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JP7120739B2 - Absorbent resin composition particles and method for producing the same - Google Patents

Absorbent resin composition particles and method for producing the same Download PDF

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JP7120739B2 JP2016153539A JP2016153539A JP7120739B2 JP 7120739 B2 JP7120739 B2 JP 7120739B2 JP 2016153539 A JP2016153539 A JP 2016153539A JP 2016153539 A JP2016153539 A JP 2016153539A JP 7120739 B2 JP7120739 B2 JP 7120739B2
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Description

本発明は吸収性樹脂組成物粒子及びその製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to absorbent resin composition particles and a method for producing the same.

衛生材料に使用される体液を吸収する樹脂として、ポリアクリル酸部分中和物架橋体が知られており、紙おむつや生理用ナプキンなどに幅広く用いられている。吸収する対象が血液の場合、尿と違い血球等の固体成分が多いために液体が少なく、経血の場合はより液体が少ないことが知られている。従来から血液を吸収させるために吸収性樹脂の表面に水不溶性無機物質や水不溶性親水性繊維状物質等を付着させ、高粘度である血液に対して優れた吸収性能を有する吸液性複合体の製造方法が知られている(特許文献1、2参照)。また、近年では、吸収性樹脂を製造する過程の表面架橋時にポリオール及びカチオン金属塩を添加することで、圧力下での高い吸収能力を発揮できる、水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法(特許文献3参照)および使用が知られている。しかしながら、これらの手法においても、必ずしも、血液のような液体が少ない体液に対して吸収性能が充分に発揮されずに、吸収体のドライネス性に問題があった。 A partially neutralized crosslinked product of polyacrylic acid is known as a body fluid-absorbing resin used in sanitary materials, and is widely used in paper diapers, sanitary napkins, and the like. It is known that when the object to be absorbed is blood, unlike urine, it contains a large amount of solid components such as blood cells, so the amount of liquid is small, and menstrual blood is known to contain even less liquid. Conventionally, in order to absorb blood, water-insoluble inorganic substances, water-insoluble hydrophilic fibrous substances, etc. are attached to the surface of the absorbent resin, and the absorbent composite has excellent absorption performance for highly viscous blood. is known (see Patent Documents 1 and 2). In recent years, by adding polyols and cationic metal salts during surface cross-linking in the process of manufacturing absorbent resins, powdery cross-linked absorbents capable of absorbing aqueous liquids and blood, which can exhibit high absorption capacity under pressure, have been developed. are known, as well as their method of preparation (see US Pat. However, even in these methods, there is a problem in the dryness of the absorbent material, because the absorption performance is not necessarily exhibited sufficiently for bodily fluids such as blood that contain little liquid.

特公平7-28891号公報Japanese Patent Publication No. 7-28891 特公平7-20549号公報Japanese Patent Publication No. 7-20549 特開2012-97276号公報JP 2012-97276 A

本発明の目的は、水性液体、特に血液の吸収効果に優れた吸収性樹脂組成物粒子を提供することである。 An object of the present invention is to provide absorbent resin composition particles that are excellent in the effect of absorbing aqueous liquids, particularly blood.

本発明は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)を必須構成単位とし、表面架橋された重合体(A)と、溶解度パラメーターが8.5~17.0(cal/cm1/2であり、かつ、25℃における粘度が20~7000mPa・sであり、1分子内に2~3個の水酸基を有する多価水酸基含有化合物(B)とを含有する吸収性樹脂組成物粒子であり、前記多価水酸基含有化合物(B)を前記吸収性樹脂組成物粒子の表面に有しており、前記多価水酸基含有化合物(B)を前記重合体(A)の重量に基づいて3.0~15重量%含有し、かつ、前記多価水酸基含有化合物(B)は、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン及び/又はソルビタンモノラウレートである吸収性樹脂組成物粒子及びそれを用いた血液吸収用に好適な吸収体;前記重合体(A)の表面を表面架橋剤(d)により架橋する工程後に、前記多価水酸基含有化合物(B)を混合する工程を含む吸収性樹脂組成物粒子の製造方法、に関する。
The present invention comprises a water-soluble vinyl monomer (a1) and/or a vinyl monomer (a2) that becomes a water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis as an essential structural unit, a surface-crosslinked polymer (A), and a solubility A parameter of 8.5 to 17.0 (cal/cm 3 ) 1/2 , a viscosity of 20 to 7000 mPa·s at 25°C , and 2 to 3 hydroxyl groups in one molecule. an absorbent resin composition particle containing a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B), having the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) on the surface of the absorbent resin composition particle, and the polyvalent hydroxyl group Contains 3.0 to 15 % by weight of the compound (B) based on the weight of the polymer (A), and the polyhydroxyl group-containing compound (B) is polyoxyethylene sorbitan monolaurate and/or sorbitan Absorbent resin composition particles that are monolaurate and an absorber suitable for blood absorption using the same; The present invention relates to a method for producing absorbent resin composition particles including a step of mixing a hydroxyl group-containing compound (B).

本発明の吸収性樹脂組成物粒子及び本発明の製造方法により得られる吸収性樹脂組成物粒子は、体液、特に血液に対する吸収体のドライネス性に優れる。そのため、様々の使用状況においても血液等の体液に対して安定して優れた吸収性能を発揮する。 The absorbent resin composition particles of the present invention and the absorbent resin composition particles obtained by the production method of the present invention are excellent in the dryness of the absorbent against body fluids, particularly blood. Therefore, it exhibits stable and excellent absorption performance with respect to body fluids such as blood under various conditions of use.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)を必須構成単位とする重合体(A)と、SP値((cal/cm1/2)が7.0~19.0であり、かつ、25℃における粘度が20~8000mPa・sである多価水酸基含有化合物(B)とを含む吸収性樹脂組成物粒子である。 The absorbent resin composition particles of the present invention are composed of a water-soluble vinyl monomer (a1) and/or a polymer (A) having a vinyl monomer (a2) which becomes a water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis as an essential constituent unit. , and a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) having an SP value ((cal/cm 3 ) 1/2 ) of 7.0 to 19.0 and a viscosity at 25° C. of 20 to 8000 mPa·s These are absorbent resin composition particles.

本発明における水溶性ビニルモノマー(a1)としては特に限定はなく、公知のモノマー、例えば、特許第3648553号公報の0007~0023段落に開示されている少なくとも1個の水溶性置換基とエチレン性不飽和基とを有するビニルモノマー(例えばアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー)、特開2003-165883号公報の0009~0024段落に開示されているアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー及びカチオン性ビニルモノマー並びに特開2005-75982号公報の0041~0051段落に開示されているカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基、カルバモイル基、アミノ基及びアンモニオ基からなる群から選ばれる少なくとも1種を有するビニルモノマーが使用できる。 The water-soluble vinyl monomer (a1) in the present invention is not particularly limited. vinyl monomers having saturated groups (e.g., anionic vinyl monomers, nonionic vinyl monomers and cationic vinyl monomers), anionic vinyl monomers disclosed in paragraphs 0009 to 0024 of JP-A-2003-165883, nonionic carboxyl group, sulfo group, phosphono group, hydroxyl group, carbamoyl group, amino group and ammonio group disclosed in paragraphs 0041 to 0051 of JP-A-2005-75982 and cationic vinyl monomers. Any vinyl monomer having at least one of the following can be used.

加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)[以下、加水分解性ビニルモノマー(a2)ともいう。]は特に限定はなく、公知{例えば、特許第3648553号公報の0024~0025段落に開示されている加水分解により水溶性置換基となる加水分解性置換基を少なくとも1個有するビニルモノマー、特開2005-75982号公報の0052~0055段落に開示されている少なくとも1個の加水分解性置換基[1,3-オキソ-2-オキサプロピレン(-CO-O-CO-)基、アシル基及びシアノ基等]を有するビニルモノマー}のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、当業者に周知の概念であるが、数量を用いて表すなら、例えば、25℃の水100gに少なくとも100g溶解するビニルモノマーを意味する。また、加水分解性ビニルモノマー(a2)における加水分解性とは、例えば、水及び必要により触媒(酸又は塩基等)の作用により加水分解され、水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマー(a2)の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、得られる吸収性樹脂組成物粒子の水性液体の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。 A vinyl monomer (a2) that becomes a water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis [hereinafter also referred to as a hydrolyzable vinyl monomer (a2). ] is not particularly limited, and is known {for example, a vinyl monomer having at least one hydrolyzable substituent that becomes a water-soluble substituent by hydrolysis disclosed in paragraphs 0024 to 0025 of Japanese Patent No. 3648553; At least one hydrolyzable substituent [1,3-oxo-2-oxapropylene (-CO-O-CO-) group, acyl group and cyano A vinyl monomer having a group, etc.} can be used. The term "water-soluble vinyl monomer" is a concept well known to those skilled in the art, but if expressed in terms of quantity, it means, for example, a vinyl monomer that dissolves in 100 g of water at 25° C. in an amount of at least 100 g. Further, the hydrolyzability of the hydrolyzable vinyl monomer (a2) means, for example, the property of being hydrolyzed by the action of water and, if necessary, a catalyst (acid, base, etc.) to become water-soluble. Hydrolysis of the hydrolyzable vinyl monomer (a2) may be carried out during polymerization, after polymerization, or both. Later is preferred.

これらのうち、吸収性能等の観点から好ましいのは水溶性ビニルモノマー(a1)、より好ましいのは上述の、アニオン性ビニルモノマー、カルボキシ(塩)基、スルホ(塩)基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ-、ジ-若しくはトリ-アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、更に好ましいのはカルボキシ(塩)基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましいのは(メタ)アクリル酸(塩)及び(メタ)アクリルアミド、とりわけ好ましいのは(メタ)アクリル酸(塩)、最も好ましいのはアクリル酸(塩)である。 Among these, the water-soluble vinyl monomer (a1) is preferable from the viewpoint of absorption performance and the like, and the above-described anionic vinyl monomer, carboxy (salt) group, sulfo (salt) group, amino group, and carbamoyl group are more preferable. , an ammonio group or a mono-, di- or tri-alkylammonio group, more preferably a vinyl monomer having a carboxy (salt) group or a carbamoyl group, particularly preferably (meth)acrylic acid (salt) and (meth)acrylamide, particularly preferred is (meth)acrylic acid (salt), most preferred is acrylic acid (salt).

なお、「カルボキシ(塩)基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ(塩)基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、(メタ)アクリル酸(塩)はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、(メタ)アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属(リチウム、ナトリウム及びカリウム等)塩、アルカリ土類金属(マグネシウム及びカルシウム等)塩及びアンモニウム(NH)塩等が挙げられる。これらの塩のうち、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、更に好ましいのはアルカリ金属塩、特に好ましいのはナトリウム塩である。 In addition, "carboxy (salt) group" means "carboxy group" or "carboxylate group", and "sulfo (salt) group" means "sulfo group" or "sulfonate group". (Meth)acrylic acid (salt) means acrylic acid, acrylate, methacrylic acid or methacrylate, and (meth)acrylamide means acrylamide or methacrylamide. Examples of salts include alkali metal (lithium, sodium, potassium, etc.) salts, alkaline earth metal (magnesium, calcium, etc.) salts, ammonium (NH 4 ) salts, and the like. Among these salts, alkali metal salts and ammonium salts are preferable, alkali metal salts are more preferable, and sodium salts are particularly preferable, from the viewpoint of absorption performance and the like.

水溶性ビニルモノマー(a1)又は加水分解性ビニルモノマー(a2)のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ1種を単独で構成単位としてもよく、また、必要により2種以上を構成単位としても良い。また、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)を構成単位とする場合、これらの含有モル比[(a1)/(a2)]は、75/25~99/1が好ましく、更に好ましくは85/15~95/5、特に好ましくは90/10~93/7である。この範囲内であると、吸収性能が更に良好となる。 When either the water-soluble vinyl monomer (a1) or the hydrolyzable vinyl monomer (a2) is used as a structural unit, each one type may be used alone as a structural unit, and if necessary, two or more types may be used as a structural unit. good. The same applies to the case where the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) are used as structural units. Further, when the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) are used as structural units, the molar ratio [(a1)/(a2)] of these contents is preferably 75/25 to 99/1. , more preferably 85/15 to 95/5, particularly preferably 90/10 to 93/7. Within this range, the absorption performance is further improved.

重合体(A)の構成単位として、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー(a3)を構成単位とすることができる。その他のビニルモノマー(a3)は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 As structural units of the polymer (A), in addition to the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2), other vinyl monomers (a3) copolymerizable therewith may be used as structural units. can. Other vinyl monomers (a3) may be used alone or in combination of two or more.

その他のビニルモノマー(a3)としては特に限定はなく、公知(例えば、特許第3648553号公報の0028~0029段落に開示されている疎水性ビニルモノマー、特開2003-165883号公報の0025段落及び特開2005-75982号公報の0058段落に開示されているビニルモノマー等)の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、具体的には例えば下記の(i)~(iii)のビニルモノマー等が使用できる。
(i)炭素数8~30の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
(ii)炭素数2~20の脂肪族エチレン性モノマー
アルケン(エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等);並びにアルカジエン(ブタジエン及びイソプレン等)等。
(iii)炭素数5~15の脂環式エチレン性モノマー
モノエチレン性不飽和モノマー(ピネン、リモネン及びインデン等);並びにポリエチレン性ビニルモノマー[シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等]等。
Other vinyl monomers (a3) are not particularly limited, and are known (for example, hydrophobic vinyl monomers disclosed in paragraphs 0028 to 0029 of Japanese Patent No. 3648553; Hydrophobic vinyl monomers such as the vinyl monomers disclosed in paragraph 0058 of JP-A-2005-75982) can be used, and specifically, the following vinyl monomers (i) to (iii) can be used.
(i) Aromatic ethylenic monomer having 8 to 30 carbon atoms Styrene such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and hydroxystyrene, and halogen-substituted styrene such as vinylnaphthalene and dichlorostyrene.
(ii) Aliphatic ethylenic monomers having 2 to 20 carbon atoms Alkenes (ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.); and alkadienes (butadiene, isoprene, etc.).
(iii) C5-C15 alicyclic ethylenic monomers monoethylenically unsaturated monomers (pinene, limonene, indene, etc.); and polyethylene vinyl monomers [cyclopentadiene, bicyclopentadiene, ethylidenenorbornene, etc.], and the like.

その他のビニルモノマー(a3)単位の含有量(モル%)は、吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー(a1)単位及び加水分解性ビニルモノマー(a2)単位の合計モル数に基づいて、0~5が好ましく、更に好ましくは0~3、特に好ましくは0~2、とりわけ好ましくは0~1.5であり、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー(a3)単位の含有量が0モル%であることが最も好ましい。 The content (mol %) of the other vinyl monomer (a3) units is, from the viewpoint of absorption performance and the like, based on the total number of moles of the water-soluble vinyl monomer (a1) units and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) units. It is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, particularly preferably 0 to 2, and most preferably 0 to 1.5. From the viewpoint of absorption performance etc., the content of other vinyl monomer (a3) units is 0 mol % is most preferred.

重合体(A)は必要に応じて、内部架橋剤による架橋を行っても良い。内部架橋剤としては特に限定はなく公知(例えば、特許第3648553号公報の0031~0034段落に開示されているエチレン性不飽和基を2個以上有する架橋剤、水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも1個有してかつ少なくとも1個のエチレン性不飽和基を有する架橋剤及び水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも2個有する架橋剤、特開2003-165883号公報の0028~0031段落に開示されているエチレン性不飽和基を2個以上有する架橋剤、エチレン性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤及び反応性置換基を2個以上有する架橋剤、特開2005-75982号公報の0059段落に開示されている架橋性ビニルモノマー並びに特開2005-95759号公報の0015~0016段落に開示されている架橋性ビニルモノマー)の架橋剤等が使用できる。これらのうち、吸収性能等の観点から、エチレン性不飽和基を2個以上有する架橋剤が好ましく、更に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及び炭素数2~40のポリオールのポリ(メタ)アリルエーテル、特に好ましいのはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン、ポリエチレングリコールジアリルエーテル及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましいのはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。内部架橋剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 The polymer (A) may be crosslinked with an internal crosslinker, if necessary. The internal cross-linking agent is not particularly limited and is known (for example, cross-linking agents having two or more ethylenically unsaturated groups disclosed in paragraphs 0031 to 0034 of Japanese Patent No. 3648553, functional groups capable of reacting with water-soluble substituents, a cross-linking agent having at least one group and at least one ethylenically unsaturated group and a cross-linking agent having at least two functional groups capable of reacting with a water-soluble substituent, JP-A-2003-165883, 0028 A cross-linking agent having two or more ethylenically unsaturated groups, a cross-linking agent having an ethylenically unsaturated group and a reactive functional group, and a cross-linking agent having two or more reactive substituents disclosed in paragraphs 1 to 0031, particularly Cross-linkable vinyl monomers disclosed in paragraph 0059 of JP-A-2005-75982 and cross-linkable vinyl monomers disclosed in paragraphs 0015-0016 of JP-A-2005-95759 can be used. Among these, from the viewpoint of absorption performance and the like, cross-linking agents having two or more ethylenically unsaturated groups are preferable, and more preferable are triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and polyols having 2 to 40 carbon atoms ( Meta)allyl ethers, particularly preferred are triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tetraallyloxyethane, polyethylene glycol diallyl ether and pentaerythritol triallyl ether, most preferred is pentaerythritol triallyl ether. The internal cross-linking agent may be used singly or in combination of two or more.

重合体(A)の重合方法としては、水溶液重合(断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等;特開昭55-133413号公報等)や、公知の懸濁重合方法や逆相懸濁重合(特公昭54-30710号公報、特開昭56-26909号公報及び特開平1-5808号公報等)が挙げられる。 Polymer (A) can be polymerized by aqueous solution polymerization (adiabatic polymerization, thin film polymerization, spray polymerization, etc.; JP-A-55-133413, etc.), known suspension polymerization methods and reverse-phase suspension polymerization ( JP-B-54-30710, JP-A-56-26909, JP-A-1-5808, etc.).

水溶液重合を行う場合、水と有機溶媒とを含む混合溶媒を使用することができ、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール、イソペンチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びこれらの2種以上の混合物を挙げられる。
有機溶媒の使用量(重量%)は、水の重量を基準として40以下が好ましく、更に好ましくは30以下である。
When aqueous polymerization is carried out, a mixed solvent containing water and an organic solvent can be used, and examples of the organic solvent include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutyl alcohol and t-butyl alcohol. , isopentyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, N,N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide and mixtures of two or more thereof.
The amount (% by weight) of the organic solvent used is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, based on the weight of water.

懸濁重合法又は逆相懸濁重合法をとる場合は、従来公知の分散剤又は界面活性剤の存在下に重合を行っても良い。また、逆相懸濁重合法の場合、キシレン、ノルマルヘキサン及びノルマルヘプタン等の炭化水素系溶媒を使用して重合を行うことができる。 When the suspension polymerization method or the reversed-phase suspension polymerization method is employed, the polymerization may be carried out in the presence of a conventionally known dispersant or surfactant. Moreover, in the case of the reversed-phase suspension polymerization method, the polymerization can be carried out using a hydrocarbon solvent such as xylene, normal hexane and normal heptane.

重合に開始剤を用いる場合、ラジカル重合用開始剤が使用可能であり、例えば、アゾ化合物[アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及び2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ハイドロクロライド等]、無機過酸化物(過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等)、有機過酸化物[過酸化ベンゾイル、ジ-t-ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド及びジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート等]及びレドックス触媒(アルカリ金属の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びアスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物等の酸化剤との組み合わせよりなるもの)等が挙げられる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、これらの2種以上を併用しても良い。
ラジカル重合開始剤の使用量(重量%)は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)の、その他のビニルモノマー(a3)を用いる場合は(a1)~(a3)の、合計重量に基づいて、0.0005~5が好ましく、更に好ましくは0.001~2である。
When an initiator is used for polymerization, radical polymerization initiators can be used, for example, azo compounds [azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid and 2,2'-azobis(2-amidinopropane) hydrochloride, etc. ], inorganic peroxides (hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate and sodium persulfate, etc.), organic peroxides [benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, succinic acid peroxide and di(2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, etc.] and redox catalysts (alkaline metal sulfites or bisulfites, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, and reducing agents such as ascorbic acid and alkali metal persulfates, persulfates, A combination with an oxidizing agent such as ammonium sulfate, hydrogen peroxide and organic peroxide). These catalysts may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
The amount (% by weight) of the radical polymerization initiator used is the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2), and when the other vinyl monomer (a3) is used, (a1) to (a3). , preferably 0.0005 to 5, more preferably 0.001 to 2, based on the total weight.

重合時には、必要に応じて連鎖移動剤に代表される重合コントロール剤を併用しても良く、これらの具体例としては、次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、アルキルメルカプタン類、ハロゲン化アルキル類、チオカルボニル化合物類等が挙げられる。これらの重合コントロール剤は、単独で使用してもよく、これらの2種以上を併用しても良い。
重合コントロール剤の使用量(重量%)は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)の、その他のビニルモノマー(a3)を用いる場合は(a1)~(a3)の、合計重量に基づいて、0.0005~5が好ましく、更に好ましくは0.001~2である。
At the time of polymerization, a polymerization control agent represented by a chain transfer agent may be used in combination as necessary. Specific examples thereof include sodium hypophosphite, sodium phosphite, alkyl mercaptans, alkyl halides. , thiocarbonyl compounds and the like. These polymerization control agents may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
The amount (% by weight) of the polymerization control agent used is the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2). Preferably 0.0005 to 5, more preferably 0.001 to 2, based on total weight.

重合開始温度は、使用する触媒の種類によって適宜調整することができるが、0~100℃が好ましく、更に好ましくは2~80℃である。 The polymerization initiation temperature can be appropriately adjusted depending on the type of catalyst used, but is preferably 0 to 100°C, more preferably 2 to 80°C.

重合に溶媒(有機溶媒及び水等)を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量(重量%)は、重合体(A)の重量に基づいて、0~10が好ましく、更に好ましくは0~5、特に好ましくは0~3、最も好ましくは0~1である。この範囲であると、吸収性樹脂組成物粒子の吸収性能が更に良好となる。 When a solvent (organic solvent, water, etc.) is used for polymerization, it is preferred to distill off the solvent after polymerization. When the solvent contains an organic solvent, the content (% by weight) of the organic solvent after distillation is preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5, particularly preferably 0 to 5, based on the weight of the polymer (A). 0-3, most preferably 0-1. Within this range, the absorption performance of the absorbent resin composition particles is further improved.

溶媒に水を含む場合、留去後の水分(重量%)は、重合体(A)の重量に基づいて、0~20が好ましく、更に好ましくは1~10、特に好ましくは2~9、最も好ましくは3~8である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。 When the solvent contains water, the water content (% by weight) after distillation is preferably 0 to 20, more preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 9, most preferably 2 to 9, based on the weight of the polymer (A). 3 to 8 are preferred. Within this range, the absorption performance is further improved.

重合体(A)は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解性ビニルモノマー(a2)を必須構成成分とする単量体組成物を重合することにより得ることができるが、重合方法として好ましいのは有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利な水溶液重合法であり、更に好ましいのは、保水量が大きく、且つ水可溶性成分量の少ない水性液体吸収性樹脂が得られ、重合時の温度コントロールが不要な水溶液断熱重合法が最も好ましい。 The polymer (A) can be obtained by polymerizing a monomer composition containing the water-soluble vinyl monomer (a1) and/or the hydrolyzable vinyl monomer (a2) as essential constituents. Preferred is an aqueous solution polymerization method which does not require the use of an organic solvent or the like and is advantageous in terms of production cost. Most preferred is an aqueous solution adiabatic polymerization method that does not require temperature control during polymerization.

前記の重合方法により含水ゲル状物(以下、含水ゲルと略記する)を得ることができ、必要に応じて更に含水ゲルを乾燥した粒子状重合体を表面架橋することによって重合体(A)を得ることもできる。水溶性ビニルモノマー(a1)としてアクリル酸やメタクリル酸等の酸基含有モノマーを用いる場合、含水ゲルを塩基で中和しても良い。酸基の中和度は、50~80モル%であることが好ましい。中和度が50モル%未満の場合、得られる含水ゲル重合体の粘着性が高くなり、製造時及び使用時の作業性が悪化する場合がある。更に得られる水性液体吸収性樹脂の保水量が低下する場合がある。一方、中和度が80%を超える場合、得られた樹脂のpHが高くなり人体の皮膚に対する安全性が懸念される場合がある。
なお、中和は、吸収性樹脂組成物粒子の製造において、単量体組成物の重合以降のいずれの段階で行ってもよく、例えば、含水ゲルの状態で中和する方法が好ましい例として例示される。
中和する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩を使用できる。
A water-containing gel-like material (hereinafter abbreviated as a water-containing gel) can be obtained by the polymerization method described above, and if necessary, the polymer (A) is obtained by surface-crosslinking the particulate polymer obtained by drying the water-containing gel. You can also get When using an acid group-containing monomer such as acrylic acid or methacrylic acid as the water-soluble vinyl monomer (a1), the water-containing gel may be neutralized with a base. The degree of neutralization of acid groups is preferably 50 to 80 mol %. If the degree of neutralization is less than 50 mol %, the resulting hydrous gel polymer will have high adhesiveness, and workability during production and use may deteriorate. Furthermore, the water retention capacity of the resulting aqueous liquid absorbent resin may decrease. On the other hand, when the degree of neutralization exceeds 80%, the resulting resin has a high pH, which may pose a concern about the safety of the human skin.
The neutralization may be performed at any stage after the polymerization of the monomer composition in the production of the absorbent resin composition particles. be done.
As the neutralizing base, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkali metal carbonates such as sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate and potassium carbonate can be used.

重合によって得られる含水ゲルは、乾燥前に必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ(最長径)は50μm~10cmが好ましく、更に好ましくは100μm~2cm、特に好ましくは1mm~1cmである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が更に良好となる。 The hydrous gel obtained by polymerization can be chopped before drying, if desired. The size (maximum diameter) of the gel after shredding is preferably 50 μm to 10 cm, more preferably 100 μm to 2 cm, particularly preferably 1 mm to 1 cm. Within this range, the drying property in the drying step is further improved.

細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置(例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機)等を使用して細断できる。 Shredding can be performed by a known method, and can be shredded using an ordinary shredding device (e.g., Vex mill, rubber chopper, farmer mill, mincing machine, impact pulverizer, and roll pulverizer). .

なお、有機溶媒の含有量及び水分量は、赤外水分測定器[(株)KETT社製JE400等:120±5℃、30分、加熱前の雰囲気湿度50±10%RH、ランプ仕様100V、40W]により加熱したときの測定試料の重量減量から求められる。 The content and water content of the organic solvent were measured using an infrared moisture meter [JE400 manufactured by KETT Co., Ltd., etc.: 120 ± 5 ° C., 30 minutes, atmospheric humidity before heating 50 ± 10% RH, lamp specification 100 V, 40 W].

含水ゲルの溶媒(水を含む。)を留去し、乾燥する方法としては、80~230℃の温度の熱風で留去(乾燥)する方法、100~230℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、(加熱)減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。また、乾燥時間については特に限定されないが、過乾燥によるゲルの劣化の観点から、0~3時間が好ましく、0~30分が更に好ましい。 As a method for distilling off the solvent (including water) of the hydrous gel and drying it, a method of distilling (drying) with hot air at a temperature of 80 to 230 ° C., a drum dryer heated to 100 to 230 ° C., etc. A thin film drying method, a (heating) vacuum drying method, a freeze drying method, an infrared drying method, decantation, filtration, and the like can be applied. Although the drying time is not particularly limited, it is preferably 0 to 3 hours, more preferably 0 to 30 minutes, from the viewpoint of deterioration of the gel due to overdrying.

重合体(A)は、必要により粉砕、分級によって形状、粒度を制御することができる。重合体(A)の形状については、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。
粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置(例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機)等が使用できる。粉砕された重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
The shape and particle size of the polymer (A) can be controlled by pulverization and classification, if necessary. Examples of the shape of the polymer (A) include irregular pulverized shape, scaly shape, pearl shape, rice grain shape, and the like. Of these, irregularly crushed forms are preferred from the viewpoints of good entanglement with fibrous materials for use in paper diapers and the like, and no fear of falling off from fibrous materials.
The method of pulverization is not particularly limited, and conventional pulverizers (eg, hammer type pulverizer, impact type pulverizer, roll type pulverizer and jet jet type pulverizer) and the like can be used. The pulverized polymer can be adjusted in particle size by sieving or the like, if necessary.

重合体(A)の重量平均粒子径(μm)は、100~500が好ましく、更に好ましくは150~480、特に好ましくは200~450である。この範囲であると、吸収性樹脂組成物粒子の吸収性能が更に良好となる。
また、吸収性能の観点から、重合体(A)の合計重量に占める106μm以下(好ましくは150μm以下)の微粒子の含有率(重量%)は3以下が好ましく、更に好ましくは1以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒子径を求める際に作成するグラフを用いて求めることができる。
The weight average particle size (μm) of the polymer (A) is preferably 100-500, more preferably 150-480, and particularly preferably 200-450. Within this range, the absorption performance of the absorbent resin composition particles is further improved.
From the viewpoint of absorption performance, the content (% by weight) of fine particles of 106 μm or less (preferably 150 μm or less) in the total weight of the polymer (A) is preferably 3 or less, more preferably 1 or less. The content of fine particles can be determined using the graph created when determining the weight-average particle size.

重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい(JIS Z8801-1:2006)を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第6版(マックグローヒル・ブック・カンバニー、1984、21頁)に記載の方法で測定される。すなわち、JIS標準ふるいを、上から1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm及び45μm、並びに受け皿、の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約50gを入れ、ロータップ試験篩振とう機で5分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を100重量%として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙[横軸がふるいの目開き(粒子径)、縦軸が重量分率]にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が50重量%に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。 The weight average particle size is measured using a low-tap test sieve shaker and standard sieve (JIS Z8801-1: 2006), Perry's Chemical Engineers Handbook 6th Edition (McGraw Hill Book Company, 1984, 21 page). That is, JIS standard sieves of 1000 μm, 850 μm, 710 μm, 500 μm, 425 μm, 355 μm, 250 μm, 150 μm, 125 μm, 75 μm and 45 μm and a saucer are combined in this order from the top. About 50 g of the particles to be measured are placed in the top sieve and shaken for 5 minutes with a Rotap test sieve shaker. The weight of the particles to be measured on each sieve and the tray is weighed, the total is 100% by weight, and the weight fraction of the particles on each sieve is obtained. ) and the weight fraction on the vertical axis], draw a line connecting the points, determine the particle diameter corresponding to a weight fraction of 50% by weight, and take this as the weight average particle diameter.

なお、重合体(A)は、その性能を損なわない範囲で残留溶媒や残存架橋成分等の他の成分を多少含んでも良い。 The polymer (A) may contain some amount of other components such as residual solvent and residual cross-linking component within the range not impairing its performance.

本発明の重合体(A)は、その表面が表面架橋剤(d)により架橋された構造を有することができる。重合体(A)の表面を架橋することにより吸収性樹脂組成物粒子のゲル強度を向上させることができ、吸収性樹脂組成物粒子の望ましい保水量と荷重下における吸収量とを満足させることができるので好ましい。表面架橋剤(d)としては、公知(特開昭59-189103号公報に記載の多価グリシジル化合物、多価アミン、多価アジリジン化合物及び多価イソシアネート化合物等、特開昭58-180233号公報及び特開昭61-16903号公報の多価アルコール、特開昭61-211305号公報及び特開昭61-252212号公報に記載のシランカップリング剤、特表平5-508425号公報に記載のアルキレンカーボネート、特開平11-240959号公報に記載の多価オキサゾリン化合物並びに特開昭51-136588号公報及び特開昭61-257235号公報に記載の多価金属等の表面架橋剤等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル化合物、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、更に好ましいのは多価グリシジル化合物及び多価アルコール、特に好ましいのは多価グリシジル化合物、最も好ましいのはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。表面架橋剤は1種を単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。 The polymer (A) of the present invention can have a structure in which its surface is crosslinked with a surface cross-linking agent (d). By cross-linking the surface of the polymer (A), the gel strength of the absorbent resin composition particles can be improved, and the desired water retention capacity and absorption capacity under load of the absorbent resin composition particles can be satisfied. It is preferable because it can be done. As the surface cross-linking agent (d), known (polyvalent glycidyl compounds, polyvalent amines, polyvalent aziridine compounds and polyvalent isocyanate compounds described in JP-A-59-189103, etc., JP-A-58-180233 And the polyhydric alcohol of JP-A-61-16903, the silane coupling agent described in JP-A-61-211305 and JP-A-61-252212, the JP-A-5-508425 described Alkylene carbonates, polyvalent oxazoline compounds described in JP-A-11-240959, and surface-crosslinking agents such as polyvalent metals described in JP-A-51-136588 and JP-A-61-257235 can be used. Among these surface cross-linking agents, polyhydric glycidyl compounds, polyhydric alcohols and polyhydric amines are preferred from the viewpoint of economy and absorption properties, more preferred are polyhydric glycidyl compounds and polyhydric alcohols, and particularly preferred is A polyhydric glycidyl compound, most preferably ethylene glycol diglycidyl ether, may be used alone or in combination of two or more surface cross-linking agents.

表面架橋剤(d)の使用量(重量部)は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、吸収性樹脂100重量部に対して、0.001~3が好ましく、更に好ましくは0.005~2、特に好ましくは0.01~1.5である。 The amount (parts by weight) of the surface cross-linking agent (d) used is not particularly limited because it can be varied depending on the type of the surface cross-linking agent, cross-linking conditions, target performance, etc., but from the viewpoint of absorption characteristics and the like. , preferably 0.001 to 3, more preferably 0.005 to 2, particularly preferably 0.01 to 1.5, relative to 100 parts by weight of the absorbent resin.

重合体(A)の表面架橋は、重合体(A)と表面架橋剤(d)とを混合し、必要に応じて加熱することで行うことができる。重合体(A)と表面架橋剤(d)との混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、V型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の混合装置を用いて重合体(A)と表面架橋剤(d)とを均一混合する方法が挙げられる。この際、表面架橋剤(d)は、水及び/又は任意の溶剤で希釈して使用しても良い。 Surface cross-linking of the polymer (A) can be carried out by mixing the polymer (A) and the surface cross-linking agent (d) and, if necessary, heating. The method for mixing the polymer (A) and the surface cross-linking agent (d) includes a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, a Nauta mixer, a twin-arm kneader, and a fluid type. Polymer (A) using a mixing device such as a mixer, a V-type mixer, a mincing mixer, a ribbon mixer, a fluidized mixer, an airflow mixer, a rotating disk mixer, a conical blender and a roll mixer. and the surface cross-linking agent (d) are uniformly mixed. At this time, the surface cross-linking agent (d) may be diluted with water and/or any solvent before use.

重合体(A)と表面架橋剤(d)とを混合する際の温度は特に限定されないが、10~150℃が好ましく、更に好ましくは20~100℃、特に好ましくは25~80℃である。 The temperature at which the polymer (A) and the surface cross-linking agent (d) are mixed is not particularly limited, but is preferably 10 to 150°C, more preferably 20 to 100°C, and particularly preferably 25 to 80°C.

重合体(A)と表面架橋剤(d)とを混合した後、通常、加熱処理を行うことで表面架橋された重合体(A)を得ることができる。加熱温度は、樹脂粒子の耐壊れ性の観点から好ましくは100~180℃、更に好ましくは110~175℃、特に好ましくは120~170℃である。180℃以下の加熱であれば蒸気を利用した間接加熱が可能であり設備上有利であり、100℃未満の加熱温度では吸収性能が悪くなる場合がある。また、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、吸収性能の観点から、好ましくは5~60分、更に好ましくは10~40分である。表面架橋された重合体(A)を、最初に用いた表面架橋剤と同種又は異種の表面架橋剤を用いて、更に表面架橋することも可能である。 After mixing the polymer (A) and the surface cross-linking agent (d), a heat treatment is usually performed to obtain the surface-crosslinked polymer (A). The heating temperature is preferably 100 to 180°C, more preferably 110 to 175°C, particularly preferably 120 to 170°C, from the viewpoint of breaking resistance of the resin particles. Heating at 180° C. or less enables indirect heating using steam, which is advantageous in terms of facilities. Heating temperatures below 100° C. may result in poor absorption performance. The heating time can be appropriately set depending on the heating temperature, but from the viewpoint of absorption performance, it is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 40 minutes. The surface-crosslinked polymer (A) can be further surface-crosslinked using a surface-crosslinking agent that is the same as or different from the surface-crosslinking agent used first.

表面架橋して得られる重合体(A)は、必要により篩別して粒度調整される。得られた粒子の重量平均粒経は、好ましくは100~500μm、更に好ましくは200~450μmである。微粒子の含有量は少ない方が好ましく、100μm以下の粒子の含有量は3重量%以下であることが好ましく、150μm以下の粒子の含有量が3重量%以下であることが更に好ましい。 The polymer (A) obtained by surface cross-linking is sieved if necessary to adjust the particle size. The weight average particle size of the obtained particles is preferably 100-500 μm, more preferably 200-450 μm. The content of fine particles is preferably as small as possible, the content of particles of 100 μm or less is preferably 3% by weight or less, and the content of particles of 150 μm or less is more preferably 3% by weight or less.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子において、重合体(A)は、更に疎水性物質で処理してもよく、疎水性物質で処理する方法としては、特開2013-231199等に記載の方法を利用出来る。 In the absorbent resin composition particles of the present invention, the polymer (A) may be further treated with a hydrophobic substance, and as a method for treating with a hydrophobic substance, the method described in JP-A-2013-231199 and the like can be used. Available.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、溶解度パラメーター〔SP値:(cal/cm1/2〕が7.0~19.0であり、かつ、25℃における粘度が20~8000mPa・sである多価水酸基含有化合物(B)を含む。 The absorbent resin composition particles of the present invention have a solubility parameter [SP value: (cal/cm 3 ) 1/2 ] of 7.0 to 19.0 and a viscosity at 25° C. of 20 to 8000 mPa·s. It contains a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B).

多価水酸基含有化合物(B)は、1分子内に複数個の水酸基を有する化合物であり、複数個の水酸基を有することで血液吸収性の効果が得られる。2~8個の水酸基を有することが好ましく、2~6個の水酸基を有することが更に好ましく、2~3個の水酸基を有することが特に好ましい。多価水酸基含有化合物(B)は1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 The polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) is a compound having a plurality of hydroxyl groups in one molecule, and having a plurality of hydroxyl groups provides the effect of blood absorption. It preferably has 2 to 8 hydroxyl groups, more preferably 2 to 6 hydroxyl groups, and particularly preferably 2 to 3 hydroxyl groups. The polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) may be used singly or in combination of two or more.

(B)のSP値〔(cal/cm1/2〕としては、血液吸収量、及び吸収速度の観点から7.5~18.0が好ましく、8.5~17.0が更に好ましい。
溶解度パラメータ(SP)の値は次式で求められるものである。
SP=(ΔH/V)1/2
The SP value [(cal/cm 3 ) 1/2 ] of (B) is preferably 7.5 to 18.0, more preferably 8.5 to 17.0, from the viewpoint of blood absorption and absorption rate. .
The solubility parameter (SP) value is obtained by the following formula.
SP = (ΔH/V) 1/2

但し、式中、ΔHはモル蒸発熱(cal/モル)、Vはモル体積(cm3/モル)を表す。また、ΔHおよびVは、「POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE,February,1974,Vol.14,No.2,Robert F. Fedors.(147~154頁)」に記載の原子団のモル蒸発熱(△ei)の合計(ΔH)と、モル体積(△vi)の合計(V)を用いることができる。 However, in the formula, ΔH represents molar heat of vaporization (cal/mol) and V represents molar volume (cm 3 /mol). In addition, ΔH and V are the molar heats of vaporization (Δei) of atomic groups described in "POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE, February, 1974, Vol. 14, No. 2, Robert F. Fedors. (pp. 147-154)" (ΔH) and the sum (V) of the molar volumes (Δvi) can be used.

多価水酸基含有化合物(B)の25℃における粘度は、血液吸収量及び吸収速度の観点から、20~8000mPa・sであり、20~7000mPa・sであることが好ましい。 The viscosity of the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) at 25° C. is from 20 to 8000 mPa·s, preferably from 20 to 7000 mPa·s, from the viewpoint of blood absorption and absorption rate.

多価水酸基含有化合物(B)としては、SP値が7.0~19.0、及び25℃における粘度が20~8000mPa・sとなるように調整された多価水酸基を有する化合物であり、吸収特性の観点から、多価アルコール、多価アルコール脂肪酸エステル、多糖、多糖脂肪酸エステル等から選ばれることが好ましい。更に好ましくは、多価アルコール、多糖脂肪酸エステル及び多価アルコール脂肪酸エステルである。具体的には特に好ましいのは、例えば、ソルビタンモノラウレート(SP値(単位省略)12.8、粘度5000mPa・s)、ソルビタンモノオレエート(SP値(単位省略)11.9、粘度1000mPa・s)、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(SP値(単位省略)10.4、粘度400mPa・s)、ポリオキシエチレンソルピタンモノオレアート(SP値(単位省略)18.8、粘度425mPa・s)、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアラート(SP値(単位省略)10.3、粘度500mPa・s)、エチレングリコール(SP値(単位省略)17.8、粘度21mPa・s)、ジエチレングリコール(SP値(単位省略)15.0、粘度36mPa・s)、トリエチレングリコール(SP値(単位省略)13.6、粘度48mPa・s)、プロピレングリコール(SP値(単位省略)15.9、粘度48mPa・s)、1,2-ブタンジオール(SP値(単位省略)14.8、粘度40mPa・s)、1,3-ブタンジオール(SP値(単位省略)14.8、粘度45mPa・s)、1,4-ブタンジオール(SP値(単位省略)15.0、粘度:65mPa・s)、1,2-ペンタンジオール(SP値(単位省略)14.0、粘度:60mPa・s)である。最も好ましいのは、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(SP値(単位省略)10.4、粘度400mPa・s)、ソルビタンモノラウレート(SP値(単位省略)12.8、粘度5000mPa・s)、プロピレングリコール(SP値(単位省略)15.9、粘度48mPa・s)である。 The polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) is a compound having a polyvalent hydroxyl group adjusted so that the SP value is 7.0 to 19.0 and the viscosity at 25 ° C. is 20 to 8000 mPa s. From the viewpoint of properties, it is preferably selected from polyhydric alcohols, polyhydric alcohol fatty acid esters, polysaccharides, polysaccharide fatty acid esters, and the like. More preferred are polyhydric alcohols, polysaccharide fatty acid esters and polyhydric alcohol fatty acid esters. Specifically, particularly preferred are, for example, sorbitan monolaurate (SP value (unit omitted) 12.8, viscosity 5000 mPa s), sorbitan monooleate (SP value (unit omitted) 11.9, viscosity 1000 mPa s). s), polyoxyethylene sorbitan monolaurate (SP value (unit omitted) 10.4, viscosity 400 mPa s), polyoxyethylene sorbitan monooleate (SP value (unit omitted) 18.8, viscosity 425 mPa s) , polyoxyethylene sorbitan monostearate (SP value (unit omitted) 10.3, viscosity 500 mPa s), ethylene glycol (SP value (unit omitted) 17.8, viscosity 21 mPa s), diethylene glycol (SP value (unit omitted) 15.0, viscosity 36 mPa s), triethylene glycol (SP value (units omitted) 13.6, viscosity 48 mPa s), propylene glycol (SP value (units omitted) 15.9, viscosity 48 mPa s) , 1,2-butanediol (SP value (unit omitted) 14.8, viscosity 40 mPa s), 1,3-butanediol (SP value (unit omitted) 14.8, viscosity 45 mPa s), 1,4 -butanediol (SP value (unit omitted) 15.0, viscosity: 65 mPa·s) and 1,2-pentanediol (SP value (unit omitted) 14.0, viscosity: 60 mPa·s). Most preferably, polyoxyethylene sorbitan monolaurate (SP value (unit omitted) 10.4, viscosity 400 mPa s), sorbitan monolaurate (SP value (unit omitted) 12.8, viscosity 5000 mPa s), propylene Glycol (SP value (unit omitted) 15.9, viscosity 48 mPa·s).

本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、多価水酸基含有化合物(B)を樹脂粒子表面に有することが好ましい。多価水酸基含有化合物(B)は、樹脂粒子表面に存在することで、血液との親和性を向上させることができ、その結果血液に対する吸収特性を一層高めることが可能となる。このため、多価水酸基含有化合物(B)は、表面架橋工程後に添加することが好ましい。重合体(A)の重量に基づく多価水酸基含有化合物(B)の重量は、1.0~20重量%であり、好ましくは3.0~15重量%、更に好ましくは、4.0~13重量%である。 The absorbent resin composition particles of the present invention preferably have the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) on the surface of the resin particles. The presence of the polyhydroxyl group-containing compound (B) on the surface of the resin particles can improve the affinity with blood, and as a result, it is possible to further improve the absorption characteristics with respect to blood. Therefore, it is preferable to add the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) after the surface cross-linking step. The weight of the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) based on the weight of the polymer (A) is 1.0 to 20% by weight, preferably 3.0 to 15% by weight, more preferably 4.0 to 13%. % by weight.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、重合体(A)と多価水酸基含有化合物(B)とを混合することで得ることができる。混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、V型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の公知の混合装置を用いて均一混合する方法が挙げられる。 The absorbent resin composition particles of the present invention can be obtained by mixing the polymer (A) and the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B). Mixing methods include a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, a Nauta mixer, a twin-arm kneader, a fluid mixer, a V mixer, a mince mixer, and a ribbon mixer. A method of uniform mixing using a known mixing apparatus such as a mixer, a fluidized mixer, an airflow mixer, a rotating disc mixer, a conical blender, and a roll mixer can be used.

重合体(A)と多価水酸基含有化合物(B)との混合は、重合体(A)の撹拌下に多価水酸基含有化合物(B)を加えることが好ましい。加えられる多価水酸基含有化合物(B)は、水及び/又は溶剤と同時に添加しても良い。多価水酸基含有化合物(B)を水及び/又は溶剤と同時に添加する場合、多価水酸基含有化合物(B)を水及び/若しくは溶剤に溶解した溶液又は多価水酸基含有化合物(B)を水及び/若しくは溶剤に分散した分散体を添加することができ、作業性等の観点から溶液を添加することが好ましく、水に溶解した溶液を添加することが更に好ましい。溶液又は分散体を添加する場合、噴霧又は滴下して添加することが好ましい。 Mixing of the polymer (A) and the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) is preferably carried out by adding the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) while stirring the polymer (A). The polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) to be added may be added simultaneously with water and/or the solvent. When the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) is added simultaneously with water and / or a solvent, a solution of the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) dissolved in water and / or a solvent or a solution of the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) in water and / or a solvent / Alternatively, a dispersion dispersed in a solvent can be added, and from the viewpoint of workability, it is preferable to add a solution, and it is more preferable to add a solution dissolved in water. When adding a solution or dispersion, it is preferably added by spraying or dropwise.

多価水酸基含有化合物(B)を水に溶解した水溶液を用いる場合、水溶液に含まれる多価水酸基含有化合物(B)の含有量は、血液吸収速度の観点で水溶液の合計重量に対して5~70%重量%が好ましく、更に好ましくは10~60重量%である。上記範囲より低濃度の場合は、重合体内部に多価水酸基含有化合物(B)が浸透し血液吸収速度が低下し、高濃度の場合は不均一となる。 When using an aqueous solution obtained by dissolving the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) in water, the content of the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) contained in the aqueous solution is 5 to 5 with respect to the total weight of the aqueous solution from the viewpoint of blood absorption rate. 70% by weight is preferred, more preferably 10-60% by weight. When the concentration is lower than the above range, the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) permeates into the interior of the polymer, resulting in a decrease in the blood absorption rate.

溶剤の種類は特に制限されないが、一価アルコール類(エタノール、イソプロパノール等)、多価アルコール類(グリセリン、ポリオキシエチレングリコール等)が好適に使用され、溶剤は1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 The type of solvent is not particularly limited, but monohydric alcohols (ethanol, isopropanol, etc.) and polyhydric alcohols (glycerin, polyoxyethylene glycol, etc.) are preferably used. More than one species may be used in combination.

重合体(A)と多価水酸基含有化合物(B)を混合する際の温度は、20~140℃が好ましく、更に好ましくは40~120℃である。 The temperature at which the polymer (A) and the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) are mixed is preferably 20 to 140°C, more preferably 40 to 120°C.

重合体(A)と多価水酸基含有化合物(B)との混合後に加熱する場合、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、吸収性能の観点から、好ましくは5~60分、更に好ましくは10~40分である。 When the polymer (A) and the polyhydroxyl group-containing compound (B) are mixed and then heated, the heating time can be appropriately set depending on the heating temperature. It is preferably 10 to 40 minutes.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、重合体(A)と多価水酸基含有化合物(B)との混合後に、篩別して粒度調整して用いても良い。粒度調整して得られた粒子の重量平均粒経は、好ましくは100~600μm、更に好ましくは150~500μmである。 The absorbent resin composition particles of the present invention may be used after mixing the polymer (A) and the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) and then sieving to adjust the particle size. The weight-average particle diameter of particles obtained by adjusting the particle size is preferably 100 to 600 μm, more preferably 150 to 500 μm.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、更に水不溶性無機粒子(f)を含んでも良い。水不溶性無機粒子(f)を含むことで吸収性樹脂組成物粒子に含まれる粒子の表面が水不溶性無機粒子(f)で表面処理されることにより、吸収性樹脂組成物粒子の耐ブロッキング性及び通液性が向上する。 The absorbent resin composition particles of the present invention may further contain water-insoluble inorganic particles (f). By including the water-insoluble inorganic particles (f), the surfaces of the particles contained in the absorbent resin composition particles are surface-treated with the water-insoluble inorganic particles (f), thereby improving the blocking resistance and Improves liquid permeability.

水不溶性無機粒子(f)としては、コロイダルシリカ、フュームドシリカ、クレー及びタルク等が挙げられ、入手の容易性や扱いやすさ、吸収性能の観点から、コロイダルシリカ及びシリカが好ましく、更に好ましいのはコロイダルシリカである。水不溶性無機粒子(f)は1種を単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。 Examples of the water-insoluble inorganic particles (f) include colloidal silica, fumed silica, clay and talc. Colloidal silica and silica are preferred and more preferred from the viewpoint of availability, ease of handling and absorption performance. is colloidal silica. The water-insoluble inorganic particles (f) may be used singly or in combination of two or more.

水不溶性無機粒子(f)の使用量(重量部)は、吸収性能の観点から吸収性樹脂100重量部に対して、0.01~5が好ましく、更に好ましくは0.05~1、特に好ましくは0.1~0.5である。 The amount (parts by weight) of the water-insoluble inorganic particles (f) used is preferably 0.01 to 5, more preferably 0.05 to 1, particularly preferably 0.05 to 1, with respect to 100 parts by weight of the absorbent resin from the viewpoint of absorption performance. is between 0.1 and 0.5.

水不溶性無機粒子(f)を含む場合、吸収性樹脂組成物粒子と水不溶性無機粒子(f)とを混合することが好ましく、混合は、前記の多価水酸基含有化合物(B)の混合と同様の方法で行うことができ、その条件も同様である。 When the water-insoluble inorganic particles (f) are included, it is preferable to mix the absorbent resin composition particles and the water-insoluble inorganic particles (f), and the mixing is the same as the mixing of the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B). and the conditions are the same.

水不溶性無機粒子(f)を混合した後の吸収性樹脂組成物粒子は、粒度調整して用いてもよく、粒度調整は多価水酸基含有化合物(B)を混合して後に行う粒度調整と同様に行うことができ、粒度調整後の粒径も同様である。 The absorbent resin composition particles after mixing the water-insoluble inorganic particles (f) may be used after adjusting the particle size, and the particle size adjustment is the same as the particle size adjustment after mixing the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B). The same applies to the particle size after particle size adjustment.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、必要に応じて、添加剤(例えば、公知(特開2003-225565号及び特開2006-131767号等に記載)の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、通液性向上剤及び有機質繊維状物等)を含むこともできる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量(重量%)は、重合体(A)の重量に基づいて、0.001~10が好ましく、更に好ましくは0.01~5、特に好ましくは0.05~1、最も好ましくは0.1~0.5である。 The absorbent resin composition particles of the present invention may optionally contain additives (for example, known antiseptic agents (described in JP-A-2003-225565 and JP-A-2006-131767), antifungal agents, and antibacterial agents. , antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, fragrances, deodorants, liquid permeability improvers, organic fibrous substances, etc.). When these additives are contained, the content (% by weight) of the additives is preferably 0.001 to 10, more preferably 0.01 to 5, particularly preferably 0.01 to 5, based on the weight of the polymer (A). is between 0.05 and 1, most preferably between 0.1 and 0.5.

本発明の製造方法は、重合体(A)と、多価水酸基含有化合物(B)、好ましくはその溶液、とを混合する工程を有する。重合体(A)と多価水酸基含有化合物(B)、好ましくはその溶液、とを混合する工程は、重合体(A)と多価水酸基含有化合物(B)、好ましくはその溶液、とを前記の公知の混合装置を用いて混合することで行うことができる。混合時の温度は、100~140℃が好ましく、更に好ましくは100~120℃である。多価水酸基含有化合物(B)の溶液とすることにより、重合体(A)と多価水酸基含有化合物(B)とを均一に混合でき、品質が安定する。前記重合体(A)の表面を表面架橋剤(d)で架橋した後、前記多価水酸基含有化合物(B)を混合することが好ましい。本発明の製造方法は、本発明の吸水性樹脂粒子を得るのに好適である。 The production method of the present invention has a step of mixing a polymer (A) and a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B), preferably a solution thereof. The step of mixing the polymer (A) and the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B), preferably a solution thereof, comprises mixing the polymer (A) and the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B), preferably a solution thereof, as described above. can be carried out by mixing using a known mixing device. The temperature during mixing is preferably 100 to 140°C, more preferably 100 to 120°C. By forming a solution of the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B), the polymer (A) and the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) can be uniformly mixed, and the quality is stabilized. After cross-linking the surface of the polymer (A) with the surface cross-linking agent (d), it is preferable to mix the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B). The production method of the present invention is suitable for obtaining the water absorbent resin particles of the present invention.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子の含水率は吸収特性の観点から1~10重量%が好ましく、より好ましくは2~9重量%、更に好ましくは3~8重量%である。
本発明の吸収性樹脂組成物粒子の見掛け密度(g/ml)は、0.52~0.70が好ましく、更に好ましくは0.54~0.68、特に好ましくは0.56~0.66である。この範囲であると、吸収性物品の排尿等により膨潤した吸収性樹脂(ゲル)を固定化する機能が更に良好となる。吸収性樹脂組成物粒子の見掛け密度は、JIS K7365:1999に準拠して、25℃で測定される。
The water content of the absorbent resin composition particles of the present invention is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 9% by weight, still more preferably 3 to 8% by weight, from the viewpoint of absorption properties.
The apparent density (g/ml) of the absorbent resin composition particles of the present invention is preferably 0.52 to 0.70, more preferably 0.54 to 0.68, particularly preferably 0.56 to 0.66. is. Within this range, the function of fixing the absorbent resin (gel) swollen by urination or the like in the absorbent article is further improved. The apparent density of absorbent resin composition particles is measured at 25° C. in accordance with JIS K7365:1999.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子の単位重量あたりの保水量(g/g)は、後述する方法で測定することができ、血液吸収量の観点から、20以上が好ましく、22以上が更に好ましく、24以上がより更に好ましい。また、上限値は、荷重下での吸収量の観点から、60以下が好ましく、55以下が更に好ましい。保水量は、表面架橋剤(d)の使用量(重量%)で適宜調整することができる。 The water retention capacity (g/g) per unit weight of the absorbent resin composition particles of the present invention can be measured by the method described later, and is preferably 20 or more, more preferably 22 or more, from the viewpoint of blood absorption. , 24 or greater are even more preferred. Moreover, the upper limit is preferably 60 or less, more preferably 55 or less, from the viewpoint of absorption under load. The amount of water retention can be appropriately adjusted by the amount (% by weight) of the surface cross-linking agent (d) used.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子の、吸収性樹脂組成物粒子の重量に対する血液の吸収重量で表した血液の吸収倍率は、後述する方法で測定することができ、吸収体のドライネス性の観点から、2倍以上が好ましく、4倍以上が更に好ましく、10倍以上がより更に好ましい。また、上限値は、荷重下での吸収量の観点から、25倍以下が好ましく、更に好ましくは20倍以下である。 The blood absorption capacity of the absorbent resin composition particles of the present invention, expressed as the weight of blood absorbed with respect to the weight of the absorbent resin composition particles, can be measured by the method described later. Therefore, it is preferably 2 times or more, more preferably 4 times or more, and even more preferably 10 times or more. In addition, the upper limit is preferably 25 times or less, more preferably 20 times or less, from the viewpoint of absorption under load.

本発明における吸収性樹脂組成物粒子の、吸収性樹脂組成物粒子0.2gに1.0gの血液を投入してから血液の流動性がなくなるまでの時間(秒)で表した血液吸収速度は、後述する方法で測定することができ、吸収体のドライネス性の観点から、120秒以下が好ましく、更に好ましくは100秒以下、より更に好ましくは90秒以下である。 The blood absorption speed of the absorbent resin composition particles in the present invention expressed in time (seconds) from when 1.0 g of blood is added to 0.2 g of absorbent resin composition particles until the blood loses its fluidity is , can be measured by the method described later, and from the viewpoint of the dryness of the absorbent, the time is preferably 120 seconds or less, more preferably 100 seconds or less, and even more preferably 90 seconds or less.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子のゲル強度は、後述の方法で測定することができ、荷重下吸収量の観点から、2,000以上が好ましく、2,025以上が更に好ましく、2,050以上がより更に好ましい。また、上限値は、吸収性能の観点から、4,000以下が好ましく、3,900以下が更に好ましく、3,700以下がより更に好ましい。 The gel strength of the absorbent resin composition particles of the present invention can be measured by the method described below. The above is even more preferable. From the viewpoint of absorption performance, the upper limit is preferably 4,000 or less, more preferably 3,900 or less, and even more preferably 3,700 or less.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子は、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる吸収体を構成するものであり、吸収体を含む吸収性物品に好適に用いられ、特に血液に対して優れた吸収特性を示す。血液吸収用物品としては、例えば、生理用ナプキン、タンポン、医療用シート、ドリップ吸収剤、創傷保護材、創傷治癒材、手術用廃液処理剤等々の血液吸収特性が要求される物品が挙げられる。 The absorbent resin composition particles of the present invention constitute, for example, absorbent bodies used in sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, incontinence pads, and medical pads, and are suitable for absorbent articles containing absorbent bodies. It has excellent absorption properties, especially for blood. Examples of blood-absorbing articles include sanitary napkins, tampons, medical sheets, drip absorbents, wound-protecting materials, wound-healing materials, surgical waste liquid treatment agents, and other articles that require blood-absorbing properties.

本発明の吸収性樹脂組成物粒子が使用された吸収体は、血液等の体液の吸収量に優れ、液の取り込み速度に優れるとともに、吸収後の加圧下のドライタッチ性に優れ、吸収体のひび割れや変形を抑制することができる。 The absorbent body using the absorbent resin composition particles of the present invention has excellent absorption of body fluids such as blood, has excellent liquid uptake speed, and has excellent dry touch under pressure after absorption. Cracks and deformation can be suppressed.

吸収性樹脂組成物粒子を用いた吸収体は、例えば、吸収性樹脂組成物粒子と親水性繊維より構成される。親水性繊維の具体例としては、木材からのメカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材パルプ繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等を例示できる。好ましい親水性繊維は木材パルプ繊維である。これら親水性繊維はナイロン、ポリエステル等の合成繊維を一部含有していてもよい。 An absorbent using absorbent resin composition particles is composed of, for example, absorbent resin composition particles and hydrophilic fibers. Specific examples of hydrophilic fibers include wood pulp fibers such as mechanical pulp, chemical pulp, semi-chemical pulp and dissolving pulp derived from wood, and artificial cellulose fibers such as rayon and acetate. Preferred hydrophilic fibers are wood pulp fibers. These hydrophilic fibers may partially contain synthetic fibers such as nylon and polyester.

吸収体における吸収性樹脂組成物粒子の含有量としては、軽量かつ薄膜化の観点から、5~95質量%であることが好ましく、20~90質量%であることがより好ましく、30~80質量%であることがさらに好ましい。 The content of the absorbent resin composition particles in the absorbent body is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, from the viewpoint of lightness and thinning. % is more preferred.

吸収体の構成としては、吸収性樹脂組成物粒子と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸収性樹脂組成物粒子が挟まれたサンドイッチ構造体、吸収性樹脂組成物粒子と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造体等が挙げられる。なお、吸収体には、他の成分、例えば、吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが配合されていてもよい。 The structure of the absorbent includes a mixed dispersion obtained by mixing absorbent resin composition particles and hydrophilic fibers so as to have a uniform composition, and an absorbent resin composition between layered hydrophilic fibers. Examples include a sandwich structure in which particles are sandwiched, and a structure in which absorbent resin composition particles and hydrophilic fibers are wrapped in tissue. The absorber may contain other components such as heat-fusible synthetic fibers, hot-melt adhesives, and adhesive binders such as adhesive emulsions for enhancing shape retention of the absorber. .

また、吸収性樹脂組成物粒子を用いた吸収体を、液体が通過し得る液体透過性シート(トップシート)と、液体が通過し得ない液体不透過性シート(バックシート)との間に保持することによって、吸収性物品とすることができる。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接する反対側に配される。 In addition, an absorbent body using absorbent resin composition particles is held between a liquid permeable sheet (top sheet) through which liquid can pass and a liquid impermeable sheet (back sheet) through which liquid cannot pass. By doing so, an absorbent article can be obtained. The liquid permeable sheet is arranged on the side in contact with the body, and the liquid impermeable sheet is arranged on the opposite side in contact with the body.

液体透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布及び多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。また、液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。 Examples of liquid-permeable sheets include air-through type, spunbond type, chemical bond type, needle punch type nonwoven fabrics and porous synthetic resin sheets made of fibers such as polyethylene, polypropylene and polyester. Examples of liquid-impermeable sheets include synthetic resin films made of resins such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride.

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、%は重量%を示す。なお、吸収性樹脂組成物粒子の生理食塩水に対する保水量、血液吸収倍率、血液の吸収速度、重量平均分子量は、25±2℃において下記の方法により測定した。 EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. In addition, unless otherwise specified, parts indicate parts by weight and % indicates weight %. The water retention capacity of the absorbent resin composition particles in physiological saline, blood absorption capacity, blood absorption rate, and weight average molecular weight were measured at 25±2° C. by the following methods.

<血液の吸収倍率>
ナイロンメッシュ袋にサンプル0.1gを加えて、四方をヒートシールした。あらかじめビーカーに馬血15gを用意し、サンプルの入ったナイロンメッシュ袋を15分間浸漬させた。15分後にナイロンメッシュを取り出し、1分間間吊るして余分な血を除き、重量を測定した。血液吸収倍率は、血液吸収後の重量から、吸収前の重量とナイロンメッシュのみを浸漬させたときの吸収量を引いた値を0.1gで割った値とした。
<Blood absorption ratio>
0.1 g of the sample was added to a nylon mesh bag, and the four sides were heat-sealed. 15 g of horse blood was prepared in advance in a beaker, and a nylon mesh bag containing the sample was immersed in the beaker for 15 minutes. After 15 minutes, the nylon mesh was removed, hung for 1 minute to remove excess blood, and weighed. The blood absorption capacity was obtained by subtracting the weight before absorption and the absorption amount when only the nylon mesh was immersed from the weight after blood absorption and dividing the value by 0.1 g.

<血液の吸収速度>
9mlのスクリューバイアル瓶にサンプル0.2gを底面全体に均一に散布し、馬血1.0gを一気に投入してから馬血の流動性がなくなるまでの時間(秒)を肉眼で測定して血液吸収速度(秒)とした。なお、本測定において、流動性がなくなるとは、スクリューバイアル瓶の底面を水平に対して45度傾けたとき、サンプルとは独立して流動する血液がない状態を意味する。従って、サンプルに吸収された血液がサンプル表面に存在しても、サンプルとは独立して流動する血液がなければ、流動性がないと判断する。
<Blood absorption speed>
0.2 g of sample was spread evenly over the entire bottom surface of a 9 ml screw vial, and 1.0 g of horse blood was added all at once. Absorption speed (seconds). In this measurement, the term "no fluidity" means a state in which blood does not flow independently of the sample when the bottom surface of the screw vial is tilted 45 degrees with respect to the horizontal. Therefore, even if there is blood absorbed by the sample on the surface of the sample, if there is no blood that flows independently of the sample, it is determined that the sample has no fluidity.

<保水量の測定方法>
目開き63μm(JIS Z8801-1:2006)のナイロン網で作製したティーバッグ(縦20cm、横10cm)に測定試料1.00gを入れ、生理食塩水(食塩濃度0.9%)1,000ml中に無撹拌下、1時間浸漬した後引き上げて、15分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、150Gで90秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバッグを含めた重量(h1)を測定し次式から保水量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は25℃±2℃であった。(h2)は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバッグの重量である。
保水量(g/g)=(h1)-(h2)
<Method for measuring water retention>
Put 1.00 g of the measurement sample in a tea bag (20 cm long, 10 cm wide) made of nylon mesh with an opening of 63 μm (JIS Z8801-1: 2006), and put it in 1,000 ml of physiological saline (salt concentration 0.9%). After being immersed for 1 hour without stirring, it was taken out and hung for 15 minutes to drain. After that, the whole tea bag was placed in a centrifuge and dehydrated by centrifugation at 150 G for 90 seconds to remove excess physiological saline. The physiological saline used and the temperature of the measurement atmosphere were 25°C ± 2°C. (h2) is the weight of the tea bag measured in the same manner as above without the measurement sample.
Water retention amount (g/g) = (h1) - (h2)

<重量平均粒子径>
ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい(JIS Z8801-1:2006)を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第6版(マックグローヒル・ブック・カンバニー、1984、21頁)に記載の方法で測定した。
<Weight average particle size>
Using a low-tap test sieve shaker and a standard sieve (JIS Z8801-1: 2006), the method described in Perry's Chemical Engineers Handbook 6th Edition (McGraw-Hill Book Company, 1984, page 21) measured in

<製造例1>
アクリル酸(a1-1){三菱化学株式会社製、純度100%}270部、架橋剤(b-1){ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ-株式会社製}0.98部及びイオン交換水712部を攪拌・混合しながら3℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を1ppm以下とした後、1%過酸化水素水溶液1.1部、2%アスコルビン酸水溶液2.0部及び2%の2,2’-アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液13.5部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が80℃に達した後、80±2℃で約5時間熟成することにより含水ゲルを得た。
<Production Example 1>
Acrylic acid (a1-1) {manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, purity 100%} 270 parts, cross-linking agent (b-1) {pentaerythritol triallyl ether, manufactured by Daiso Co., Ltd.} 0.98 parts and ion-exchanged water 712 The parts were kept at 3°C while stirring and mixing. After nitrogen was introduced into this mixture to reduce the dissolved oxygen content to 1 ppm or less, 1.1 parts of a 1% aqueous hydrogen peroxide solution, 2.0 parts of a 2% ascorbic acid aqueous solution and 2% 2,2'-azobis were added. 13.5 parts of an aqueous amidinopropane dihydrochloride solution was added and mixed to initiate polymerization. After the temperature of the mixture reached 80° C., it was aged at 80±2° C. for about 5 hours to obtain a hydrous gel.

次にこの含水ゲルをミンチ機(ROYAL社製12VR-400K)で細断しながら、49%水酸化ナトリウム水溶液220部を添加して混合・中和し、中和ゲルを得た。更に、中和した含水ゲルを通気型乾燥機(井上金属製)を用い、供給温度150℃、風速1.5m/秒の条件下で含水率が4%となるまで通気乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー(Oster社製OSTERIZER BLENDER)にて粉砕した後、目開き710~150μmのふるいを用いて、平均粒子径が400μmとなるように、粒子径調整して、架橋重合体を含む樹脂粒子(A-1)を得た。 Next, this water-containing gel was finely chopped with a mincing machine (12VR-400K manufactured by ROYAL), and 220 parts of a 49% sodium hydroxide aqueous solution was added and mixed and neutralized to obtain a neutralized gel. Furthermore, the neutralized hydrous gel is aerated and dried under the conditions of a supply temperature of 150 ° C. and a wind speed of 1.5 m / sec using a ventilation dryer (manufactured by Inoue Metal Industry) until the moisture content reaches 4%, and the dried body is obtained. Obtained. After pulverizing the dried product with a juicer mixer (Osterizer Blender manufactured by Oster), the particle size is adjusted using a sieve with an opening of 710 to 150 μm so that the average particle size is 400 μm, and the crosslinked polymer is included. Resin particles (A-1) were obtained.

ついで、得られた樹脂粒子(A-1)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、これに表面架橋剤(d)としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル0.12部、プロピレングリコール1.0部、水不溶性無機微粒子(f)としてのKlebosol30cal25(AZマテリアル社製コロイダルシリカ)1.0部及びイオン交換水1.7部を混合した混合液と、通液性向上剤としての硫酸ナトリウムアルミニウム12水和物0.6部、プロピレングリコール0.6部及びイオン交換水1.5部を混合した混合液を同時に添加し、均一混合した後、135℃で30分加熱して、表面架橋された樹脂粒子(A-2)を得た。 Then, 100 parts of the obtained resin particles (A-1) were stirred at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron Corporation: number of rotations: 2000 rpm), and ethylene glycol diglycidyl ether as a surface cross-linking agent (d) was added thereto. .12 parts, 1.0 parts of propylene glycol, 1.0 parts of Klebosol 30cal 25 (colloidal silica manufactured by AZ Material Co., Ltd.) as water-insoluble inorganic fine particles (f), and 1.7 parts of ion-exchanged water, and A mixed solution obtained by mixing 0.6 parts of sodium aluminum sulfate dodecahydrate, 0.6 parts of propylene glycol and 1.5 parts of ion-exchanged water as a property improver was added at the same time, uniformly mixed, and then heated at 135°C for 30 minutes. After heating for a minute, surface-crosslinked resin particles (A-2) were obtained.

<製造例2>
得られた樹脂粒子(A-1)100部に使用する表面架橋剤(d)をエチレングリコールジグリシジルエーテル0.20部に、プロピレングリコール1.5部に、それぞれ変更したこと以外は製造例1と同様の表面架橋された樹脂粒子(A-3)を得た。
<Production Example 2>
Production Example 1 except that the surface cross-linking agent (d) used in 100 parts of the obtained resin particles (A-1) was changed to 0.20 parts of ethylene glycol diglycidyl ether and 1.5 parts of propylene glycol. A surface-crosslinked resin particle (A-3) similar to that was obtained.

<製造例3>
製造例1に用いた含水ゲルをミンチ機(ROYAL社製12VR-400K)で細断しながら、49%水酸化ナトリウム水溶液220部を添加して混合・中和し、中和ゲルを得た。更に、中和した含水ゲルを通気型乾燥機(井上金属製)を用い、供給温度150℃、風速1.5m/秒の条件下で含水率が4%となるまで通気乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー(Oster社製OSTERIZER BLENDER)にて粉砕した後、目開き710~150μmのふるいを用いて、平均粒子径が300μmとなるように、粒子径調整して、架橋重合体を含む樹脂粒子(A-4)を得た。
<Production Example 3>
While chopping the water-containing gel used in Production Example 1 with a mincing machine (12VR-400K manufactured by ROYAL), 220 parts of a 49% sodium hydroxide aqueous solution was added and mixed and neutralized to obtain a neutralized gel. Furthermore, the neutralized hydrous gel is aerated and dried under the conditions of a supply temperature of 150 ° C. and a wind speed of 1.5 m / sec using a ventilation dryer (manufactured by Inoue Metal Industry) until the moisture content reaches 4%, and the dried body is obtained. Obtained. After pulverizing the dried product with a juicer mixer (Osterizer Blender manufactured by Oster), the particle size is adjusted using a sieve with an opening of 710 to 150 μm so that the average particle size is 300 μm, and the crosslinked polymer is included. Resin particles (A-4) were obtained.

<製造例4>
得られた樹脂粒子(A-4)100部に使用する表面架橋剤(d)をエチレングリコールジグリシジルエーテル0.04部に、プロピレングリコール0.5部に、それぞれ変更したこと以外は製造例1と同様の表面架橋された樹脂粒子(A-5)を得た。
<Production Example 4>
Production Example 1 except that the surface cross-linking agent (d) used in 100 parts of the obtained resin particles (A-4) was changed to 0.04 parts of ethylene glycol diglycidyl ether and 0.5 parts of propylene glycol. The same surface-crosslinked resin particles (A-5) as were obtained.

<実施例1>
製造例1で得られた樹脂粒子(A-2)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、多価水酸基含有化合物(B-1)としてモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(ツイーン20、東京化成工業社製、SP値(単位省略)10.4、粘度(単位省略)400)5.0部を添加し、均一に混合した。その後80℃で30分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子(P-1)を得た。
<Example 1>
While 100 parts of the resin particles (A-2) obtained in Production Example 1 were stirred at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron: number of rotations: 2000 rpm), polymonolaurate was added as a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B-1). 5.0 parts of oxyethylene sorbitan (Tween 20, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., SP value (unit omitted) 10.4, viscosity (unit omitted) 400) was added and mixed uniformly. After that, it was heated at 80° C. for 30 minutes to obtain absorbent resin composition particles (P-1) of the present invention.

<実施例2>
製造例1で得られた樹脂粒子(A-2)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、多価水酸基含有化合物(B-2)としてソルビタンモノラウレート(スパン20、東京化成工業社製、SP値(単位省略)12.8、粘度(単位省略)5000)5.0部を添加し、均一に混合した。その後80℃で30分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子(P-2)を得た。
<Example 2>
While 100 parts of the resin particles (A-2) obtained in Production Example 1 were stirred at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron Corporation: rotation speed of 2000 rpm), sorbitan monolaue was added as a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B-2). 5.0 parts of rate (Span 20, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., SP value (unit omitted) 12.8, viscosity (unit omitted) 5000) was added and mixed uniformly. After that, it was heated at 80° C. for 30 minutes to obtain absorbent resin composition particles (P-2) of the present invention.

<実施例3>
製造例4で得られた樹脂粒子(A-5)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、多価水酸基含有化合物(B-2)としてソルビタンモノラウレート(スパン20、東京化成工業社製、SP値(単位省略)12.8、粘度(単位省略)5000)5.0部を添加し、均一に混合した。その後80℃で30分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子(P-3)を得た。
<Example 3>
While 100 parts of the resin particles (A-5) obtained in Production Example 4 were stirred at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron: number of revolutions 2000 rpm), sorbitan monolaue was added as a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B-2). 5.0 parts of rate (Span 20, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., SP value (unit omitted) 12.8, viscosity (unit omitted) 5000) was added and mixed uniformly. After that, it was heated at 80° C. for 30 minutes to obtain absorbent resin composition particles (P-3) of the present invention.

<実施例4>
製造例1で得られた樹脂粒子(A-2)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、多価水酸基含有化合物(B-3)としてプロピレングリコール(SP値(単位省略)15.9、粘度(単位省略)48)5.0部を添加し、均一に混合した。その後80℃で30分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子(P-4)を得た。
<Example 4>
While 100 parts of the resin particles (A-2) obtained in Production Example 1 were stirred at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron: 2000 rpm), propylene glycol ( SP value (unit omitted) 15.9 and viscosity (unit omitted) 48) 5.0 parts were added and uniformly mixed. After that, it was heated at 80° C. for 30 minutes to obtain absorbent resin composition particles (P-4) of the present invention.

<実施例5>
製造例2で得られた樹脂粒子(A-3)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、多価水酸基含有化合物(B-3)としてソルビタンモノラウレート(スパン20、東京化成工業社製、SP値(単位省略)12.8、粘度(単位省略)5000)5.0部を添加し、均一に混合した。その後80℃で30分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子(P-5)を得た。
<Example 5>
While 100 parts of the resin particles (A-3) obtained in Production Example 2 were stirred at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron: number of revolutions 2000 rpm), sorbitan monolaue was added as a polyhydroxyl group-containing compound (B-3). 5.0 parts of rate (Span 20, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., SP value (unit omitted) 12.8, viscosity (unit omitted) 5000) was added and mixed uniformly. After that, it was heated at 80° C. for 30 minutes to obtain absorbent resin composition particles (P-5) of the present invention.

<実施例6>
製造例1で得られた樹脂粒子(A-2)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、多価水酸基含有化合物(B-3)としてソルビタンモノラウレート(スパン20、東京化成工業社製、SP値(単位省略)12.8、粘度(単位省略)5000)20.0部を添加し、均一に混合した。その後80℃で30分間加熱して、本発明の吸収性樹脂組成物粒子(P-6)を得た。
<Example 6>
While 100 parts of the resin particles (A-2) obtained in Production Example 1 were stirred at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron: number of revolutions 2000 rpm), sorbitan monolaue was added as a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B-3). 20.0 parts of rate (Span 20, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., SP value (unit omitted) 12.8, viscosity (unit omitted) 5000) was added and mixed uniformly. After that, it was heated at 80° C. for 30 minutes to obtain absorbent resin composition particles (P-6) of the present invention.

<比較例1>
製造例1で得られた樹脂粒子(A-2)をそのまま比較用の吸収性樹脂組成物粒子(R-1)とした。
<Comparative Example 1>
The resin particles (A-2) obtained in Production Example 1 were used as absorbent resin composition particles (R-1) for comparison.

<比較例2>
製造例1で得られた樹脂粒子(A-2)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、グリセリン5.0部を添加し、均一に混合した。その後80℃で30分間加熱して、比較用の吸収性樹脂組成物粒子(R-2)を得た。
<Comparative Example 2>
5.0 parts of glycerin was added to 100 parts of the resin particles (A-2) obtained in Production Example 1 while stirring at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron; number of revolutions: 2000 rpm), followed by uniform mixing. After that, it was heated at 80° C. for 30 minutes to obtain absorbent resin composition particles (R-2) for comparison.

<比較例3>
製造例1で得られた樹脂粒子(A-2)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、D-ソルビトール5.0部を添加し、均一に混合した。その後80℃で30分間加熱して、比較用の吸収性樹脂組成物粒子(R-3)を得た。
<Comparative Example 3>
5.0 parts of D-sorbitol was added to 100 parts of the resin particles (A-2) obtained in Production Example 1 while stirring at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron: 2000 rpm), followed by uniform mixing. did. After that, it was heated at 80° C. for 30 minutes to obtain absorbent resin composition particles (R-3) for comparison.

<比較例4>
製造例1で得られた樹脂粒子(A-2)100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながら、多価水酸基含有化合物(B-3)としてソルビタンモノラウレート(スパン20、東京化成工業社製)0.8部を添加し、均一に混合した。その後80℃で30分間加熱して、比較用の吸収性樹脂組成物粒子(R-4)を得た。
<Comparative Example 4>
While 100 parts of the resin particles (A-2) obtained in Production Example 1 were stirred at high speed (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron: number of revolutions 2000 rpm), sorbitan monolaue was added as a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B-3). 0.8 parts of rate (Spun 20, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added and mixed uniformly. After that, it was heated at 80° C. for 30 minutes to obtain absorbent resin composition particles (R-4) for comparison.

吸収体の調製及び評価 フラッフパルプ100部と実施例1で得られた吸収性樹脂組成物粒子(P-1)100部とを気流型混合装置{株式会社オーテック社製パッドフォーマー}で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約500g/m2となるように均一にアクリル板(厚み4mm)上に積層し、5Kg/cm2の圧力で30秒間プレスし、吸収体を得た。この吸収体を10cm×40cmの長方形に裁断し、各々のその上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙(坪量15.5g/m2、アドバンテック社製、フィルターペーパー2番)を配置し、さらにポリエチレンシート(タマポリ社製ポリエチレンフィルムUB-1)を裏面に、不織布(坪量20g/m2、旭化成社製エルタスガード)を表面に配置することにより吸収性物品を調製し、SDME法による表面ドライネス値を評価し、この結果を表1に示した。 Preparation and Evaluation of Absorbent 100 parts of fluff pulp and 100 parts of the absorbent resin composition particles (P-1) obtained in Example 1 were mixed with an airflow mixing device {Pad Former manufactured by Autec Co., Ltd.}. After obtaining a mixture, this mixture was uniformly laminated on an acrylic plate (thickness 4 mm) so as to have a basis weight of about 500 g/m 2 and pressed at a pressure of 5 kg/cm 2 for 30 seconds to form an absorbent body. Obtained. This absorbent was cut into a rectangle of 10 cm x 40 cm, and water-absorbing paper having the same size as the absorbent (basis weight 15.5 g/m 2 , manufactured by Advantech, filter paper No. 2) was placed above and below each, Furthermore, an absorbent article was prepared by placing a polyethylene sheet (polyethylene film UB-1 manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) on the back and a nonwoven fabric (basis weight 20 g/m 2 , Eltasguard manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) on the surface. The dryness value was evaluated and the results are shown in Table 1.

SDME法による表面ドライネス値の評価
SDME(Surface Dryness Measurement Equipment)試験器(WK system社製)の検出器を十分に湿らした吸収性物品{馬血(ジャパンラム社EDTA全血,25℃)の中に吸収性物品を浸し、60分放置して調製した。}の上に置き、0%ドライネス値を設定し、次に、SDME試験器の検出器を乾いた吸収性物品{吸収性物品を80℃、2時間加熱乾燥して調製した。}の上に置き100%ドライネスを設定し、SDME試験器の校正を行った。次に、測定する吸収性物品の中央に金属リング(内径70mm、長さ50mm)をセットし、馬血80mlを注入し、吸収し終えたら{馬血による光沢が確認できなくなるまで}、直ちに金属リングを取り去り、吸収性物品の中央部にSDME検出器を載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から5分後の値を読み取り、85%以上を◎、70%以上85%未満を○、70%未満を×とした。なお、馬血、測定雰囲気及び放置雰囲気は、25±5℃、65±10%RHで行った。
Evaluation of surface dryness value by SDME method In an absorbent article {horse blood (Japan Lamb EDTA whole blood, 25 ° C.) in which the detector of the SDME (Surface Dryness Measurement Equipment) tester (manufactured by WK system) is sufficiently moistened The absorbent article was soaked in and left for 60 minutes to prepare. } and set the 0% dryness value, then set the detector of the SDME tester to a dry absorbent article {prepared by heating and drying the absorbent article at 80° C. for 2 hours. } and set 100% dryness to calibrate the SDME tester. Next, set a metal ring (inner diameter 70 mm, length 50 mm) in the center of the absorbent article to be measured, inject 80 ml of horse blood, and when it has finished absorbing {until the luster of horse blood cannot be confirmed}, Remove the ring, place the SDME detector on the center of the absorbent article, start measuring the surface dryness value, read the value 5 minutes after the start of measurement, 85% or more ◎, 70% or more and less than 85% was rated as ◯, and less than 70% was rated as x. The horse blood, the measurement atmosphere, and the leaving atmosphere were 25±5° C. and 65±10% RH.

(P-1)を実施例2~6の吸収性樹脂組成物(P-2)~(P-6)及び比較例1~4の吸収性樹脂(R-1)~(R-4)に、それぞれ変更する以外は、同様にして吸収体および吸収性物品を調整した。得られた各吸収性物品についてのドライネス性評価結果を表1に示す。また、保水量、重量平均粒子径、血液吸収倍率、及び血液吸収速度も、上述の方法でそれぞれ測定した。結果を併せて表1に示した。 (P-1) to the absorbent resin compositions (P-2) to (P-6) of Examples 2 to 6 and the absorbent resins (R-1) to (R-4) of Comparative Examples 1 to 4 , an absorbent body and an absorbent article were prepared in the same manner, except that each was changed. Table 1 shows the dryness evaluation results for each absorbent article obtained. In addition, the water retention capacity, weight average particle size, blood absorption capacity, and blood absorption rate were also measured by the methods described above. The results are also shown in Table 1.

Figure 0007120739000001
Figure 0007120739000001

表1に示す結果から明らかなように、多価水酸基含有化合物(B)を含有する実施例1~6では、多価水酸基含有化合物(B)を含有しない比較例1~3と比較して、血液を投入してから血液の流動性がなくなるまでの時間(秒)は小さく、従って、吸収速度は大きく、血液吸水倍率も高く、吸収性能が優れている。一方、多価水酸基含有化合物(B)の含有量が少ない比較例4は、吸水速度の値が実施例よりも大きく、吸収性能が劣ることがわかる。 As is clear from the results shown in Table 1, in Examples 1 to 6 containing the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B), compared with Comparative Examples 1 to 3 not containing the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B), The time (seconds) required for the blood to lose its fluidity after the blood is added is short, so the absorption speed is high, the blood water absorption capacity is high, and the absorption performance is excellent. On the other hand, in Comparative Example 4, in which the content of the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) is small, the value of the water absorption rate is higher than that in Examples, indicating that the absorption performance is inferior.

Claims (9)

水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)を必須構成単位とし、表面架橋された重合体(A)と、溶解度パラメーターが8.5~17.0(cal/cm1/2であり、かつ、25℃における粘度が20~7000mPa・sであり、1分子内に2~3個の水酸基を有する多価水酸基含有化合物(B)とを含有する吸収性樹脂組成物粒子であり、前記多価水酸基含有化合物(B)を前記吸収性樹脂組成物粒子の表面に有しており、前記多価水酸基含有化合物(B)を前記重合体(A)の重量に基づいて3.0~15重量%含有し、かつ、前記多価水酸基含有化合物(B)は、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン及び/又はソルビタンモノラウレートである吸収性樹脂組成物粒子。 A water-soluble vinyl monomer (a1) and/or a vinyl monomer (a2) that becomes a water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis as an essential structural unit, a surface-crosslinked polymer (A), and a solubility parameter of 8.5 ~17.0 (cal/cm 3 ) 1/2 , a viscosity at 25°C of 20 to 7000 mPa s, and a polyvalent hydroxyl group-containing compound (B ), having the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) on the surface of the absorbent resin composition particle, and the polyvalent hydroxyl group-containing compound (B) being the 3.0 to 15% by weight based on the weight of the polymer (A), and the polyhydroxyl group-containing compound (B) is polyoxyethylene sorbitan monolaurate and/or sorbitan monolaurate resin composition particles. 0.9重量%生理食塩水の保水量が単位重量あたり20~60g/gである請求項1に記載の吸収性樹脂組成物粒子。 2. The absorbent resin composition particles according to claim 1, wherein the water retention capacity of 0.9% by weight physiological saline is 20 to 60 g/g per unit weight. 重量平均粒子径が150~500μmである請求項1または2に記載の吸収性樹脂組成物粒子。 3. The absorbent resin composition particles according to claim 1 or 2, having a weight average particle size of 150 to 500 μm. 吸収性樹脂組成物粒子の重量に対する血液の吸収重量で表した血液の吸収倍率が10~25倍である請求項1~3のいずれかに記載の吸収性樹脂組成物粒子。 4. The absorbent resin composition particles according to any one of claims 1 to 3, wherein the blood absorption ratio expressed by the blood absorption weight with respect to the weight of the absorbent resin composition particles is 10 to 25 times. 吸収性樹脂組成物粒子0.2gに1.0gの血液を投入してから血液の流動性がなくなるまでの時間(秒)で表した血液吸収速度が120秒以下である請求項1~4のいずれかに記載の吸収性樹脂組成物粒子。 5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the blood absorption rate expressed by the time (seconds) from when 1.0 g of blood is added to 0.2 g of the absorbent resin composition particles until the blood loses its fluidity is 120 seconds or less. The absorbent resin composition particles according to any one of the above. さらに水不溶性無機粒子(f)を含む請求項1~5のいずれかに記載の吸収性樹脂組成物粒子。 6. The absorbent resin composition particles according to any one of claims 1 to 5, further comprising water-insoluble inorganic particles (f). 2種以上の水不溶性無機粒子(f)を含む請求項6に記載の吸収性樹脂組成物粒子。 7. The absorbent resin composition particles according to claim 6, comprising two or more kinds of water-insoluble inorganic particles (f). 請求項1~7のいずれかに記載の吸収性樹脂組成物粒子を用いてなる吸収性物品。 An absorbent article using the absorbent resin composition particles according to any one of claims 1 to 7. 血液吸収用である請求項8に記載の吸収性物品。
9. The absorbent article according to claim 8, which is used for absorbing blood.
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