth of the positive C plate layer is preferably -220 to -50 nm, and more preferably -200 to -60 nm. The positive C plate layer is preferably one in which rod-shaped liquid crystal compounds are vertically aligned.
正のCプレート層は、正のAプレート層と組み合わせることが好ましい。正のAプレート層のReは50~230nmが好ましく、さらには80~220nmが好ましい。正のAプレート層のRthは30~150nmが好ましく、さらには60~130nmが好ましい。正のAプレート層のnz((nx-nz)/(nx-ny))は0.8~1.2が好ましく、さらには0.9~1.1が好ましい。正のAプレート層は棒状液晶化合物を水平配向させたものであることが好ましく、配向方向(遅相軸方向)は偏光子の透過軸と平行であることが好ましい。The positive C plate layer is preferably combined with a positive A plate layer. The Re of the positive A plate layer is preferably 50 to 230 nm, more preferably 80 to 220 nm. The Rth of the positive A plate layer is preferably 30 to 150 nm, more preferably 60 to 130 nm. The nz ((nx-nz)/(nx-ny)) of the positive A plate layer is preferably 0.8 to 1.2, more preferably 0.9 to 1.1. The positive A plate layer is preferably made of rod-shaped liquid crystal compounds horizontally aligned, and the alignment direction (slow axis direction) is preferably parallel to the transmission axis of the polarizer.
正のCプレート層と正のAプレート層の積層順は限定するものではないが、正のCプレート層を液晶セル側とすることが好ましい。また、正のCプレート層と正のAプレート層の組み合わせを液晶セルの視認側の位相差層として用い、液晶セルの光源側には位相差層を設けないことが好ましいが、別途位相差層を設けてもよい。また、正のCプレート層を光源側及び視認側のいずれか一方の側に用い、正のAプレート層を他方の側に用いてもよい。この場合は適宜光学特性を調整しうる。 The order of lamination of the positive C plate layer and the positive A plate layer is not limited, but it is preferable that the positive C plate layer is on the liquid crystal cell side. It is also preferable to use a combination of the positive C plate layer and the positive A plate layer as a retardation layer on the viewing side of the liquid crystal cell, and not provide a retardation layer on the light source side of the liquid crystal cell, but a separate retardation layer may be provided. The positive C plate layer may be used on either the light source side or the viewing side, and the positive A plate layer may be used on the other side. In this case, the optical characteristics can be adjusted as appropriate.
IPSタイプ液晶セル用の場合も、VAタイプ液晶セル用と同様に、偏光子(例えばロールフィルム)の吸収軸は、長手方向(例えばフィルム流れ方向又はロールの巻き取り方向)に対して平行又は垂直となるよう配向されたものであることが好ましい。In the case of IPS type liquid crystal cells, as in the case of VA type liquid crystal cells, it is preferable that the absorption axis of the polarizer (e.g., a roll film) is oriented parallel or perpendicular to the longitudinal direction (e.g., the film flow direction or the roll winding direction).
なお、上記各タイプの液晶セル用の位相差層の説明で角度(45度、平行、垂直)は好ましくは5度、より好ましくは3度、さらに好ましくは2度の誤差を含むものとする。In addition, in the description of the retardation layers for each type of liquid crystal cell above, the angles (45 degrees, parallel, perpendicular) preferably include an error of 5 degrees, more preferably 3 degrees, and even more preferably 2 degrees.
(有機EL表示装置)
有機EL表示装置は、反射防止の目的で、有機ELセルの視認側に円偏光板を有することが好ましい。円偏光板における位相差層はλ/4位相差層であることが好ましい。以下、λ/4位相差層について詳しく説明する。
(Organic EL display device)
For the purpose of preventing reflection, the organic EL display device preferably has a circular polarizing plate on the viewing side of the organic EL cell. The retardation layer in the circular polarizing plate is preferably a λ/4 retardation layer. The λ/4 retardation layer will now be described in detail.
(λ/4位相差層)
λ/4位相差層は、偏光子を通過した直線偏光を円偏光に変換し、有機ELセル内の配線、ガラス基板などで反射された円偏光を入射した直線偏光とは90度ずれた直線偏光に変換することができる。λ/4位相差層は単層のλ/4位相差層であってもよく、λ/4位相差層とλ/2位相差層との複合λ/4位相差層であってもよい。λ/4位相差層には、Cプレート層などが設けられていてもよい。本明細書において、単層の位相差層と複合λ/4位相差層をあわせてλ/4位相差層と称する場合がある。
(λ/4 Retardation Layer)
The λ/4 retardation layer can convert the linearly polarized light that has passed through the polarizer into circularly polarized light, and convert the circularly polarized light reflected by the wiring in the organic EL cell, the glass substrate, etc., into linearly polarized light that is shifted by 90 degrees from the incident linearly polarized light. The λ/4 retardation layer may be a single layer λ/4 retardation layer, or a composite λ/4 retardation layer of a λ/4 retardation layer and a λ/2 retardation layer. The λ/4 retardation layer may be provided with a C plate layer or the like. In this specification, the single layer retardation layer and the composite λ/4 retardation layer may be collectively referred to as the λ/4 retardation layer.
λ/4位相差層の面内レタデーションは100~180nmが好ましく、さらに好ましくは120~150nmである。λ/2位相差層の面内レタデーションは200~360nmが好ましく、さらに好ましくは240~300nmである。The in-plane retardation of the λ/4 retardation layer is preferably 100 to 180 nm, more preferably 120 to 150 nm. The in-plane retardation of the λ/2 retardation layer is preferably 200 to 360 nm, more preferably 240 to 300 nm.
(λ/4位相差層の遅相軸の角度)
単層のλ/4位相差層の場合、λ/4位相差層の配向軸(遅相軸)と偏光子の透過軸がなす角度は35~55度が好ましく、より好ましくは40度~50度、さらに好ましくは42~48度である。
(Angle of Slow Axis of λ/4 Retardation Layer)
In the case of a single λ/4 retardation layer, the angle between the alignment axis (slow axis) of the λ/4 retardation layer and the transmission axis of the polarizer is preferably 35 to 55 degrees, more preferably 40 to 50 degrees, and further preferably 42 to 48 degrees.
λ/4位相差層とλ/2位相差層を組み合わせた複合λ/4位相差層の場合、各位相差層の配向軸(遅相軸)は、両層でλ/4の位相差となるような角度に配置されることが好ましい。具体的には、λ/2位相差層の配向軸(遅相軸)と偏光子の透過軸がなす角度(θ)は5~20度が好ましく、より好ましくは7度~17度である。λ/2位相差層の配向軸(遅相軸)とλ/4位相差層の配向軸(遅相軸)がなす角度は、2θ+45度±10度の範囲が好ましく、より好ましくは2θ+45度±5度の範囲であり、さらに好ましくは2θ+45度±3度の範囲である。In the case of a composite λ/4 retardation layer combining a λ/4 retardation layer and a λ/2 retardation layer, it is preferable that the orientation axis (slow axis) of each retardation layer is arranged at an angle such that the phase difference between both layers is λ/4. Specifically, the angle (θ) between the orientation axis (slow axis) of the λ/2 retardation layer and the transmission axis of the polarizer is preferably 5 to 20 degrees, more preferably 7 to 17 degrees. The angle between the orientation axis (slow axis) of the λ/2 retardation layer and the orientation axis (slow axis) of the λ/4 retardation layer is preferably in the range of 2θ+45 degrees±10 degrees, more preferably in the range of 2θ+45 degrees±5 degrees, and even more preferably in the range of 2θ+45 degrees±3 degrees.
λ/4位相差層の例としては、特開2008-149577号公報、特開2002-303722号公報、WO2006/100830号公報、特開2015-64418号公報、特開2018-10086号公報等を参考とすることができる。Examples of λ/4 phase difference layers can be found in JP 2008-149577 A, JP 2002-303722 A, WO 2006/100830 A, JP 2015-64418 A, JP 2018-10086 A, etc.
さらに、斜めから見た場合の着色の変化などを低減するため、λ/4位相差層の上にCプレート層を設けることも好ましい形態である。Cプレート層としては、λ/4位相差層及びλ/2位相差層の特性に合わせ、正又は負のCプレート層が選択される。Furthermore, in order to reduce changes in color when viewed from an oblique angle, it is also a preferred embodiment to provide a C plate layer on the λ/4 retardation layer. As the C plate layer, a positive or negative C plate layer is selected according to the characteristics of the λ/4 retardation layer and the λ/2 retardation layer.
複合λ/4位相差層において、λ/4位相差層とλ/2位相差層の積層方法としては、例えば、
・偏光子上にλ/2位相差層を転写により設け、その上にλ/4位相差層を転写により設ける方法
・偏光子上にλ/2位相差層を転写により設け、その上にλ/4位相差層を塗工により設ける方法
・偏光子上にλ/2位相差層を塗工により設け、その上にλ/4位相差層を転写により設ける方法
・偏光子上にλ/2位相差層及びλ/4位相差層を塗工により設ける方法
・離型性基材上にλ/4位相差層及びλ/2位相差層をこの順に設け、これらを偏光子上に転写する方法
が挙げられる。
In the composite λ/4 retardation layer, the λ/4 retardation layer and the λ/2 retardation layer can be laminated, for example, by
a method of providing a λ/2 retardation layer on a polarizer by transfer, and then providing a λ/4 retardation layer thereon by transfer; a method of providing a λ/2 retardation layer on a polarizer by transfer, and then providing a λ/4 retardation layer thereon by coating; a method of providing a λ/2 retardation layer on a polarizer by coating, and then providing a λ/4 retardation layer thereon by transfer; a method of providing a λ/2 retardation layer and a λ/4 retardation layer on a polarizer by coating; and a method of providing a λ/4 retardation layer and a λ/2 retardation layer in this order on a releasable substrate, and then transferring them onto a polarizer.
λ/4位相差層上にCプレート層を積層する方法としては、偏光子上のλ/4位相差層の上にCプレート層を転写により設ける方法、離型性基材の上にCプレート層を設け、さらにこの上に単層のλ/4位相差層又は複合λ/4位相差層(λ/2位相差層及びλ/4位相差層)を設けて、これらを偏光子に転写する方法など、様々な方法が採用できる。Various methods can be used to laminate a C plate layer on a λ/4 retardation layer, including a method of transferring the C plate layer onto the λ/4 retardation layer on a polarizer, a method of providing a C plate layer on a release substrate, and then providing a single λ/4 retardation layer or a composite λ/4 retardation layer (λ/2 retardation layer and λ/4 retardation layer) on top of the C plate layer, and then transferring these to a polarizer.
位相差層のレタデーションを測定する方法としては、例えば、自動複屈折計(KOBRAシリーズ、王子計測(株)など)を用いて、位相差層の表面を法線方向に対して0度の位置から面内の光学軸方向に10度おきに50度まで傾けて測定し、付属のソフトに膜厚及び平均屈折率naを入力して算出する方法が挙げられる。A method for measuring the retardation of the phase difference layer includes, for example, using an automatic birefringence meter (KOBRA series, Oji Measurement Co., Ltd., etc.) to measure the surface of the phase difference layer by tilting it from a position of 0 degrees relative to the normal direction to an in-plane optical axis direction at 10 degree intervals up to 50 degrees, and then inputting the film thickness and average refractive index na into the accompanying software to perform calculations.
また、他の方法としては、例えば、法線方向から前述の自動複屈折計などでレタデーション(R0=Re)を測定し、さらに位相差層の表面を法線方向から面内の光学軸方向に40度傾けてレタデーション(R40)を測定し、これらのレタデーションの値、位相差層の厚みd、及び位相差層の平均屈折率naから、下記数式(2)、(3)、及び(4)によりnx、ny及びnzを求め、これらを数式(1)に代入して、Rthを算出することができる。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (1)
R0=(nx-ny)×d (2)
R40=(nx-ny')×d/cos(φ) (3)
(nx+ny+nz)/3=na (4)
なお、
φ=sin-1〔sin(40°)/na〕
ny’=ny×nz/〔ny2×sin2(φ)+nz2×cos2(φ)〕1/2
As another method, for example, the retardation (R0=Re) is measured from the normal direction using the above-mentioned automatic birefringence meter, and the retardation (R40) is measured by tilting the surface of the retardation layer 40 degrees from the normal direction to the in-plane optical axis direction. From these retardation values, the thickness d of the retardation layer, and the average refractive index na of the retardation layer, nx, ny, and nz are obtained by the following formulas (2), (3), and (4), and Rth can be calculated by substituting these values into formula (1).
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (1)
R0=(nx-ny)×d (2)
R40=(nx-ny')×d/cos(φ) (3)
(nx+ny+nz)/3=na (4)
In addition,
φ=sin -1 [sin (40°)/na]
ny'=ny×nz/[ny 2 ×sin 2 (φ)+nz 2 ×cos 2 (φ)] 1/2
平均屈折率naは、例えば、以下の方法で求めた値を使用することができる。
・位相差層用塗料の溶媒を除去した後、非晶状態で紫外線を照射して得た薄膜切片を用い、アッベ屈折率計で測定した値
・類似の組成物からなる位相差層の値又はそれらの平均的な数値
・面内に光学軸を持つように配向させてReを測定し、膜厚からnxとnyを算出し、nzはnx(負のAプレート)又はny(正のAプレート)と同じ値とした場合に計算される値
The average refractive index na may be, for example, a value obtained by the following method.
- A value measured with an Abbe refractometer using a thin film slice obtained by irradiating ultraviolet light in an amorphous state after removing the solvent from the paint for the retardation layer. - A value for a retardation layer made of a similar composition or an average value thereof. - A value calculated when Re is measured by orienting the film so that it has an optical axis in the plane, and nx and ny are calculated from the film thickness, and nz is set to the same value as nx (negative A plate) or ny (positive A plate).
位相差層のレタデーション測定用サンプルは、例えば、ガラスフィルムに同じ条件で位相差層を設けたもの;離型性基材に同じ条件で位相差層を設け、これをガラス板に転写したものが挙げられる。 Samples for measuring the retardation of the phase difference layer include, for example, a glass film on which a phase difference layer is formed under the same conditions; or a release substrate on which a phase difference layer is formed under the same conditions and then transferred to a glass plate.
(層間保護層)
LP1は、任意の2つの層の間(例えば、偏光子と位相差層の間、位相差層の偏光子が積層されていない面、複数の位相差層の間、接着剤又は粘着剤と偏光子又は位相差層との間)に、層間保護層を有していてもよい。層間保護層は、各層の成分又は使用溶剤が隣接する他の層に移行し、偏光度の低下又は位相差の変化が起こることを防ぐことができる。層間保護層は、位相差層及び/又は偏光子と共に離型性基材上に設けて対象物に転写してもよい。
(Interlayer Protective Layer)
LP1 may have an interlayer protective layer between any two layers (for example, between the polarizer and the retardation layer, the surface of the retardation layer where the polarizer is not laminated, between a plurality of retardation layers, between an adhesive or pressure-sensitive adhesive and a polarizer or retardation layer). The interlayer protective layer can prevent the components of each layer or the solvent used from migrating to the adjacent layers, causing a decrease in the degree of polarization or a change in the retardation. The interlayer protective layer may be provided on a releasable substrate together with the retardation layer and/or the polarizer and transferred to an object.
層間保護層としては、例えば、透明樹脂層などが挙げられる。透明樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスチレン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられるが、これらに特に限定されない。透明樹脂は架橋剤により架橋して架橋構造としてもよい。また、ハードコートのようなアクリルなどの硬化性(例えば光硬化性)組成物を硬化(例えば光硬化)させたものであってもよい。また、層間保護層を配向フィルム上に設けた後、層間保護層をラビング処理し、その上に配向制御層を設けることなく、液晶化合物配向層(液晶偏光子、位相差層など)を設けてもよい。 Examples of the interlayer protective layer include a transparent resin layer. Examples of transparent resins include, but are not limited to, polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyester, polyurethane, polyamide, polystyrene, acrylic resin, and epoxy resin. The transparent resin may be crosslinked with a crosslinking agent to form a crosslinked structure. It may also be a hard coat made by curing (e.g., photocuring) a curable (e.g., photocurable) composition such as acrylic. In addition, after providing the interlayer protective layer on the alignment film, the interlayer protective layer may be subjected to a rubbing treatment, and a liquid crystal compound alignment layer (liquid crystal polarizer, retardation layer, etc.) may be provided thereon without providing an alignment control layer.
偏光子に直接又は層間保護層を介して位相差層が設けられていることが好ましい。なお、偏光子に直接位相差層が設けられているとは、偏光子と位相差層が接触しているだけではなく、偏光子と位相差層が接着剤又は粘着剤で貼り合わされていることも含む。貼り合わせる際の接着剤又は粘着剤は前述のものが挙げられる。It is preferable that the retardation layer is provided directly on the polarizer or via an interlayer protective layer. Note that providing the retardation layer directly on the polarizer does not only mean that the polarizer and the retardation layer are in contact with each other, but also means that the polarizer and the retardation layer are bonded together with an adhesive or pressure-sensitive adhesive. Examples of the adhesive or pressure-sensitive adhesive used when bonding include those mentioned above.
(偏光子転写用積層体LP2)
LP2は、離型性フィルム上に偏光子を有することが好ましい。また、LP2は、偏光子の離型性フィルムとは反対側に位相差層を有することが好ましく、離型性フィルムと偏光子との間にコート層を有することが好ましい。
(Polarizer transfer laminate LP2)
LP2 preferably has a polarizer on a release film. In addition, LP2 preferably has a retardation layer on the side of the polarizer opposite to the release film, and preferably has a coating layer between the release film and the polarizer.
LP2に用いられる離型性フィルムは、LP1で説明したものと同様である。LP2で用いられる離型性フィルムは、LP1で用いられる離型性フィルムと同じものであっても異なるものであってもよい。The release film used in LP2 is similar to that described for LP1. The release film used in LP2 may be the same as or different from the release film used in LP1.
LP2に用いられるコート層は、LP1で説明したものと同様である。LP2で用いられるコート層は、LP1で用いられるコート層と同じものであっても異なるものであってもよい。The coating layer used in LP2 is similar to that described for LP1. The coating layer used in LP2 may be the same as or different from the coating layer used in LP1.
LP2に用いられる偏光子はLP1で説明したものと同様である。LP2で用いられる偏光子は、LP1で用いられる偏光子と同じものであっても異なるものであってもよい。The polarizer used in LP2 is similar to that described for LP1. The polarizer used in LP2 may be the same as or different from the polarizer used in LP1.
なお、LP2が離型性フィルムと偏光子の間にコート層を有しない場合には、LP1で述べた偏光子及び配向制御層を設ける方法の説明で、「コート層」を「離型性フィルム」と、「離型性フィルムとコート層の積層体のコート層面」を「離型性フィルムの離型面」と読み替えることができる。In addition, when LP2 does not have a coating layer between the release film and the polarizer, in the explanation of the method of providing a polarizer and an orientation control layer described in LP1, "coating layer" can be read as "release film" and "coating layer surface of the laminate of release film and coating layer" can be read as "release surface of release film."
LP2に用いられる位相差層はLP1で説明したものと同様である。LP2で用いられる位相差層は、LP1で用いられる位相差層と同じものであっても異なるものであってもよい。The retardation layer used in LP2 is the same as that described for LP1. The retardation layer used in LP2 may be the same as or different from the retardation layer used in LP1.
LP1及びLP2は、画像表示セルを積層する側の面(偏光子面又は位相差層面等)を保護するため、その面にマスキングフィルムが貼り合わされているものであってもよい。マスキングフィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルなどの基材に、アクリル系、ゴム系、ポリオレフィン系などの粘着層を設けたものが好ましく用いられる。マスキングフィルの代わりに、偏光子又は位相差層等を転写する際に用いられた離型性基材が残存したものであってもよい。
マスキングフィルム及び離型性基材は、画像表示セルに貼り合わせる直前、又は、粘着剤層又は接着剤層を設ける直前に剥離されることが好ましい。
また、LP1及びLP2は、偏光子面又は位相差層面等に画像表示セルを貼り合わせるための接着剤層又は粘着剤層を設けたものであってもよく、さらにはこれら接着剤層又は粘着剤層の上にセパレータを積層したものであってもよい。セパレータは、PVA偏光子転写用積層体の離型性基材で挙げたもの等を用いることができる。
LP1 and LP2 may have a masking film attached to the surface (polarizer surface or retardation layer surface, etc.) on which the image display cell is laminated in order to protect the surface. As the masking film, a film having an acrylic, rubber, polyolefin, or other adhesive layer on a substrate such as polyethylene, polypropylene, or polyester is preferably used. Instead of the masking film, a releasable substrate used when transferring the polarizer or retardation layer may remain.
The masking film and the releasable substrate are preferably peeled off immediately before bonding to the image display cell or immediately before providing the pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer.
In addition, LP1 and LP2 may be provided with an adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer for bonding an image display cell to the polarizer surface or retardation layer surface, or may be provided with a separator laminated on the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer. The separator may be any of those listed as the releasable substrates for the PVA polarizer transfer laminate.
LP1及びLP2は、構成層として製造工程用フィルム以外に自立性フィルムを有しないことが好ましい。ここで自立性フィルムは、フィルムとして独立して製造されたものである。自立性フィルムとしては、例えば、偏光子保護フィルムが挙げられる。製造工程用フィルムとは、偏光子転写用積層体の製造のために用いられるが画像表示装置では最終的に除去される部材であり、例えば、離型性フィルム、離型性基材、マスキングフィルム、セパレータ等が挙げられる。 It is preferable that LP1 and LP2 do not have a self-supporting film other than the film for the manufacturing process as a constituent layer. Here, the self-supporting film is a film that is manufactured independently. An example of a self-supporting film is a polarizer protective film. A film for the manufacturing process is a member that is used to manufacture a laminate for polarizer transfer but is ultimately removed in the image display device, and examples of such a film include a release film, a release substrate, a masking film, and a separator.
LP1及びLP2を構成する各層は塗工によって設けられるか、転写によって設けられることが好ましい。これにより更なる薄型化及び軽量化を図ることができる。Each layer constituting LP1 and LP2 is preferably applied by coating or transfer. This allows for further reduction in thickness and weight.
(画像表示セル及び画像表示装置)
一般的に、液晶表示装置などで電極を有するガラス板などに液晶化合物を封止した状態ものが液晶セル、有機EL表示装置などで電極を有するガラス板などに有機発光体を封止した状態ものが有機ELセルと呼ばれている。本発明では、このように偏光板を設ける前の状態のものを画像表示セルとする。
(Image display cell and image display device)
Generally, a liquid crystal cell is a liquid crystal display device in which a liquid crystal compound is sealed in a glass plate having electrodes, and an organic EL cell is an organic EL display device in which an organic light-emitting body is sealed in a glass plate having electrodes, etc. In the present invention, such a state before the provision of a polarizing plate is referred to as an image display cell.
また、一般的に、画像表示セルに偏光板を設け、信号を入力すれば画像が表示できる状態のもの、これにタッチパネルなどの部材を積層した状態のものを画像表示パネルと呼び、さらに、画像を表示するための信号のコントローラーと共に、画像表示パネルを筐体などに組み込んだものを画像表示装置と呼ぶことがある。本発明の画像表示装置は、画像表示パネル、すなわち、信号を入力すれば画像が表示できる状態のものを含むことが好ましい。Generally, an image display panel is a device in which a polarizing plate is provided in an image display cell and an image can be displayed when a signal is input, and a component such as a touch panel is laminated on this, and an image display device in which an image display panel is incorporated in a housing together with a controller for signals for displaying images is sometimes called an image display device. It is preferable that the image display device of the present invention includes an image display panel, i.e., a device in which an image can be displayed when a signal is input.
(液晶表示装置)
液晶表示装置は液晶セルの両側に偏光子が設けられることが好ましい。液晶表示パネルの少なくとも片面の偏光子は前記偏光子であることが好ましく、両面の偏光子が前記偏光子であることが好ましい。液晶セルに偏光子を設ける順番は視認側が先であっても光源側が先であってもよく、同時であってもよい。
(Liquid crystal display device)
The liquid crystal display device is preferably provided with polarizers on both sides of the liquid crystal cell. The polarizer on at least one side of the liquid crystal display panel is preferably the above-mentioned polarizer, and the polarizers on both sides are preferably the above-mentioned polarizer. The order of providing the polarizers on the liquid crystal cell may be the viewing side first or the light source side first, or they may be provided simultaneously.
(LP1の貼り合わせ)
液晶表示装置は、液晶セルの視認側にLP1を有することが好ましい。液晶セルの視認側にLP1を貼り合わせる方法としては、液晶セルの視認側面と、LP1の離型性フィルムとは反対側の面(偏光子面、又は偏光子上に他の層が積層されている場合は他の層の表面)とを接着剤又は粘着剤を用いて貼り合わせる方法が挙げられる。接着剤又は粘着剤としては、LP1の各層を貼り合わせる接着剤又は粘着剤が好ましく用いられる。接着剤又は粘着剤は、予めLP1に設けておいてもよく、貼り合わせる直前にLP1又は液晶セルに塗工してもよい。
(LP1 lamination)
The liquid crystal display device preferably has LP1 on the viewing side of the liquid crystal cell. As a method of bonding LP1 to the viewing side of the liquid crystal cell, a method of bonding the viewing side of the liquid crystal cell and the surface of LP1 opposite to the release film (the polarizer surface, or the surface of the other layer when another layer is laminated on the polarizer) using an adhesive or pressure-sensitive adhesive can be mentioned. As the adhesive or pressure-sensitive adhesive, an adhesive or pressure-sensitive adhesive that bonds each layer of LP1 is preferably used. The adhesive or pressure-sensitive adhesive may be provided on LP1 in advance, or may be applied to LP1 or the liquid crystal cell immediately before bonding.
貼り合わせに接着剤を用いる場合には、接着剤の種類により、加熱又は放射線を照射して接着剤を硬化させることが好ましい。When using adhesive for bonding, it is preferable to cure the adhesive by heating or exposing it to radiation, depending on the type of adhesive.
貼り合わせの際に、LP1は必要な長さに切り出した枚葉物を用いてもよい。また、LP1がロールフィルムの場合、LP1を巻きだしながら、液晶セルに貼り合わせる直前又は貼り合わせながら必要な長さに切り出してもよい。例えば、LP1が位相差層上に基材レスの光学用透明粘着剤シートを積層したロールフィルムの場合、LP1を巻きだしながら光学用透明粘着剤シートの離型層を剥離して端部から液晶セルに貼り合わせるか、必要な長さに切った後に全面に貼り合わせるか、全面に貼り合わせた後に必要な長さにカットすればよい。カットは刃物やレーザーなどを用いることができる。When laminating, LP1 may be a sheet cut to the required length. Also, when LP1 is a roll film, it may be cut to the required length while unwinding LP1 just before laminating it to the liquid crystal cell or while laminating it. For example, when LP1 is a roll film in which a substrate-less optically transparent adhesive sheet is laminated on a retardation layer, the release layer of the optically transparent adhesive sheet may be peeled off while unwinding LP1 and the edge may be laminated to the liquid crystal cell, or the sheet may be cut to the required length and then laminated to the entire surface, or the sheet may be laminated to the entire surface and then cut to the required length. Cutting may be performed using a blade or laser.
液晶表示装置が据え置き型のVAタイプ又はIPAタイプの場合には偏光子の吸収軸が水平方向になるようにLP1を貼り合わせることが好ましい。 When the LCD display device is a stationary VA type or IPA type, it is preferable to attach LP1 so that the absorption axis of the polarizer is horizontal.
LP1を貼り合わせた後、離型性フィルムを剥離してもよい。離型性フィルムの剥離は、貼り合わせた直後に行ってもよく、次工程又はそれ以降、搬送での傷付きを防ぐために最終形態に組み立てる直前又は最終形態に組み立てた後に剥離してもよい。また、画像表示装置が最終の消費者に渡った後、最終消費者が剥離してもよい。After lamination of LP1, the release film may be peeled off. The release film may be peeled off immediately after lamination, or may be peeled off immediately before or after assembly into the final form in the next process or thereafter to prevent scratches during transportation. In addition, the release film may be peeled off by the final consumer after the image display device has been delivered to the final consumer.
(LP2の貼り合わせ)
液晶表示装置は、液晶セルの光源側にLP2を有することが好ましい。LP2の貼り合わせの方法は、LP1の貼り合わせ方法と同じであっても異なっていてもよい。但し、液晶表示装置が据え置き型のVAタイプ又はIPAタイプの場合、LP2は偏光子の吸収軸が垂直方向になるように貼り合わせることが好ましい。
(LP2 lamination)
The liquid crystal display device preferably has LP2 on the light source side of the liquid crystal cell. The bonding method of LP2 may be the same as or different from the bonding method of LP1. However, when the liquid crystal display device is a stationary VA type or IPA type, LP2 is preferably bonded so that the absorption axis of the polarizer is in the vertical direction.
LP2は層構成がLP1と同じである場合には、LP1の偏光子転写用積層体をLP2として用いてもよい。但し、一般的に液晶表示装置では視認側の偏光子の吸収軸方向と光源側の偏光子の吸収軸方向は直交するように設けられるため、LP1とLP2では液晶表示セルの大きさに合わせて、幅及び長さを変えることが好ましい。 When LP2 has the same layer structure as LP1, a polarizer transfer laminate of LP1 may be used as LP2. However, since the absorption axis direction of the polarizer on the viewing side and the absorption axis direction of the polarizer on the light source side are generally arranged perpendicular to each other in liquid crystal display devices, it is preferable to change the width and length of LP1 and LP2 to match the size of the liquid crystal display cell.
LP2の離型性フィルムはLP1と同様に剥離されてもよいが、最終形態に組み立てる前に剥離されることが好ましい。 The release film of LP2 may be peeled off in the same manner as LP1, but it is preferable that it be peeled off before assembling into final form.
液晶表示装置は、光源側偏光子と光源ユニットとの間に反射型偏光板を有することが好ましい。反射型偏光板としては、例えば3M社から販売されている輝度向上フィルムDBEFシリーズが挙げられる。反射型偏光板は、離型性フィルムを剥離した後、偏光子面又はコート面に接着剤又は粘着剤を用いて貼り合わされていてもよい。It is preferable that the liquid crystal display device has a reflective polarizing plate between the light source side polarizer and the light source unit. An example of the reflective polarizing plate is the brightness enhancement film DBEF series sold by 3M. The reflective polarizing plate may be attached to the polarizer surface or the coated surface using an adhesive or pressure sensitive adhesive after peeling off the release film.
(有機EL表示装置)
有機EL表示装置は、有機ELセルの視認側にLP1を有することが好ましい。
(Organic EL display device)
The organic EL display device preferably has LP1 on the viewing side of the organic EL cell.
LP1を貼り合わせた後、離型性フィルムを剥離してもよい。離型性フィルムの剥離は、貼り合わせた直後に行ってもよく、最終形態に組み立てるまでの途中段階、又は最終形態に組み立てた後に剥離してもよい。また、画像表示装置が最終の消費者に渡った後、最終消費者が剥離してもよい。
有機EL表示装置はフォルダブル型(折り畳み型)又はローラブル型(巻き取り型)のものであってもよい。本発明の有機EL表示装置は薄型化が可能であり、折り畳み性や巻取り性が良好である。
After laminating the LP1, the release film may be peeled off. The release film may be peeled off immediately after lamination, during the intermediate stage before assembling into the final form, or after assembling into the final form. In addition, the release film may be peeled off by the final consumer after the image display device is delivered to the final consumer.
The organic EL display device may be of a foldable type or a rollable type. The organic EL display device of the present invention can be made thin and has good foldability and rollability.
以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明する。本発明は、下記実施例に限定されず、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能である。それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples, and may be modified as appropriate within the scope of the invention. All of these modifications are within the technical scope of the present invention.
実施例の積層体における位相差層のレタデーション測定は、以下の通りである。 The retardation measurements of the phase difference layer in the laminate of the example are as follows.
(位相差層のレタデーション測定)
厚さ50μmのポリエステルフィルム(東洋紡株式会社製コスモシャイン(TM)A4100)の非易接着層面に、後述の実施例と同じ条件で、配向制御層及び位相差層を設け、これをガラス板(35mm×35mm)に転写して測定用サンプルとした。転写には、紫外線硬化型接着剤を用いた。
サンプルを自動複屈折計(KOBRA―WR、王子計測(株))を用い、使用波長を590nmとした場合に垂直方向から測定したレタデーション値(Re)を測定し、さらに、位相差層用塗料Bを用いた位相差層の場合はフィルム面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)として、位相差層用塗料A及びCを用いた位相差層の場合はフィルム面内の任意の方向を傾斜軸として、フィルム法線方向に対して0度から10度おきに50度まで傾けて同様にレタデーション値を測定し、この値、厚み、及び平均屈折率からRthを求めた。
厚みは、フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、断面切片を切り出し、偏光顕微鏡で観察して求めた。
平均屈折率は、位相差層用塗料B及びCを用いた位相差層の場合は1.60、位相差層用塗料Aを用いた位相差層の場合は1.66を用いた。
(Measurement of Retardation of Retardation Layer)
An orientation control layer and a retardation layer were provided on the non-adhesive layer surface of a 50 μm thick polyester film (Cosmoshine (TM) A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) under the same conditions as in the examples described below, and this was transferred onto a glass plate (35 mm × 35 mm) to prepare a measurement sample. A UV-curable adhesive was used for the transfer.
The retardation value (Re) of the sample was measured from the vertical direction using an automatic birefringence meter (KOBRA-WR, Oji Measurement Co., Ltd.) at a wavelength of 590 nm. Further, in the case of the retardation layer using the retardation layer coating B, the slow axis in the film plane was set as the tilt axis (rotation axis), and in the case of the retardation layers using the retardation layer coatings A and C, an arbitrary direction in the film plane was set as the tilt axis. The retardation values were similarly measured at angles from 0 degrees to 50 degrees at 10 degree intervals with respect to the normal direction of the film, and Rth was calculated from this value, the thickness, and the average refractive index.
The thickness was determined by embedding the film in epoxy resin, cutting out a cross-sectional piece, and observing it under a polarizing microscope.
The average refractive index was 1.60 in the case of the retardation layers using the paints B and C for the retardation layer, and 1.66 in the case of the retardation layer using the paint A for the retardation layer.
実施例の積層体における各層について、以下に説明する。 Each layer in the laminate of the embodiment is described below.
(離型性フィルム)
離型性フィルムは厚さ50μmのポリエステルフィルム(東洋紡株式会社製コスモシャイン(TM)A4100)を用い、非易接着層面を離型面とした。なお、非離型面には予めコロナ処理を行い、剥離力を調整した。
(Release film)
The release film was a polyester film (Cosmoshine (TM) A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 50 μm, and the non-adhesive layer side was used as the release surface. The non-release surface was previously subjected to corona treatment to adjust the peel strength.
(偏光子)
(1)PVA偏光子転写用積層体
熱可塑性樹脂基材として、極限粘度0.62dl/dのポリエチレンテレフタレートを押出機で溶融・混練後、冷却ロール上にシート状に押出し、厚さ100μmの未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィルムの片面に、重合度2400、ケン化度99.9モル%のポリビニルアルコールの水溶液を塗布し乾燥して、PVA層を形成した。
得られた積層体を、120℃で周速の異なるロール間で長手方向に2倍に延伸して巻き取った。次に、得られた積層体を4%のホウ酸水溶液で30秒間処理した後、ヨウ素(0.2%)とヨウ化カリウム(1%)の混合水溶液で60秒間浸漬し染色し、引き続き、ヨウ化カリウム(3%)とホウ酸(3%)の混合水溶液で30秒間処理した。
さらに、この積層体を72℃のホウ酸(4%)とヨウ化カリウム(5%)混合水溶液中で長手方向に一軸延伸し、引き続き、4%ヨウ化カリウム水溶液で洗浄し、エアナイフで水溶液を除去した後に80℃のオーブンで乾燥し、両端部をスリットして巻き取り、幅50cm、長さ1000mのPVA偏光子転写用積層体を得た。合計の延伸倍率は6.5倍で、PVA偏光子の厚みは5μmであった。なお、厚みはPVA偏光子転写用積層体をエポキシ樹脂に包埋して切片を切り出し、光学顕微鏡で観察して読み取った。このPVA偏光子は表1ではPVA(転写)と標記した。
(Polarizer)
(1) PVA polarizer transfer laminate As a thermoplastic resin substrate, polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.62 dl/d was melted and kneaded in an extruder, and then extruded onto a cooling roll in the form of a sheet to prepare an unstretched film with a thickness of 100 μm. An aqueous solution of polyvinyl alcohol with a polymerization degree of 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% was applied to one side of the unstretched film and dried to form a PVA layer.
The obtained laminate was stretched twice in the longitudinal direction between rolls with different peripheral speeds at 120° C. and taken up. Next, the obtained laminate was treated with a 4% aqueous boric acid solution for 30 seconds, and then immersed in a mixed aqueous solution of iodine (0.2%) and potassium iodide (1%) for 60 seconds to be dyed, and subsequently treated with a mixed aqueous solution of potassium iodide (3%) and boric acid (3%) for 30 seconds.
Further, this laminate was uniaxially stretched in the longitudinal direction in a mixed aqueous solution of boric acid (4%) and potassium iodide (5%) at 72°C, subsequently washed with a 4% aqueous solution of potassium iodide, the aqueous solution was removed with an air knife, and then dried in an oven at 80°C. Both ends were slit and wound up to obtain a PVA polarizer transfer laminate with a width of 50 cm and a length of 1000 m. The total stretching ratio was 6.5 times, and the thickness of the PVA polarizer was 5 μm. The thickness was measured by embedding the PVA polarizer transfer laminate in epoxy resin, cutting out a slice, and observing it with an optical microscope. This PVA polarizer is labeled as PVA (transfer) in Table 1.
(2)液晶偏光子
特表2007-510946号公報の[0134]段落の記載及びLub et al.Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)に準じて下記化合物(d)及び(e)を合成した。
(d)75質量部、(e)25質量部、(f)2.5質量部、(g)2.5質量部、(h)2.5質量部、IRGACURE(商標)369E(BASF社製)6質量部、及びオルトキシレン250質量部を混合、溶解し、液晶偏光子用塗料を作製した。この塗料を塗工して得られた液晶偏光子は表1では液晶塗工と標記した。 75 parts by weight of (d), 25 parts by weight of (e), 2.5 parts by weight of (f), 2.5 parts by weight of (g), 2.5 parts by weight of (h), 6 parts by weight of IRGACURE (trademark) 369E (manufactured by BASF), and 250 parts by weight of orthoxylen were mixed and dissolved to prepare a coating material for liquid crystal polarizers. The liquid crystal polarizer obtained by coating this coating material is labeled as liquid crystal coating in Table 1.
(実施例1)
幅50cmの離型性フィルムのコロナ処理面に低屈折率層用塗料を塗布し、オーブン中で90℃で乾燥させて溶剤を蒸発させた後に紫外線を照射し、厚さ0.5μmの低屈折率層を形成した。さらに低屈折率層の上にハードコート層用塗料を塗布し、オーブン中で90℃で乾燥させて溶剤を蒸発させた後に紫外線を照射し、厚み3μmのハードコート層を形成した。引き続き、ハードコート層面にアクリル系の紫外線硬化型接着剤を塗布し、PVA偏光子転写用積層体の偏光子面(PVA面)と重ね合わせ、離型性フィルム面から紫外線を照射して接着剤を硬化させて、偏光子転写用積層体(LPPVA0)を得た。長さ1000mのロールフィルムとして巻き取った。
Example 1
A coating material for a low refractive index layer was applied to the corona-treated surface of a release film having a width of 50 cm, and the coating material was dried in an oven at 90° C. to evaporate the solvent, followed by irradiation with ultraviolet light to form a low refractive index layer having a thickness of 0.5 μm. A coating material for a hard coat layer was further applied on the low refractive index layer, and the coating material was dried in an oven at 90° C. to evaporate the solvent, followed by irradiation with ultraviolet light to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm. Subsequently, an acrylic ultraviolet-curing adhesive was applied to the hard coat layer surface, which was then superimposed on the polarizer surface (PVA surface) of the PVA polarizer transfer laminate, and ultraviolet light was irradiated from the release film surface to cure the adhesive, thereby obtaining a polarizer transfer laminate (LPPVA0). The film was wound into a roll film having a length of 1000 m.
(実施例2)
実施例1で得られた偏光子転写用積層体(LPPVA0)を長さ70cmに切り出し、熱可塑性樹脂基材を剥離し、この面に配向制御層用塗料を塗布し、100℃で乾燥させ、厚さ0.5μmの配向制御層を設けた。さらに配向制御層をナイロン製の起毛布が巻かれたラビングロールで処理した。ラビング方向はフィルムの流れ方向に行った。引き続き、ラビング処理を施した面に位相差層用塗料Aを塗布後、125℃で3分間加熱して溶剤を蒸発させると共に、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。引き続き、80℃の環境下で紫外線を30秒間照射し、偏光子転写用積層体(LPPVA1)を得た。
Example 2
The polarizer transfer laminate (LPPVA0) obtained in Example 1 was cut to a length of 70 cm, the thermoplastic resin substrate was peeled off, and the coating material for the orientation control layer was applied to this surface, dried at 100°C, and an orientation control layer with a thickness of 0.5 μm was provided. The orientation control layer was further treated with a rubbing roll wrapped with a nylon napped cloth. The rubbing direction was in the flow direction of the film. Subsequently, the coating material A for the retardation layer was applied to the rubbed surface, and then heated at 125°C for 3 minutes to evaporate the solvent and align the discotic liquid crystal compound. Subsequently, ultraviolet light was irradiated for 30 seconds in an environment of 80°C to obtain a polarizer transfer laminate (LPPVA1).
(実施例3)
実施例2と同様にして配向制御層を設け、配向制御層をナイロン製の起毛布が巻かれたラビングロールで処理した。ラビング方向はフィルムの流れ方向に対して直交方向に行った。引き続き、位相差層用塗料Bを塗布後、110℃で3分間加熱して溶剤を蒸発させると共に、棒状液晶性化合物を配向させた。さらに、110℃の環境下で紫外線を30秒間照射し、偏光子転写用積層体(LPPVA2)を得た。
Example 3
An alignment control layer was provided in the same manner as in Example 2, and the alignment control layer was treated with a rubbing roll wrapped with a nylon napped cloth. The rubbing direction was perpendicular to the flow direction of the film. Subsequently, the retardation layer coating material B was applied, and the film was heated at 110°C for 3 minutes to evaporate the solvent and align the rod-shaped liquid crystal compound. Furthermore, the film was irradiated with ultraviolet light for 30 seconds in an environment of 110°C to obtain a laminate for polarizer transfer (LPPVA2).
(実施例4)
配向制御層に対するラビング方向をフィルムの流れ方向に対して45度にした以外は、実施例3と同様にして偏光子転写用積層体(LPPVA3)を得た。
Example 4
A laminate for polarizer transfer (LPPVA3) was obtained in the same manner as in Example 3, except that the rubbing direction for the orientation control layer was set at 45 degrees to the flow direction of the film.
(実施例5)
(位相差層転写用積層体の作製)
離型性基材として、幅50cm及び厚み38μmのポリエステルフィルム(東洋紡株式会社製コスモシャイン(TM)A4100)を使用した。離型性基材の非易接着層面に配向制御層用塗料を塗布し、100℃で乾燥させ、厚さ0.5μmの配向制御層を設けた。さらに配向制御層をナイロン製の起毛布が巻かれたラビングロールで処理した。ラビングはフィルムをラビングロールに斜めに掛け、ラビングロールの方向とフィルムの走行速度、ラビングロールの回転数を調整して、ラビング方向がフィルムの流れ方向に対して45度となるよう行った。引き続き、位相差層用塗料Bを塗布後、110℃で3分間加熱して溶剤を蒸発させると共に、棒状液晶性化合物を配向させた。さらに110℃の環境下で紫外線を30秒間照射し、長さ200mの位相差層転写用積層体を得た。
Example 5
(Preparation of Laminate for Transferring Retardation Layer)
As the release substrate, a polyester film (Cosmoshine (TM) A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a width of 50 cm and a thickness of 38 μm was used. The coating material for the orientation control layer was applied to the non-adhesive layer surface of the release substrate, and dried at 100 ° C. to provide an orientation control layer having a thickness of 0.5 μm. The orientation control layer was then treated with a rubbing roll wrapped with a nylon napped cloth. The film was slanted on the rubbing roll, and the direction of the rubbing roll, the running speed of the film, and the number of revolutions of the rubbing roll were adjusted so that the rubbing direction was 45 degrees to the flow direction of the film. Subsequently, the coating material B for the retardation layer was applied, and the film was heated at 110 ° C. for 3 minutes to evaporate the solvent and align the rod-shaped liquid crystal compound. The film was then irradiated with ultraviolet light for 30 seconds in an environment of 110 ° C. to obtain a retardation layer transfer laminate having a length of 200 m.
実施例1で得られた偏光子転写用積層体(LPPVA0)、及び上記の位相差層転写用積層体を巻きだし、LPPVA0の偏光子面と位相差層転写用積層体の位相差層面とをUV硬化型接着剤を用いて貼り合わせた後に巻き取り、長さ200mの偏光子転写用積層体(LPPVA4)を得た。The polarizer transfer laminate (LPPVA0) obtained in Example 1 and the above-mentioned retardation layer transfer laminate were unwound, and the polarizer surface of LPPVA0 and the retardation layer surface of the retardation layer transfer laminate were bonded together using a UV-curable adhesive and then wound up to obtain a polarizer transfer laminate (LPPVA4) having a length of 200 m.
(実施例6)
離型性フィルムのコロナ処理面に低屈折率層用塗料を塗布し、オーブン中で90℃で乾燥させて溶剤を蒸発させた後に紫外線を照射して、厚さ86nmの低屈折率層を形成した。さらに低屈折率層の上に高屈折率層用塗料を塗布し、オーブン中で90℃で乾燥させて溶剤を蒸発させた後に紫外線を照射して、厚さ130nmの高屈折率層を形成した。なお、厚みはエリプソメーター(堀場製作所製、自動薄膜計測装置 Smart SE)を用いて測定した。引き続き、実施例1と同様にしてハードコート層及び偏光子を設けて、偏光子転写用積層体を得た。さらに、実施例4と同様に位相差層を設け、偏光子転写用積層体(LPPVA5)を得た。
Example 6
A coating material for a low refractive index layer was applied to the corona-treated surface of the release film, and the coating material was dried in an oven at 90° C. to evaporate the solvent, followed by irradiation with ultraviolet light to form a low refractive index layer having a thickness of 86 nm. Further, a coating material for a high refractive index layer was applied on the low refractive index layer, and the coating material was dried in an oven at 90° C. to evaporate the solvent, followed by irradiation with ultraviolet light to form a high refractive index layer having a thickness of 130 nm. The thickness was measured using an ellipsometer (manufactured by Horiba, Ltd., automatic thin film measuring device Smart SE). Subsequently, a hard coat layer and a polarizer were provided in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate for polarizer transfer. Furthermore, a retardation layer was provided in the same manner as in Example 4 to obtain a laminate for polarizer transfer (LPPVA5).
(実施例7)
幅50cmのポリエステルフィルム(東洋紡株式会社製コスモシャイン(TM)A4300)の片面に凹凸転写用塗料を塗工し、160℃で3分加熱硬化させ塗工量1.0g/m2の硬化膜を設けた。硬化膜は表面に粒子に由来する凹凸構造(Ra0.7μm)を有していた。
(Example 7)
The coating material for unevenness transfer was applied to one side of a 50 cm wide polyester film (Cosmoshine (TM) A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and then heated and cured at 160°C for 3 minutes to provide a cured film with a coating amount of 1.0 g/ m2 . The cured film had an uneven surface structure (Ra 0.7 μm) derived from particles.
この得られた硬化膜を有するフィルムを離型性フィルムとした以外は実施例1と同様にして、硬化膜面上に低屈折率層、ハードコート層及び偏光子を設け、偏光子転写用積層体(LPPVA6)を得た。A low refractive index layer, a hard coat layer and a polarizer were provided on the cured film surface in the same manner as in Example 1, except that the film having this obtained cured film was used as a release film, and a laminate for polarizer transfer (LPPVA6) was obtained.
(実施例8)
実施例3で得られた偏光子転写用積層体(LPPVA2)の位相差層上に層間保護コート層用塗料を塗布・乾燥後、紫外線を照射して乾燥膜厚0.5μmの層間保護コート層を設けた。引き続き、位相差層用塗料Cを塗布・乾燥後、38℃で紫外線を80秒照射して液晶化合物が垂直配向された位相差層を得た。
(Example 8)
On the retardation layer of the polarizer transfer laminate (LPPVA2) obtained in Example 3, a coating material for an interlayer protective coating layer was applied and dried, and then an interlayer protective coating layer having a dry thickness of 0.5 μm was provided by irradiating with ultraviolet light. Subsequently, a coating material C for a retardation layer was applied and dried, and then irradiated with ultraviolet light at 38° C. for 80 seconds to obtain a retardation layer in which the liquid crystal compound was vertically aligned.
(実施例9)
実施例1で作製した低屈折層及びハードコート層が積層されたフィルムを長さ70cmに切り出し、ハードコート層面を長辺方向にラビング処理し、このラビング処理面に液晶偏光膜用塗料を塗布した。さらに、110℃で3分間乾燥し、厚み2μmの膜を形成し、引き続き紫外線を照射して、偏光子転写用積層体(LPLC0)を得た。
(Example 9)
The film having the low refractive index layer and the hard coat layer laminated thereon produced in Example 1 was cut to a length of 70 cm, the hard coat layer surface was rubbed in the long side direction, and the coating material for liquid crystal polarizing film was applied to the rubbed surface. Further, it was dried at 110° C. for 3 minutes to form a film having a thickness of 2 μm, and then irradiated with ultraviolet light to obtain a laminate for polarizer transfer (LPLC0).
(実施例10)
偏光子転写用積層体(LPPVA0)の代わりに実施例9で得られた偏光子転写用積層体(LPLC0)を用いたこと、及び配向制御層のラビング方向をフィルムの流れ方向に対して45度にしたこと以外は、実施例3と同様にして偏光子転写用積層体(LPLC1)を得た。
(Example 10)
A polarizer transfer laminate (LPLC1) was obtained in the same manner as in Example 3, except that the polarizer transfer laminate (LPLC0) obtained in Example 9 was used instead of the polarizer transfer laminate (LPPVA0) and the rubbing direction of the orientation control layer was set at 45 degrees with respect to the flow direction of the film.
(実施例11)
実施例10と同様にして配向制御層を設け、ラビング処理を行った配向制御層上に液晶位相差層用塗布液Dを塗布し、120℃で乾燥の後さらに3分間加熱、液晶の熟成を行ってディスコティック化合物を配向させた。引き続き、紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ1.8μmの位相差層を作製することにより、偏光子転写用積層体(LPLC2)を得た。
Example 11
An orientation control layer was provided in the same manner as in Example 10, and the liquid crystal retardation layer coating solution D was applied onto the orientation control layer that had been subjected to rubbing treatment, and the liquid crystal was further heated for 3 minutes after drying at 120° C. to mature the liquid crystal and align the discotic compound. Subsequently, the coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays, and a retardation layer having a thickness of 1.8 μm was produced, thereby obtaining a laminate for polarizer transfer (LPLC2).
(実施例12)
実施例1で作製した低屈折率層及びハードコート層が積層されたフィルムの代わりに、実施例6で作製した低屈折率層、高屈折率層、及びハードコート層が積層されたフィルムを用いた以外は実施例10と同様にして、偏光子転写用積層体(LPLC3)を得た。
Example 12
A polarizer transfer laminate (LPLC3) was obtained in the same manner as in Example 10, except that the film having a low refractive index layer, a high refractive index layer, and a hard coat layer prepared in Example 6 was used instead of the film having a low refractive index layer and a hard coat layer prepared in Example 1.
実施例1~12の層構成を表1に示す。
(液晶表示装置での評価)
市販の各タイプ(IPS、VA、TN)の液晶表示セルの視認側偏光板及び光源側偏光板を剥がし、代わりに偏光子転写用積層体を液晶表示セルの大きさに切り取り、光学用粘着剤を用いて貼り合わせ、その後偏光子転写用積層体の離型性フィルムを剥離した。貼り合わせは元の液晶表示装置の偏光板の吸収軸と偏光子転写用積層体の吸収軸が同じ方向になるようにした。なお、LPPVA4は液晶セルと貼り合わせる直前に位相差層転写用積層体の離型性基材を剥離した。
(Evaluation on a liquid crystal display device)
The viewing side polarizing plate and the light source side polarizing plate of the liquid crystal display cell of each type (IPS, VA, TN) on the market were peeled off, and instead, the laminate for polarizer transfer was cut to the size of the liquid crystal display cell, and laminated using an optical adhesive, and then the release film of the laminate for polarizer transfer was peeled off. The lamination was performed so that the absorption axis of the polarizing plate of the original liquid crystal display device and the absorption axis of the laminate for polarizer transfer were in the same direction. In addition, the release substrate of the laminate for retardation layer transfer of LPPVA4 was peeled off immediately before laminating it with the liquid crystal cell.
(画像表示性)
液晶表示装置に風景画を表示させ、正面から画像の表示状態を観察したところ、すべて元の表示装置と同等の画質の画像が表示された。
(Image displayability)
When landscape pictures were displayed on the liquid crystal display device and the display state of the image was observed from the front, all images displayed were of the same quality as those on the original display device.
(視野角特性)
画像を上下、左右、右上、右下方向に向けて、正面から各方向に動いて観察した。IPS及びVAタイプの液晶セルでは、視認側、光源側の両方にLPPVA0を用いたもの、TNタイプの液晶セルでは視認側、光源側の両方にLPPVA0を用いたものと比較して視野角の改善効果がある場合を○、変わらない場合は×とした。
(Viewing angle characteristics)
The image was observed by moving from the front in each direction, up and down, left and right, upper right, and lower right. In the IPS and VA type liquid crystal cells, the viewing angle was improved when compared with the case where LPPVA0 was used on both the viewing side and the light source side, and in the TN type liquid crystal cell, the viewing angle was improved when compared with the case where LPPVA0 was used on both the viewing side and the light source side, and the viewing angle was improved when compared with the case where LPPVA0 was used on both the viewing side and the light source side.
(映り込み)
液晶表示装置を斜め方向から(法線方向から約45度傾けて室内の蛍光灯が映り込む状態で)蛍光灯の映り込み状態を観察した。液晶表示装置の上に厚さ50μmのポリエステルフィルム(東洋紡株式会社製コスモシャイン(TM)A4100)の非易接着層面を上にして置き、このポリエステルフィルム面の映り込みと比較して、すべて映り込みが少なかった。
(Reflection)
The liquid crystal display device was tilted at an angle of about 45 degrees from the normal direction so that the fluorescent light in the room was reflected. A polyester film (Cosmoshine (TM) A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with a thickness of 50 μm was placed on the liquid crystal display device with the non-easy adhesion layer side facing up, and all of the reflections were less than those of the polyester film side.
(傷付き性)
液晶表示画面をスチールウールで50往復こすった後、偏光子の剥がれを観察したが、偏光子の剥がれは観察されず、傷付き性にも優れていた。
(Scratch resistance)
The liquid crystal display screen was rubbed back and forth with steel wool 50 times, and then peeling of the polarizer was observed. However, no peeling of the polarizer was observed, and the scratch resistance was also excellent.
液晶表示装置での評価結果のまとめを表2に示す。
(有機EL表示装置での評価)
市販の有機EL表示装置の円偏光板を剥がし、代わりに偏光子転写用積層体を液晶表示セルの大きさに切り取り、光学用粘着剤を用いて貼り合わせ、その後偏光子転写用積層体の離型性フィルムを剥離した。貼り合わせは元の表示装置の円偏光板の吸収軸と偏光子転写用積層体の吸収軸が同じ方向になるようにした。
(Evaluation on an organic EL display device)
The circular polarizing plate of a commercially available organic EL display device was peeled off, and instead, a laminate for polarizer transfer was cut to the size of a liquid crystal display cell, and laminated using an optical pressure-sensitive adhesive, and then the release film of the laminate for polarizer transfer was peeled off. The lamination was performed so that the absorption axis of the circular polarizing plate of the original display device and the absorption axis of the laminate for polarizer transfer were in the same direction.
(反射防止性)
室内で背後に蛍光灯が来るようにして画面を観察し、反射防止効果を確認したところ、すべて元の有機EL表示装置と同等の反射防止効果が認められた。
(Anti-reflection)
When the screens were observed indoors with a fluorescent light behind them to check the anti-reflection effect, it was found that all of the screens had the same anti-reflection effect as the original organic EL display device.
(映り込み)
有機EL表示装置を斜め方向から(法線方向から約45度傾けて室内の蛍光灯が映り込む状態で)蛍光灯の映り込み状態を観察した。有機EL表示装置の上に厚さ50μmのポリエステルフィルム(東洋紡株式会社製コスモシャイン(TM)A4100)の非易接着層面を上にして置き、このポリエステルフィルム面の映り込みと比較して、すべて映り込みが少なかった。
(Reflection)
The organic EL display device was tilted at an angle of about 45 degrees from the normal direction so that the fluorescent light in the room was reflected. A polyester film (Cosmoshine (TM) A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with a thickness of 50 μm was placed on the organic EL display device with the non-easy adhesion layer side facing up, and all reflections were less than those of the polyester film side.
(傷付き性)
有機EL表示画面をスチールウールで50往復こすった後、偏光子の剥がれを観察したが、偏光子の剥がれは観察されず、傷付き性にも優れていた。
(Scratch resistance)
The organic EL display screen was rubbed back and forth with steel wool 50 times, and then peeling of the polarizer was observed. However, no peeling of the polarizer was observed, and the screen was also excellent in terms of scratch resistance.
有機EL表示装置での評価結果のまとめを表3に示す。
Claims (9)
前記コート層は、前記離型性フィルムの離型面に塗布して設けられたものであり、
前記偏光子は、PVA偏光子又は液晶偏光子であり、
前記偏光子が前記PVA偏光子の場合は、前記偏光子は、下記(a)及び(b)のいずれかにより前記コート層上に設けられたものであり、
前記偏光子が前記液晶偏光子の場合は、前記偏光子は、下記(c)及び(d)のいずれかにより前記コート層上に設けられたものである、前記画像表示装置の製造方法。
(a)前記離型性フィルム上の前記コート層に接着剤又は粘着剤を用いて前記PVA偏光子単体を貼り合わせる方法
(b)離型性基材上の前記PVA偏光子と、前記離型性フィルムと前記コート層の積層体の前記コート層面とを接着剤又は粘着剤で貼り合わせた後、前記離型性基材を剥離して前記PVA偏光子を転写する方法
(c)前記離型性フィルム上の前記コート層上に、液晶化合物を含有する前記液晶偏光子用塗料を塗工し、前記液晶化合物を配向及び固定させる方法
(d)離型性基材上の前記液晶偏光子面に、接着剤又は粘着剤を用いて、前記離型性フィルムと前記コート層の積層体の前記コート層面を貼り合わせた後、前記離型性基材を剥離して前記液晶偏光子を転写する方法 A method for producing an image display device, comprising: laminating a polarizer transfer laminate LP1, which is a laminate including a coating layer and a polarizer laminated in this order on a release film, on at least one surface of an image display cell such that the polarizer of the polarizer transfer laminate LP1 is disposed on the image display cell side,
The coating layer is applied to the release surface of the release film,
the polarizer is a PVA polarizer or a liquid crystal polarizer,
In the case where the polarizer is a PVA polarizer, the polarizer is provided on the coating layer by either of the following (a) and ( b ) :
In the method for producing an image display device as described above , when the polarizer is a liquid crystal polarizer, the polarizer is provided on the coating layer by either of the following (c) and (d):
(a) A method of bonding the PVA polarizer alone to the coating layer on the release film using an adhesive or pressure-sensitive adhesive; (b) A method of bonding the PVA polarizer on a releasable substrate and the coating layer surface of a laminate of the release film and the coating layer with an adhesive or pressure-sensitive adhesive, and then peeling off the release substrate to transfer the PVA polarizer; (c) A liquid crystal polarizer coating material containing a liquid crystal compound is applied to the coating layer on the release film to orient and fix the liquid crystal compound; (d) A method of bonding the coating layer surface of the release film and the coating layer laminate to the liquid crystal polarizer surface on a release substrate using an adhesive or pressure-sensitive adhesive, and then peeling off the release substrate to transfer the liquid crystal polarizer.
(B)前記画像表示セルの他方の面に、離型性フィルム上に偏光子が積層された偏光子転写用積層体LP2の前記偏光子が前記画像表示セル側に配置されるように、前記偏光子転写用積層体LP2を積層する工程
を含む、画像表示装置の製造方法であって、
前記偏光子転写用積層体LP1の前記コート層は、前記離型性フィルムの離型面に塗布して設けられたものであり、
前記偏光子転写用積層体LP1の前記偏光子は、PVA偏光子又は液晶偏光子であり、
前記偏光子転写用積層体LP1の前記偏光子が前記PVA偏光子の場合は、前記偏光子は、下記(a)及び(b)のいずれかにより前記コート層上に設けられたものであり、
前記偏光子転写用積層体LP1の前記偏光子が前記液晶偏光子の場合は、前記偏光子は、下記(c)及び(d)のいずれかにより前記コート層上に設けられたものである、前記画像表示装置の製造方法。
(a)前記離型性フィルム上の前記コート層に接着剤又は粘着剤を用いて前記PVA偏光子単体を貼り合わせる方法
(b)離型性基材上の前記PVA偏光子と、前記離型性フィルムと前記コート層の積層体の前記コート層面とを接着剤又は粘着剤で貼り合わせた後、前記離型性基材を剥離して前記PVA偏光子を転写する方法
(c)前記離型性フィルム上の前記コート層上に、液晶化合物を含有する前記液晶偏光子用塗料を塗工し、前記液晶化合物を配向及び固定させる方法
(d)離型性基材上の前記液晶偏光子面に、接着剤又は粘着剤を用いて、前記離型性フィルムと前記コート層の積層体の前記コート層面を貼り合わせた後、前記離型性基材を剥離して前記液晶偏光子を転写する方法 A method for manufacturing an image display device, comprising: (A) a step of laminating a polarizer transfer laminate LP1, in which a coating layer and a polarizer are laminated in this order on a release film, on one surface of an image display cell, such that the polarizer of the polarizer transfer laminate LP1 is disposed on the image display cell side; and (B) a step of laminating a polarizer transfer laminate LP2, in which a polarizer is laminated on a release film, on the other surface of the image display cell, such that the polarizer of the polarizer transfer laminate LP2 is disposed on the image display cell side,
The coating layer of the polarizer transfer laminate LP1 is provided by coating on the release surface of the release film,
The polarizer of the polarizer transfer laminate LP1 is a PVA polarizer or a liquid crystal polarizer,
In the case where the polarizer of the polarizer transfer laminate LP1 is the PVA polarizer, the polarizer is provided on the coating layer by any one of the following (a) and ( b ) :
The method for manufacturing an image display device, wherein, when the polarizer of the polarizer transfer laminate LP1 is a liquid crystal polarizer, the polarizer is provided on the coating layer by either (c) or (d) below .
(a) A method of bonding the PVA polarizer alone to the coating layer on the release film using an adhesive or pressure-sensitive adhesive; (b) A method of bonding the PVA polarizer on a releasable substrate and the coating layer surface of a laminate of the release film and the coating layer with an adhesive or pressure-sensitive adhesive, and then peeling off the release substrate to transfer the PVA polarizer; (c) A liquid crystal polarizer coating material containing a liquid crystal compound is applied to the coating layer on the release film to orient and fix the liquid crystal compound; (d) A method of bonding the coating layer surface of the release film and the coating layer laminate to the liquid crystal polarizer surface on a release substrate using an adhesive or pressure-sensitive adhesive, and then peeling off the release substrate to transfer the liquid crystal polarizer.
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