JP7294110B2 - 包装材料 - Google Patents
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Description
本発明は以下を要旨とする。
a)前記混合樹脂組成物を100質量%としたときの混合比が、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=50質量%~98質量%/1質量%~30質量%/1質量%~20質量%
b)前記オキサゾリン基含有樹脂(C)を100質量%としたとき、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が4質量%以上
単量体(b):ブタジエン、イソプレン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、および1,3-ヘキサジエンから選ばれる少なくとも1種のジエン系炭化水素である単量体、該ジエン系炭化水素の部分的水素添加された単量体、或いは、該ジエン系炭化水素の全部水素添加された単量体
また、「X~Y」(X、Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」および「好ましくはYより小さい」の意を包含するものである。
また、本明細書における数値範囲の上限値および下限値は、本発明が特定する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものとする。
本発明のポリスチレン系フィルム状物(以下、「本発明のフィルム状物」と称す場合がある。)は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分として含む層を少なくとも1層有し、下記a)およびb)を満たすポリスチレン系フィルム状物である。
a)前記混合樹脂組成物を100質量%としたときの混合比が、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=50質量%~98質量%/1質量%~30質量%/1質量%~20質量%
b)前記オキサゾリン基含有樹脂(C)を100質量%としたとき、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が4質量%以上
また、以下において、樹脂成分中の単量体に由来する構成単位の含有量を単に「単量体含有量」と称す。例えば、ポリスチレン系樹脂(A)中のスチレン含有量とはポリスチレン系樹脂(A)中のスチレンに由来する構成単位の含有量をさす。
本発明におけるポリスチレン系樹脂(A)とは、スチレン系単量体(a)を主たる単量体成分とした樹脂であり、通常、スチレン系単量体(a)を樹脂中に50質量%以上100質量%以下含有する。このポリスチレン系樹脂(A)は、スチレン系単量体(a)の単独重合体でもよく、スチレン系単量体(a)を主たる単量体成分とし、かつ、他の単量体を含有する共重合体であってもよい。
本発明のフィルム状物において、ポリスチレン系樹脂(A)は、1種類であってもよく、単量体成分の種類や組成比、物性等の異なるものの2種類以上を混合して用いてもよい。
中でも、耐熱性と加工性の観点から、スチレン、α-メチルスチレンを用いることが好ましく、スチレンが特に好ましい。
中でも、共重合体の脱水反応抑制や機械強度の向上、耐光性、表面硬度などの観点から、共重合体に用いられる他の単量体として、(メタ)アクリル酸メチルを用いることが好ましい。
単量体(b):ブタジエン、イソプレン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、および1,3-ヘキサジエンから選ばれる少なくとも1種のジエン系炭化水素である単量体、該ジエン系炭化水素の部分的水素添加された単量体、或いは、該ジエン系炭化水素の全部水素添加された単量体
上記範囲よりもブタジエン含有量が多くイソプレン含有量が少ないと、押出機内部等で加熱されたブタジエンが架橋反応を起こして、ゲル状物が増す場合がある。一方、上記範囲よりもブタジエン含有量が少なくイソプレン含有量が多いと、ブタジエンの架橋反応が抑制され、ゲル状物が抑制される場合がある。
本発明で使用されるポリ乳酸系樹脂(B)は、D-乳酸または/およびL-乳酸を主たる単量体成分とした樹脂であり、D-乳酸または/およびL-乳酸を樹脂中に50質量%以上、100質量%以下含有する。D-乳酸、L-乳酸を樹脂中に100質量%含有する場合、構造単位がD-乳酸であるポリ(D-乳酸)、構造単位がL-乳酸であるポリ(L-乳酸)、さらにはL-乳酸とD-乳酸の共重合体であるポリ(DL-乳酸)がある。また、D-乳酸とL-乳酸との共重合比の異なる複数のポリ乳酸系樹脂を用いることもできる。
D-乳酸の共重合質量%比が99.9より高い場合、もしくは、0.1未満の場合には、高い融点と結晶性を有するため、ポリスチレン系樹脂(A)との溶融混合の成形温度を上げる必要が生じたり、フィルム状物の結晶化を抑えるために過冷却を行う必要が生じたりするため好ましくない。一方、D-乳酸の共重合質量%比が85未満の場合、もしくは、15より高い場合は、結晶性がほぼ完全になくなってしまうため、ポリスチレン系樹脂(A)との溶融混合において、ポリ乳酸系樹脂(B)の粘度が過度に低下したり、分解が促進されたりする恐れがあるため好ましくない。
本発明のフィルム状物に用いられるオキサゾリン基含有樹脂(C)は、構造中に2-イソプロペニル-2-オキサゾリン単量体成分を有する樹脂である。
そのため、前記ポリスチレン系樹脂(A)と前記ポリ乳酸系樹脂(B)を含む混合樹脂組成物に更にオキサゾリン基含有樹脂(C)を含むことにより、オキサゾリン基含有樹脂(C)がポリスチレン系樹脂(A)のマトリックス中に、ポリ乳酸系樹脂(B)のドメインを均一に分散させる相溶化剤として働き、フィルム状物の分散不良を抑制することが可能となる。
本発明のフィルム状物は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、オキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物の混合比が、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=50質量%~98質量%/1質量%~30質量%/1質量%~20質量%(ただし、ポリスチレン系樹脂(A)とポリ乳酸系樹脂(B)とオキサゾリン基含有樹脂(C)との合計を100質量%とする。)であることが重要となる。
この混合比は、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=60質量%~98質量%/1質量%~25質量%/1質量%~15質量%であることが好ましく、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=75質量%~98質量%/1質量%~20質量%/1質量%~15質量%であることがより好ましく、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=80質量%~98質量%/1質量%~15質量%/1質量%~15質量%であることがさらに好ましい。
本発明のフィルム状物は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分としてなる層を少なくとも1層有するフィルム状物である。前記混合樹脂組成物を主成分としてなる層においては、本発明の効果を損なわない範囲において、主成分となる前記混合樹脂組成物以外の他の樹脂や熱可塑性エラストマーを含有することを許容することができる。
本発明のフィルム状物は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分としてなる層(以下、(I)層という)を少なくとも1層有する。
本発明のフィルム状物において、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分とする(I)層の厚さは、本発明のフィルム状物が単層フィルムであるか積層フィルムであるかによって異なり、また、本発明のフィルム状物の用途によっても異なるが、通常0.1μm以上3000μm以下、好ましくは1μm以上1000μm以下、より好ましくは10μm以上500μm以下である。
本発明のフィルム状物は、従来公知の製造方法において条件を適宜変更して製造することができ、特に製造方法が限定されるものではない。また、本発明のフィルム状物は平面状、チューブ状の何れであってもよいが、生産性(原反フィルムの幅方向に製品として数丁取りが可能)や二次加工性の観点から、平面状の形態であることが好ましい。
本発明のフィルム状物の透明性はJIS K7105に準拠して測定されたヘイズ値により評価され、ヘイズ値は50%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下がさらに好ましく、15%以下であることが最も好ましい。ヘイズ値が50%以下であれば、フィルム状物を包装材料や容器に使用した時の内容物の視認性に優れる。
本発明のフィルム状物は、食品用包装材料、飲料用包装材料、医薬・医療用包装材料、化学品用包装材料、化粧品用包装材料、トイレタリー用包装材料、工業用包装材料、農業資材用包装材料等の包装材料や、箱型容器、蓋付容器、コップ、盆、皿、蓋などの容器に好適に利用することができる。
なお、本明細書中に表示されるフィルム状物についての種々の測定値および評価は以下のようにして行った。
実施例、比較例で採取したフィルム状物を通して、目視にて風景を確認した時の視認性を下記判断基準にて判断した。
○:フィルム状物に分散ムラが見られず、風景の輪郭が明瞭に見える。
△:フィルム状物に分散ムラが見られ、風景の輪郭が若干ぼやけて見える。
×:フィルム状物に分散ムラが多く見られ、風景の輪郭がぼやけて見える。
JIS K7136に準拠して、実施例、比較例で採取したフィルム状物のヘイズ値を測定した。
実施例2、比較例4、6で得られたフィルム状物の厚み方向の断面を切削し、透過型電子顕微鏡(TEM)により、ポリ乳酸系樹脂(B)の分散性を確認した。
・スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(以下「A-1」と略する。)
スチレン含有量:83質量%
ブタジエン含有量:17質量%
メルトフローレート(MFR):5.5g/10分(測定条件:温度200℃、荷重49N)
重量平均分子量(Mw):248,000
・ポリ(DL-乳酸)(以下「B-1」と略する。)
商品名:Ingeo4060D(NatureWorks社製)
D/L比:12質量%/88質量%
重量平均分子量(Mw):220,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-1」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:6質量%
重量平均分子量(Mw):40,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-2」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:30質量%
重量平均分子量(Mw):20,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-3」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:3質量%
重量平均分子量(Mw):30,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-4」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:3質量%
重量平均分子量(Mw):70,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-5」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:3質量%
重量平均分子量(Mw):110,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-6」と略する。)
商品名:エポクロスRPS-1005(日本触媒社製)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:3質量%
重量平均分子量(Mw):160,000
・無水マレイン酸変性スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン共重合体(以下、「D-1」という。)
商品名:ダイナロン8660P(JSR社製)
スチレン含有量:25質量%
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-1」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-2」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。また、得られたフィルム状物のTEM観察写真を図1に示す。
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-3」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-4」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-5」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-6」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。また、得られたフィルム状物のTEM観察写真を図2に示す。
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基ではない反応基を有する無水マレイン酸基含有樹脂「D-1」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」95質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。また、得られたフィルム状物のTEM観察写真を図3に示す。
Claims (4)
- ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分として含む層を少なくとも1層有するポリスチレン系フィルム状物であって、下記a)およびb)を満たすポリスチレン系フィルム状物を用いてなる包装材料。
a)前記混合樹脂組成物を100質量%としたときの混合比が、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=50質量%~98質量%/1質量%~30質量%/1質量%~20質量%
b)前記オキサゾリン基含有樹脂(C)を100質量%としたとき、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が4質量%以上 - 前記オキサゾリン基含有樹脂(C)の重量平均分子量が、5,000以上、300,000以下である、請求項1に記載の包装材料。
- 前記ポリスチレン系樹脂(A)が、スチレン系単量体(a)と下記単量体(b)との共重合体を少なくとも1種含む、請求項1または請求項2に記載の包装材料。
単量体(b):ブタジエン、イソプレン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、および1,3-ヘキサジエンから選ばれる少なくとも1種のジエン系炭化水素である単量体、該ジエン系炭化水素の部分的水素添加された単量体、或いは、該ジエン系炭化水素の全部水素添加された単量体 - 前記ポリスチレン系樹脂(A)が、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SBS)を含む、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の包装材料。
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