JP7470804B2 - Neodymium iron boron magnet material, raw material composition, and manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、具体的にネオジム鉄ホウ素磁石材料、原料組成物及び製造方法、並びに応用に関するものである。 The present invention specifically relates to neodymium iron boron magnet materials, raw material compositions, manufacturing methods, and applications.
Nd-Fe-B永久磁石材料はNd2Fel4B化合物を基質とし、磁気特性が高く、熱膨張係数が小さく、加工が容易であり、安価であるなどの利点を有し、登場以来、年間平均20~30%の速度で増加し、最も広く使用されている永久磁石材料となっている。Nd-Fe-B永久磁石は、製造方法に従って、焼結、接着(ボンディング)、ホットプレスという3種類に分けることができ、そのうち、焼結磁石は総生産高の80%以上を占め、最も広く使用されている。 Nd-Fe-B permanent magnet material is based on Nd 2 Fe 14 B compound and has advantages such as high magnetic properties, small thermal expansion coefficient, easy processing, and low cost, and since its introduction, it has been increasing at an average rate of 20-30% per year, becoming the most widely used permanent magnet material. According to the manufacturing method, Nd-Fe-B permanent magnets can be divided into three types: sintered, bonded, and hot pressed, of which sintered magnets account for more than 80% of the total production and are the most widely used.
製造工程及び磁石成分の継続的な最適化に伴い、焼結Nd-Fe-B磁石の最大エネルギー積は既に理論値に近づいている。近年、風力発電、ハイブリッド車及びインバーターエアコンなどの新興産業の急速な発展に伴い、高性能のNd-Fe-B磁石に対する需要が高まっており、同時に、これらの高温分野における応用において、焼結Nd-Fe-B磁石の性能、特に保磁力に対してより高い要求も提起されている。 With the continuous optimization of manufacturing processes and magnet components, the maximum energy product of sintered Nd-Fe-B magnets is already approaching the theoretical value. In recent years, with the rapid development of emerging industries such as wind power generation, hybrid vehicles, and inverter air conditioners, the demand for high-performance Nd-Fe-B magnets has increased, and at the same time, higher requirements are being placed on the performance of sintered Nd-Fe-B magnets, especially their coercive force, in these high-temperature applications.
米国特許出願US5645651Aにおいては、図1から明らかになるように、Nd-Fe-B磁石のキュリー温度がCo含有量の増加に従って上昇し、また、表1における試料9と試料2との比較によって明らかになるように、Coを添加しない考案と比ベて、Nd-Fe-B磁石に20at%のCoを添加した場合、残留磁束密度を変更しないまま、保磁力を向上させることができる。したがって、Coはネオジム鉄ホウ素希土類永久磁石、サマリウムコバルト希土類永久磁石、電池などのハイテク分野で広く使用されているが、Coは重要な戦略資源であり、高価である。 In US Patent Application US5645651A, as is clear from Figure 1, the Curie temperature of Nd-Fe-B magnets increases with increasing Co content, and as is clear from a comparison of Sample 9 and Sample 2 in Table 1, when 20 at% Co is added to an Nd-Fe-B magnet, the coercive force can be improved without changing the residual magnetic flux density, compared to a device that does not add Co. Therefore, Co is widely used in high-tech fields such as neodymium iron boron rare earth permanent magnets, samarium cobalt rare earth permanent magnets, and batteries, but Co is an important strategic resource and is expensive.
中国特許文献CN110571007Aには、希土類永久磁石材料が開示され、それに1.5%以上の重希土類元素及び0.8%以上のコバルト元素を同時に添加した結果、最終的に保磁力と磁気特性の両方が優れたNd-Fe-B磁石を得る。 Chinese patent document CN110571007A discloses a rare earth permanent magnet material to which 1.5% or more of heavy rare earth elements and 0.8% or more of cobalt elements are simultaneously added, resulting in a Nd-Fe-B magnet with both excellent coercivity and magnetic properties.
以上により、従来技術において、磁気特性(残留磁束密度、保持力及び熱安定性)がいずれも優れたネオジム鉄ホウ素磁石材料は、大量の重希土類元素とコバルト元素の添加を必要とし、コストが高くなり、少量の重希土類元素またはコバルト元素を添加することを前提として、依然として同等のレベルまたはそれ以上に達することができる技術考案を開発する必要がある。 For these reasons, in the conventional technology, neodymium iron boron magnet materials with excellent magnetic properties (residual magnetic flux density, retentivity, and thermal stability) require the addition of large amounts of heavy rare earth elements and cobalt elements, which increases the cost. There is a need to develop a technical solution that can still achieve the same or higher level, provided that small amounts of heavy rare earth elements or cobalt elements are added.
本発明は、従来技術のネオジム鉄ホウ素磁石材料は大量の重希土類元素とコバルト元素を添加することにより、ネオジム鉄ホウ素磁石材料の磁気特性(残留磁束密度、保磁力及び熱安定性)を向上させる必要があるが、コストが高いという欠陥を解消するために、ネオジム鉄ホウ素磁石材料、原料組成物及び製造方法、並びに応用を提供することを目的とする。本発明に係るネオジム鉄ホウ素磁石材料は、高い残留磁束密度、保磁力を有し、かつ熱安定性に優れている。 The present invention aims to provide a neodymium iron boron magnet material, a raw material composition, a manufacturing method, and applications to resolve the drawback of the high cost of the neodymium iron boron magnet material, which requires the addition of large amounts of heavy rare earth elements and cobalt elements to improve the magnetic properties (residual magnetic flux density, coercive force, and thermal stability) of the neodymium iron boron magnet material of the prior art. The neodymium iron boron magnet material of the present invention has high residual magnetic flux density and coercive force, and is excellent in thermal stability.
本発明は、上記の技術的課題を解決するために以下の技術考案が用いられる。 The present invention uses the following technical ideas to solve the above technical problems.
本発明には、ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物が提供され、それは、以下の質量含有量の成分を含み、
R:28~33%、前記Rは希土類元素であり、RはR1及びR2を含み、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R1はNd及びDyを含み、
前記R2は、粒界拡散時に添加された希土類元素であり、前記R2はTbを含み、前記R2の含有量は0.2%~1%であり、
Co:<0.5%、ただし、0ではなく、
M:≦0.4%、ただし、0ではなく、前記Mの種類は、Ti、Ni、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Zr、Hf及びAgのうちの1種または複数種を含み、
Cu:≦0.15%、ただし、0ではなく、
B:0.9~1.1%、
Fe:60~70%、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
The present invention provides a raw material composition of neodymium iron boron magnet material, which comprises the following components in the following mass contents:
R: 28 to 33%, R is a rare earth element, R includes R1 and R2, R1 is a rare earth element added during melting and refining, R1 includes Nd and Dy,
The R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion, the R2 includes Tb, and the content of the R2 is 0.2% to 1%;
Co: <0.5%, but not 0;
M: ≦0.4%, but not 0, and the type of M includes one or more of Ti, Ni, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Zr, Hf and Ag;
Cu: ≦0.15%, but not 0;
B: 0.9 to 1.1%,
Fe: 60 to 70%,
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明において、前記原料組成物には、前記Rの含有量は、好ましくは29~32.6%であり、例えば、29.58%、29.75%、29.8%、30.65%、30.7%、30.9%、30.95%、31.35%または32.6%であり、より好ましくは29~31%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of R in the raw material composition is preferably 29 to 32.6%, for example, 29.58%, 29.75%, 29.8%, 30.65%, 30.7%, 30.9%, 30.95%, 31.35% or 32.6%, more preferably 29 to 31%, and the percentage is the mass percentage based on the total mass of the raw material composition.
本発明では、前記原料組成物のR1において、前記Ndの含有量は、本分野の通常のものであってもよく、好ましくは28~32.5%であり、例えば、28.6%、29.9%、30.4%または32.1%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of Nd in R1 of the raw material composition may be that which is conventional in the field, and is preferably 28 to 32.5%, for example, 28.6%, 29.9%, 30.4% or 32.1%, where the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
本発明では、前記R1において、前記Dyの含有量は、好ましくは0.3%以下であるが、0ではなく、例えば、0.05%、0.08%、0.1%、0.15%または0.2%であり、より好ましくは0.1~0.2%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of Dy in R1 is preferably 0.3% or less, but not 0, and is, for example, 0.05%, 0.08%, 0.1%, 0.15% or 0.2%, more preferably 0.1 to 0.2%, and the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
本発明において、前記R1は、本分野における他の通常の希土類元素をさらに含むことができ、例えば、Pr、Ho、Tb、Gd及びYのうちの1種または複数種を含む。 In the present invention, R1 may further include other common rare earth elements in this field, for example, one or more of Pr, Ho, Tb, Gd, and Y.
ここで、前記R1がPrを含む場合、Prの添加形態は、本分野の通常の形態であってもよく、例えば、PrNdの形態で、または純Prと純Ndの混合物の形態で、または、「PrNd、純Pr及び純Ndの混合物」を組み合わせて添加する。PrNdの形態で添加する場合、Pr:Ndは25:75または20:80であることが好ましい。純Prと純Ndの混合物の形態で添加し、または、「PrNd、純Pr及び純Ndの混合物」を組み合わせて添加する場合、前記Prの含有量は、0.1~2%、例えば0.2%であることが好ましく、パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。本発明において、前記純Prまたは純Ndは、一般的に純度が99.5%以上であることを指す。 Here, when R1 contains Pr, the Pr may be added in a form common in this field, for example, in the form of PrNd, or in the form of a mixture of pure Pr and pure Nd, or in the form of a combination of "a mixture of PrNd, pure Pr, and pure Nd". When added in the form of PrNd, the Pr:Nd ratio is preferably 25:75 or 20:80. When added in the form of a mixture of pure Pr and pure Nd, or in the form of a combination of "a mixture of PrNd, pure Pr, and pure Nd", the Pr content is preferably 0.1 to 2%, for example 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the content of each component in the total mass of the raw material composition. In the present invention, the pure Pr or pure Nd generally refers to a purity of 99.5% or more.
そのうち、前記R1がHoを含む場合、前記Hoの含有量は、好ましくは0.1~0.2%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 When R1 contains Ho, the content of Ho is preferably 0.1 to 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
そのうち、前記R1がGdを含む場合、前記Gdの含有量は、好ましくは0.1~0.2%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 When R1 contains Gd, the Gd content is preferably 0.1 to 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
そのうち、前記R1がYを含む場合、前記Yの含有量は、好ましくは0.1~0.2%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 When R1 contains Y, the content of Y is preferably 0.1 to 0.2%, and the percentage is the mass percentage based on the total mass of the raw material composition.
本発明において、前記R2の含有量は、好ましくは0.2~0.9%であり、例えば、0.2%、0.3%、0.5%、0.6%、0.8%または0.9%であり、より好ましくは0.2~0.8%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of R2 is preferably 0.2 to 0.9%, for example, 0.2%, 0.3%, 0.5%, 0.6%, 0.8% or 0.9%, more preferably 0.2 to 0.8%, and the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
本発明では、前記R2において、Tbの含有量は、好ましくは0.2%~0,9%であり、例えば、0.2%、0.3%、0.5%、0.6%、0.8%又は0.9%であり、より好ましくは0.2~0.8%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of Tb in R2 is preferably 0.2% to 0.9%, for example, 0.2%, 0.3%, 0.5%, 0.6%, 0.8% or 0.9%, more preferably 0.2 to 0.8%, and the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
本発明では、前記R2は、Pr、Dy、Ho及びGdのうちの1種または複数種をさらに含むことが好ましい。 In the present invention, it is preferable that R2 further contains one or more of Pr, Dy, Ho, and Gd.
そのうち、前記R2がPrを含む場合、前記Prの含有量は、好ましくは0.2%以下であるが、0ではなく、例えば0.1%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 When R2 contains Pr, the Pr content is preferably 0.2% or less, but not 0, e.g., 0.1%, and the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
そのうち、前記R2がDyを含む場合、前記Dyの含有量は、好ましくは0.3%以下であるが、0ではなく、例えば0.1%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 When R2 contains Dy, the content of Dy is preferably 0.3% or less, but not 0, e.g., 0.1%, and the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
そのうち、前記R2がHoを含む場合、前記Hoの含有量は、好ましくは0.2%以下であるが、0ではなく、例えば、0.1%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率であり、 When R2 contains Ho, the content of Ho is preferably 0.2% or less, but not 0, e.g., 0.1%, and the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
そのうち、前記R2がGdを含む場合、前記Gdの含有量は、0.2%以下であるが、0ではなく、例えば、0.1%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率であり、 When R2 contains Gd, the content of Gd is 0.2% or less, but not 0, e.g., 0.1%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the raw material composition,
本発明において、前記Coの含有量は、好ましくは0.45%以下であるが、0ではなく、例えば、0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%または0.45%であり、より好ましくは0.05~0.4%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the Co content is preferably 0.45% or less, but not 0, and is, for example, 0.05%, 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% or 0.45%, more preferably 0.05 to 0.4%, and the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
本発明において、前記Mの含有量は、好ましくは0.08~0.35%であり、より好ましくは0.1~0.15%であり、例えば、0.08%、0.1%、0.16%、0.2%、0.25%、0.3%または0.35%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of M is preferably 0.08 to 0.35%, more preferably 0.1 to 0.15%, for example, 0.08%, 0.1%, 0.16%, 0.2%, 0.25%, 0.3% or 0.35%, and the percentage is the mass percentage based on the total mass of the raw material composition.
本発明において、前記Mの種類は、Ti、Zr、Nb、Ni、V、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Hf及びAgのうちの1種または複数種であることが好ましい。 In the present invention, the type of M is preferably one or more of Ti, Zr, Nb, Ni, V, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Hf, and Ag.
そのうち、前記MがTiを含む場合、前記Tiの含有量は、好ましくは0.05~0.3%であり、例えば、0.05%、0.1%または0.3%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率であり、 When the M contains Ti, the Ti content is preferably 0.05 to 0.3%, for example, 0.05%, 0.1%, or 0.3%, and the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition,
そのうち、前記MがZrを含む場合、前記Zrの含有量は、好ましくは0.08~0.35%であり、例えば、0.08%、0.2%または0.35%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率であり、 When M contains Zr, the content of Zr is preferably 0.08 to 0.35%, for example, 0.08%, 0.2%, or 0.35%, and the percentage is the mass percentage based on the total mass of the raw material composition,
そのうち、前記MがNbを含む場合、前記Nbの含有量は、好ましくは0.05~0.3%であり、例えば、0.05%、0.2%または0.3%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率であり、 When the M contains Nb, the content of Nb is preferably 0.05 to 0.3%, for example, 0.05%, 0.2%, or 0.3%, and the percentage is the mass percentage based on the total mass of the raw material composition,
本発明において、前記原料組成物には、前記Mは、好ましくはBi、Sn、Zn、Ga、In、Au及びPbのうちの1種または複数種をさらに含んでもよい。 In the present invention, the M in the raw material composition may further include one or more of Bi, Sn, Zn, Ga, In, Au, and Pb.
そのうち、前記MがGaを含む場合、前記Gaの含有量は、好ましくは0.2%以上であり、または、0.01%以下であるが、0ではなく、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 When M contains Ga, the Ga content is preferably 0.2% or more, or 0.01% or less, but not 0, and the percentage is the mass percentage based on the total mass of the raw material composition.
前記M元素がGaを含み、かつGa≧0.2%である場合、好ましくは、M元素の組成において、Ti+Nb≦0.07%である。 When the M element contains Ga and Ga≧0.2%, preferably, Ti+Nb≦0.07% in the composition of the M element.
本発明において、前記原料組成物には、Alがさらに含まれることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that the raw material composition further contains Al.
ここで、前記Alの含有量は、好ましくは0.2%以下であるが、0ではなく、より好ましくは0.03~0.2%であり、例えば、0.1%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 Here, the Al content is preferably 0.2% or less, but not 0, and is more preferably 0.03 to 0.2%, for example 0.1%, and the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
前記MがGaを含み、かつGa≦0.01%である場合、好ましくは、M元素の組成において、Al+Ga+Cu≦0.11%である。 When the M contains Ga and Ga≦0.01%, preferably, in the composition of the M element, Al+Ga+Cu≦0.11%.
本発明において、前記Cuの含有量は、好ましくは0.05~0.15%であり、例えば、0.05%、0.06%、0.07%、0.08%、0.1%または0.15%であり、または、前記Cuの含有量は、好ましくは0.08%以下であるが、0ではなく、例えば、0.05%、0.06%または0.07%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the Cu content is preferably 0.05 to 0.15%, for example, 0.05%, 0.06%, 0.07%, 0.08%, 0.1% or 0.15%, or the Cu content is preferably 0.08% or less, but not 0, for example, 0.05%, 0.06% or 0.07%, and the percentage is the mass percentage based on the total mass of the raw material composition.
本発明において、前記Cuを添加する方法は、溶解製錬時に添加すること、および/または粒界拡散時に添加することを含むことが好ましい。Cuが粒界拡散時に添加される場合、前記粒界拡散時に添加されるCuの含有量は、0.05~0.15%であることが好ましく、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。前記Cuが粒界拡散時に添加される場合、前記Cuは、PrCu合金の形態で添加されることが好ましく、ここで、前記Cuと前記PrCuの質量百分率は0.1~17%であることが好ましい。 In the present invention, the method of adding Cu preferably includes adding Cu during melting and smelting and/or adding Cu during grain boundary diffusion. When Cu is added during grain boundary diffusion, the content of Cu added during grain boundary diffusion is preferably 0.05-0.15%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the raw material composition. When Cu is added during grain boundary diffusion, Cu is preferably added in the form of a PrCu alloy, and the mass percentage of Cu and PrCu is preferably 0.1-17%.
本発明において、前記Bの含有量は、好ましくは0.97~1.1%であり、例えば、0.99%、または1%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of B is preferably 0.97 to 1.1%, for example, 0.99% or 1%, and the percentage is the mass percentage based on the total mass of the raw material composition.
本発明において、前記Feの含有量は、好ましくは65~79.5%であり、例えば、65.4%、67.28%、67.31%、67.53%、67.67%、67.7%、67.74%、68.76%、68.91%または69%であり、パーセントは、前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the Fe content is preferably 65 to 79.5%, for example, 65.4%, 67.28%, 67.31%, 67.53%, 67.67%, 67.7%, 67.74%, 68.76%, 68.91% or 69%, where the percentage is the mass percentage relative to the total mass of the raw material composition.
本発明において、前記原料組成物は、以下の成分を含むことが好ましく、
R:29~32.6%、RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの使用量は、0.3%以下であるが、0ではなく、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R2の含有量は0.2~1%であり、
前記R2はTbを含み、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.05~0.45%、
M:0.08~0.35%、前記Mは、Ti、Nb及びZrのうちの1種又は複数種を含み、
Cu:0.05~0.15%、
B:0.97~1.1%、
Fe:65~79.5%、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In the present invention, the raw material composition preferably contains the following components:
R: 29-32.6%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, the amount of Dy used is 0.3% or less but not 0, R1 is a rare earth element added during melting and refining, and the content of R2 is 0.2-1%,
The R2 includes Tb, and the R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion.
Co: 0.05 to 0.45%,
M: 0.08 to 0.35%, wherein M contains one or more of Ti, Nb and Zr;
Cu: 0.05 to 0.15%,
B: 0.97 to 1.1%,
Fe: 65 to 79.5%,
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明において、前記原料組成物は、以下の成分を含むことが好ましく、
R:29~31%、RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの使用量は、0.1~0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R2の含有量は0.2~0.8%であり、前記R2はTbを含み、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.05~0.4%、
M:0.1~0.15%、前記Mは、Ti、Nb及びZrのうちの1種又は複数種を含み、
Cu:0.08%以下であるが、0ではなく、
B:0.97~1.1%、
Fe:65~79.5%、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In the present invention, the raw material composition preferably contains the following components:
R: 29-31%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, the amount of Dy used is 0.1-0.2%, R1 is a rare earth element added during melting and smelting, the content of R2 is 0.2-0.8%, R2 includes Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion,
Co: 0.05 to 0.4%,
M: 0.1 to 0.15%, wherein M contains one or more of Ti, Nb and Zr;
Cu: 0.08% or less, but not 0;
B: 0.97 to 1.1%,
Fe: 65 to 79.5%,
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが28.6%、Dyが0.05%、Prが0.1%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが1%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.05%であり、Tiが0.05%であり、Nbが0.2%であり、Cuが0.05%であり、Bが0.99%であり、Feが68.91%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 28.6% Nd, 0.05% Dy, and 0.1% Pr, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 1% Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.05%, Ti is 0.05%, Nb is 0.2%, Cu is 0.05%, B is 0.99%, and Fe is 68.91%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが28.6%、Dyが0.1%、Prが0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが0.9%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.05%であり、Tiが0.1%であり、Cuが0.05%であり、Bが1%であり、Feが69%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 28.6% Nd, 0.1% Dy, and 0.2% Pr, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 0.9% Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.05%, Ti is 0.1%, Cu is 0.05%, B is 1%, and Fe is 69%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが28.6%、Dyが0.08%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが0.9%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.1%であり、Tiが0.3%であり、Nbが0.05%であり、Gaが0.05%であり、Cuが0.06%であり、Bが1.1%であり、Feが68.76%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 28.6% Nd and 0.08% Dy, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 0.9% Tb and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.1%, Ti is 0.3%, Nb is 0.05%, Ga is 0.05%, Cu is 0.06%, B is 1.1%, and Fe is 68.76%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが29.9%、Dyが0.1%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが0.8%、Prが0.1%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.1%であり、Zrが0.2%であり、Alが0.2%であり、溶解製錬時に添加されたCuは0.03%であり、粒界拡散時に添加されたCuは0.05%であり、Bが0.99%であり、Feが67.53%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 29.9% Nd and 0.1% Dy, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 0.8% Tb and 0.1% Pr, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.1%, Zr is 0.2%, Al is 0.2%, Cu is 0.03%, Cu is 0.05%, B is 0.99%, and Fe is 67.53%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが30.4%、Dyが0.05%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが0.8%、Dyが0.1%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.2%であり、Zrが0.08%であり、Cuが0.1%であり、Bが0.99%であり、Feが67.28%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 30.4% Nd and 0.05% Dy, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 0.8% Tb and 0.1% Dy, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.2%, Zr is 0.08%, Cu is 0.1%, B is 0.99%, and Fe is 67.28%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが29.9%、Dyが0.15%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが0.6%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.2%であり、Zrが0.35%であり、Cuが0.1%であり、Bが1%であり、Feが67.7%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 29.9% Nd and 0.15% Dy, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 0.6% Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.2%, Zr is 0.35%, Cu is 0.1%, B is 1%, and Fe is 67.7%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが29.9%、Dyが0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが0.6%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.3%であり、Nbが0.05%であり、Gaが0.01%であり、Alが0.1%であり、、Cuが0.07%であり、Bが1.1%であり、Feが67.67%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 29.9% Nd and 0.2% Dy, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 0.6% Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.3%, Nb is 0.05%, Ga is 0.01%, Al is 0.1%, Cu is 0.07%, B is 1.1%, and Fe is 67.67%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが30.4%、Dyが0.05%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが0.3%、Prが0.2%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.34%であり、Nbが0.2%であり、溶解製錬時に添加されたCuは0.12%であり、粒界拡散時に添加されたCuは0.03%であり、Bが0.99%であり、Feが67.31%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 30.4% Nd and 0.05% Dy, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 0.3% Tb and 0.2% Pr, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.34%, Nb is 0.2%, Cu is 0.12%, Cu is 0.03%, B is 0.99%, and Fe is 67.31%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが32.1%、Dyが0.3%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが0.2%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.45%であり、Nbが0.3%であり、Cuが0.15%であり、Bが1.1%であり、Feが65.4%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 32.1% Nd and 0.3% Dy, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 0.2% Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.45%, Nb is 0.3%, Cu is 0.15%, B is 1.1%, and Fe is 65.4%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1には、Ndが29.9%、Dyが0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2には、Tbが0.6%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、Coが0.3%であり、Nbが0.05%であり、Gaが0.01%であり、Alが0.03%であり、Cuが0.07%であり、Bが1.1%であり、Feが67.74%であり、
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である。
In one preferred embodiment of the present invention, the raw material composition of the NdFeB magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R1 contains 29.9% Nd and 0.2% Dy, and R1 is a rare earth element added during melting and smelting. R2 contains 0.6% Tb and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion. Co is 0.3%, Nb is 0.05%, Ga is 0.01%, Al is 0.03%, Cu is 0.07%, B is 1.1%, and Fe is 67.74%.
The percentages refer to the mass percentage of each component based on the total mass of the raw material composition.
本発明には、上述した原料組成物を用いて行われるネオジム鉄ホウ素磁石材料の製造方法がさらに提供され、前記製造方法は、本分野の通常の拡散製造方法であり、そのうち、R1元素は、溶解製錬工程で添加され、R2元素は、粒界拡散工程で添加される。 The present invention further provides a method for producing a neodymium iron boron magnet material using the above-mentioned raw material composition, which is a typical diffusion production method in this field, in which the R1 element is added in the melting and smelting process and the R2 element is added in the grain boundary diffusion process.
本発明において、前記製造方法は、以下のステップを含むことが好ましい。 In the present invention, the manufacturing method preferably includes the following steps:
上記のネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物におけるR2以外の元素を溶解製錬、製粉、成形、焼結して焼結体を得、次に、前記焼結体と前記R2との混合物を粒界拡散すればよい。 The elements other than R2 in the raw material composition of the neodymium iron boron magnet material described above are melted and refined, milled, molded, and sintered to obtain a sintered body, and then a mixture of the sintered body and R2 is diffused into the grain boundaries.
そのうち、前記溶解製錬の操作及び条件は本分野の通常の溶解製錬工程であってもよく、一般的に、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物におけるR2以外の元素をインゴット工程及びストリップキャスティング工程により溶解製錬鋳造し、合金片を得る。 The melting and smelting operations and conditions may be those of the conventional melting and smelting processes in this field, and generally, the elements other than R2 in the raw material composition of the neodymium-iron-boron magnet material are melted, smelted and cast through an ingot process and a strip casting process to obtain alloy pieces.
当業者が分かるように、希土類元素が通常溶解製錬及び焼結工程において損失してしまうため、最終製品の品質を確保するために、一般的に溶解製錬過程において、原料組成物の成分に希土類元素(一般的に、Nd元素である)を余分に0~0.3wt%添加し、パーセントとは、余分に添加された希土類元素の含有量が前記原料組成物の合計含有量に占める質量百分率を意味する。また、この余分に添加された希土類元素の含有量は原料組成物の範囲に含まれない。 As those skilled in the art will appreciate, since rare earth elements are usually lost during the melting, smelting and sintering processes, in order to ensure the quality of the final product, an extra rare earth element (usually Nd element) is generally added to the raw material composition components during the melting and smelting process in an amount of 0-0.3 wt%, and the percentage refers to the mass percentage of the content of the extra rare earth element relative to the total content of the raw material composition. Also, the content of the extra rare earth element is not included in the range of the raw material composition.
前記溶解製錬の温度は、1300~1700℃とすることができ、好ましくは1450~1550℃である。 The temperature of the melting and smelting process can be 1300 to 1700°C, and is preferably 1450 to 1550°C.
前記溶解製錬の環境は、0.05Paの真空とすることができる。 The melting and smelting environment can be a vacuum of 0.05 Pa.
前記溶解製錬の装置は、一般的に中周波真空溶解炉、例えば中周波真空誘導急速凝固メルトスピニング炉である。 The melting and smelting equipment is typically a medium frequency vacuum melting furnace, such as a medium frequency vacuum induction rapid solidification melt spinning furnace.
ここで、前記製粉の操作及び条件は本分野の通常の製粉工程であることができ、一般的に、水素破砕製粉および/またはジェットミル製粉を含む。 Here, the milling operation and conditions can be conventional milling processes in this field, and generally include hydrogrinding milling and/or jet milling.
前記水素破砕製粉は、一般的に、水素吸収、脱水素、冷却処理を含む。前記水素吸収の温度は、一般的に、20~200℃である。前記脱水素の温度は、一般に、400~650℃であり、好ましくは500~550℃である。前記水素吸収の圧力は、一般的に、50~600kPaであり、好ましくは300~500kPaである。 The hydrogen crushing milling generally includes hydrogen absorption, dehydrogenation, and cooling treatment. The temperature of the hydrogen absorption is generally 20 to 200°C. The temperature of the dehydrogenation is generally 400 to 650°C, preferably 500 to 550°C. The pressure of the hydrogen absorption is generally 50 to 600 kPa, preferably 300 to 500 kPa.
前記ジェットミル製粉は、一般的に、0.1~2MPa、好ましくは0.5~0.7MPaの条件下で行われる。前記ジェットミル製粉におけるガス流は、例えば窒素ガスとすることができる。前記ジェットミル製粉の時間は、2~4hとすることができる。 The jet milling is generally carried out under conditions of 0.1 to 2 MPa, preferably 0.5 to 0.7 MPa. The gas flow in the jet milling can be, for example, nitrogen gas. The jet milling time can be 2 to 4 hours.
ここで、前記成形の操作及び条件は、本分野における通常の成形工程であることができる。例えば、磁場中成形方法である。前記磁場中成形方法の磁場強度は一般的に1.5T以上である。 Here, the molding operation and conditions can be those of a typical molding process in this field. For example, a molding method in a magnetic field. The magnetic field strength of the molding method in a magnetic field is generally 1.5 T or more.
ここで、前記焼結の操作及び条件は、本分野における通常の焼結工程であることができる。 Here, the sintering operation and conditions can be those of a typical sintering process in this field.
前記焼結は、真空度が0.5Pa未満の条件下で行うことができる。 The sintering can be carried out under vacuum conditions of less than 0.5 Pa.
前記焼結の温度は、1000~1200℃とすることができる。 The sintering temperature can be 1000 to 1200°C.
前記焼結の時間は、0.5~10hとすることができ、好ましくは2~5hである。 The sintering time can be 0.5 to 10 hours, preferably 2 to 5 hours.
本発明において、当業者が分かるように、前記の粒界拡散の前に、一般的に前記R2のコーティング操作をさらに含む。 As will be appreciated by those skilled in the art, the present invention generally further includes a coating operation of R2 prior to the grain boundary diffusion.
ここで、前記R2は、一般的にフッ化物または低融点合金、例えばTbのフッ化物の形態でコーティングされる。Dyをさらに含む場合、DyはDyのフッ化物の形態でコーティングされることが好ましい。 Here, R2 is generally coated in the form of a fluoride or a low melting point alloy, for example, a fluoride of Tb. When Dy is further included, it is preferable that Dy is coated in the form of a fluoride of Dy.
ここで、前記R2がPrを含む場合、前記PrはPrCu合金の形態で添加されることが好ましい。 Here, when R2 contains Pr, it is preferable that the Pr is added in the form of a PrCu alloy.
前記R2がPrを含み、かつPrがPrCu合金の形態で粒界拡散に関与する時に、前記PrCu合金のうち、前記Cuと前記PrCu合金との質量比は、0.1~17%であることが好ましい。前記Cuの前記製造方法における添加タイミングは、粒界拡散工程であることが好ましく、または、溶解製錬工程及び粒界拡散工程に同時に添加されることである。 When the R2 contains Pr and the Pr is involved in grain boundary diffusion in the form of a PrCu alloy, the mass ratio of the Cu to the PrCu alloy in the PrCu alloy is preferably 0.1 to 17%. The timing of adding the Cu in the manufacturing method is preferably the grain boundary diffusion process, or it is added simultaneously to the melting and smelting process and the grain boundary diffusion process.
本発明において、前記粒界拡散処理の操作及び条件は、本分野における通常の粒界拡散工程であることができる。 In the present invention, the operation and conditions of the grain boundary diffusion treatment can be those of a typical grain boundary diffusion process in this field.
前記粒界拡散処理の温度は、800~1000℃とすることができ、例えば850℃である。 The temperature of the grain boundary diffusion treatment can be 800 to 1000°C, for example 850°C.
前記粒界拡散処理の時間は、5~20hとすることができ、好ましくは5~15hである。 The duration of the grain boundary diffusion treatment can be 5 to 20 hours, and is preferably 5 to 15 hours.
前記の粒界拡散の後に、本分野の常法に従って低温焼戻し処理をさらに行う。前記低温焼戻し処理の温度は、一般的に460~560°Cとすることができる。前記低温焼戻しの時間は、一般的に1~3hとすることができる。 After the grain boundary diffusion, a low-temperature tempering treatment is further performed according to the conventional method in this field. The temperature of the low-temperature tempering treatment can be generally 460 to 560°C. The time of the low-temperature tempering can be generally 1 to 3 hours.
本発明には、上述した製造方法により製造されたネオジム鉄ホウ素磁石材料がさらに提供される。 The present invention further provides a neodymium iron boron magnet material produced by the above-mentioned production method.
本発明には、ネオジム鉄ホウ素磁石材料がさらに提供され、以下の質量含有量の成分を含み、
R:28~33%、前記RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記R2はTbを含み、R2の含有量は0.2~1wt%であり、
Co:<0.5%、ただし、0ではなく、
M:≦0.4%、ただし、0ではなく、前記Mの種類は、Ti、Ni、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Zr、Hf及びAgのうちの1種又は複数種を含み、
Cu:≦0.15%、ただし、0ではなく、
B:0.9~1.5%、
Fe:60~70%、
パーセントは、各成分の質量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は1.8~2.99%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は96%以上であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.4~0.5%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.3~0.5%である。
The present invention further provides a neodymium iron boron magnet material, comprising the following components in the following mass content:
R: 28-33%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, R2 includes Tb, and the content of R2 is 0.2-1 wt%;
Co: <0.5%, but not 0;
M: ≦0.4%, but not 0, and the type of M includes one or more of Ti, Ni, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Zr, Hf and Ag;
Cu: ≦0.15%, but not 0;
B: 0.9 to 1.5%,
Fe: 60 to 70%,
The percentages are the mass percentages of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material;
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-particle grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, in which the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-particle grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 1.8-2.99%, the grain boundary continuity of the two-particle grain boundaries is 96% or more, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.4-0.5%, and the mass ratio of C and O in the two-particle grain boundaries is 0.3-0.5%.
本発明において、「R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布する」ことは、本分野の通常の溶解製錬焼結工程によるR1における重希土類元素は、主にNd2Fel4B結晶粒に分布し(一般的に、95wt%以上を指す)、粒界に少量分布すると理解されることができる。「R2は主に前記シェル層に分布する」ことは、本分野の通常の粒界拡散工程によるR2は、主にNd2Fel4B結晶粒のシェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し(一般的に、95w.%以上を指す)、少量はNd2Fel4B結晶粒、例えば、Nd2Fel4B結晶粒の外縁にも拡散する。 In the present invention, "heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in Nd2Fe14B crystal grains" can be understood to mean that the heavy rare earth elements in R1 by the conventional melting, smelting and sintering process in this field are mainly distributed in Nd2Fe14B crystal grains (generally 95wt % or more), with a small amount distributed in grain boundaries. "R2 is mainly distributed in the shell layer" can be understood to mean that R2 by the conventional grain boundary diffusion process in this field is mainly distributed in the shell layer, two grain boundaries and grain boundary triangular regions of Nd2Fe14B crystal grains (generally 95wt % or more), with a small amount also diffusing to the outer edges of Nd2Fe14B crystal grains, for example, Nd2Fe14B crystal grains.
本発明において、前記粒界連続性の計算方法は、粒界における空洞(ボイド)以外の物相が占める長さ(物相は、例えばBリッチ相、希土類リッチ相、希土類酸化物、希土類炭化物等)と粒界の全長との比である。粒界連続性が96%を超える場合、連続チャネルと呼ばれる。 In the present invention, the method for calculating the grain boundary continuity is the ratio of the length occupied by phases other than voids at the grain boundary (phases are, for example, B-rich phase, rare earth rich phase, rare earth oxide, rare earth carbide, etc.) to the total length of the grain boundary. When the grain boundary continuity exceeds 96%, it is called a continuous channel.
本発明において、前記粒界三角領域は、一般的に、3つ以上の粒界が交差する場所を指し、Bリッチ相、希土類リッチ相、希土類酸化物、希土類炭化物及び空洞が分布している。前記粒界三角領域の面積比率の計算方法は、粒界三角領域の面積と「結晶粒と粒界」の総面積との比である。 In the present invention, the grain boundary triangular region generally refers to a location where three or more grain boundaries intersect, and contains a B-rich phase, a rare earth rich phase, rare earth oxides, rare earth carbides, and cavities. The area ratio of the grain boundary triangular region is calculated as the ratio of the area of the grain boundary triangular region to the total area of the "crystal grains and grain boundaries."
そのうち、希土類酸化物、希土類炭化物は、主に調製過程においてC、O元素を導入して生成されるものである。粒界の希土類含有量が高いため、C、Oは、通常、磁石材料において粒界により多く分布するため、それぞれ希土類炭化物及び希土類酸化物の形で存在する。なお、C、O元素は、本分野の通常の方法により導入され、一般的に不純物導入または雰囲気導入であり、具体的には、例えば、ジェットミル、プレス工程において、添加剤が導入され、焼結時に、加熱によりこれらの添加剤を除去処理するが、必然的に少量のC、O元素が残存し、さらに、例えば、調製工程では、必然的に雰囲気により少量のO元素が導入される。本発明において、検査測定により最終的に得られたネオジム鉄ホウ素磁石材料の製品において、C、O含有量は、それぞれ1000、1200ppm以下であり、本分野における通常の受け入れ可能な不純物範囲に属するため、製品元素統計表に含まれない。 Among them, rare earth oxides and rare earth carbides are mainly produced by introducing C and O elements during the preparation process. Because the rare earth content of the grain boundaries is high, C and O are usually distributed more at the grain boundaries in the magnet material, and therefore exist in the form of rare earth carbides and rare earth oxides, respectively. The C and O elements are introduced by the usual method in this field, and are generally introduced as impurities or atmosphere. Specifically, for example, additives are introduced in the jet mill and press process, and these additives are removed by heating during sintering, but a small amount of C and O elements inevitably remain, and for example, a small amount of O element is inevitably introduced by the atmosphere in the preparation process. In the present invention, the C and O contents in the final neodymium iron boron magnet material product obtained by inspection and measurement are 1000 and 1200 ppm or less, respectively, which are within the range of impurities normally accepted in this field, and are not included in the product element statistics table.
本発明において、前記粒界三角領域の面積比率は、1.96~2.99%であることが好ましく、例えば、1.96%、1.98%、2.05%、2.36%、2.41%、2.54%、2.73%、2.78%、2.83%または2.99%である。 In the present invention, the area ratio of the grain boundary triangular region is preferably 1.96 to 2.99%, for example, 1.96%, 1.98%, 2.05%, 2.36%, 2.41%, 2.54%, 2.73%, 2.78%, 2.83% or 2.99%.
本発明において、前記粒界連続性は、97%以上であることが好ましく、例えば、97.85%、97.92%、98.01%、98.03%、98.03%、98.07%、98.12%、98.13%、98.18%または98.54%であり、より好ましくは98%以上である。 In the present invention, the grain boundary continuity is preferably 97% or more, for example, 97.85%, 97.92%, 98.01%, 98.03%, 98.03%, 98.07%, 98.12%, 98.13%, 98.18% or 98.54%, and more preferably 98% or more.
本発明において、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は、0.41~0.49%であることが好ましく、例えば、0.41%、0.44%、0.45%、0.46%、0.47%、0.48%または0.49%であり、より好ましくは0.41~0.48%であり、パーセントは、粒界三角領域におけるCとOの質量と粒界における全ての元素の総質量との比である。 In the present invention, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular region is preferably 0.41 to 0.49%, for example, 0.41%, 0.44%, 0.45%, 0.46%, 0.47%, 0.48% or 0.49%, more preferably 0.41 to 0.48%, where the percentage is the ratio of the mass of C and O in the grain boundary triangular region to the total mass of all elements in the grain boundary.
本発明において、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は、0.3~0.4%であることが好ましく、例えば、0.3%、0.34%、0.35%、0.36%、0.37%、0.38%または0.4%であり、より好ましくは0.34~0.4%であり、パーセントは、二粒子粒界におけるCとOの質量と粒界における全ての元素の総質量との比である。 In the present invention, the mass ratio of C and O at the two-particle grain boundary is preferably 0.3 to 0.4%, for example, 0.3%, 0.34%, 0.35%, 0.36%, 0.37%, 0.38% or 0.4%, more preferably 0.34 to 0.4%, where the percentage is the ratio of the mass of C and O at the two-particle grain boundary to the total mass of all elements at the grain boundary.
本発明において、当業者が分かるように、C、O元素は通常、粒界相に希土類炭化物及び希土類酸化物の形態で存在するため、「粒界三角領域におけるCとOの質量比率」と「二粒子粒界におけるCとOの質量比率」は、それぞれ不純物相の希土類炭化物及び希土類酸化物に対応する。また、実施例における「粒界三角領域におけるCとOの質量比率」から「二粒子粒界におけるCとOの質量比率(%)」を差し引いた値に比べて比較例が縮小することに基づいて、不純物相が粒界三角領域から二粒子粒界に移行するという結論を得ることができ、これはメカニズムから粒界連続性が向上した理由を説明した。 In the present invention, as will be understood by those skilled in the art, C and O elements are usually present in the grain boundary phase in the form of rare earth carbides and rare earth oxides, so the "mass ratio of C and O in the grain boundary triangular region" and the "mass ratio of C and O in the two-particle grain boundary" correspond to the rare earth carbides and rare earth oxides of the impurity phase, respectively. In addition, based on the fact that the comparative example is smaller than the value obtained by subtracting the "mass ratio of C and O (%) in the two-particle grain boundary" from the "mass ratio of C and O in the grain boundary triangular region" in the example, it can be concluded that the impurity phase migrates from the grain boundary triangular region to the two-particle grain boundary, which explains the reason for the improvement of grain boundary continuity from a mechanism perspective.
本発明において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の二粒子粒界において、希土類酸化物と希土類炭化物という2つの不純物相に加えて、好ましくは、二粒子粒界において新物相がさらに検出され、前記新物相の化学組成は、Rx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzであり、ここで、Rx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzのうちのRは、Nd、Dy及びTbのうちの1種または複数種を含み、Mは、Ti、Ni、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Zr、Hf、Zn及びAgのうちの1種または複数種であり、xは78~81であり、yは0.4~0.8であり、zは0.1であるが、0ではない。 In the present invention, in addition to the two impurity phases of rare earth oxide and rare earth carbide, preferably, a new phase is further detected at the two grain boundary of the neodymium iron boron magnet material, and the chemical composition of the new phase is R x (Fe + Co) 100-x-y-z Cu y M z , where R in R x (Fe + Co) 100-x-y-z Cu y M z includes one or more of Nd, Dy and Tb, M is one or more of Ti, Ni, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Zr, Hf, Zn and Ag, x is 78-81, y is 0.4-0.8, and z is 0.1 but not 0.
Rx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzのうち、xは78.89~80.8であることが好ましく、yは0.55~0.66であることが好ましく、zは0.02~0.06であることが好ましい。 In the formula R x (Fe+Co) 100-xyz Cu y M z , x is preferably 78.89 to 80.8, y is preferably 0.55 to 0.66, and z is preferably 0.02 to 0.06.
本発明の好ましい実施形態において、前記新物相の構成は、例えば、R79.43(Fe+Co)19.92Cu0.63M0.02、R78.89(Fe+Co)20.49Cu0.58M0.04、R80.72(Fe+Co)18.68Cu0.55M0.05、R79.21(Fe+Co)20.11Cu0.66M0.02、R80.09(Fe+Co)19.22Cu0.65M0.04、R79.04(Fe+Co)20.31Cu0.61M0.04、R79.76(Fe+Co)19.64Cu0.58M0.02、R79.71(Fe+Co)19.65Cu0.62M0.02、R80.18(Fe+Co)19.16Cu0.62M0.04、R79.4(Fe+Co)19.94Cu0.64M0.02である。 In a preferred embodiment of the present invention, the composition of the new phase is, for example, R 79.43 (Fe+Co) 19.92 Cu 0.63 M 0.02 , R 78.89 (Fe+Co) 20.49 Cu 0.58 M 0.04 , R 80.72 (Fe+Co) 18.68 Cu 0.55 M 0.05 , R 79.21 (Fe+Co) 20.11 Cu 0.66 M 0.02 , R 80.09 (Fe+Co) 19.22 Cu 0.65 M 0.04 , R 79.04 (Fe+Co) 20.31 Cu 0.61 M 0.04 , R 79.76 (Fe+Co) 19.64Cu0.58M0.02 , R79.71 ( Fe + Co ) 19.65Cu0.62M0.02 , R80.18 (Fe+ Co ) 19.16Cu0.62M0.04 , R79.4 (Fe+Co) 19.94Cu0.64M0.02 .
本発明において、前記の化学組成がRx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzである新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は、0.2~2.6%であることが好ましく、例えば、0.21%、0.34%、0.85%、1.08%、1.15%、1.21%、1.33%、1.87%、2.34%または2.55%であり、より好ましくは0.34~2.55%である。 In the present invention, the ratio of the area of the two-particle boundary of the new phase having the chemical composition R x (Fe+Co) 100-x-y-z Cu y M z to the total area of the two-particle boundary is preferably 0.2 to 2.6%, for example, 0.21%, 0.34%, 0.85%, 1.08%, 1.15%, 1.21%, 1.33%, 1.87%, 2.34% or 2.55%, and more preferably 0.34 to 2.55%.
発明者は、当該新物相が二粒子粒界で生成されることにより、粒界連続性をさらに向上させ、磁石の性能を向上させると推測している。 The inventors speculate that the new phase is generated at the grain boundary between two particles, thereby further improving grain boundary continuity and improving the performance of the magnet.
本発明において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料には、前記Rの含有量は、好ましくは29~32.6%であり、例えば、29.58%、29.75%、29.8%、30.65%、30.7%、30.9%、30.95%、31.35%または32.6%であり、より好ましくは29~31%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of R in the neodymium iron boron magnet material is preferably 29 to 32.6%, for example, 29.58%, 29.75%, 29.8%, 30.65%, 30.7%, 30.9%, 30.95%, 31.35% or 32.6%, more preferably 29 to 31%, where the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料のR1には、前記Ndの含有量を本分野の通常のものとすることができ、好ましくは28~32.5%であり、例えば、28.6%、29.9%、30.4%または32.1%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the Nd content in R1 of the neodymium iron boron magnet material can be the usual content in this field, preferably 28-32.5%, for example, 28.6%, 29.9%, 30.4% or 32.1%, where the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料のR1には、前記Dyの含有量は、好ましくは0.3%以下であるが、0ではなく、例えば、0.05%、0.08%、0.1%、0.15%、0.2%または0.3%であり、好ましくは0.1~0.2%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of Dy in R1 of the neodymium iron boron magnet material is preferably 0.3% or less, but not 0, and is, for example, 0.05%, 0.08%, 0.1%, 0.15%, 0.2% or 0.3%, preferably 0.1 to 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記R1には、本分野における他の通常の希土類元素をさらに含んでもよく、例えば、Pr、Ho、Tb、Gd及びYのうちの1種又は複数種を含む。 In the present invention, R1 may further include other common rare earth elements in this field, such as one or more of Pr, Ho, Tb, Gd, and Y.
ここで、前記R1がPrを含む場合、Prの添加形態は、本分野の通常の形態であってもよく、例えば、PrNdの形態で、または、純Prと純Ndの混合物の形態で、または、「PrNd、純Pr及び純Ndの混合物」を組み合わせて添加する。PrNdの形態で添加する場合、Pr:Ndは25:75または20:80であることが好ましい。純Prと純Ndの混合物の形態で添加し、または、「PrNd、純Pr及び純Ndの混合物」を組み合わせて添加する場合、前記Prの含有量は、0.1~2%であることが好ましく、例えば0.2%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。本発明において、前記純Prまたは純Ndは、一般的に純度が99.5%以上であることを指す。 Here, when R1 contains Pr, the Pr may be added in a form that is common in this field, for example, in the form of PrNd, or in the form of a mixture of pure Pr and pure Nd, or in a combination of "a mixture of PrNd, pure Pr, and pure Nd". When added in the form of PrNd, the Pr:Nd ratio is preferably 25:75 or 20:80. When added in the form of a mixture of pure Pr and pure Nd, or in the form of a combination of "a mixture of PrNd, pure Pr, and pure Nd", the Pr content is preferably 0.1 to 2%, for example 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material. In the present invention, the pure Pr or pure Nd generally refers to a purity of 99.5% or more.
ここで、前記R1にHoが含まれる場合、前記Hoの含有量は、好ましくは0.1~0.2%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when R1 contains Ho, the content of Ho is preferably 0.1 to 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
ここで、前記R1にGdが含まれる場合、前記Gdの含有量は、好ましくは0.1~0.2%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when R1 contains Gd, the Gd content is preferably 0.1 to 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
ここで、前記R1にYが含まれる場合、前記Yの含有量は、好ましくは0.1~0.2%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when R1 contains Y, the content of Y is preferably 0.1 to 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記R2の含有量は、好ましくは0.2~0.9%であり、例えば、0.2%、0.3%、0.5%、0.6%または0.8%であり、より好ましくは0.2~0.8%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of R2 is preferably 0.2 to 0.9%, for example, 0.2%, 0.3%, 0.5%, 0.6% or 0.8%, more preferably 0.2 to 0.8%, where the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記R2には、Tbの含有量は、好ましくは0.2~0.9%であり、例えば、0.2%、0.3%、0.5%、0.6%、0.8%または0.9%であり、より好ましくは0.2~0.8%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of Tb in R2 is preferably 0.2 to 0.9%, for example, 0.2%, 0.3%, 0.5%, 0.6%, 0.8% or 0.9%, more preferably 0.2 to 0.8%, where the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記R2は、Pr、Dy、Ho及びGdのうちの1種または複数種をさらに含むことが好ましい。 In the present invention, it is preferable that R2 further contains one or more of Pr, Dy, Ho, and Gd.
ここで、前記R2にPrが含まれる場合、前記Prの含有量は、好ましくは0.2%以下であり、例えば、0.1%であり、パーセンとは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when R2 contains Pr, the Pr content is preferably 0.2% or less, for example, 0.1%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
ここで、前記R2にDyが含まれる場合、前記Dyの含有量は、好ましくは0.3%以下であり、例えば0.1%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when R2 contains Dy, the content of Dy is preferably 0.3% or less, for example 0.1%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
ここで、前記R2がHoを含む場合、前記Hoの含有量は、好ましくは0.2%以下であり、例えば、0.1%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when R2 contains Ho, the content of Ho is preferably 0.2% or less, for example, 0.1%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
ここで、前記R2がGdを含む場合、前記Gdの含有量は、好ましくは0.2%以下であり、例えば、0.1%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when R2 contains Gd, the content of Gd is preferably 0.2% or less, for example, 0.1%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記Coの含有量は、好ましくは0.45%以下であるが、0ではなく、例えば、0.05%、0.1%、0.2%、0.3%または0.4%であり、より好ましくは0.05~0.4%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the Co content is preferably 0.45% or less, but not 0, and is, for example, 0.05%, 0.1%, 0.2%, 0.3% or 0.4%, more preferably 0.05 to 0.4%, where the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記Mの含有量は、好ましくは0.08~0.35%であり、例えば、0.08%、0.1%、0.16%、0.2%、0.25%、0.3%または0.35%であり、より好ましくは0.1~0.15%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the content of M is preferably 0.08 to 0.35%, for example, 0.08%, 0.1%, 0.16%, 0.2%, 0.25%, 0.3% or 0.35%, and more preferably 0.1 to 0.15%, where the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記Mの種類は、Ti、Zr、Nb、Ni、V、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Hf及びAgのうちの1種または複数種であることが好ましい。 In the present invention, the type of M is preferably one or more of Ti, Zr, Nb, Ni, V, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Hf, and Ag.
ここで、前記MにTiが含まれる場合、前記Tiの含有量は、好ましくは0.05~0.3%であり、例えば、0.1%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when M contains Ti, the Ti content is preferably 0.05 to 0.3%, for example 0.1%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
ここで、前記MにZrが含まれる場合、前記Zrの含有量は、好ましくは0.08~0.35%であり、例えば、0.2%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when M contains Zr, the content of Zr is preferably 0.08 to 0.35%, for example 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
ここで、前記MにNbが含まれる場合、前記Nbの含有量は、好ましくは0.05~0.3%であり、例えば、0.2%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, when M contains Nb, the Nb content is preferably 0.05 to 0.3%, for example 0.2%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料には、前記Mは、Bi、Sn、Zn、Ga、In、Au及びPbのうちの1種または複数種をさらに含むことが好ましい。 In the present invention, it is preferable that the M in the neodymium iron boron magnet material further includes one or more of Bi, Sn, Zn, Ga, In, Au, and Pb.
ここで、前記MがGaを含む場合、前記Gaの含有量は、好ましくは0.2%以上であるが、0ではなく、または、0.01%以下であるが、0ではなく、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、 Wherein, when the M contains Ga, the Ga content is preferably 0.2% or more but not 0, or 0.01% or less but not 0, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
ここで、前記MがGaを含み、かつGa≧0.2%である場合、好ましくは、M元素の組成において、Ti+Nb≦0.07%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、 Here, when the M contains Ga and Ga≧0.2%, preferably, in the composition of the M element, Ti+Nb≦0.07%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
本発明において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料には、Alがさらに含まれることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that the neodymium iron boron magnet material further contains Al.
ここで、前記Alの含有量は、好ましくは0.2%以下であるが、0ではなく、例えば、0.03~0.2%であり、例えば、0.1%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 Here, the content of Al is preferably 0.2% or less, but not 0, for example, 0.03 to 0.2%, for example, 0.1%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
前記MがGaを含み、Ga≦0.01%である場合、好ましくは、M元素の組成のうち、Al+Ga+Cu≦0.11%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 When the M contains Ga and Ga≦0.01%, preferably, the composition of the M element is Al+Ga+Cu≦0.11%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記Cuの含有量は、好ましくは0.05~0.15%であり、例えば、0.05%、0.07%、0.08%、0.1%または0.15%であり、あるいは、前記Cuの含有量は、好ましくは0.08%以下であるが、0ではなく、例えば、0.05%、0.07%または0.08%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the Cu content is preferably 0.05-0.15%, for example, 0.05%, 0.07%, 0.08%, 0.1% or 0.15%, or the Cu content is preferably 0.08% or less, but not 0, for example, 0.05%, 0.07% or 0.08%, where the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記Cuを添加する方法は、溶解製錬時に添加すること、および/または粒界拡散時に添加することを含むことが好ましい。前記Cuが粒界拡散時に添加される場合、前記粒界拡散時に添加されるCuの含有量は、0.03~0.15%であることが好ましく、例えば0.05%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。前記Cuが粒界拡散時に添加される場合、前記Cuは、PrCu合金の形態で添加されることが好ましく、ここで、前記Cuの前記PrCuに占める質量百分率は、0.1~17%であることが好ましい。 In the present invention, the method of adding Cu preferably includes adding during melting and smelting and/or adding during grain boundary diffusion. When the Cu is added during grain boundary diffusion, the content of Cu added during grain boundary diffusion is preferably 0.03 to 0.15%, for example 0.05%, where the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material. When the Cu is added during grain boundary diffusion, the Cu is preferably added in the form of a PrCu alloy, where the mass percentage of the Cu in the PrCu is preferably 0.1 to 17%.
本発明において、前記Bの含有量は、好ましくは0.97~1.1%であり、例えば、0.99%または1%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the B content is preferably 0.97 to 1.1%, for example, 0.99% or 1%, and the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記Feの含有量は、好ましくは65~79.5%であり、例えば、65.4%、67.28%、67.31%、67.53%、67.67%、67.7%、67.74%、68.76%、68.91%または69%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率である。 In the present invention, the Fe content is preferably 65 to 79.5%, for example, 65.4%, 67.28%, 67.31%, 67.53%, 67.67%, 67.7%, 67.74%, 68.76%, 68.91% or 69%, where the percentage is the mass percentage of the total mass of the neodymium iron boron magnet material.
本発明において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含むことが好ましく、
R:29~32.6%、RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの使用量は、0.3%以下であるが、0ではなく、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R2の含有量は、0.2~1%であり、前記R2はTbを含み、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.05~0.45%、
M:0.08~0.35%、前記Mの種類は、Ti、Nb及びZrのうちの1種又は複数種を含み、
Cu:0.05~0.15%、
B:0.97~1.1%、
Fe:65~79.5%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は1.96~2.99%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は97%以上であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.41~0.49%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.3~0.4%であり、前記二粒子粒界には、新物相をさら含み、前記新物相の化学組成は、Rx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzであり、xは78.89~80.8であり、yは0.55~0. 66であり、zは0.02~0.06であり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は0.21~2.6%である。
In the present invention, the neodymium iron boron magnet material preferably contains the following components in the following mass contents:
R: 29-32.6%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, the amount of Dy used is 0.3% or less but not 0, R1 is a rare earth element added during melting and smelting, the content of R2 is 0.2-1%, R2 includes Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion,
Co: 0.05 to 0.45%,
M: 0.08 to 0.35%, the type of M including one or more of Ti, Nb and Zr;
Cu: 0.05 to 0.15%,
B: 0.97 to 1.1%,
Fe: 65 to 79.5%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 1.96-2.99%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 97% or more, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.41-0.49%, and the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.3-0.4%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and the chemical composition of the new phase is R x (Fe+Co) 100-x-y-z Cu y M z , x is 78.89 to 80.8, y is 0.55 to 0.66, z is 0.02 to 0.06, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 0.21 to 2.6%.
本発明において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含むことが好ましく、
R:29~31%、RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの使用量は、0.1~0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R2の含有量は0.2~0.8%であり、前記R2はTbを含み、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.05~0.4%、
M:0.1~0.15%、前記Mの種類は、Ti、Nb及びZrのうちの1種又は複数種を含み、
Cu:0.08%以下であるが、0ではなく、
B:0.97~1.1%、
Fe:65~79.5%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は1.96~2.8%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は98%以上であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.41~0.48%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.34~0.4%であり、前記二粒子粒界には、新物相をさら含み、前記新物相の化学組成は、Rx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzであり、、xは78.89~80.8であり、yは0.55~0.66であり、zは0.02~0.06であり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は0.34~2.55%である。
In the present invention, the neodymium iron boron magnet material preferably contains the following components in the following mass contents:
R: 29-31%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, the amount of Dy used is 0.1-0.2%, R1 is a rare earth element added during melting and smelting, the content of R2 is 0.2-0.8%, R2 includes Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion,
Co: 0.05 to 0.4%,
M: 0.1 to 0.15%, the type of M including one or more of Ti, Nb and Zr;
Cu: 0.08% or less, but not 0;
B: 0.97 to 1.1%,
Fe: 65 to 79.5%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 1.96-2.8%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 98% or more, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.41-0.48%, and the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.34-0.4%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and the chemical composition of the new phase is R x (Fe+Co) 100-x-y-z Cu y M z , x is 78.89 to 80.8, y is 0.55 to 0.66, z is 0.02 to 0.06, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 0.34 to 2.55%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが28.6%であり、Dyが0.05%であり、Prが0.1%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2:Tbが1%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.05%、
Ti:0.05%、
Nb:0.2%、
Cu:0.05%、
B:0.99%、
Fe:68.91%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は1.98%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は98.13%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.47%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.35%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R79.43(Fe+Co)19.92Cu0.63M0.02であり、Rは、Nd、Dy、Pr及びTbのうちの1種または複数種であり、MはTi及びNbであり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は1.87%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 28.6%, Dy is 0.05%, and Pr is 0.1%, and the R1 is a rare earth element added during melting and smelting; R2: Tb is 1%, and the R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion;
Co: 0.05%,
Ti: 0.05%,
Nb: 0.2%,
Cu: 0.05%,
B: 0.99%,
Fe: 68.91%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 1.98%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 98.13%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.47%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.35%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R 79.43 (Fe+Co) 19.92 Cu 0.63 M. 0.02 , R is one or more of Nd, Dy, Pr and Tb, M is Ti and Nb, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 1.87%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが28.6%であり、Dyが0.1%であり、Prが0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2:Tbが0.9%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.05%、
Ti:0.1%、
Cu:0.05%、
B:1%、
Fe:69%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は2.05%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は97.92%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.48%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.3%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R78.89(Fe+Co)20.49Cu0.58M0.04であり、RはNd、Dy、Pr及びTbのうちの1種または複数種であり、Mは、Tiであり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は2.34%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 28.6%, Dy is 0.1%, and Pr is 0.2%, and the R1 is a rare earth element added during melting and smelting; R2: Tb is 0.9%, and the R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion;
Co: 0.05%,
Ti: 0.1%,
Cu: 0.05%,
B: 1%,
Fe: 69%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 2.05%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 97.92%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.48%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.3%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R 78.89 (Fe + Co) 20.4 9Cu 0.58 M 0.04 , R is one or more of Nd, Dy, Pr and Tb, M is Ti, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 2.34%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが28.6%であり、Dyが0.08%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、R2:Tbが0.9%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.1%、
Ti:0.3%、
Nb:0.05%、
Ga 0.05%
Cu:0.06%、
B:1.1%、
Fe:68.76%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は1.96%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は97.85%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.41%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.36%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R80.72(Fe+Co)18.68Cu0.55M0.05であり、RはNd、Dy及びTbのうちの1種または複数種であり、Mは、Ti、Nb及びGaのうちの1種または複数種であり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は1.15%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 28.6% and Dy is 0.08%, R1 is a rare earth element added during melting and smelting, R2: Tb is 0.9%, R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion,
Co: 0.1%,
Ti: 0.3%,
Nb: 0.05%,
Ga 0.05%
Cu: 0.06%,
B: 1.1%,
Fe: 68.76%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 1.96%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 97.85%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.41%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.36%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R 80.72 (Fe+Co) 18.68 Cu 0.55 M. 0.05 , R is one or more of Nd, Dy and Tb, M is one or more of Ti, Nb and Ga, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain grain boundary to the total area of the two-grain grain boundary is 1.15%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが29.9%であり、Dyが0.1%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、
R2:Tbが0.8%であり、Prが0.1%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.1%
Zr:0.2%、
Al:0.2%、
溶解製錬時に添加されたCu:0.03%、
粒界拡散時に添加されたCu:0.05%、
B:0.99%、
Fe:67.53%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は1.96%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は97.85%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.46%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.36%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R79.21(Fe+Co)20.11Cu0.66M0.02であり、RはNd、Dy、Pr及びTbのうちの1種または複数種であり、Mは、Zrであり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は2.25%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 29.9% and Dy is 0.1%, and R1 is a rare earth element added during melting and refining.
R2: Tb is 0.8% and Pr is 0.1%, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion;
Co: 0.1%
Zr: 0.2%,
Al: 0.2%,
Cu added during melting and refining: 0.03%
Cu added during grain boundary diffusion: 0.05%
B: 0.99%,
Fe: 67.53%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd2Fe14B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd2Fe14B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd2Fe14B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 1.96%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 97.85%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.46%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.36%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R79.21 (Fe+ Co ) 20.11Cu0.66M 0.02 , R is one or more of Nd, Dy, Pr and Tb, M is Zr, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 2.25%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが30.4%であり、Dyが0.05%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、
R2:Tbが0.8%であり、Dyが0.1%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.2%、
Zr:0.08%、
Cu:0.1%、
B:0.99%、
Fe:67.28%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素はNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は2.78%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は98.54%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.48%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.34%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R80.09(Fe+Co)19.22Cu0.65M0.04であり、RはNd、Dy及びTbのうちの1種または複数種であり、Mは、Zrであり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は0.85%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 30.4% and Dy is 0.05%, and R1 is a rare earth element added during melting and refining.
R2: Tb is 0.8% and Dy is 0.1%, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion;
Co: 0.2%,
Zr: 0.08%,
Cu: 0.1%,
B: 0.99%,
Fe: 67.28%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, in which the heavy rare earth elements in R1 are distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 is mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 2.78%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 98.54%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.48%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.34%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R 80.09 (Fe+Co) 19.22 Cu 0.65 M. 0.04 , R is one or more of Nd, Dy and Tb, M is Zr, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 0.85%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが29.9%であり、Dyが0.15%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、
R2:Tbが0.6%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.2%、
Zr:0.35%、
Cu:0.1%、
B:1%、
Fe:67.7%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は2.73%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は98.01%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.41%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.37%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R79.04(Fe+Co)20.31Cu0.61M0.04であり、RはNd、Dy及びTbのうちの1種または複数種であり、Mは、Zrであり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は1.33%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 29.9% and Dy is 0.15%, and R1 is a rare earth element added during melting and refining.
R2: Tb is 0.6%, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion;
Co: 0.2%,
Zr: 0.35%,
Cu: 0.1%,
B: 1%,
Fe: 67.7%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 2.73%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 98.01%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.41%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.37%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R 79.04 (Fe+Co) 20.31 Cu 0.61 M. 0.04 , R is one or more of Nd, Dy and Tb, M is Zr, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 1.33%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが29.9%であり、Dyが0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、
R2:Tbが0.6%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.3%、
Nb:0.05%、
Ga:0.01%、
Al:0.1%、
Cu:0.07%、
B:1.1%、
Fe:67.67%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は2.73%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は98.07%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.49%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.35%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R79.76(Fe+Co)19.64Cu0.58M0.02であり、RはNd、Dy及びTbのうちの1種または複数種であり、Mは、Nb及びGaであり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は1.21%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 29.9% and Dy is 0.2%, and R1 is a rare earth element added during melting and refining.
R2: Tb is 0.6%, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion;
Co: 0.3%,
Nb: 0.05%,
Ga: 0.01%,
Al: 0.1%,
Cu: 0.07%,
B: 1.1%,
Fe: 67.67%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 2.73%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 98.07%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.49%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.35%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R 79.76 (Fe+Co) 19.64 Cu 0.58 M. 0.02 , R is one or more of Nd, Dy and Tb, M is Nb and Ga, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 1.21%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが30.4%であり、Dyが0.05%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、
R2:Tbが0.3%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.4%、
Nb:0.2%、
溶解製錬時に添加されたCu:0.12%、
粒界拡散時に添加されたCu:0.03%、
B:0.99%、
Fe:67.31%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は2.36%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は98.12%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.48%あり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.38%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R79.71(Fe+Co)19.65Cu0.62M0.02であり、RはNd、Dy及びTbのうちの1種または複数種であり、Mは、Nbであり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は1.08%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 30.4% and Dy is 0.05%, and R1 is a rare earth element added during melting and refining.
R2: Tb is 0.3%, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion;
Co: 0.4%,
Nb: 0.2%,
Cu added during melting and refining: 0.12%
Cu added during grain boundary diffusion: 0.03%
B: 0.99%,
Fe: 67.31%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd2Fe14B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd2Fe14B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd2Fe14B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 2.36%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 98.12%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.48%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.38%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R79.71 (Fe+ Co ) 19.65Cu0.62M 0.02 , R is one or more of Nd, Dy and Tb, M is Nb, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 1.08%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが32.1%であり、Dyが0.3%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、
R2:Tbが0.2%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.45%、
Nb:0.3%、
Cu:0.15%、
B:1.1%、
Fe:65.4%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は2.99%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は98.03%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.45%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.4%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R80.18(Fe+Co)19.16Cu0.62M0.04であり、Rは、Nd、Dy及びTbの1種または複数種であり、Mは、Nbであり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は0.21%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 32.1% and Dy is 0.3%, and R1 is a rare earth element added during melting and refining.
R2: Tb is 0.2%, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion;
Co: 0.45%,
Nb: 0.3%,
Cu: 0.15%,
B: 1.1%,
Fe: 65.4%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd2Fe14B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd2Fe14B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd2Fe14B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 2.99%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 98.03%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.45%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.4%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R80.18 (Fe+ Co ) 19.16Cu0.62M 0.04 , R is one or more of Nd, Dy and Tb, M is Nb, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 0.21%.
本発明の一つの好ましい実施例において、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R1:Ndが29.9%であり、Dyが0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、
R2:Tbが0.6%であり、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.3%、
Nb:0.05%、
Ga:0.01%、
Al:0.03%
Cu:0.07%、
B:1.1%、
Fe:67.74%、
パーセントは、各成分の含有量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は2.54%であり、前記二粒子粒界の粒界連続性は98.18%であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.44%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.35%であり、二粒子粒界には、新物相をさら含み、その化学組成は、R79.4(Fe+Co)19.94Cu0.64M0.02であり、Rは、Nd、Dy及びTbの1種または複数種であり、Mは、Nb及びGaであり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は0.34%である。
In one preferred embodiment of the present invention, the NdFeB magnet material comprises the following components in mass content:
R1: Nd is 29.9% and Dy is 0.2%, and R1 is a rare earth element added during melting and refining.
R2: Tb is 0.6%, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion;
Co: 0.3%,
Nb: 0.05%,
Ga: 0.01%,
Al: 0.03%
Cu: 0.07%,
B: 1.1%,
Fe: 67.74%,
The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd2Fe14B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd2Fe14B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd2Fe14B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 2.54%, the grain boundary continuity of the two-grain grain boundaries is 98.18%, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.44%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.35%, and the two-grain grain boundaries further include a new phase, and its chemical composition is R79.4 (Fe+ Co ) 19.94Cu0.64M 0.02 , R is one or more of Nd, Dy and Tb, M is Nb and Ga, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 0.34%.
本発明に係るネオジム鉄ホウ素磁石材料において、総希土類量TRE、Co、Cu及びM(Ti、Nb、Zr等)元素の含有量の範囲を合理的に制御し、重希土類元素の特定の添加タイミングを組み合わせることで、不純物相を粒界三角領域に集合することなく、二粒子粒界により多く分布させ、これによって、粒界連続性を向上させ、粒界三角領域の面積を減少させ、より高い緻密度の取得に有益であり、磁石の残留磁束密度Brを向上させる。また、Tb元素を主に粒界と主相シェル層に均一に分布させることで、磁石の保磁力Hcjを向上させる。 In the neodymium iron boron magnet material of the present invention, the range of the total rare earth amount TRE, Co, Cu and M (Ti, Nb, Zr, etc.) elements is rationally controlled in combination with a specific timing for adding heavy rare earth elements, so that the impurity phase is distributed more in the two grain boundaries without concentrating in the grain boundary triangular region, thereby improving the grain boundary continuity and reducing the area of the grain boundary triangular region, which is beneficial for obtaining a higher density and improving the residual magnetic flux density Br of the magnet. In addition, the Tb element is uniformly distributed mainly in the grain boundaries and the main phase shell layer, thereby improving the coercive force Hcj of the magnet.
本発明には、前述のようなネオジム鉄ホウ素磁石材料の永久磁石の製造における応用がさらに提供される。 The present invention further provides an application of the neodymium iron boron magnetic material as described above in the manufacture of permanent magnets.
ここで、前記永久磁石は、54SH、54UH、56SH永久磁石であることが好ましい。 Here, it is preferable that the permanent magnet is a 54SH, 54UH, or 56SH permanent magnet.
本分野の周知常識に適合したうえで、上記の各好ましい条件を任意に組み合わせることによって、本発明の各好適な実施例を得ることができる。 Each preferred embodiment of the present invention can be obtained by arbitrarily combining each of the above preferred conditions while conforming to common knowledge in this field.
本発明に使用されている試薬及び原料は、いずれも市販されている。 All reagents and raw materials used in this invention are commercially available.
本発明の積極的な進歩的効果は、以下の点にある。
本発明におけるネオジム鉄ホウ素磁石材料は、複数種の元素の特定の含有量の間を組み合わせることにより、少量のCoと少量の重希土類元素を添加することを前提に、既存のネオジム鉄ホウ素磁石材料を基として、二粒子粒界相における不純物相(希土類酸化物、希土類炭化物)の割合を高めることができ、二粒子粒界において新物相が生成され、それに対応して、二粒子粒界の連続性を向上させ、粒界三角領域における物相の割合を減らし、相応的に粒界三角領域の面積を減少させる。これにより、ネオジム鉄ホウ素磁石材料の緻密性を向上させ、Tb元素を粒界と主相シェル層に均一に分布するよう促し、ネオジム鉄ホウ素磁石材料の残留磁束密度Br、保磁力Hcj、及び対応する温度安定性を向上させる。
The positive and progressive effects of the present invention are as follows:
The NdFeB magnet material of the present invention is based on the existing NdFeB magnet material, by combining a certain content of a number of elements, on the premise of adding a small amount of Co and a small amount of heavy rare earth elements, it can increase the proportion of impurity phases (rare earth oxides, rare earth carbides) in the two-particle grain boundary phase, generate new phases in the two-particle grain boundary, correspondingly improve the continuity of the two-particle grain boundary, reduce the proportion of material phases in the grain boundary triangular region, and correspondingly reduce the area of the grain boundary triangular region, thereby improving the compactness of the NdFeB magnet material, promoting the uniform distribution of Tb element in the grain boundary and the main phase shell layer, and improving the remanence Br, coercive force Hcj, and corresponding temperature stability of the NdFeB magnet material.
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明を記載される実施例の範囲に制限するものではない。以下の実施例において、具体的な条件が明記されていない実験方法は、通常の方法及び条件に従って、または商品仕様書に応じて選択されるものである。 The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the scope of the described examples. In the following examples, experimental methods for which specific conditions are not specified are selected according to normal methods and conditions or according to product specifications.
1、本発明の実施例1~10及び比較例1~4におけるネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物を下記の表1に示す。 1. The raw material composition of the neodymium iron boron magnet material in Examples 1 to 10 of the present invention and Comparative Examples 1 to 4 is shown in Table 1 below.
表1ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物の成分と含有量(wt%)
注:「/」は、当該元素が含まれていないことを意味する。wt%は質量百分率である。
Table 1. Components and contents (wt%) of the raw material composition of neodymium iron boron magnet material
Note: "/" means that the element is not included. wt% is mass percentage.
2.実施例1におけるネオジム鉄ホウ素磁石材料の製造方法
(1)溶解製錬及び鋳造工程:表1に示す成分に従って、調製したR2(実施例4及び8におけるR2はPrCuの形態で添加され、実施例4及び8において、Cuが粒界拡散工程に添加された含有量はそれぞれ0.05wt%及び0.03wt%であり、Cuが溶解製錬工程に添加された含有量はそれぞれ0.03wt%及び0.12wt%である)以外の原料をアルミナ製の坩堝に入れ、高周波真空溶解炉において0.05PaPaの真空及び1500℃の条件で真空溶解製錬した。中周波真空誘導急速凝固メルトスピニング炉にアルゴンガスを導入して鋳造し、そして、合金を急冷し、合金片を得る。
(2)水素破砕製粉工程:急冷された合金を置く水素破砕用炉を室温で真空引きした後、純度99.9%の水素ガスを水素破砕用炉内に導入して水素ガス圧力を90kPaに維持し、水素吸収を十分に行った後、真空引きしながら昇温し、十分に脱水素し、その後、冷却し、水素破砕した粉末を取り出す。ここで、水素吸収の温度は室温であり、脱水素の温度は、550℃である。
(3)ジェットミル製粉工程:水素破砕した粉末を、窒素ガス雰囲気下及び粉砕室圧力0.6MPaの条件下で3時間ジェットミル粉砕し、微粉を得る。
(4)成形工程:ジェットミル粉砕した粉末を1.5T以上の磁場強度で成形する。
(5)焼結工程:各成形体を焼結炉に搬入して焼結し、0.5Pa未満の真空下で焼結し、1030~1090°Cで2~5h焼結し、焼結体を得る。
(6)粒界拡散工程:焼結体の表面を清浄化した後、R2(例えば、Tbの合金またはフッ化物、Dyの合金またはフッ化物及びPrCu合金のうちの1種または複数種、そのうち、Cuは溶解製錬工程及び粒界拡散工程で同時に添加される)を焼結体の表面にコーティングし、850℃の温度で5~15時間拡散し、その後、室温まで冷却してから、低温焼戻し処理を460~560°Cの温度で1~3時間行う。
2. Manufacturing method of NdFeB magnet material in Example 1 (1) Melting and casting process: Raw materials other than R2 (R2 in Examples 4 and 8 is added in the form of PrCu, and in Examples 4 and 8, the content of Cu added in the grain boundary diffusion process is 0.05 wt% and 0.03 wt%, respectively, and the content of Cu added in the melting and smelting process is 0.03 wt% and 0.12 wt%, respectively) prepared according to the components shown in Table 1 are placed in an alumina crucible, and vacuum melted and smelted in a high-frequency vacuum melting furnace under conditions of a vacuum of 0.05 PaPa and 1500°C. Argon gas is introduced into a medium-frequency vacuum induction rapid solidification melt spinning furnace to cast, and the alloy is quenched to obtain alloy pieces.
(2) Hydrogen crushing and milling process: After evacuating the hydrogen crushing furnace in which the quenched alloy is placed at room temperature, hydrogen gas with a purity of 99.9% is introduced into the hydrogen crushing furnace to maintain the hydrogen gas pressure at 90 kPa, and after sufficient hydrogen absorption, the temperature is raised while evacuating, sufficient dehydrogenation is performed, and then the alloy is cooled and the hydrogen crushed powder is taken out. Here, the hydrogen absorption temperature is room temperature, and the dehydrogenation temperature is 550°C.
(3) Jet mill milling step: The hydrogen-crushed powder is jet milled for 3 hours under conditions of a nitrogen gas atmosphere and a crushing chamber pressure of 0.6 MPa to obtain a fine powder.
(4) Molding step: The jet milled powder is molded in a magnetic field strength of 1.5 T or more.
(5) Sintering process: Each compact is loaded into a sintering furnace and sintered under a vacuum of less than 0.5 Pa at 1030-1090°C for 2-5 hours to obtain a sintered body.
(6) Grain boundary diffusion process: After cleaning the surface of the sintered body, R2 (for example, one or more of Tb alloy or fluoride, Dy alloy or fluoride, and PrCu alloy, of which Cu is added simultaneously in the melting and smelting process and the grain boundary diffusion process) is coated on the surface of the sintered body, and diffused at a temperature of 850°C for 5 to 15 hours, and then cooled to room temperature, and then low-temperature tempering treatment is performed at a temperature of 460 to 560°C for 1 to 3 hours.
実施例2~10及び比較例1~4におけるネオジム鉄ホウ素磁石材料の製造方法におけるパラメータは実施例1と同じである。 The parameters for the manufacturing method of the neodymium iron boron magnet material in Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 are the same as those in Example 1.
3.成分の測定:実施例1~10及び比較例1~4におけるネオジム鉄ホウ素磁石材料に対して、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析装置(ICP-OES)を用いて測定する。測定の結果を以下の表2に示す。 3. Measurement of components: The neodymium iron boron magnet materials in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 were measured using an inductively coupled plasma optical emission spectrometer (ICP-OES). The measurement results are shown in Table 2 below.
表2ネオジム鉄ホウ素磁石の成分と含有量(wt%)
注:「/」は、当該元素が含まれていないことを意味する。wt%は質量百分率である。
効果実施例1
Table 2. Neodymium iron boron magnet components and content (wt%)
Note: "/" means that the element is not included. wt% is mass percentage.
Effect Example 1
実施例1~10及び比較例1~4におけるネオジム鉄ホウ素磁石材料の微細構造及び磁気特性検出は、以下の通りである。
1.磁気特性試験:焼結磁石は、英国のHirs社のPFM-14磁気特性測定器を使用して磁気特性検出を行い、検出された磁気特性は、20°C及び120°Cの場合の残留磁束密度、20°C及び120°Cの場合の保磁力、並びに対応する残留磁束密度の温度係数を含む。ここで、残留磁束密度の温度係数を算出した式は、(Br高温-Br常温)/(Br常温(高温-常温))×100%であり、試験の結果を以下の表3に示す。
2.FE-EPMAによる検出:ネオジム鉄ホウ素磁石材料の垂直配向面を研磨し、電界放出電子プローブマイクロアナライザー(FE-EPMA)(日本電子株式会社(JEOL)、8530F)で検出した。粒界三角領域の面積比率、二粒子粒界の連続性、CとOの質量比率及び新物相を試験する。試験の結果を以下の表3に示す。
The microstructure and magnetic property detection of the NdFeB magnet materials in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 are as follows:
1. Magnetic property test: The sintered magnets were subjected to magnetic property detection using a PFM-14 magnetic property tester manufactured by Hirs, UK. The detected magnetic properties include the residual magnetic flux density at 20°C and 120°C, the coercive force at 20°C and 120°C, and the corresponding temperature coefficient of residual magnetic flux density. Here, the formula for calculating the temperature coefficient of residual magnetic flux density is (Br high temperature - Br room temperature ) / (Br room temperature (high temperature - room temperature)) x 100%, and the test results are shown in Table 3 below.
2. Detection by FE-EPMA: The vertically oriented surface of the neodymium iron boron magnet material was polished and detected by a field emission electron probe microanalyzer (FE-EPMA) (JEOL, 8530F). The area ratio of the grain boundary triangular region, the continuity of the two grain grain boundaries, the mass ratio of C and O, and the new phase were tested. The test results are shown in Table 3 below.
二粒子粒界の連続性は、EPMAの後方散乱画像から算出され、C、Oの二粒子粒界及び粒界三角領域における質量比率及び新物相は、EPMAの元素分析により測定される。 The continuity of the two-particle grain boundary is calculated from the backscattering image of the EPMA, and the mass ratios of C and O and new phases in the two-particle grain boundary and grain boundary triangular regions are measured by elemental analysis of the EPMA.
粒界三角領域の面積比率(%)とは、粒界三角領域の面積と「結晶粒と粒界」の総面積との比を指す。 The area ratio (%) of the grain boundary triangular region refers to the ratio of the area of the grain boundary triangular region to the total area of the "crystal grains and grain boundaries."
二粒子粒界の連続性(%)は、粒界における空洞(ボイド)以外の物相が占める長さ(物相は、例えばBリッチ相、希土類リッチ相、希土類酸化物、希土類炭化物等)と粒界の全長との比を指す。 The continuity (%) of a two-grain grain boundary refers to the ratio of the length occupied by phases other than voids at the grain boundary (phases such as B-rich phase, rare earth-rich phase, rare earth oxides, rare earth carbides, etc.) to the total length of the grain boundary.
粒界三角領域におけるC、Oの質量比率(%)は、粒界三角領域におけるCとOの質量と粒界における全ての元素の総質量との比を指す。 The mass ratio (%) of C and O in the grain boundary triangular region refers to the ratio of the mass of C and O in the grain boundary triangular region to the total mass of all elements in the grain boundary.
二粒子粒界におけるC、Oの質量比率(%)は、二粒子粒界におけるCとOの質量と粒界における全ての元素の総質量との比を指す。 The mass ratio (%) of C and O at a two-particle grain boundary refers to the ratio of the mass of C and O at the two-particle grain boundary to the total mass of all elements at the grain boundary.
新物相の二粒子粒界における面積比率(%)は、新物相の二粒子粒界における面積が二粒子粒界の総面積に占める比を指す。 The area ratio (%) of the new phase at the two-grain boundary refers to the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary.
表3
注:「×」とは、二粒子粒界相には化学組成がRx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzである新物相が含まれていないことを指す。
Table 3
Note: "x" indicates that the two-grain grain boundary phase does not contain any new phase with the chemical composition Rx (Fe+Co ) 100-xyzCuyMz .
上記の表3から分かるように、本発明において、少量のCo及び重希土類元素を添加した場合、大量のCo及び重希土類元素を添加するという現在のレベルと同等のレベルに達することができる。また、粒界の希土類含有量が高いため、C及びOはより多く粒界に分布し、それぞれ希土類炭化物及び希土類酸化物の形態で存在する。実施例1~10における「粒界三角領域におけるCとOの質量比率(%)」から「二粒子粒界におけるCとOの質量比率(%)」を差し引いた値に比べて比較例1~4がいずれも縮小することに基づいて、不純物相(希土類炭化物及び希土類酸化物)が粒界三角領域から二粒子粒界に移行し、新物相が生成されるという結論を得ることができ、これはメカニズムから二粒子粒界の連続性が向上した理由を説明した。
効果実施例2
As can be seen from Table 3 above, in the present invention, when a small amount of Co and heavy rare earth elements are added, it is possible to reach a level equivalent to the current level of adding a large amount of Co and heavy rare earth elements. In addition, because the rare earth content of the grain boundary is high, C and O are distributed more in the grain boundary and exist in the form of rare earth carbides and rare earth oxides, respectively. Based on the fact that the values of Comparative Examples 1 to 4 are all reduced compared to the value obtained by subtracting the "mass ratio (%) of C and O in the grain boundary of two particles" from the "mass ratio (%) of C and O in the grain boundary triangular region" in Examples 1 to 10, it can be concluded that the impurity phase (rare earth carbides and rare earth oxides) migrates from the grain boundary triangular region to the grain boundary of two particles, and a new phase is generated, which explains the reason why the continuity of the grain boundary of two particles is improved from the mechanism.
Effect Example 2
図1に示されるように、実施例4により製造されたネオジム鉄ホウ素磁石材料のEPMA微細構造図である。図中の矢印1で示される点は、二粒子粒界(フレンチグレーの領域)に含まれる新物相Rx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzであり、矢印2で示される位置は粒界三角領域(銀白色の領域)であり、矢印3で示される位置はNd2Fel4B主相(チャコールグレイの領域)である。表3のデータを組み合わせて、粒界三角領域の面積が通常の磁石材料よりも小さいことがさらに分かる。
As shown in Figure 1, the EPMA microstructure diagram of the NdFeB magnet material produced by Example 4 is shown. The point indicated by the arrow 1 in the figure is the new phase Rx (Fe+Co) 100-x-y- zCuyMz contained in the two-grain grain boundary (French gray area ), the position indicated by the arrow 2 is the grain boundary triangular region (silver white area), and the position indicated by the arrow 3 is the Nd2Fe14B main phase (charcoal gray area). Combining the data in Table 3, it can be further seen that the area of the grain boundary triangular region is smaller than that of ordinary magnet materials.
Claims (10)
R:28~33%、前記RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの含有量は、0.3%以下であるが、0ではなく、前記R2はTbを含み、R2の含有量は0.2~1%であり、
Co:<0.5%、ただし、0ではなく、
M:≦0.4%、ただし、0ではなく、前記Mの種類は、Ti、Ni、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Zr、Hf及びAgのうちの1種又は複数種を含み、
Cu:≦0.15%、ただし、0ではなく、
B:0.9~1.5%、
Fe:60~70%、
パーセントは、各成分の質量が前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率を意味し、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、
そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は1.8~2.99%であり、
前記二粒子粒界の粒界連続性は96%以上であり、
前記二粒子粒界には、化学組成がR x (Fe+Co) 100-x-y-z Cu y M z である新物相がさらに含まれ、ここで、Rは、Nd、Dy及びTbのうちの1種または複数種を含み、Mは、Ti、Ni、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Zr、Hf、Zn及びAgのうちの1種または複数種を含み、xは78~81であり、yは0.4~0.8であり、zは0.1以下であるが、0ではなく、
ここで、前記新物相の二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は、0.2~2.6%であり、
前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.4~0.5%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.3~0.5%である、
ことを特徴とするネオジム鉄ホウ素磁石材料。 A neodymium iron boron magnet material, comprising the following components in the following mass content:
R: 28 to 33%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, the content of Dy is 0.3% or less but not 0 , R2 includes Tb, and the content of R2 is 0.2 to 1%,
Co: <0.5%, but not 0;
M: ≦0.4%, but not 0, and the type of M includes one or more of Ti, Ni, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Zr, Hf and Ag;
Cu: ≦0.15%, but not 0;
B: 0.9 to 1.5%,
Fe: 60 to 70%,
Percentage means the mass percentage of each component relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material;
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains,
Wherein, the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layer, the two-particle grain boundary and the grain boundary triangular region, and the area ratio of the grain boundary triangular region is 1.8-2.99%;
The grain boundary continuity of the two grains is 96% or more;
The two-grain boundary further includes a new phase having a chemical composition R x (Fe+Co) 100-x-y-z Cu y M z , where R includes one or more of Nd, Dy, and Tb, M includes one or more of Ti, Ni, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Zr, Hf, Zn, and Ag, x is 78-81, y is 0.4-0.8, and z is less than or equal to 0.1, but not 0;
wherein the ratio of the area of the two-grain boundary of the new phase to the total area of the two-grain boundary is 0.2 to 2.6%;
The mass ratio of C and O in the grain boundary triangular region is 0.4 to 0.5%, and the mass ratio of C and O in the two-particle grain boundary is 0.3 to 0.5%.
A neodymium iron boron magnet material.
前記粒界連続性は、97%以上であり、
前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は、0.41~0.49%であり、
前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は、0.3~0.4%であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料において、前記Rの含有量は、29~32.6%であり、パーセントは、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の総質量に占める質量百分率であり、
前記R2の含有量は、0.2~0.9%であり、
前記R2には、Tbの含有量は、0.2%~0.9%であり、
前記Coの含有量は、0.45%以下であるが、0ではなく、
前記Mの含有量は、0.08~0.35%であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料には、Alがさらに含まれ、前記Alの含有量は、0.2%以下であるが、0ではなく、
前記Cuの含有量は、0.05~0.15%であり、あるいは、0.08%以下であるが、0ではなく、
前記Bの含有量は、0.97~1.1%であり、
前記Feの含有量は、65~70%である、
ことを特徴とする請求項1に記載のネオジム鉄ホウ素磁石材料。 the area ratio of the grain boundary triangular region is 1.96 to 2.99%,
The grain boundary continuity is 97% or more,
The mass ratio of C to O in the grain boundary triangular region is 0.41 to 0.49%,
The mass ratio of C and O at the two-particle grain boundary is 0.3 to 0.4% ,
In the neodymium iron boron magnet material, the content of R is 29 to 32.6%, and the percentage is a mass percentage relative to the total mass of the neodymium iron boron magnet material ;
The content of R2 is 0.2 to 0.9%,
In the R2, the content of Tb is 0.2% to 0.9%,
The Co content is 0.45% or less, but not 0,
The content of M is 0.08 to 0.35%,
The neodymium iron boron magnet material further includes Al, and the content of Al is 0.2% or less but not 0;
The Cu content is 0.05 to 0.15%, or 0.08% or less, but not 0;
The content of B is 0.97 to 1.1%;
The Fe content is 65 to 70% .
2. The neodymium iron boron magnet material according to claim 1 .
前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は、0.41~0.48%であり、
前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は、0.34~0.4であり、
化学組成がRx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzである前記新物相には、前記xは78.89~80.8であり、前記yは0.55~0.66であり、前記zは0.02~0.06であり、前記新物相の二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は、0.34~2.55%であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料において、前記Rの含有量は、29~31%であり、
前記R1は、Pr、Ho、Tb、Gd及びYのうちの1種又は複数種をさらに含み、
前記R1がPrを含む場合、Prの添加形態は、PrNdの形態で、または、純Prと純Ndの混合物の形態で、または、「PrNd、純Pr及び純Ndの混合物」を組み合わせて添加し、ここで、PrNdの形態で添加する場合、Pr:Ndは25:75または20:80であり、純Prと純Ndの混合物の形態、または、PrNd、純Pr及びNdの混合物を組み合わせて添加する場合、前記Prの含有量は、0.1~2%であり、
前記R2の含有量は、0.2~0.8%であり、
前記R2は、Pr、Dy、Ho及びGdのうちの1種または複数種をさらに含み、
前記R2にPrが含まれる場合、前記Prの含有量は、0.2%以下であり、
前記R2にDyが含まれる場合、前記Dyの含有量は、0.3%以下であり、
前記Coの含有量は、0.05~0.4%であり、
前記MにTiが含まれる場合、前記Tiの含有量は、0.05~0.3%であり、
前記MにZrが含まれる場合、前記Zrの含有量は、0.08~0.35%であり、
前記MにNbが含まれる場合、前記Nbの含有量は、0.05~0.3%であり、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料において、前記Mは、Bi、Sn、Zn、Ga、In、Au及びPbのうちの1種または複数種をさらに含み、
前記MがGaを含む場合、前記Gaの含有量は、0.2%以上であり、または、0.01%以下であるが、0ではなく、
前記MがGaを含み、かつGa≧0.2%である場合、M元素の組成において、Ti+Nb≦0.07%であり、
前記Alの含有量は、0.03~0.2%であり、
前記MがGaを含み、かつGa≦0.01%である場合、M元素の組成において、Al+Ga+Cu≦0.11%であり、
前記Cuを添加する方法は、溶解製錬時に添加すること、または粒界拡散時に添加することを含み、
前記Cuが溶解製錬時に添加される場合、前記溶解製錬時に添加されるCuの含有量は、0.03~0.15%であり、
前記Cuが粒界拡散時に添加される場合、前記Cuは、PrCu合金の形態で添加される、
ことを特徴とする請求項2に記載のネオジム鉄ホウ素磁石材料。 The grain boundary continuity is 98% or more,
The mass ratio of C to O in the grain boundary triangular region is 0.41 to 0.48%,
the mass ratio of C to O at the two-particle grain boundary is 0.34 to 0.4;
In the new phase having a chemical composition of R x (Fe+Co) 100-x-y-z Cu y M z , x is 78.89-80.8, y is 0.55-0.66, z is 0.02-0.06, and the ratio of the area of the two-particle boundary of the new phase to the total area of the two-particle boundary is 0.34-2.55%;
In the neodymium iron boron magnet material, the content of R is 29 to 31%,
R1 further includes one or more of Pr, Ho, Tb, Gd, and Y;
When R1 contains Pr, the Pr is added in the form of PrNd, or in the form of a mixture of pure Pr and pure Nd, or in the form of a combination of "a mixture of PrNd, pure Pr, and pure Nd", where, when added in the form of PrNd, Pr:Nd is 25:75 or 20:80, and when added in the form of a mixture of pure Pr and pure Nd, or in the form of a combination of a mixture of PrNd, pure Pr, and Nd, the Pr content is 0.1 to 2%;
The content of R2 is 0.2 to 0.8%,
R2 further includes one or more of Pr, Dy, Ho, and Gd;
When R2 contains Pr, the Pr content is 0.2% or less,
When R2 contains Dy, the content of Dy is 0.3% or less,
The Co content is 0.05 to 0.4% .
When the M contains Ti, the content of the Ti is 0.05 to 0.3%;
When the M contains Zr, the content of Zr is 0.08 to 0.35%,
When the M contains Nb, the content of the Nb is 0.05 to 0.3%,
In the neodymium iron boron magnet material, the M further includes one or more of Bi, Sn, Zn, Ga, In, Au, and Pb;
When the M contains Ga, the Ga content is 0.2% or more, or 0.01% or less, but not 0;
When the M contains Ga and Ga≧0.2%, in the composition of the M element, Ti+Nb≦0.07%,
The content of Al is 0.03 to 0.2%,
When the M contains Ga and Ga≦0.01%, in the composition of the M element, Al+Ga+Cu≦0.11%,
The method of adding Cu includes adding Cu during melting or grain boundary diffusion,
When the Cu is added during melting and smelting, the content of Cu added during the melting and smelting is 0.03 to 0.15%;
When the Cu is added during grain boundary diffusion, the Cu is added in the form of a PrCu alloy.
3. The neodymium iron boron magnet material according to claim 2 .
R:29~32.6%、RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの含有量は、0.3%以下であるが、0ではなく、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R2の含有量は0.2~1%であり、前記R2はTbを含み、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.05~0.45%、
M:0.08~0.35%であり、前記Mの種類は、Ti、Nb及びZrのうちの1種又は複数種を含み、
Cu:0.05~0.15%、
B:0.97~1.1%、
Fe:65~70%、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は1.96~2.99%であり、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の粒界連続性は97%以上であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.41~0.49%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.3~0.4%であり、前記二粒子粒界には、前記新物相の化学組成は、Rx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzであり、xは78.89~80.8であり、yは0.55~0.66であり、zは0.02~0.06であり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は0.21~2.6%であり、
または、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、以下の質量含有量の成分を含み、
R:29~31%、RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの使用量は、0.1~0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R2の含有量は0.2~0.8%であり、前記R2はTbを含み、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、
Co:0.05~0.4%、
M:0.1~0.15%、前記Mの種類は、Ti、Nb及びZrのうちの1種又は複数種を含み、
Cu:0.08%以下であるが、0ではなく
B:0.97~1.1%、
Fe:65~70%、
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料は、Nd2Fel4B結晶粒及びそのシェル層、前記Nd2Fel4B結晶粒に隣接する二粒子粒界及び粒界三角領域を含み、そのうち、R1における重希土類元素は主にNd2Fel4B結晶粒に分布し、R2は主に前記シェル層、二粒子粒界及び粒界三角領域に分布し、前記粒界三角領域の面積比率は1.96~2.8%であり、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の粒界連続性は98%以上であり、前記粒界三角領域におけるCとOの質量比率は0.41~0.48%であり、前記二粒子粒界におけるCとOの質量比率は0.34~0.4%であり、前記二粒子粒界には、前記新物相の化学組成は、Rx(Fe+Co)100-x-y-zCuyMzであり、xは78.89~80.8であり、yは0.55~0.66であり、zは0.02~0.06あり、前記新物相の前記二粒子粒界における面積と前記二粒子粒界の総面積との比は0.34~2.55%である、
ことを特徴とする請求項1に記載のネオジム鉄ホウ素磁石材料。 The neodymium iron boron magnet material comprises the following components in mass content:
R: 29-32.6%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, the content of Dy is 0.3% or less but not 0, R1 is a rare earth element added during melting and smelting, the content of R2 is 0.2-1%, R2 includes Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion,
Co: 0.05 to 0.45%,
M: 0.08 to 0.35%, and the type of M includes one or more of Ti, Nb, and Zr;
Cu: 0.05 to 0.15%,
B: 0.97 to 1.1%,
Fe: 65 to 70% ,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 1.96-2.99%, the grain boundary continuity of the neodymium iron boron magnet material is 97% or more, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.41-0.49%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.3-0.4%, and the chemical composition of the new phase in the two-grain grain boundaries is R x (Fe+Co) 100-x-y-z Cu y M z , x is 78.89 to 80.8, y is 0.55 to 0.66, z is 0.02 to 0.06, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain boundary to the total area of the two-grain boundary is 0.21 to 2.6%,
Alternatively, the neodymium iron boron magnet material comprises the following components in mass content:
R: 29-31%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, the amount of Dy used is 0.1-0.2%, R1 is a rare earth element added during melting and smelting, the content of R2 is 0.2-0.8%, R2 includes Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion,
Co: 0.05 to 0.4%,
M: 0.1 to 0.15%, the type of M including one or more of Ti, Nb and Zr;
Cu: 0.08% or less, but not 0; B: 0.97-1.1%;
Fe: 65 to 70% ,
The neodymium iron boron magnet material includes Nd 2 Fe 14 B crystal grains and their shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions adjacent to the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, wherein the heavy rare earth elements in R1 are mainly distributed in the Nd 2 Fe 14 B crystal grains, and R2 are mainly distributed in the shell layers, two-grain grain boundaries and grain boundary triangular regions, the area ratio of the grain boundary triangular regions is 1.96-2.8%, the grain boundary continuity of the neodymium iron boron magnet material is 98% or more, the mass ratio of C and O in the grain boundary triangular regions is 0.41-0.48%, the mass ratio of C and O in the two-grain grain boundaries is 0.34-0.4%, and the chemical composition of the new phase in the two-grain grain boundaries is R x (Fe+Co) 100-x-y-z Cu y M z , x is 78.89 to 80.8, y is 0.55 to 0.66, z is 0.02 to 0.06, and the ratio of the area of the new phase at the two-grain grain boundary to the total area of the two-grain grain boundary is 0.34 to 2.55%.
2. The neodymium iron boron magnet material according to claim 1 .
R:28~33%、前記Rは希土類元素であり、RはR1及びR2を含み、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの含有量は、0.3%以下であるが、0ではなく、R: 28-33%, R is a rare earth element, R includes R1 and R2, R1 is a rare earth element added during melting and refining, R1 includes Nd and Dy, the content of Dy is 0.3% or less but not 0,
前記R2は、粒界拡散時に添加された希土類元素であり、前記R2はTbを含み、前記R2の含有量は0.2~1%であり、The R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion, the R2 contains Tb, and the content of the R2 is 0.2 to 1%;
Co:<0.5%、ただし、0ではなく、Co: <0.5%, but not 0;
M:≦0.4%、ただし、0ではなく、前記Mの種類は、Ti、Ni、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Zr、Hf及びAgのうちの1種または複数種を含み、M: ≦0.4%, but not 0, and the type of M includes one or more of Ti, Ni, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Zr, Hf and Ag;
Cu:≦0.15%、ただし、0ではなく、Cu: ≦0.15%, but not 0;
B:0.9~1.1%、B: 0.9 to 1.1%,
Fe:60~70%、Fe: 60 to 70%,
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である、Percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the raw material composition;
ことを特徴とするネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物。A raw material composition for a neodymium iron boron magnet material.
前記R2の含有量は、0.2~0.9%であり、The content of R2 is 0.2 to 0.9%,
前記R2において、Tbの含有量は、0.2~0.9%であり、In the R2, the Tb content is 0.2 to 0.9%,
前記Coの含有量は、0.45%以下であるが、0ではなく、The Co content is 0.45% or less, but not 0,
前記Mの含有量は、0.08~0.35%であり、The content of M is 0.08 to 0.35%,
前記原料組成物には、Alがさらに含まれ、前記Alの含有量は、0.2%以下であるが、0ではなく、The raw material composition further contains Al, and the content of Al is 0.2% or less but not 0,
前記Cuの含有量は、0.05~0.15%であり、または、0.08%以下であるが、0ではなく、The Cu content is 0.05 to 0.15%, or 0.08% or less, but not 0;
前記Bの含有量は、0.97~1.1%であり、The content of B is 0.97 to 1.1%;
前記Feの含有量は、65~70%である、The Fe content is 65 to 70%.
ことを特徴とする請求項5に記載のネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物。6. The raw material composition for a neodymium iron boron magnet material according to claim 5.
前記R1において、前記Dyの含有量は、0.1~0.2%であり、In the R1, the content of Dy is 0.1 to 0.2%,
前記R1は、Pr、Ho、Tb、Gd及びYのうちの1種または複数種をさらに含み、R1 further includes one or more of Pr, Ho, Tb, Gd, and Y;
前記R1がPrを含む場合、Prの添加形態は、PrNdの形態で、または純Prと純Ndの混合物の形態で、または、「PrNd、純Pr及び純Ndの混合物」を組み合わせて添加し、ここで、PrNdの形態で添加する場合、Pr:Ndは25:75または20:80であり、純PrとNdの混合物の形態、または、「PrNd、純Pr及びNdの混合物」を組み合わせて添加する場合、前記Prの含有量は、0.1~2wt%であり、When R1 contains Pr, the Pr is added in the form of PrNd, or in the form of a mixture of pure Pr and pure Nd, or in the form of a combination of "a mixture of PrNd, pure Pr, and pure Nd", where, when added in the form of PrNd, Pr:Nd is 25:75 or 20:80, and when added in the form of a mixture of pure Pr and Nd, or in the form of a combination of "a mixture of PrNd, pure Pr, and Nd", the Pr content is 0.1 to 2 wt%;
前記R1がHoを含む場合、前記Hoの含有量は、0.1~0.2%であり、When the R1 contains Ho, the content of Ho is 0.1 to 0.2%,
前記R1がGdを含む場合、前記Gdの含有量は、0.1~0.2%であり、When R1 contains Gd, the content of Gd is 0.1 to 0.2%;
前記R1がYを含む場合、前記Yの含有量は、0.1~0.2%であり、When the R1 contains Y, the content of Y is 0.1 to 0.2%;
前記R2の含有量は、0.2~0.8%であり、The content of R2 is 0.2 to 0.8%,
前記R2において、Tbの含有量は、0.2~0.8%であり、In the R2, the Tb content is 0.2 to 0.8%,
前記R2は、Pr、Dy、Ho及びGdのうちの1種または複数種をさらに含み、R2 further includes one or more of Pr, Dy, Ho, and Gd;
前記R2がPrを含む場合、前記Prの含有量は、0.2%以下であるが、0ではなく、When R2 contains Pr, the content of Pr is 0.2% or less but not 0;
前記R2がDyを含む場合、前記Dyの含有量は、0.3%以下であるが、0ではなく、When R2 contains Dy, the content of Dy is 0.3% or less but not 0;
前記R2がHoを含む場合、前記Hoの含有量は、0.2%以下であるが、0ではなく、When R2 contains Ho, the content of Ho is 0.2% or less but not 0;
前記R2がGdを含む場合、前記Gdの含有量は、0.2%以下であるが、0ではなく、When R2 contains Gd, the content of Gd is 0.2% or less but not 0;
前記Coの含有量は、0.05~0.4%であり、The Co content is 0.05 to 0.4%.
前記MがTiを含む場合、前記Tiの含有量は、0.05~0.3%であり、When the M contains Ti, the content of Ti is 0.05 to 0.3%;
前記MがZrを含む場合、前記Zrの含有量は、0.08~0.35%であり、When the M contains Zr, the content of Zr is 0.08 to 0.35%,
前記MがNbを含む場合、前記Nbの含有量は、0.05~0.3%であり、When the M contains Nb, the content of the Nb is 0.05 to 0.3%,
前記原料組成物において、前記Mは、Bi、Sn、Zn、Ga、In、Au及びPbのうちの1種または複数種をさらに含み、In the raw material composition, the M further contains one or more of Bi, Sn, Zn, Ga, In, Au, and Pb,
前記M元素がGaを含む場合、前記Gaの含有量は、0.2%以上であり、または、0.01%以下であるが、0ではなく、When the M element contains Ga, the content of Ga is 0.2% or more, or 0.01% or less, but not 0;
前記M元素がGaを含み、かつGa≧0.2%である場合、M元素の組成において、Ti+Nb≦0.07%であり、When the M element contains Ga and Ga≧0.2%, Ti+Nb≦0.07% in the composition of the M element;
前記Alの含有量は、0.03~0.2%であり、The content of Al is 0.03 to 0.2%,
前記MがGaを含み、かつGa≦0.01%である場合、M元素の組成において、Al+Ga+Cu≦0.11%であり、When the M contains Ga and Ga≦0.01%, in the composition of the M element, Al+Ga+Cu≦0.11%,
前記Cuを添加する方法は、溶解製錬時に添加すること、または粒界拡散時に添加することを含み、The method of adding Cu includes adding Cu during melting or grain boundary diffusion,
前記Cuが溶解製錬時に添加される場合、前記溶解製錬時に添加されるCuの含有量は、0.05~0.15%であり、When the Cu is added during melting and smelting, the content of Cu added during the melting and smelting is 0.05 to 0.15%;
前記Cuが粒界拡散時に添加される場合、前記Cuは、PrCu合金の形態で添加される、When the Cu is added during grain boundary diffusion, the Cu is added in the form of a PrCu alloy.
ことを特徴とする請求項6に記載のネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物。7. The raw material composition for a neodymium iron boron magnet material according to claim 6.
R:29~32.6%、RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの使用量は、0.3%以下であるが、0ではなく、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R2の含有量は、0.2~1%であり、前記R2はTbを含み、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、R: 29-32.6%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, the amount of Dy used is 0.3% or less but not 0, R1 is a rare earth element added during melting and smelting, the content of R2 is 0.2-1%, R2 includes Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion,
Co:0.05~0.45%、Co: 0.05 to 0.45%,
M:0.08~0.35%、前記Mの種類は、Ti、Nb及びZrのうちの1種又は複数種を含み、M: 0.08 to 0.35%, the type of M including one or more of Ti, Nb and Zr;
Cu:0.05~0.15%、Cu: 0.05 to 0.15%,
B:0.97~1.1%、B: 0.97 to 1.1%,
Fe:65~70%、Fe: 65-70%,
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率であり、The percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the raw material composition;
または、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物は、以下の質量含有量の成分を含み、Alternatively, the raw material composition of the neodymium iron boron magnet material comprises the following components in the following mass contents:
R:29~31%、RはR1及びR2を含み、前記R1はNd及びDyを含み、前記Dyの使用量は、0.1~0.2%であり、前記R1は溶解製錬時に添加された希土類元素であり、前記R2の含有量は0.2~0.8%であり、前記R2はTbを含み、前記R2は粒界拡散時に添加された希土類元素であり、R: 29-31%, R includes R1 and R2, R1 includes Nd and Dy, the amount of Dy used is 0.1-0.2%, R1 is a rare earth element added during melting and smelting, the content of R2 is 0.2-0.8%, R2 includes Tb, and R2 is a rare earth element added during grain boundary diffusion,
Co:0.05~0.4%、Co: 0.05 to 0.4%,
M:0.1~0.15%、前記Mの種類は、Ti、Nb及びZrのうちの1種又は複数種を含み、M: 0.1 to 0.15%, the type of M including one or more of Ti, Nb and Zr;
Cu:0.08%以下であるが、0ではなく、Cu: 0.08% or less, but not 0;
B:0.97~1.1%、B: 0.97 to 1.1%,
Fe:65~70%、Fe: 65-70%,
パーセントは、各成分の含有量が前記原料組成物の総質量に占める質量百分率である、Percentages are the mass percentages of the content of each component relative to the total mass of the raw material composition;
ことを特徴とする請求項5に記載のネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物。6. The raw material composition for a neodymium iron boron magnet material according to claim 5.
ことを特徴とするネオジム鉄ホウ素磁石材料の製造方法。A method for producing a neodymium iron boron magnet material.
前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料の原料組成物におけるR2以外の元素を溶解製錬、製粉、成形、焼結して焼結体を得、次に、前記焼結体と前記R2との混合物を粒界拡散し、The elements other than R2 in the raw material composition of the neodymium-iron-boron magnet material are melted and refined, milled, molded, and sintered to obtain a sintered body, and then the mixture of the sintered body and R2 is subjected to grain boundary diffusion;
ここで、前記溶解製錬の操作は、前記ネオジム鉄ホウ素磁石材料におけるR2以外の元素をインゴット工程及びストリップキャスティング工程により溶解製錬鋳造し、合金片を得、Here, the melting and smelting operation includes melting, smelting and casting the elements other than R2 in the neodymium-iron-boron magnet material through an ingot process and a strip casting process to obtain alloy flakes;
前記溶解製錬の温度は、1300~1700℃であり、The temperature of the smelting is 1300 to 1700°C,
ここで、前記製粉は、水素破砕製粉またはジェットミル製粉を含み、wherein the milling comprises hydrogrinding milling or jet milling;
前記水素破砕製粉は、水素吸収、脱水素及び冷却処理を含み、前記水素吸収の温度は、20~200℃であり、前記脱水素の温度は、400~650℃であり、前記水素吸収の圧力は、50~600kPaであり、The hydrogen crushing and milling process includes hydrogen absorption, dehydrogenation and cooling, the hydrogen absorption temperature is 20-200°C, the dehydrogenation temperature is 400-650°C, and the hydrogen absorption pressure is 50-600kPa;
前記ジェットミル製粉は、0.1~2MPaの条件下で行われ、前記ジェットミル製粉におけるガス流は、窒素ガスであり、前記ジェットミル製粉の時間は、2~4hであり、The jet milling is carried out under a pressure of 0.1 to 2 MPa, the gas flow in the jet milling is nitrogen gas, and the time of the jet milling is 2 to 4 h;
ここで、前記成形は、磁場中成形方法であり、前記磁場中成形方法の磁場強度は1.5T以上であり、Here, the molding is a magnetic field molding method, and the magnetic field strength of the magnetic field molding method is 1.5 T or more;
ここで、前記焼結は、真空度が0.5Pa未満の条件下で行い、The sintering is carried out under a vacuum condition of less than 0.5 Pa,
前記焼結の温度は、1000~1200℃であり、The sintering temperature is 1000 to 1200° C.
前記焼結の時間は、0.5~10hであり、The sintering time is 0.5 to 10 h,
ここで、前記の粒界拡散の前に、前記R2のコーティング操作をさらに含み、wherein the method further comprises a coating operation of R2 prior to the grain boundary diffusion;
前記R2は、フッ化物または低融点合金の形態でコーティングされ、Dyをさらに含む場合、DyはDyのフッ化物の形態でコーティングされ、The R2 is coated in the form of a fluoride or a low melting point alloy, and when Dy is further included, the Dy is coated in the form of a Dy fluoride;
Prをさらに含む場合、PrはPrCu合金の形態で添加され、When Pr is further included, Pr is added in the form of a PrCu alloy;
ここで、前記粒界拡散処理の温度は、800~1000℃であり、Here, the temperature of the grain boundary diffusion treatment is 800 to 1000° C.
前記粒界拡散処理の時間は、5~20hであり、The grain boundary diffusion treatment time is 5 to 20 hours,
ここで、前記の粒界拡散の後に、低温焼戻し処理をさらに行い、低温焼戻し処理の温度は、460~560°Cであり、前記低温焼戻しの時間は、1~3hである、Here, after the grain boundary diffusion, a low-temperature tempering treatment is further performed, the temperature of the low-temperature tempering treatment is 460 to 560 ° C, and the time of the low-temperature tempering is 1 to 3 h.
ことを特徴とする請求項9に記載のネオジム鉄ホウ素磁石材料の製造方法。10. The method for producing a neodymium iron boron magnet material according to claim 9.
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