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JP7160741B2 - ハニカム構造体 - Google Patents

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JP7160741B2
JP7160741B2 JP2019062341A JP2019062341A JP7160741B2 JP 7160741 B2 JP7160741 B2 JP 7160741B2 JP 2019062341 A JP2019062341 A JP 2019062341A JP 2019062341 A JP2019062341 A JP 2019062341A JP 7160741 B2 JP7160741 B2 JP 7160741B2
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honeycomb segment
cells
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博隆 山本
雄大 栗本
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NGK Insulators Ltd
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NGK Insulators Ltd
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Description

本発明は、複数個のハニカムセグメントが接合層によって接合されたセグメント構造のハニカム構造体に関する。更に詳しくは、アイソスタティック強度に優れたセグメント構造のハニカム構造体に関する。
近年では、社会全体で環境問題に対する意識が高まっており、燃料を燃焼して動力を生成する技術分野では、燃料の燃焼時に発生する排ガスから、窒素酸化物等の有害成分を除去する様々な技術が開発されている。例えば、自動車のエンジンから排出される排ガスから、窒素酸化物等の有害成分を除去する様々な技術が開発されている。こうした排ガス中の有害成分の除去の際には、触媒を用いて有害成分に化学反応を起こさせて比較的無害な別の成分に変化させるのが一般的である。そして、排ガス浄化用の触媒を担持するための触媒担体として、ハニカム構造体が用いられている。
また、内燃機関の燃焼により排出される排ガスには、窒素酸化物等の有毒ガスとともに、煤等の粒子状物質が含まれている。以下、粒子状物質を、「PM」ということがある。PMは、「Particulate Matter」の略である。例えば、ガソリンエンジンから排出されるPMの除去に関する規制は世界的に厳しくなっており、PMを除去するためのフィルタとして、ハニカム構造体が用いられている。ハニカム構造体の材料として、耐熱性、化学的安定性に優れた炭化珪素(SiC)、コージェライト、チタン酸アルミニウム(AT)等のセラミックス材料が特に好適に使用されている。
従来、このようなハニカム構造体として、流入端面から流出端面まで延びる流体の流路となる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁を有するハニカム構造部を備えたものが提案されている。また、ハニカム構造体としては、例えば、複数のハニカムセグメントが接合されて形成された、セグメント構造のハニカム構造体も提案されている(例えば、特許文献1参照)。
例えば、特許文献1には、複数個のハニカムフィルタを組み合わせて1つのセラミックフィルタ集合体を製造する技術が開示されている。セラミックフィルタ集合体は、セラミック質シール材層を介して互いに接合されている。
国際公開第01/23069号
従来のセグメント構造のハニカム構造体において、各ハニカムセグメントにおけるセルの形状(具体的には、セルの延びる方向に直交する面におけるセルの形状)としては、例えば、四角形や六角形などを挙げることができる。ここで、セルの形状が六角形のハニカムセグメントによって構成されたセグメント構造のハニカム構造体は、アイソスタティック強度(Isostatic strength)が低いという問題があった。
例えば、排ガス浄化用部材として用いられるハニカム構造体は、金属ケース等の缶体内に収納した状態で用いられることがある。ハニカム構造体を、金属ケース等の缶体内に収納することを、キャニング(canning)ということがある。ハニカム構造体をキャニングする際には、マット等の把持材を介してハニカム構造体の外周面に面圧をかけ、缶体内に把持する。セルの形状が六角形のハニカムセグメントによって構成されたセグメント構造のハニカム構造体は、このようなキャニング時において、ハニカム構造体の外周面に付与される圧縮面圧によって破損してしまうことがあった。
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものである。本発明は、アイソスタティック強度に優れたセグメント構造のハニカム構造体を提供する。
本発明によれば、以下に示すハニカム構造体が提供される。
[1] 複数個の角柱状のハニカムセグメントと、
複数個の前記ハニカムセグメントの側面同士を互いに接合する接合層と、
前記接合層によって前記ハニカムセグメントが格子状に配列した状態で接合されたハニカムセグメント接合体の外周を囲繞するように配設された外周壁と、を備え、
複数個の前記ハニカムセグメントのそれぞれは、第一端面から第二端面まで延びる複数のセルを取り囲むように配設された多孔質の隔壁を有し、
複数個の前記ハニカムセグメントのそれぞれは、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該ハニカムセグメントの最外周を除く前記セルの形状が六角形であり、
複数個の前記ハニカムセグメントは、第一ハニカムセグメントと、第二ハニカムセグメントと、を含み、
前記第二ハニカムセグメントは、前記接合層によって接合された前記ハニカムセグメント接合体の状態において、前記断面における前記セルの形状、前記セルの大きさ、及び複数個の前記セルが前記隔壁を挟んで配列する前記セルの配列方向のうちの少なくとも1つが、前記第一ハニカムセグメントとは異なるものであり、且つ、
前記第一ハニカムセグメントにおける六角形の前記セル内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線と、前記第二ハニカムセグメントにおける六角形の前記セル内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線とが直交するように構成されている、ハニカム構造体。
[2] 前記ハニカムセグメント接合体を構成する前記ハニカムセグメントの全個数Nallに対する、前記第二ハニカムセグメントの個数N2の比の百分率が、10~50%である、前記[1]に記載のハニカム構造体。
[3] 前記ハニカムセグメント接合体において、前記第二ハニカムセグメントの側面に隣接して配置される前記ハニカムセグメントが、全て前記第一ハニカムセグメントである、前記[1]又は[2]に記載のハニカム構造体。
[4] 前記ハニカムセグメント接合体において、前記第二ハニカムセグメントの個数N2が、前記第一ハニカムセグメントの個数N1以下であり、
前記ハニカムセグメント接合体を前記第一端面側から見たときに、前記第二ハニカムセグメントが、当該ハニカムセグメント接合体の前記第一端面側の最外周を起点として前記第一端面の外径の20%の領域に少なくとも存在する、前記[1]~[3]のいずれかに記載のハニカム構造体。
[5] 前記ハニカムセグメント接合体において、前記第二ハニカムセグメントの個数N2が、前記第一ハニカムセグメントの個数N1以下であり、
前記ハニカムセグメント接合体を前記第一端面側から見たときに、前記第二ハニカムセグメントが、当該ハニカムセグメント接合体の前記第一端面側の重心を起点として前記第一端面の外径の40%の領域に少なくとも存在する、前記[1]~[4]のいずれかに記載のハニカム構造体。
[6] 前記ハニカムセグメント接合体において、前記第二ハニカムセグメントの個数N2が、前記第一ハニカムセグメントの個数N1以下であり、
前記ハニカムセグメント接合体を前記第一端面側から見たときに、前記第二ハニカムセグメントが、当該ハニカムセグメント接合体の前記第一端面側の最外周を起点として前記第一端面の外径の20%の領域のみ存在する、前記[1]~[3]のいずれかに記載のハニカム構造体。
[7] 複数個の前記ハニカムセグメントのそれぞれは、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該ハニカムセグメントの最外周を除く前記セルの形状が正六角形である、前記[1]~[6]のいずれかに記載のハニカム構造体。
[8] 前記ハニカムセグメント接合体において、前記ハニカムセグメント接合体を前記第一端面側から見たときに、当該ハニカムセグメント接合体の最外周に配置された前記ハニカムセグメントを除く前記ハニカムセグメントの形状が、四角形又は六角形である、前記[1]~[7]のいずれかに記載のハニカム構造体。
本発明のハニカム構造体は、アイソスタティック強度に優れるという効果を奏するものである。このため、本発明のハニカム構造体は、例えば、筐体としての缶体内にハニカム構造体を収容した際の、当該ハニカム構造体に付与される圧縮面圧による破損を有効に抑制することができる。
本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す第一端面側から見た斜視図である。 図1に示すハニカム構造体の第一端面を模式的に示す平面図である。 図2のA-A’断面を模式的に示す、断面図である。 図2のPで示す範囲を拡大した一部拡大平面図である。 本発明のハニカム構造体の他の実施形態の第一端面を模式的に示す平面図である。 本発明のハニカム構造体の更に他の実施形態の第一端面の一部を模式的に示す一部拡大平面図である。 本発明のハニカム構造体の更に他の実施形態の第一端面の一部を模式的に示す一部拡大平面図である。 本発明のハニカム構造体の更に他の実施形態の第一端面の一部を模式的に示す一部拡大平面図である。
以下、本発明の実施形態について説明する。しかし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。したがって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施形態に対し適宜変更、改良等が加えられ得ることが理解されるべきである。
(1)ハニカム構造体:
本発明のハニカム構造体の一の実施形態は、図1~図4に示すような、複数個のハニカムセグメント4と、接合層14と、外周壁13と、を備えた、ハニカム構造体100である。本実施形態のハニカム構造体100は、所謂、セグメント構造のハニカム構造体100である。
ここで、図1は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す第一端面側から見た斜視図である。図2は、図1に示すハニカム構造体の第一端面を模式的に示す平面図である。図3は、図2のA-A’断面を模式的に示す、断面図である。図4は、図2のPで示す範囲を拡大した一部拡大平面図である。
複数個のハニカムセグメント4のそれぞれは、第一端面11から第二端面12まで延びる複数のセル2を取り囲むように配設された多孔質の隔壁1を有する。ハニカムセグメント4は、その外周部分に、セグメント外壁を更に有することにより、その全体形状が、例えば、角柱状となるように構成されている。なお、本発明において、セル2とは、隔壁1によって取り囲まれた空間のことを意味する。
複数個のハニカムセグメント4は、各ハニカムセグメント4の側面同士が接合層14を介して接合されている。複数個のハニカムセグメント4が接合層14を介して接合された接合体を、以下、「ハニカムセグメント接合体8」ということがある。ハニカム構造体100においては、複数個のハニカムセグメント4が、接合層14によって格子状に配列した状態で接合されることにより、ハニカムセグメント接合体8が形成されている。外周壁13は、このようなハニカムセグメント接合体8の外周を囲繞するように配設されている。
複数個のハニカムセグメント4のそれぞれは、セル2の延びる方向に直交する断面において、ハニカムセグメント4の最外周を除くセル2の形状が六角形である。ハニカムセグメント4に形成されているセル2の形状については、六角形であれば、例えば、図1~図4に示すように、正六角形であってもよいし、正六角形以外のその他の六角形であってもよい。本実施形態のハニカム構造体100においては、セル2の形状が六角形であることが好ましい。以下、セル2の延びる方向に直交する断面における「セルの形状」を、「セルの断面形状」、又は、単に、「セルの形状」ということがある。本明細書において、「六角形」とは、六角形、六角形の少なくとも1つの角部が曲線状に形成された形状、及び六角形の少なくとも1つの角部が直線状に面取りされた形状を含むものとする。
複数個のハニカムセグメント4は、第一ハニカムセグメント4aと、第二ハニカムセグメント4bと、を含んでいる。第二ハニカムセグメント4bは、接合層14によって接合されたハニカムセグメント接合体8の状態において、下記に示す構成のうちの少なくとも1つが、第一ハニカムセグメント4aとは異なるものである。その構成とは、セル2の延びる方向に直交する断面におけるセル2の形状、セル2の大きさ、及び複数個のセル2が隔壁1を挟んで配列するセル2の配列方向のことである。例えば、図1~図4に示すハニカム構造体100においては、第二ハニカムセグメント4bと第一ハニカムセグメント4aとは「セル2の配列方向」が異なっている。図1~図4に示すハニカム構造体100において、第二ハニカムセグメント4bと第一ハニカムセグメント4aは、セル2の形状、及びセル2の大きさが同一のハニカムセグメント4である。そして、第二ハニカムセグメント4bは、ハニカムセグメント接合体8を第一端面11側から見たときに、第一ハニカムセグメント4aの配置に対して、時計回りに90°回転した状態で、他のハニカムセグメント4と接合層14を介して接合されている。即ち、六角形のセル2が形成されたハニカムセグメント4は、セル2の配列方向が90°対称にはならない。このため、一のハニカムセグメント4を時計回りに90°回転させることにより、ハニカムセグメント接合体8の状態において、上記した一のハニカムセグメント4のセル2の配列方向が、その他のハニカムセグメント4と異なることとなる。例えば、上述した例に従えば、90°回転させた「一のハニカムセグメント4」が、第二ハニカムセグメント4bであり、90°回転させていない「その他のハニカムセグメント4」が、第一ハニカムセグメント4aである。なお、本実施形態のハニカム構造体100において、第一ハニカムセグメント4aと第二ハニカムセグメント4bとを区別するために、第二ハニカムセグメント4bの個数N2は、第一ハニカムセグメント4aの個数N1以下とする。
更に、ハニカム構造体100は、以下のように構成されていることも主要な構成となっている。図4に示すように、第一ハニカムセグメント4aにおける六角形のセル2内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線を、「対角線の延長線T1」とする。また、第二ハニカムセグメント4bにおける六角形のセル2内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線を、「対角線の延長線T2」とする。本実施形態のハニカム構造体100は、第一ハニカムセグメント4aの「対角線の延長線T1」と第二ハニカムセグメント4bの「対角線の延長線T2」とが直交するように構成されている。以下、「セル2内に仮想的に描かれる一の対角線」のことを、単に「セル2内に描かれる一の対角線」又は「セル2の一の対角線」ということがある。
以上のように構成された図1~図4に示すハニカム構造体100は、アイソスタティック強度に優れるという効果を奏するものである。即ち、六角形のセル2が形成されたハニカムセグメント4は、セル2の配列方向が90°対称にはならないため、角柱のハニカムセグメント4は、それぞれの側面において機械的強度が異なることとなる。特に、セグメント外壁と接する隔壁1は、セグメント外壁に対して鋭角又は鈍角になるように配置されるため、セグメント外壁に対して鋭角に配置される隔壁1が多くなる側面は、その機械的強度が低下する傾向となる。本実施形態のハニカム構造体100においては、ハニカムセグメント接合体8が、「対角線の延長線T1」と「対角線の延長線T2」とが直交するよう第一ハニカムセグメント4aと第二ハニカムセグメント4bとによって構成されている。このため、ハニカムセグメント接合体8全体、別言すれば、ハニカム構造体100全体において、外部応力に対しての応力緩和が可能となる。例えば、第一ハニカムセグメント4aと第二ハニカムセグメント4bが個々のハニカムセグメント4として同じセル構造や同一材質であったとしても、従来のハニカム構造体に比してアイソスタティック強度を向上させることができる。
ここで、本明細書において、「対角線の延長線T1と対角線の延長線T2とが直交する」とは、対角線の延長線T1と対角線の延長線T2とが、90°±4°で交差することを意味する。また、本実施形態のハニカム構造体100において、第一ハニカムセグメント4aと第二ハニカムセグメント4bとは、互いにその延長線が直交する少なくとも1組の対角線を有するように構成されていればよい。即ち、第一ハニカムセグメント4aのセル2内に描かれる対角線のうちの少なくとも1つの対角線の延長線T1と、第二ハニカムセグメント4bのセル2内に描かれる対角線のうちの少なくとも1つの対角線の延長線T2とが、直交するように構成されていればよい。
図1~図4に示すハニカム構造体100は、セル2の第一端面11側又は第二端面12側のいずれか一方の開口部を封止する目封止部5を有している。例えば、第一端面11側を排ガスが流入する流入端面とし、第二端面12側を排ガスが流出する流出端面とした場合、複数のセル2は、流入セル2aと流出セル2bとに分けられる。例えば、第二端面12側の端部に目封止部5が配設されたセル2を、「流入セル2a」ということがある。また、第一端面11側の端部に目封止部5が配設されたセル2を、「流出セル2b」ということがある。なお、本実施形態のハニカム構造体100においては、上述した目封止部5を有していなくともよい。即ち、本実施形態のハニカム構造体100において、「目封止部5」は任意の構成要素であり、各ハニカムセグメント4のセル2は、第一端面11側及び第二端面12側の両開口部が開口したものであってもよい。図1~図4に示すハニカム構造体100が目封止部5を有している場合には、例えば、排ガス中のPMを捕集するフィルタとして好適に利用することができる。また、目封止部5を有していない場合には、排ガス浄化用の触媒を担持するための触媒担体として好適に利用することができる。
ハニカムセグメント接合体8を構成するハニカムセグメント4の全個数Nallに対する、第二ハニカムセグメント4bの個数N2の比の百分率が、10~50%であることが好ましく、25~50%であることが好ましい。このように構成することによって、アイソスタティック強度の向上をより有効に図ることができる。なお、上述した比(個数N2/全個数Nall)の百分率が10%未満であると、十分なアイソスタティック強度の向上が得られ難くなることがある。なお、第二ハニカムセグメント4bの個数N2は、第一ハニカムセグメント4aの個数N1以下としているため、上述した比(個数N2/全個数Nall)の百分率の上限値は、50%である。
ハニカムセグメント接合体において、第二ハニカムセグメント4bの側面に隣接して配置されるハニカムセグメント4は、全て第一ハニカムセグメント4aであることが好ましい。この場合、第二ハニカムセグメント4bのセル2内に描かれる一の対角線の延長線T2は、この第二ハニカムセグメント4bに隣接するそれぞれのハニカムセグメント4のセル2内に描かれる各一の対角線の延長線T1に対して直交することとなる。このように構成することによって、ハニカム構造体100の機械的強度を均等に向上させることができ、よりアイソスタティック強度に優れたものとすることができる。
また、ハニカムセグメント接合体8を第一端面11側から見たときに、第二ハニカムセグメント4bが、ハニカムセグメント接合体8の第一端面11側の最外周を起点として第一端面11の外径の20%の領域に少なくとも存在することが好ましい。このように構成することによって、アイソスタティック強度の向上を有効に図ることができる。また、ハニカムセグメント接合体8を第一端面11側から見たときに、第二ハニカムセグメント4bが、ハニカムセグメント接合体8の第一端面11側の最外周を起点として第一端面11の外径の20%の領域にのみに存在してもよい。このように構成することによって、アイソスタティック強度を改善させつつ、排ガスの流れ方について端面中心での分布が均一になる点で好ましい。なお、上述したように、ハニカムセグメント接合体8において、第二ハニカムセグメント4bの個数N2が、第一ハニカムセグメント4aの個数N1以下である。
また、ハニカムセグメント接合体8を第一端面11側から見たときに、第二ハニカムセグメント4bが、ハニカムセグメント接合体8の前記第一端面11側の重心を起点として11第一端面の外径の40%の領域に少なくとも存在してもよい。ハニカム構造体100を排ガス浄化用の部材として用いた場合、排ガスは、ハニカム構造体100の外周側よりも中央側においてより多く流れる傾向がある。上述した構成を採用することにより、排ガスが流れ易い第一端面11側の中央側にて、第二ハニカムセグメント4bと第一ハニカムセグメント4aと混在するため、外周側により多くの排ガスを流すことができる。また、中央側における排ガスの流れに乱れを生じさせることにより、排ガス浄化用の触媒を担持した際に、浄化性能の向上も期待することができる。
各ハニカムセグメント4の隔壁1の厚さについては特に制限はない。各ハニカムセグメント4の隔壁1の厚さは、例えば、100~400μmであることが好ましく、150~360μmであることが更に好ましく、200~300μmであることが特に好ましい。このように構成することによって、アイソスタティック強度を維持しつつ、圧力損失の増大を抑制することができる。また、本実施形態のハニカム構造体100においては、1つのハニカムセグメント4内において、隔壁1の厚さが均一であることが好ましい。このように構成することによって、ハニカムセグメント4内で排ガスの流れ方を均一にする点で好ましい。
各ハニカムセグメント4のセル密度については特に制限はない。各ハニカムセグメント4のセル密度は、例えば、15~95個/cmであることが好ましく、30~60個/cmであることが更に好ましく、30~50個/cmであることが特に好ましい。このように構成することによって、アイソスタティック強度を維持しつつ、圧力損失の増大を抑制することができる。
各ハニカムセグメント4のセル2の水力直径は、0.9~2.3mmであることが好ましく、1.2~1.7mmであることが更に好ましく、1.4~1.6mmであることが特に好ましい。このように構成することによって、アイソスタティック強度を維持しつつ、低圧損を実現するという効果がより発現し易くなる。ここで、水力直径とは、各セル2の断面積及び周長に基づき、4×(断面積)/(周長)によって計算される値である。
各ハニカムセグメント4の隔壁1の気孔率については特に制限はない。各ハニカムセグメント4の隔壁1の気孔率は、例えば、30~80%であることが好ましく、35~75%であることが更に好ましく、40~70%であることが特に好ましい。隔壁1の気孔率が30%未満であると、圧損が増大することがある。隔壁1の気孔率が80%を超えると、ハニカム構造体100の強度が不十分となり、排ガス浄化装置に用いられる缶体内にハニカム構造体100を収納する際に、ハニカム構造体100を十分な把持力で保持することが困難となることがある。隔壁1の気孔率は、水銀ポロシメータ(Mercury porosimeter)によって計測された値とする。水銀ポロシメータとしては、例えば、Micromeritics社製のAutopore 9500(商品名)を挙げることができる。
隔壁1の材料は、強度、耐熱性、耐久性等の観点から、主成分が酸化物又は非酸化物の各種セラミックスや金属等であることが好ましい。具体的には、セラミックスとしては、例えば、コージェライト、ムライト、アルミナ、スピネル、炭化珪素、窒化珪素、チタン酸アルミニウムから構成される材料群より選択された少なくとも1種を含む材料からなることが好ましい。金属としては、Fe-Cr-Al系金属及び金属珪素等が考えられる。これらの材料の中から選ばれた1種又は2種以上を主成分とすることが好ましい。高強度、高耐熱性等の観点から、アルミナ、ムライト、チタン酸アルミニウム、コージェライト、炭化珪素、及び窒化珪素から構成される材料群より選ばれた1種又は2種以上を主成分とすることが特に好ましい。また、セラミックス材料としては、例えば、炭化珪素の粒子を、コージェライトを結合材として結合した複合材料であってもよい。また、高熱伝導率や高耐熱性等の観点からは、炭化珪素又は珪素-炭化珪素複合材料が特に適している。ここで、「主成分」とは、その成分中に、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上存在する成分のことを意味する。
目封止部5の材料については特に制限はないが、上記した隔壁1の材料として挙げたものを好適に用いることができる。
各ハニカムセグメントの形状については特に制限はない。例えば、ハニカムセグメント接合体8において、ハニカムセグメント接合体8を第一端面11側から見たときに、ハニカムセグメント接合体8の最外周に配置されたハニカムセグメント4を除くハニカムセグメント4の形状が、四角形又は六角形であることが好ましい。例えば、図1~図4に示すハニカム構造体100においては、最外周に配置されたハニカムセグメント4を除くハニカムセグメント4の形状が、四角形である。このようなハニカムセグメント4は、第一端面11及び第二端面12が四角形の角柱状を呈するものである。なお、最外周に配置されたハニカムセグメント4は、ハニカム構造体100の全体形状に応じて、角柱状に形成されたハニカムセグメント4の一部が、外周壁13の形状に沿って研削等により加工された柱状のものとなっている。加工前の端面の形状としては、例えば、三角形、四角、六角形等を挙げることができる。
ハニカム構造体100の全体形状については特に制限はない。ハニカム構造体100の全体形状は、第一端面11及び第二端面12の形状が、円形、又は楕円形であることが好ましく、特に、円形であることが好ましい。また、ハニカム構造体100の大きさは、特に限定されないが、第一端面11から第二端面12までの長さが、100~440mmであることが好ましい。また、ハニカム構造体100の全体形状が円柱状の場合、第一端面11及び第二端面12の直径が、50~360mmであることが好ましい。
ハニカム構造体100は、内燃機関の排ガス浄化用の部材として好適に用いることができる。ハニカム構造体100は、ハニカムセグメント4の隔壁1の表面及び隔壁1の細孔のうちの少なくとも一方に、排ガス浄化用の触媒が担持されたものであってもよい。
次に、本発明のハニカム構造体の他の実施形態について、図5を参照しつつ説明する。図5は、本発明のハニカム構造体の他の実施形態の第一端面を模式的に示す平面図である。図5に示すハニカム構造体200において、図1~図4に示すハニカム構造体100と同様の構成要素については、同一の符号を付し、その説明を省略することがある。
図5に示すハニカム構造体200は、複数個のハニカムセグメント4と、接合層14と、外周壁13と、を備えた、ハニカム構造体200である。複数個のハニカムセグメント4のそれぞれは、第一端面11から第二端面12まで延びる複数のセル2を取り囲むように配設された多孔質の隔壁1を有する。
複数個のハニカムセグメント4のそれぞれは、セル2の延びる方向に直交する断面において、ハニカムセグメント4の最外周を除くセル2の形状が正六角形である。複数個のハニカムセグメント4は、第一ハニカムセグメント4aと、第二ハニカムセグメント4bと、を含んでいる。第二ハニカムセグメント4bと第一ハニカムセグメント4aとは「セル2の配列方向」が異なっている。本実施形態のハニカム構造体200は、図4に示すハニカム構造体100と同様に、第一ハニカムセグメント4aの「対角線の延長線T1(図4参照)」と第二ハニカムセグメント4bの「対角線の延長線T2(図4参照)」とが直交するように構成されている。
更に、ハニカム構造体200においては、ハニカムセグメント接合体8を第一端面11側から見たときに、第二ハニカムセグメント4bが、ハニカムセグメント接合体8の第一端面11側の最外周を起点として第一端面11の外径の20%の領域にのみに存在する。
次に、本発明のハニカム構造体の更に他の実施形態について、図6~図8のそれぞれを参照しつつ説明する。図6~図8は、それぞれ本発明のハニカム構造体の更に他の実施形態の第一端面の一部を模式的に示す一部拡大平面図である。図6~図8に示すハニカム構造体300,400,500のそれぞれにおいて、図1~図4に示すハニカム構造体100と同様の構成要素については、同一の符号を付し、その説明を省略することがある。
図6に示すハニカム構造体300は、複数個のハニカムセグメント4,24と、接合層34と、外周壁(図示せず)と、を備えた、ハニカム構造体300である。ハニカムセグメント4は、第一端面31から第二端面(図示せず)まで延びる複数のセル2を取り囲むように配設された多孔質の隔壁1を有する。ハニカムセグメント24は、第一端面31から第二端面(図示せず)まで延びる複数のセル22を取り囲むように配設された多孔質の隔壁21を有する。
ハニカムセグメント4は、セル2の延びる方向に直交する断面において、ハニカムセグメント4の最外周を除くセル2の形状が正六角形である。ハニカムセグメント24は、セル22の延びる方向に直交する断面において、ハニカムセグメント24の最外周を除くセル22の形状が正六角形である。ハニカムセグメント24における正六角形のセル22は、ハニカムセグメント4における正六角形のセル2よりも小さな開口面積となるように構成されている。図6において、符号5及び符号25は、目封止部を示す。符号2a及び符号22aは、流入セルを示し、符号2b及び符号22bは、流出セルを示す。
図6に示すハニカム構造体300において、ハニカムセグメント4が第一ハニカムセグメント4aであり、ハニカムセグメント24が第二ハニカムセグメント24bである。第一ハニカムセグメント4aと第二ハニカムセグメント24bとは、「セル2,22の大きさ」が異なっている。ハニカム構造体300は、図4に示すハニカム構造体100と同様に、第一ハニカムセグメント4aの「対角線の延長線T1」と第二ハニカムセグメント24bの「対角線の延長線T2」とが直交するように構成されている。
図7に示すハニカム構造体400は、複数個のハニカムセグメント44と、接合層54と、外周壁(図示せず)と、を備えた、ハニカム構造体400である。複数個のハニカムセグメント44のそれぞれは、第一端面51から第二端面(図示せず)まで延びる複数のセル42を取り囲むように配設された多孔質の隔壁41を有する。
複数個のハニカムセグメント44のそれぞれは、セル42の延びる方向に直交する断面において、ハニカムセグメント44の最外周を除くセル42の形状が長六角形である。複数個のハニカムセグメント44は、第一ハニカムセグメント44aと、第二ハニカムセグメント44bと、を含んでいる。第二ハニカムセグメント44bと第一ハニカムセグメント44aとは「セル42の配列方向」が異なっている。本実施形態のハニカム構造体400は、図4に示すハニカム構造体100と同様に、第一ハニカムセグメント44aの「対角線の延長線T1」と第二ハニカムセグメント44bの「対角線の延長線T2」とが直交するように構成されている。図7において、符号45は、目封止部を示す。符号42aは、流入セルを示し、符号42bは、流出セルを示す。
図8に示すハニカム構造体500は、複数個のハニカムセグメント4,44と、接合層74と、外周壁(図示せず)と、を備えた、ハニカム構造体500である。ハニカムセグメント4は、第一端面71から第二端面(図示せず)まで延びる複数のセル2を取り囲むように配設された多孔質の隔壁1を有する。ハニカムセグメント44は、第一端面71から第二端面(図示せず)まで延びる複数のセル42を取り囲むように配設された多孔質の隔壁41を有する。
ハニカムセグメント4は、セル2の延びる方向に直交する断面において、ハニカムセグメント4の最外周を除くセル2の形状が正六角形である。ハニカムセグメント44は、セル42の延びる方向に直交する断面において、ハニカムセグメント44の最外周を除くセル42の形状が長六角形である。図8において、符号5及び符号45は、目封止部を示す。符号2a及び符号42aは、流入セルを示し、符号2b及び符号22bは、流出セルを示す。
図8に示すハニカム構造体500において、ハニカムセグメント4が第一ハニカムセグメント4aであり、ハニカムセグメント44が第二ハニカムセグメント44bである。第一ハニカムセグメント4aと第二ハニカムセグメント44bとは、「セル2,42の形状」が異なっている。ハニカム構造体500は、図4に示すハニカム構造体100と同様に、第一ハニカムセグメント4aの「対角線の延長線T1」と第二ハニカムセグメント44bの「対角線の延長線T2」とが直交するように構成されている。
これまでに説明した図5~図8に示すハニカム構造体200,300,400,500について、図1~図3に示すハニカム構造体100と同様に、アイソスタティック強度に優れるという効果を奏するものである。
(2)ハニカム構造体の製造方法:
実施形態のハニカム構造体の製造方法については、特に制限はなく、例えば、以下のような方法により製造することができる。まず、ハニカムセグメントを作製するための可塑性の坏土を調製する。ハニカムセグメントを作製するための坏土は、原料粉末として、前述のハニカムセグメントの好適な材料の中から選ばれた材料に、適宜、バインダ等の添加剤、及び水を添加することによって調製することができる。
次に、このようにして得られた坏土を押出成形することにより、複数のセルを取り囲むように配設された隔壁、及び最外周に配設されたセグメント外壁を有する、角柱状のハニカム成形体を作製する。各ハニカム成形体におけるセルの形状については六角形とする。なお、ハニカム構造体として、2種類のハニカムセグメントから構成されたものを製造する場合には、押出成形用の口金を2種類用意して、2種類のハニカム成形体を作製する。
得られたハニカム成形体を、例えば、マイクロ波及び熱風で乾燥する。また、必要に応じて、ハニカム成形体の作製に用いた材料と同様の材料で、セルの開口部を目封止することで目封止部を作製してもよい。目封止部を作製した後に、ハニカム成形体を更に乾燥してもよい。
次に、ハニカム成形体を焼成することにより、ハニカムセグメントを得る。焼成温度及び焼成雰囲気は原料により異なり、当業者であれば、選択された材料に最適な焼成温度及び焼成雰囲気を選択することができる。
次に、複数のハニカムセグメントの側面同士を、接合材を用いて互いに接合する。この際、1種類のハニカムセグメントから構成されたハニカム構造体を製造する場合には、少なくとも1つのハニカムセグメントを、他のハニカムセグメントの配置に対して、時計回りに90°回転した状態で接合する。これにより、90°回転した状態のハニカムセグメントが第二ハニカムセグメントとなる。そして、90°回転していない状態のハニカムセグメントが第一ハニカムセグメントとなる。また、2種類のハニカムセグメントから構成されたハニカム構造体を製造する場合には、2種類のうちの一方のハニカムセグメントのセルの一の対角線の延長線と、もう一方のハニカムセグメントのセルの一の対角線の延長線と、が直交するような配置で、各ハニカムセグメントの側面同士を接合する。接合材としては、セラミックス材料に、水等の溶媒を加えてペースト状又はスラリー状にしたものを用いることができる。
次に、ハニカムセグメントの接合体の外周部分を、所望の形状となるように加工することによって、ハニカム構造体を製造する。
ハニカムセグメントの接合体の外周を加工した後の加工面は、セルが露出した状態となっているため、ハニカムセグメントの接合体の加工面に外周コート材を塗工して、外周壁を形成してもよい。外周コート材の材料としては、例えば、無機繊維、コロイダルシリカ、粘土、セラミック粒子等の無機原料に、有機バインダ、発泡樹脂、分散剤等の添加剤と水とを加えて混練し、スラリー状としたものを挙げることができる。
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
(実施例1)
セラミックス原料として、炭化珪素(SiC)粉末と金属珪素(Si)粉末とを80:20の質量割合で混合した混合原料を準備した。この混合原料に、バインダとしてヒドロキシプロピルメチルセルロース、造孔材として吸水性樹脂を添加するとともに、水を添加して成形原料を作製した。得られた成形原料を、ニーダー(kneader)を用いて混練し、坏土を得た。
次に、得られた坏土を、真空押出成形機を用いて成形し、四角柱状のハニカム成形体を60個作製した。ハニカム成形体のセルの形状については、正六角形とした。
次に、得られたハニカム成形体を高周波誘電加熱乾燥した後、熱風乾燥機を用いて120℃で2時間乾燥した。
次に、乾燥後のハニカム成形体に、目封止部を形成した。まず、乾燥後のハニカム成形体の第一端面にマスクを施した。次に、マスクの施された端部(第一端面側の端部)を目封止スラリーに塗布し、マスクが施されていないセル(流出セル)の開口部に目封止スラリーを充填した。このようにして、乾燥後のハニカム成形体の第一端面側に、目封止部を形成した。そして、乾燥後のハニカム成形体の第二端面についても同様にして、流入セルにも目封止部を形成した。
そして、目封止部の形成されたハニカム成形体を脱脂し、焼成し、ハニカムセグメントを得た。脱脂の条件は、550℃で3時間とし、焼成の条件は、アルゴン雰囲気下で、1450℃、2時間とした。
以上のようにして、実施例1のハニカム構造体の製造に使用するハニカムセグメントを作製した。各ハニカムセグメントは、軸方向に直交する断面が正方形で、その正方形の一辺の長さ(セグメントサイズ)が39mmであった。ハニカムセグメントの軸方向の長さは304.8mmであった。また、各ハニカムセグメントは、隔壁の厚さが0.30μmで、セル密度が47個/cmであった。
次に、ハニカムセグメントを接合するための接合材を調製した。接合材は、接合層を構成するための無機原料に、添加剤として、有機バインダ、発泡樹脂、分散剤を加え、更に、水を加えて混練しスラリー状にしたものを用いた。
次に、得られたハニカムセグメントを、互いの側面同士が対向するように隣接して配置された状態で、接合材によって接合した。なお、ハニカムセグメントの接合体は、その端面において、縦方向に8個、横方向に8個のハニカムセグメントが配列するように配置した。表1の「ハニカムセグメント」における「全個数Nall(個)」及び「配置(個数×個数)」の欄には、各実施例に用いたハニカムセグメントの全個数、及びその配置を示す。例えば、「配置(個数×個数)」の欄に、「8×8」と記載されている場合には、縦方向に8個、横方向に8個のハニカムセグメントを用いたことを意味する。
実施例1においては、下記する位置に配置したハニカムセグメントについて、他のハニカムセグメントの配置に対して、時計回りに90°回転した状態で接合した。この時計回りに90°回転した状態で配置したハニカムセグメントが、第二ハニカムセグメントとなる。第二ハニカムセグメントの配置については、上述したハニカムセグメントの「配置(個数×個数)」の記載に倣い、縦方向に8個、横方向に8個のハニカムセグメントの配列において、一の隅部に配置されたハニカムセグメントを「1-1」と示すこととする。そして、一の隅部については、ハニカムセグメントの接合体の一方の端面側を見た場合に、縦方向(上下方向)において最も下に位置し、且つ、横方向(左右方向)において最も左に位置するものとする。このため、例えば、「1-1」に位置するハニカムセグメントから縦方向(上方向)に4つ目、且つ横方向(右方向)に3つ目に位置するハニカムセグメントは、「4-3」と示すことができる。実施例1においては、「3-3」、「3-7」、「4-6」、「5-4」、「6-3」、「6-6」に位置するハニカムセグメントを、時計回りに90°回転した状態で接合した。
次に、ハニカムセグメントの接合体の外周を円柱状に研削加工し、その外周面にコート材を塗布して、実施例1のハニカム構造体を得た。実施例1のハニカム構造体は、端面の直径が304.8mmであった。表1及び表2に、ハニカム構造体、第一ハニカムセグメント、及び第二ハニカムセグメントの構成を示す。
表2において、「外周部(外径20%)の個数」とは、ハニカムセグメントの接合体の外周部に存在する第二ハニカムセグメントの個数を示す。ここで、「外周部」とは、ハニカムセグメントの接合体の第一端面側の最外周を起点として第一端面の外径の20%の領域のことを意味する。
表2において、「中央部(外径40%)の個数」とは、ハニカムセグメントの接合体の中央部に存在する第二ハニカムセグメントの個数を示す。ここで、「中央部」とは、ハニカムセグメント接合体の第一端面側の重心を起点として第一端面の外径の40%の領域のことを意味する。
Figure 0007160741000001
Figure 0007160741000002
実施例1のハニカムフィルタについて、以下の方法で、「アイソスタティック強度試験」及び「圧力損失試験」に関する評価を行った。結果を表2に示す。
[アイソスタティック強度試験]
アイソスタティック強度の測定は、社団法人自動車技術会発行の自動車規格(JASO規格)のM505-87で規定されているアイソスタティック破壊強度試験に基づいて行った。アイソスタティック破壊強度試験は、ゴムの筒状容器に、ハニカム構造体を入れてアルミ製板で蓋をし、水中で等方加圧圧縮を行う試験である。アイソスタティック破壊強度試験によって測定されるアイソスタティック強度は、ハニカム構造体が破壊したときの加圧圧力値(MPa)で示される。表2の「アイソスタティック強度の比」の欄には、下記する基準ハニカム構造体のアイソスタティック強度に対する、各実施例及び比較例のハニカム構造体のアイソスタティック強度の比の値を示す。基準ハニカム構造体とは、各実施例及び比較例のハニカム構造体において、第一ハニカムセグメントにおける六角形のセル内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線と、第二ハニカムセグメントにおける六角形のセル内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線とが直交しないハニカム構造体である。例えば、実施例1のハニカム構造体については、比較例1のハニカム構造体が「基準ハニカム構造体」となる。「アイソスタティック強度の比」については、1.1以上を合格とする。
[圧力損失試験]
ディーゼルエンジンから排出される排ガスをハニカム構造体に流入させて、煤の堆積量が4g/Lとなるように、ハニカム構造体の隔壁にて煤を捕集する。そして、煤の堆積量が4g/Lとなった状態で、200℃のエンジン排ガスを、(ハニカム構造体の容積)×40000Nm/hの流量で流入させた。この際、ハニカム構造体の流入端面側と流出端面側との圧力を測定し、その圧力差を算出することにより、圧力損失(kPa)を求めた。表2の「圧力損失の比」の欄には、下記する基準ハニカム構造体の圧力損失に対する、各実施例及び実施例のハニカム構造体の比の値を示す。基準ハニカム構造体とは、各実施例及び比較例のハニカム構造体において、第一ハニカムセグメントにおける六角形のセル内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線と、第二ハニカムセグメントにおける六角形のセル内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線が直交しないハニカム構造体である。例えば、実施例1のハニカム構造体については、比較例1のハニカム構造体が「基準ハニカム構造体」となる。「圧力損失の比」については、0.995以下を合格とする。
(実施例2~15)
実施例2~15においては、第一ハニカムセグメント及び第二ハニカムセグメントを表1及び表2に示すように変更してハニカム構造体を作製した。なお、各実施例における第二ハニカムセグメントの配置については、表2に示す通りである。
(比較例1~5)
比較例1~5においては、第一ハニカムセグメント及び第二ハニカムセグメントを表1及び表2に示すように変更してハニカム構造体を作製した。比較例1においては、1種類のハニカムセグメントを用い、全てのハニカムセグメントのセルの配置が同一となるようにしてハニカムセグメントの接合体を作製した。比較例2~5において、第一ハニカムセグメントと第二ハニカムセグメントは、互いにその延長線が直交しないような配置とした。
実施例2~15のハニカム構造体について、実施例1と同様の方法で、「アイソスタティック強度試験」及び「圧力損失試験」に関する評価を行った。結果を表2に示す。
(結果)
実施例1~15のハニカム構造体は、アイソスタティック強度の比が1.1以上であり、アイソスタティック強度の向上が図られたものであった。また、実施例1~15のハニカム構造体は、圧力損失試験においても良好な結果が得られた。
本発明のハニカム構造体は、排ガス浄化用の触媒を担持する触媒担体、及び排ガスを浄化するためのフィルタ等の排ガス浄化用の部材として利用することができる。
1,21,41:隔壁、2,22,42:セル、2a,22a,42a:流入セル、2b,22b,42b:流出セル、4,24,44:ハニカムセグメント、4a、44a:第一ハニカムセグメント、4b,24b,44b:第二ハニカムセグメント、5,25,45:目封止部、11,31,51,71:第一端面、12:第二端面、13:外周壁、14,34,54,74:接合層、100,200,300,400,500:ハニカム構造体、T1:対角線の延長線、T2:対角線の延長線。

Claims (8)

  1. 複数個の角柱状のハニカムセグメントと、
    複数個の前記ハニカムセグメントの側面同士を互いに接合する接合層と、
    前記接合層によって前記ハニカムセグメントが格子状に配列した状態で接合されたハニカムセグメント接合体の外周を囲繞するように配設された外周壁と、を備え、
    複数個の前記ハニカムセグメントのそれぞれは、第一端面から第二端面まで延びる複数のセルを取り囲むように配設された多孔質の隔壁を有し、
    複数個の前記ハニカムセグメントのそれぞれは、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該ハニカムセグメントの最外周を除く前記セルの形状が六角形であり、
    複数個の前記ハニカムセグメントは、第一ハニカムセグメントと、第二ハニカムセグメントと、を含み、
    前記第二ハニカムセグメントは、前記接合層によって接合された前記ハニカムセグメント接合体の状態において、前記断面における前記セルの形状、前記セルの大きさ、及び複数個の前記セルが前記隔壁を挟んで配列する前記セルの配列方向のうちの少なくとも1つが、前記第一ハニカムセグメントとは異なるものであり、且つ、
    前記第一ハニカムセグメントにおける六角形の前記セル内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線と、前記第二ハニカムセグメントにおける六角形の前記セル内に仮想的に描かれる一の対角線の延長線とが直交するように構成されている、ハニカム構造体。
  2. 前記ハニカムセグメント接合体を構成する前記ハニカムセグメントの全個数Nallに対する、前記第二ハニカムセグメントの個数N2の比の百分率が、10~50%である、請求項1に記載のハニカム構造体。
  3. 前記ハニカムセグメント接合体において、前記第二ハニカムセグメントの側面に隣接して配置される前記ハニカムセグメントが、全て前記第一ハニカムセグメントである、請求項1又は2に記載のハニカム構造体。
  4. 前記ハニカムセグメント接合体において、前記第二ハニカムセグメントの個数N2が、前記第一ハニカムセグメントの個数N1以下であり、
    前記ハニカムセグメント接合体を前記第一端面側から見たときに、前記第二ハニカムセグメントが、当該ハニカムセグメント接合体の前記第一端面側の最外周を起点として前記第一端面の外径の20%の領域に少なくとも存在する、請求項1~3のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  5. 前記ハニカムセグメント接合体において、前記第二ハニカムセグメントの個数N2が、前記第一ハニカムセグメントの個数N1以下であり、
    前記ハニカムセグメント接合体を前記第一端面側から見たときに、前記第二ハニカムセグメントが、当該ハニカムセグメント接合体の前記第一端面側の重心を起点として前記第一端面の外径の40%の領域に少なくとも存在する、請求項1~4のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  6. 前記ハニカムセグメント接合体において、前記第二ハニカムセグメントの個数N2が、前記第一ハニカムセグメントの個数N1以下であり、
    前記ハニカムセグメント接合体を前記第一端面側から見たときに、前記第二ハニカムセグメントが、当該ハニカムセグメント接合体の前記第一端面側の最外周を起点として前記第一端面の外径の20%の領域のみ存在する、請求項1~3のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  7. 複数個の前記ハニカムセグメントのそれぞれは、前記セルの延びる方向に直交する断面において、当該ハニカムセグメントの最外周を除く前記セルの形状が正六角形である、請求項1~6のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  8. 前記ハニカムセグメント接合体において、前記ハニカムセグメント接合体を前記第一端面側から見たときに、当該ハニカムセグメント接合体の最外周に配置された前記ハニカムセグメントを除く前記ハニカムセグメントの形状が、四角形又は六角形である、請求項1~7のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
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