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JP7032355B2 - 蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システム - Google Patents

蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システム Download PDF

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JP7032355B2 JP2019103776A JP2019103776A JP7032355B2 JP 7032355 B2 JP7032355 B2 JP 7032355B2 JP 2019103776 A JP2019103776 A JP 2019103776A JP 2019103776 A JP2019103776 A JP 2019103776A JP 7032355 B2 JP7032355 B2 JP 7032355B2
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Description

本発明は、蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システムに関し、詳しくは、建造物の冷暖房の蓄熱システムに好適な蓄熱材組成物及びこれを含む建築物の冷暖房用の蓄熱システムに関する。
従来、液体から固体への相変化時や固体から液体への相変化時に発生又は吸収する潜熱を利用した潜熱蓄熱材組成物が知られている。潜熱蓄熱材組成物は、例えば、建造物の冷暖房の蓄熱システムに用いられる。
潜熱蓄熱材組成物には、一般的に、蓄熱量が大きいこと、融点が所定の温度領域内にあること、長期間安定であること、安価であること、毒性がないこと、腐触性がないこと等の特性が要求される。
建造物の冷暖房用の蓄熱システム用の潜熱蓄熱材組成物には、単位重量当たりにどれだけ多くの熱を貯められるかを意味する全体融解潜熱Hに加えて、狭い温度範囲で熱を吸放熱することが求められる。全体融解潜熱Hが大きいと、少ない量で充分な蓄熱が達成できるため好ましい。狭い範囲で熱を吸放熱できると、無駄な吸放熱を起こすことなく、材料の持つ潜熱をシステムの目的とする温度範囲にて利用できるため好ましい。
「狭い温度範囲で熱を吸放熱できる特性」を表す指標として例えば5℃幅融解潜熱Hが用いられる。5℃幅融解潜熱Hとは「5℃の温度幅での融解潜熱の総量」を意味し、ある温度TからT+5℃の温度範囲における融解潜熱の総量Qについて、Tを変化させた際のQの最大値として定義される。
上記全体融解潜熱Hは、示差走査熱量計(DSC)にて測定されるヒートフローを時間で積分した場合のピーク面積から算出される。これに対し、5℃幅融解潜熱Hは、同様に示差走査熱量計(DSC)にて測定されるヒートフローをある瞬間(時間t,温度T)から温度T+5℃となった瞬間(時間t,温度T+5)まで時間積分し、その最大値として導出される。
図1は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適な潜熱蓄熱材組成物Mにおける融解潜熱を発現する温度と蓄熱量との関係の一例を示すグラフである。図1中の曲線は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適な潜熱蓄熱材組成物Mの示す曲線である。また、図2は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適でない潜熱蓄熱材組成物Mにおける融解潜熱を発現する温度と蓄熱量との関係の一例を示すグラフである。図2中の曲線は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適でない潜熱蓄熱材組成物Mの示す曲線である。
図1及び図2に示す例では、加熱時に潜熱蓄熱材組成物が融解を開始する温度(融点Tm)は、15℃を超え20℃未満の範囲内にあり、適切である。なお、潜熱蓄熱材組成物が建造物の冷暖房の蓄熱システムに用いられる場合、潜熱蓄熱材組成物の融解下限温度が低すぎると蓄熱材を凝固させて、冷熱を貯めることが困難となる。また、潜熱蓄熱材組成物の融解下限温度が高すぎると、外気との熱の交換効率が悪くなる。したがって、潜熱蓄熱材組成物が建造物の冷暖房の蓄熱システムに用いられる場合、図1及び図2に示すように、融点Tmは15~20℃の範囲にあることが好ましい。
具体的には、図1に示すように、潜熱蓄熱材組成物Mでは、融点Tmと、加熱時に融解を終了する温度(融解上限温度T)との差が小さく、融解上限温度Tが26℃未満にある。このような場合、外部の雰囲気温度が融解上限温度Tをわずかに上回る温度(例えば26℃)となった場合でも、図1中に斜線領域Aとして表される蓄熱量、すなわち蓄熱材組成物が本来有する蓄熱量の全て、を冷熱として用いることができる。このように潜熱蓄熱材組成物Mは、本来有する蓄熱量の全てを冷熱として発揮できるため、冷房用の蓄熱システム用の蓄熱材組成物として好適である。
一方、図2に示すように潜熱蓄熱材組成物Mでは、融点Tmと融解上限温度Tとの差異が大きく、融解上限温度Tが26℃を超える。この場合、上述と同様に外部の雰囲気温度が26℃となったとき、26℃から融解上限温度Tまでの温度範囲での蓄熱量は、冷房に寄与しないこととなる。すなわち、潜熱蓄熱材組成物MBでは、外部温度が26℃を超える場合、図2に斜線領域Aとして示される蓄熱量、すなわち蓄熱材組成物が本来有する蓄熱量の一部のみ、しか冷熱として用いることができない。このように潜熱蓄熱材組成物Mは、冷房用の蓄熱システム用の蓄熱材組成物として好ましくない。
このように冷房用の蓄熱システム用の蓄熱材組成物は、15~20℃の範囲にて融解し、かつ狭い温度範囲で多量の熱を吸熱する特性が求められる。ここで、「狭い温度範囲で多量の熱を吸熱する特性」を表す指標としての5℃幅融解潜熱Hについて、図3及び図4を用いて説明する。図3は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適な潜熱蓄熱材組成物の5℃幅融解潜熱Hを説明する図である。図3中の曲線は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適な潜熱蓄熱材組成物Mの示す曲線である。図4は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適でない潜熱蓄熱材組成物の5℃幅融解潜熱Hを説明する図である。図4中の曲線は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適でない潜熱蓄熱材組成物Mの示す曲線である。
5℃幅融解潜熱Hとは前述の通り、「5℃の温度幅での融解潜熱の総量」を意味し、ある温度TからT+5℃の温度範囲における融解潜熱の総量QについてTを変化させた際のQの最大値として定義される。ここで、その際の温度の下限値を5℃幅下限温度T5L、上限値を5℃幅下限温度T5Hと定義する。
潜熱蓄熱材組成物Mでは図3中の斜線領域Aの総和が5℃幅融解潜熱Hとなる。潜熱蓄熱材組成物Mでは狭い温度範囲において鋭い蓄熱量のピークが存在することから、結果として5℃幅融解潜熱Hは大きな値を示す。同様に潜熱蓄熱材組成物Mにおいても図4中の斜線領域Aの総和が5℃幅融解潜熱Hとなる。しかし、潜熱蓄熱材組成物Mではピークの形状が緩やかであるため、5℃幅融解潜熱Hは小さな値を示す。
このように狭い温度範囲で多量の熱を吸熱する蓄熱材ほど、5℃幅融解潜熱Hは大きな値を示すことから、5℃幅融解潜熱Hを「狭い温度範囲で多量の熱を吸熱する」特性の指標として用いることができる。
特開平5-25467号公報
しかしながら、硫酸ナトリウム10水和物は、相変化温度が約32℃であるため、特許文献1の蓄熱材組成物では、融点を20~22.5℃の範囲内に調整することが困難であるという問題があった。また、特許文献1の蓄熱材組成物には、蓄熱量が小さいという問題があった。さらに、特許文献1の蓄熱材組成物では、水を加えると、潜熱発生領域が増大するため、狭い温度領域内での融解潜熱が小さいという問題があった。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものである。本発明は、融点が20~22.5℃の範囲内にあり、狭い温度領域内での融解潜熱が大きい蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システムを提供することを目的とする。
本発明の第1の態様に係る蓄熱材組成物は、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、炭酸ナトリウム10水和物、及び、リン酸三ナトリウム12水和物からなる主剤を含み、融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上である。
本発明の第2の態様に係る蓄熱材組成物は、第1の態様に係る蓄熱材組成物において、前記主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が4.5~5.5質量%の場合において、前記硫酸ナトリウム10水和物、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び前記炭酸ナトリウム10水和物からなる三種組成物100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するとき、X、Y、及びZが下記式(1-1)~(1-4)を満たす。
[数1]
X+Y+Z=100 (1-1)
[数2]
X+2.00Y-124.21≦0 (1-2)
[数3]
X+2.00Y-89.47≦0 (1-3)
[数4]
17.89≦X≦29.47 (1-4)
本発明の第3の態様に係る蓄熱材組成物は、第1の態様に係る蓄熱材組成物において、前記主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が7.0~8.0質量%の場合において、前記硫酸ナトリウム10水和物、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び前記炭酸ナトリウム10水和物からなる三種組成物100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するとき、X、Y、及びZが下記式(2-1)~(2-4)を満たす。
[数5]
X+Y+Z=100 (2-1)
[数6]
X+2.00Y-124.21≦0 (2-2)
[数7]
X+2.00Y-89.47≦0 (2-3)
[数8]
17.89≦X≦29.47 (2-4)
本発明の第4の態様に係る蓄熱材組成物は、第1の態様に係る蓄熱材組成物において、前記主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が9.5~10.5質量%の場合において、前記硫酸ナトリウム10水和物、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び前記炭酸ナトリウム10水和物からなる三種組成物100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するとき、X、Y、及びZが下記式(3-1)~(3-4)を満たす。
[数9]
X+Y+Z=100 (3-1)
[数10]
X+2.00Y-118.33≦0 (3-2)
[数11]
X+2.00Y-89.47≦0 (3-3)
[数12]
17.89≦X≦29.47 (3-4)
本発明の第5の態様に係る蓄熱材組成物は、第1の態様に係る蓄熱材組成物において、前記主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が14.5~15.5質量%の場合において、前記硫酸ナトリウム10水和物、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び前記炭酸ナトリウム10水和物からなる三種組成物100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するとき、X、Y、及びZが下記式(4-1)~(4-4)を満たす。
[数13]
X+Y+Z=100 (4-1)
[数14]
X+2.00Y-105.74≦0 (4-2)
[数15]
X+2.00Y-89.47≦0 (4-3)
[数16]
17.89≦X≦29.47 (4-4)
本発明の第7の態様に係る蓄熱材組成物は、第1の態様に係る蓄熱材組成物において、前記主剤100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%、及び前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量をW質量%と規定するとき、X、Y、Z、及びWが下記式(5-1)~(5-7)を満たす。
[数17]
X+Y+Z+W=100 (5-1)
[数18]
X-3.1304Y+5.1304Z≧0 (5-2)
[数19]
X-0.2179Y-0.2179Z≧0 (5-3)
[数20]
X+10.5000Y-8.5000Z≧0 (5-4)
[数21]
X-0.4179Y-0.4179Z≦0 (5-5)
[数22]
X+0.5837Y+1.4163Z-83.176≧0 (5-6)
[数23]
4.8≦W≦15.2 (5-7)
本発明の第7の態様に係る蓄熱材組成物は、第1~第6のいずれかの態様に係る蓄熱材組成物において、有機不飽和カルボン酸、有機不飽和スルホン酸、有機不飽和リン酸、有機不飽和アミド、有機不飽和アルコール、有機不飽和カルボン酸塩、有機不飽和スルホン酸塩、及び有機不飽和リン酸塩からなる群より選択される少なくとも1種の単量体と、多官能性単量体と、を重合させて得られる保湿剤をさらに含む。
本発明の第8の態様に係る蓄熱材組成物は、第1~第7のいずれかの態様に係る蓄熱材組成物において、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、及び尿素からなる群より選択される少なくとも1種の融点降下剤をさらに含む。
本発明の第9の態様に係る蓄熱材組成物は、第1~第8のいずれかの態様に係る蓄熱材組成物において、ホウ砂Na(OH)・8HO、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、水酸化アルミニウム、黒鉛、アルミニウム、二酸化チタン、ヘクトライト、スメクタイトクレイ、ベントナイト、ラポナイト、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、エチレンジアミン四酢酸、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルリン酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、及びアルキルリン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも1種の過冷却抑制剤をさらに含む。
本発明の第10の態様に係る蓄熱材組成物は、第1~第9のいずれかの態様に係る蓄熱材組成物において、ケイ酸ナトリウム、水ガラス、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリカルボキシレートポリエーテルポリマー、アクリル酸・マイレン酸共重合体ナトリウム、アクリル酸・スルホン酸系モノマー共重合体ナトリウム、アクリルアミド・ジメチルアミノエチルメタクリラートジメチル硫酸塩共重合物、アクリルアミド・アクリル酸ソーダ共重合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、高吸水樹脂(SAP)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、CMCの誘導体、カラギーナン、カラギーナンの誘導体、キサンタンガム、キサンタンガムの誘導体、ペクチン、ペクチンの誘導体、デンプン、デンプンの誘導体、コンニャク、寒天、層状ケイ酸塩、及びこれらの物質の複合物質からなる群より選択される少なくとも1種の相分離抑制剤をさらに含む。
本発明の第11の態様に係る建築物の冷暖房用の蓄熱システムは、第1~第10のいずれかの態様に係る蓄熱材組成物を用いた蓄熱材モジュールを具備する。
本実施形態に係る蓄熱材組成物によれば、融点が20~22.5℃の範囲内にあり、狭い温度領域内での融解潜熱が大きい蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システムを提供することができる。
建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適な潜熱蓄熱材組成物Mにおける融解潜熱を発現する温度と蓄熱量との関係の一例を示すグラフである。 建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適でない潜熱蓄熱材組成物Mにおける融解潜熱を発現する温度と蓄熱量との関係の一例を示すグラフである。 建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適な潜熱蓄熱材組成物の5℃幅融解潜熱Hを説明する図である。 建造物の冷暖房用の蓄熱システムに好適でない潜熱蓄熱材組成物の5℃幅融解潜熱Hを説明する図である。 主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略5質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。 主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略7.5質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。 主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略10質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。 主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略15質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。 主剤中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、炭酸ナトリウム10水和物、及びリン酸三ナトリウム12水和物の含有量の四元系組成図の一例である。 図9中の領域Qを拡大した図である。 図9の全プロットのうち、図10の平面ABCDと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。 図9の全プロットのうち、図10の平面EFGHと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。 図9の全プロットのうち、図10の平面IJKLと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。 図9の全プロットのうち、図10の平面MNOPと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。
以下、図面を用いて本発明の実施形態に係る蓄熱材組成物、及び蓄熱システムについて詳細に説明する。
[蓄熱材組成物]
本実施形態に係る蓄熱材組成物は、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、炭酸ナトリウム10水和物、及びリン酸三ナトリウム12水和物からなる主剤を含む。なお、主剤中、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物からなる混合物を、三種組成物ともいう。
(主剤)
主剤は、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、炭酸ナトリウム10水和物、及びリン酸三ナトリウム12水和物を所定量含む。
なお、本実施形態に係る蓄熱材組成物は、主剤のみからなることができるが、必要により、余剰水をさらに含んでいてもよい。この主剤に加えて余剰水を含む蓄熱材組成物については後述する。
<三種組成物中の組成>
蓄熱材組成物では、主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量に応じて、X、Y、及びZが下記式(1-1)~(1-4)、(2-1)~(2-4)、(3-1)~(3-4)、又は(4-1)~(4-4)を満たすことが好ましい。ここで、X、Y、及びZは、三種組成物100質量%中の、硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するときの値である。すなわち、X、Y、及びZは、主剤からリン酸三ナトリウム12水和物を除いた三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の各物質の含有量(質量%)を示す。
[リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が4.5~5.5質量%の場合]
具体的には、主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が4.5~5.5質量%、好ましくは4.8~5.2質量%の場合において、X、Y、及びZが下記式(1-1)~(1-4)を満たすことが好ましい。
[数24]
X+Y+Z=100 (1-1)
[数25]
X+2.00Y-124.21≦0 (1-2)
[数26]
X+2.00Y-89.47≦0 (1-3)
[数27]
17.89≦X≦29.47 (1-4)
図5は、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略5質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。図5中、NSは硫酸ナトリウム10水和物が100%になる点、NHはリン酸水素二ナトリウム12水和物が100%になる点、NCは炭酸ナトリウム10水和物が100%になる点を示す。図5に示す矩形R及びその内部は、上記式(1-1)~(1-4)を満たす範囲である。
リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が4.5~5.5質量%の場合に、上記X、Y、及びZが式(1-1)~(1-4)を満たすと、蓄熱材組成物の融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になりやすい。
[リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が7.0~8.0質量%の場合]
具体的には、主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が7.0~8.0質量%、好ましくは7.4~7.7質量%の場合において、X、Y、及びZが下記式(2-1)~(2-4)を満たすことが好ましい。
[数28]
X+Y+Z=100 (2-1)
[数29]
X+2.00Y-124.21≦0 (2-2)
[数30]
X+2.00Y-89.47≦0 (2-3)
[数31]
17.89≦X≦29.47 (2-4)
図6は、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略7.5質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。図6中のNS、NH、及びNCは、図5と同じである。図6に示す矩形R及びその内部は、上記式(2-1)~(2-4)を満たす範囲である。
リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が7.0~8.0質量%の場合に、上記X、Y、及びZが式(2-1)~(2-4)を満たすと、蓄熱材組成物の融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になりやすい。
[リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が9.5~10.5質量%の場合]
具体的には、主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が9.5~10.5質量%、好ましくは9.9~10.5質量%の場合において、X、Y、及びZが下記式(3-1)~(3-4)を満たすことが好ましい。
[数32]
X+Y+Z=100 (3-1)
[数33]
X+2.00Y-118.33≦0 (3-2)
[数34]
X+2.00Y-89.47≦0 (3-3)
[数35]
17.89≦X≦29.47 (3-4)
図7は、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略10質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。図7中のNS、NH、及びNCは、図5と同じである。図7に示す矩形R及びその内部は、上記式(3-1)~(3-4)を満たす範囲である。
リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が9.5~10.5質量%の場合に、上記X、Y、及びZが式(3-1)~(3-4)を満たすと、蓄熱材組成物の融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になりやすい。
[リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が14.5~15.5質量%の場合]
具体的には、主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が14.5~15.5質量%、好ましくは14.7~15.1質量%の場合において、X、Y、及びZが下記式(4-1)~(4-4)を満たすことが好ましい。
[数36]
X+Y+Z=100 (4-1)
[数37]
X+2.00Y-105.74≦0 (4-2)
[数38]
X+2.00Y-89.47≦0 (4-3)
[数39]
17.89≦X≦29.47 (4-4)
図8は、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略15質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。図8中のNS、NH、及びNCは、図5と同じである。図8に示す矩形R及びその内部は、上記式(4-1)~(4-4)を満たす範囲である。
リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が14.5~15.5質量%の場合に、上記X、Y、及びZが式(4-1)~(4-4)を満たすと、蓄熱材組成物の融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になりやすい。
<主剤中の組成>
蓄熱材組成物では、X、Y、Z、及びWが下記式(5-1)~(5-7)を満たすことが好ましい。ここで、X、Y、及びZは、主剤100質量%中の、硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するときの値である。また、Wは、主剤100質量%中の、リン酸三ナトリウム12水和物の含有量をW質量%と規定するときの値である。
[数40]
X+Y+Z+W=100 (5-1)
[数41]
X-3.1304Y+5.1304Z≧0 (5-2)
[数42]
X-0.2179Y-0.2179Z≧0 (5-3)
[数43]
X+10.5000Y-8.5000Z≧0 (5-4)
[数44]
X-0.4179Y-0.4179Z≦0 (5-5)
[数45]
X+0.5837Y+1.4163Z-83.176≧0 (5-6)
[数46]
4.8≦W≦15.2 (5-7)
蓄熱材組成物は、X、Y、Z、及びWが式(5-1)~(5-7)を満たすと、蓄熱材組成物の融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になりやすい。
図9は、主剤中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、炭酸ナトリウム10水和物、及びリン酸三ナトリウム12水和物の含有量の四元系組成図の一例である。具体的には、図9は、式(5-1)~(5-7)を満たす三次元領域Qを示す図である。図9において、三次元領域Q内が、式(5-1)~(5-7)を満たす領域である。なお、図9中、NS、NH、及びNCは図5と同じであり、NPはリン酸三ナトリウム12水和物が100%になる点を示す。
三次元領域をQについて、詳細に説明する。図10は、図9中の領域Qを拡大した図である。領域Qは、五角柱状の領域であり、対向して配置された五角形の平面FBCONと平面EADPMとの間を、平面ABCD、平面DCOP、平面MNOP、平面EFNM及び平面ABFEで囲んだ形状になっている。なお、図10に示す平面EFGH及び平面IJKLは、共に、平面ABCD及び平面MNOPと平行な面になっている。
平面ABCDは、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略5質量%のときの、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図、が存在する平面である。
平面EFGHは、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略7.5質量%のときの、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図、が存在する平面である。
平面IJKLは、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略10質量%のときの、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図、が存在する平面である。
平面MNOPは、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略15質量%のときの、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図、が存在する平面である。
図11は、図9の全プロットのうち、図10の平面ABCDと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。具体的には、図11は、図9に示す全プロットのうち図10の平面ABCDと略同一平面にあるプロットのみを、図9の点NPから領域Qを見たときの図である。
図12は、図9の全プロットのうち、図10の平面EFGHと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。具体的には、図12は、図9に示す全プロットのうち図10の平面EFGHと略同一平面にあるプロットのみを、図9の点NPから領域Qを見たときの図である。
図13は、図9の全プロットのうち、図10の平面IJKLと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。具体的には、図13は、図9に示す全プロットのうち図10の平面IJKLと略同一平面にあるプロットのみを、図9の点NPから領域Qを見たときの図である。
図14は、図9の全プロットのうち、図10の平面MNOPと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。具体的には、図14は、図9に示す全プロットのうち図10の平面MNOPと略同一平面にあるプロットのみを、図9の点NPから領域Qを見たときの図である。
(余剰水)
本実施形態に係る蓄熱材組成物は、必要により余剰水をさらに含んでいてもよい。本明細書では、主剤と余剰水とからなる混合物を主剤混合物と定義する。本実施形態に係る蓄熱材組成物において、余剰水は、主剤100質量部に対して、通常9質量部以下、好ましくは3質量部以下含まれる。
本実施形態に係る蓄熱材組成物における余剰水の含有量が上記範囲内にあると、蓄熱材組成物の融点が20~22.5℃の範囲内になりやすく、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になりやすい。本実施形態に係る蓄熱材組成物における余剰水の含有量が9質量部を超えると、蓄熱材組成物の蓄熱量が小さくなるおそれがある。
(保湿剤)
本実施形態に係る蓄熱材組成物は、特定の保湿剤をさらに含むと、主剤が保湿下で保存されるため好ましい。特定の保湿剤は、特定の単量体と、多官能性単量体と、を重合させて得られる。
<単量体>
特定の単量体としては、有機不飽和カルボン酸、有機不飽和スルホン酸、有機不飽和リン酸、有機不飽和アミド、有機不飽和アルコール、有機不飽和カルボン酸塩、有機不飽和スルホン酸塩、及び有機不飽和リン酸塩からなる群より選択される少なくとも1種の単量体が用いられる。
有機不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる群より選択される1種以上の不飽和カルボン酸が用いられ、好ましくはアクリル酸が用いられる。
有機不飽和スルホン酸としては、例えば、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、p-スチレンスルホン酸、スルホエチルメタクリレート、アリルスルホン酸及びメタアリルスルホン酸からなる群より選択される1種以上の有機不飽和スルホン酸が用いられる。
有機不飽和カルボン酸塩としては、例えば上記不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩やアンモニウム塩が用いられる。上記不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩としては、例えば、上記不飽和カルボン酸のナトリウム塩が用いられる。上記不飽和カルボン酸のナトリウム塩としては、好ましくは、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウムが用いられる。
有機不飽和スルホン酸塩としては、例えば、上記有機不飽和スルホン酸のアルカリ金属塩やアンモニウム塩が用いられる。上記有機不飽和スルホン酸のアルカリ金属塩としては、例えば、上記有機不飽和スルホン酸のナトリウム塩が用いられる。
上記特定の単量体は、そのまま重合すると特定の単量体が重合した重合体を形成する。
<多官能性単量体>
多官能性単量体は、特定の単量体が重合した重合体を架橋させるものである。多官能性単量体としては、例えば、N,N’-メチレンビスアクリルアミド、N,N’-メチレンビスメタクリルアミド、N,N’-ジメチレンビスアクリルアミド、N,N’-ジメチレンビスメタクリルアミドが用いられ、好ましくはN,N’-メチレンビスアクリルアミド又はN,N’-メチレンビスメタクリルアミドが用いられる。
(融点降下剤)
本実施形態に係る蓄熱材組成物は、特定の融点降下剤をさらに含むと、主剤の融点が降下するため好ましい。融点降下剤としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、及び尿素からなる群より選択される少なくとも1種の融点降下剤が用いられる。
(過冷却抑制剤)
本実施形態に係る蓄熱材組成物は、特定の過冷却抑制剤をさらに含むと、主剤の過冷却が抑制されるため好ましい。過冷却抑制剤としては、例えば、ホウ砂Na(OH)・8HO、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、水酸化アルミニウム、黒鉛、アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、リン酸ドデシルナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、リグニンスルホン酸、ヘクトライト、スメクタイトクレイ、ベントナイト、ラポナイト、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、エチレンジアミン四酢酸、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルリン酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、及びアルキルリン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも1種の過冷却抑制剤が用いられる。
(相分離抑制剤)
本実施形態に係る蓄熱材組成物は、特定の相分離抑制剤をさらに含むと、主剤の相分離が抑制されるため好ましい。相分離抑制剤としては、例えば、ケイ酸ナトリウム、水ガラス、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリカルボキシレートポリエーテルポリマー、アクリル酸・マイレン酸共重合体ナトリウム、アクリル酸・スルホン酸系モノマー共重合体ナトリウム、アクリルアミド・ジメチルアミノエチルメタクリラートジメチル硫酸塩共重合物、アクリルアミド・アクリル酸ソーダ共重合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、高吸水樹脂(SAP)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、CMCの誘導体、カラギーナン、カラギーナンの誘導体、キサンタンガム、キサンタンガムの誘導体、ペクチン、ペクチンの誘導体、デンプン、デンプンの誘導体、コンニャク、寒天、層状ケイ酸塩、及び上記物質の複合物質からなる群より選択される少なくとも1種の相分離抑制剤が用いられる。
(特性)
本実施形態に係る蓄熱材組成物は、融点が20~22.5℃の範囲内にあり、建造物の冷暖房の一般的な設定温度よりやや低めの温度領域で融解・凝固が生じる。また、本実施形態に係る蓄熱材組成物は、5℃幅融解潜熱が160J/g以上であり、狭い温度領域内での融解潜熱が大きい。このため、本実施形態に係る蓄熱材組成物は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムの潜熱蓄熱材組成物として好適である。
本実施形態に係る蓄熱材組成物は、5℃幅融解潜熱が160J/g以上、好ましくは170~220J/g、より好ましくは180~220J/g、さらに好ましくは190~220J/g、特に好ましくは200~220J/gである。このため、本実施形態に係る蓄熱材組成物は、建造物の冷暖房用の蓄熱システムの潜熱蓄熱材組成物として好適である。
(発明の効果)
本実施形態に係る蓄熱材組成物によれば、融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上である蓄熱材組成物が得られる。
[建築物の冷暖房用の蓄熱システム]
本実施形態に係る建築物の冷暖房用の蓄熱システムは、上記本実施形態に係る蓄熱材組成物を用いた蓄熱材モジュールを具備する。
(蓄熱材モジュール)
蓄熱材モジュールとしては、例えば、前記蓄熱材組成物を十分な密封性を有する容器に充填させた蓄熱材パックからなり、この蓄熱材パックを単数ないしは複数積層させるとともに、適切な流路を設け、モジュール化したものが用いられる。蓄熱材パックに用いる容器としては、例えば、アルミシートに樹脂製シートを積層して形成されたアルミパックシートを熱溶着することで形成されたアルミパック等が挙げられる。蓄熱材モジュールは、建造物中の空間を区切る床面、壁面、天井面の少なくとも一部に設置される。
このように設置された蓄熱材モジュールは、モジュール表面とこのモジュール表面を通気した雰囲気との熱交換、日射による日射熱、夜間電力を利用した空調システム等によって蓄熱(蓄冷)される。例えば、昼間においては、蓄熱材モジュール中の蓄熱材組成物は、建造物中の空間から得た熱によって融解し、その分のエンタルピーを蓄熱材組成物の内部に保留する。その後、夜間に外気温度が下がってくると、融解していた蓄熱材組成物は凝固し、建造物中の空間へ熱を放出する。このように、蓄熱材モジュールを建物内に設置すると、蓄熱材組成物の融解・凝固の作用により、冷暖房のためのエネルギー負荷を低減することができる。
(発明の効果)
本実施形態に係る蓄熱材システムによれば、モジュール表面とこのモジュール表面を通気した雰囲気との熱交換、日射による日射熱、夜間電力を利用した空調システム等によって蓄熱(蓄冷)されるため、冷暖房のためのエネルギー負荷を低減することができる。
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
[実施例1](リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略5質量%の場合)
(蓄熱材組成物の作製)
はじめに、NaSO・10HO(キシダ化学株式会社製、特級)と、NaHPO・12HO(キシダ化学株式会社製、特級)と、NaCO・10HO(キシダ化学株式会社製、特級)とを用意した。また、NaPO・12HO(キシダ化学株式会社製、特級)も用意した。
次に、20mlのガラス製サンプル瓶に、NaSO・10HOと、NaHPO・12HOと、NaCO・10HOと、NaPO・12HOと、純水とを、合計約5gになるように所定量混合した。
なお、NaSO・10HO、NaHPO・12HO、NaCO・10HO、NaPO・12HO及び純水の量は、得られる蓄熱材組成物の組成が表1に示す組成になるような量で配合した。蓄熱材組成物は、主剤中のNaPO・12HOの含有量が略5質量%になるように調製した。
また、三種組成物100質量%中のNaSO・10HOの含有量X質量%、NaHPO・12HOの含有量Y質量%、及びNaCO・10HOの含有量Z質量%は、表1に示すとおりであった。
得られた混合物を50℃以上で湯煎したところ、蓄熱材組成物が得られた(試料No.A6)。
Figure 0007032355000001
(融点及び5℃幅融解潜熱の測定)
蓄熱材組成物から約20mg試料を採取し、DSC(示差走査熱量計)を行い、蓄熱材組成物の融解下限温度T及び融解上限温度Tを測定した。得られた融解下限温度Tを融点とした。
また、DSCの吸熱ピークを用い、ある温度T℃からT+5℃における蓄熱量の総量を算出した。そして、Tの値を変化させた場合の蓄熱量の総量の変化を求め、その場合の蓄熱量の総量が最大となる値を5℃幅融解潜熱とした。
融点及び5℃幅融解潜熱の結果を表1に示す。
(式(5-1)~(5-7)の充足性)
また、表1には、下記式(5-2)~(5-7)の各左辺の計算結果及び、下記式(5-1)~(5-7)の充足性についても示す。なお、試料No.A6は、下記式(5-1)を充足している。表1では、データが下記式(5-1)~(5-7)を充足する場合を○、充足しない場合を×で示す。
[数47]
X+Y+Z+W=100 (5-1)
[数48]
X-3.1304Y+5.1304Z≧0 (5-2)
[数49]
X-0.2179Y-0.2179Z≧0 (5-3)
[数50]
X+10.5000Y-8.5000Z≧0 (5-4)
[数51]
X-0.4179Y-0.4179Z≦0 (5-5)
[数52]
X+0.5837Y+1.4163Z-83.176≧0 (5-6)
[数53]
4.8≦W≦15.2 (5-7)
[実施例2~15、比較例1~5](リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略5質量%の場合)
得られる蓄熱材組成物が表1に示す組成になるように、各成分の配合量を変えた以外は実施例1と同様にして蓄熱材組成物を得た(試料No.A1~A5(比較例1~5)、A7~A20(実施例2~15))。蓄熱材組成物は、主剤中のNaPO・12HOの含有量が略5質量%になるように調製した。
(融点及び5℃幅融解潜熱の測定)
試料No.A1~A5、A7~A20につき、実施例1と同様にして、融点及び5℃幅融解潜熱を測定した。結果を表1に示す。
(式(5-1)~(5-7)の充足性)
また、試料No.A1~A5、A7~A20につき、実施例1と同様にして、上記式(5-2)~(5-7)の各左辺の計算結果及び、上記式(5-1)~(5-7)の充足性を調べた。なお、試料No.A1~A5、A7~A20は、下記式(5-1)を充足している。結果を表1に示す。
(三元系組成図)
図5は、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略5質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。実施例1の試料No.A6を含めた試料No.A1~A20の蓄熱材組成物の主剤を構成する三種組成物の組成を図5にプロットした。
図5中、試料No.A6~A20の蓄熱材組成物のプロットを記号○で示す。また、試料No.A1~A5の蓄熱材組成物のプロットを記号×で示す。
図5において、矩形の領域Rは、上記式(1-1)~(1-4)を満たす領域である。記号○で示した試料No.A6~A20は、矩形の領域R内に存在する。
表1及び図5より、図5の領域R内にある試料No.A6~A20は、融点及び5℃幅融解潜熱が良好であることが分かった。具体的には、試料No.A6~A20の蓄熱材組成物は、融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になっていることが分かった。
一方、表1及び図5より、図5の領域R外にある試料No.A1~A5は、融点及び5℃幅融解潜熱の少なくとも一方が良好でないことが分かった。
[実施例16~33、比較例6~12](リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略7.5質量%の場合)
得られる蓄熱材組成物が表2に示す組成になるように、各成分の配合量を変えた以外は実施例1と同様にして蓄熱材組成物を得た(試料No.B1~B7(比較例6~12)、No.B8~B25(実施例16~33))。蓄熱材組成物は、主剤中のNaPO・12HOの含有量が略7.5質量%になるように調製した。
Figure 0007032355000002
(融点及び5℃幅融解潜熱の測定)
試料No.B1~B25につき、実施例1と同様にして、融点及び5℃幅融解潜熱を測定した。結果を表2に示す。
(式(5-1)~(5-7)の充足性)
また、表2には、上記式(5-2)~(5-7)の各左辺の計算結果及び、上記式(5-1)~(5-7)の充足性についても示す。なお、試料No.B1~B25は、上記式(5-1)を充足している。表2では、データが上記式(5-1)~(5-7)を充足する場合を○、充足しない場合を×で示す。
(三元系組成図)
図6は、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略7.5質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。試料No.B1~B25の蓄熱材組成物の主剤を構成する三種組成物の組成を図6にプロットした。
図6中、試料No.B8~B25の蓄熱材組成物のプロットを記号○で示す。また、試料No.B1~B7の蓄熱材組成物のプロットを記号×で示す。
図6において、矩形の領域Rは、上記式(2-1)~(2-4)を満たす領域である。記号○で示した試料No.B8~B25は、矩形の領域R内に存在する。
表2及び図6より、図6の領域R内にある試料No.B8~B25は、融点及び5℃幅融解潜熱が良好であることが分かった。具体的には、試料No.B8~B25の蓄熱材組成物は、融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になっていることが分かった。
一方、表2及び図6より、図6の領域R外にある試料No.B1~B7は、融点及び5℃幅融解潜熱の少なくとも一方が良好でないことが分かった。
[実施例34~55、比較例13~23](リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略10質量%の場合)
得られる蓄熱材組成物が表3及び表4に示す組成になるように、各成分の配合量を変えた以外は実施例1と同様にして蓄熱材組成物を得た(試料No.C1~C11(比較例13~23)、試料No.C12~C33(実施例34~55))。蓄熱材組成物は、主剤中のNaPO・12HOの含有量が略10質量%になるように調製した。
Figure 0007032355000003
Figure 0007032355000004
(融点及び5℃幅融解潜熱の測定)
試料No.C1~C33につき、実施例1と同様にして、融点及び5℃幅融解潜熱を測定した。結果を表3及び表4に示す。
(式(5-1)~(5-7)の充足性)
また、表3及び表4には、上記式(5-2)~(5-7)の各左辺の計算結果及び、上記式(5-1)~(5-7)の充足性についても示す。なお、試料No.C1~C33は、上記式(5-1)を充足している。表3及び表4では、データが上記式(5-1)~(5-7)を充足する場合を○、充足しない場合を×で示す。
(三元系組成図)
図7は、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略10質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。試料No.C1~C33の蓄熱材組成物の主剤を構成する三種組成物の組成を図7にプロットした。
図7中、試料No.C12~C33の蓄熱材組成物のプロットを記号○で示す。また、試料No.C1~C11の蓄熱材組成物のプロットを記号×で示す。
図7において、矩形の領域Rは、上記式(3-1)~(3-4)を満たす領域である。記号○で示した試料No.C12~C33は、矩形の領域R内に存在する。
表3、表4及び図7より、図7の領域R内にある試料No.C12~C33は、融点及び5℃幅融解潜熱が良好であることが分かった。具体的には、試料No.C12~C33の蓄熱材組成物は、融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になっていることが分かった。
一方、表3、表4及び図7より、図7の領域R外にある試料No.C1~C11は、融点及び5℃幅融解潜熱の少なくとも一方が良好でないことが分かった。
[実施例56~62、比較例24~33](リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略15質量%の場合)
得られる蓄熱材組成物が表5に示す組成になるように、各成分の配合量を変えた以外は実施例1と同様にして蓄熱材組成物を得た(試料No.D1~D10(比較例24~33)、試料No.D11~D17(実施例56~62))。蓄熱材組成物は、主剤中のNaPO・12HOの含有量が略15質量%になるように調製した。
Figure 0007032355000005
(融点及び5℃幅融解潜熱の測定)
試料No.D1~D17につき、実施例1と同様にして、融点及び5℃幅融解潜熱を測定した。結果を表5に示す。
(式(5-1)~(5-7)の充足性)
また、表5には、上記式(5-2)~(5-7)の各左辺の計算結果及び、上記式(5-1)~(5-7)の充足性についても示す。なお、試料No.D1~D17は、上記式(5-1)を充足している。表5では、データが上記式(5-1)~(5-7)を充足する場合を○、充足しない場合を×で示す。
(三元系組成図)
図8は、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略15質量%のときの、三種組成物中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び炭酸ナトリウム10水和物の含有量の三元系組成図である。試料No.D1~D17の蓄熱材組成物の主剤を構成する三種組成物の組成を図8にプロットした。
図8中、試料No.D11~D17の蓄熱材組成物のプロットを記号○で示す。また、試料No.D1~D10の蓄熱材組成物のプロットを記号×で示す。
図8において、矩形の領域Rは、上記式(4-1)~(4-4)を満たす領域である。記号○で示した試料No.D11~D17は、矩形の領域R内に存在する。
表5及び図8より、図8の領域R内にある試料No.D11~D17は、融点及び5℃幅融解潜熱が良好であることが分かった。具体的には、試料No.D11~D17の蓄熱材組成物は、融点が20~22.5℃の範囲内にあり、5℃幅融解潜熱が160J/g以上になっていることが分かった。
一方、表5及び図8より、図8の領域R外にある試料No.D1~D10は、融点及び5℃幅融解潜熱の少なくとも一方が良好でないことが分かった。
(四元系組成図)
図9は、主剤中の、硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、炭酸ナトリウム10水和物、及びリン酸三ナトリウム12水和物の含有量の四元系組成図の一例である。具体的には、図9は、試料No.A1~A20、B1~B25、C1~C33、及びD1~D17について、主剤中の硫酸ナトリウム10水和物、リン酸三ナトリウム12水和物等の組成を四元系組成図に示したものである。なお、図9中、NS、NH、及びNCは図7と同じであり、NPはリン酸三ナトリウム12水和物が100%になる点を示す。また、表1~5で「図中の記号」が○の試料を図11で○とプロットし、表1~5で「図中の記号」が×の試料を図11で×とプロットした。
図9中、式(5-1)~(5-7)を略満たす三次元領域をQとして示した。図9において、三次元領域Q内が、式(5-1)~(5-7)を略満たす領域になっている。試料No.A1~A20、B1~B25、C1~C33、及びD1~D17のうち、○でプロットされた試料は、領域Qの範囲内に存在することが分かる。具体的には、実施例1~62は、領域Qの範囲内に存在することが分かる。
三次元領域をQについて、詳細に説明する。図10は、図9中の領域Qを拡大した図である。領域Qは、五角柱状の領域であり、対向して配置された五角形の平面FBCONと平面EADPMとの間を、平面ABCD、平面DCOP、平面MNOP、平面EFNM及び平面ABFEで囲んだ形状になっている。なお、図10に示す平面EFGH及び平面IJKLは、共に、平面ABCD及び平面MNOPと平行な面になっている。
平面ABCDは、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略5質量%のデータの集合体からなる平面を、図9中の点NPから面NS-NC-NHに対して鉛直方向に見たときに観察される平面である。
平面EFGHは、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略7.5質量%のデータの集合体からなる平面を、図9中の点NPから面NS-NC-NHに対して鉛直方向に見たときに観察される平面である。
平面IJKLは、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略10質量%のデータの集合体からなる平面を、図9中の点NPから面NS-NC-NHに対して鉛直方向に見たときに観察される平面である。
平面MNOPは、主剤におけるリン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略15質量%のデータの集合体からなる平面を、図9中の点NPから面NS-NC-NHに対して鉛直方向に見たときに観察される平面である。
上記のように、試料No.A1~A20、B1~B25、C1~C33、及びD1~D17のうち、実施例1~62は、図9及び図10に示す領域Qの範囲内に存在する。
<リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略5質量%の場合>
図11は、図9の全プロットのうち、図10の平面ABCDと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。具体的には、試料No.A1~A20をプロットしたものである。
図11中の平面ABCDは、図10中の平面ABCDに相当する。図11中の平面ABCD内の領域Rは、式(1-1)~(1-4)を満たす領域である。試料No.A1~A20のうち○でプロットされた試料は、領域Rに含まれる。
<リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略7.5質量%の場合>
図12は、図9の全プロットのうち、図10の平面EFGHと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。具体的には、試料No.B1~B25をプロットしたものである。
図12中の平面EFGHは、図10中の平面EFGHに相当する。図12中の平面EFGH内の領域Rは、式(2-1)~(2-4)を満たす領域である。試料No.B1~B25のうち○でプロットされた試料は、領域Rに含まれる。
<リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略10質量%の場合>
図13は、図9の全プロットのうち、図10の平面IJKLと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。具体的には、試料No.C1~C33をプロットしたものである。
図13中の平面IJKLは、図10中の平面IJKLに相当する。図13中の平面IJKL内の領域Rは、式(3-1)~(3-4)を満たす領域である。試料No.C1~C33のうち○でプロットされた試料は、領域Rに含まれる。
<リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が略15質量%の場合>
図14は、図9の全プロットのうち、図10の平面MNOPと略同一平面にあるプロットのみを示した図である。具体的には、試料No.D1~D17をプロットしたものである。
図14中の平面MNOPは、図10中の平面MNOPに相当する。図14中の平面MNOP内の領域Rは、式(4-1)~(4-4)を満たす領域である。試料No.D1~D17のうち○でプロットされた試料は、領域Rに含まれる。
以上、本発明を実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
融点
融解上限温度
5L 5℃幅下限温度
5H 5℃幅上限温度
全体融解潜熱
5℃幅融解潜熱

Claims (11)

  1. 硫酸ナトリウム10水和物、リン酸水素二ナトリウム12水和物、炭酸ナトリウム10水和物、及び、リン酸三ナトリウム12水和物からなる主剤を含み、
    融点が20~22.5℃の範囲内にあり、
    5℃幅融解潜熱が160J/g以上であることを特徴とする蓄熱材組成物。
  2. 前記主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が4.5~5.5質量%の場合において、
    前記硫酸ナトリウム10水和物、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び前記炭酸ナトリウム10水和物からなる三種組成物100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するとき、X、Y、及びZが下記式(1-1)~(1-4)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の蓄熱材組成物。
    [数1]
    X+Y+Z=100 (1-1)
    [数2]
    X+2.00Y-124.21≦0 (1-2)
    [数3]
    X+2.00Y-89.47≦0 (1-3)
    [数4]
    17.89≦X≦29.47 (1-4)
  3. 前記主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が7.0~8.0質量%の場合において、
    前記硫酸ナトリウム10水和物、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び前記炭酸ナトリウム10水和物からなる三種組成物100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するとき、X、Y、及びZが下記式(2-1)~(2-4)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の蓄熱材組成物。
    [数5]
    X+Y+Z=100 (2-1)
    [数6]
    X+2.00Y-124.21≦0 (2-2)
    [数7]
    X+2.00Y-89.47≦0 (2-3)
    [数8]
    17.89≦X≦29.47 (2-4)
  4. 前記主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が9.5~10.5質量%の場合において、
    前記硫酸ナトリウム10水和物、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び前記炭酸ナトリウム10水和物からなる三種組成物100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するとき、X、Y、及びZが下記式(3-1)~(3-4)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の蓄熱材組成物。
    [数9]
    X+Y+Z=100 (3-1)
    [数10]
    X+2.00Y-118.33≦0 (3-2)
    [数11]
    X+2.00Y-89.47≦0 (3-3)
    [数12]
    17.89≦X≦29.47 (3-4)
  5. 前記主剤中における前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量が14.5~15.5質量%の場合において、
    前記硫酸ナトリウム10水和物、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物、及び前記炭酸ナトリウム10水和物からなる三種組成物100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、及び前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%と規定するとき、X、Y、及びZが下記式(4-1)~(4-4)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の蓄熱材組成物。
    [数13]
    X+Y+Z=100 (4-1)
    [数14]
    X+2.00Y-105.74≦0 (4-2)
    [数15]
    X+2.00Y-89.47≦0 (4-3)
    [数16]
    17.89≦X≦29.47 (4-4)
  6. 前記主剤100質量%中の、前記硫酸ナトリウム10水和物の含有量をX質量%、前記リン酸水素二ナトリウム12水和物の含有量をY質量%、前記炭酸ナトリウム10水和物の含有量をZ質量%、及び前記リン酸三ナトリウム12水和物の含有量をW質量%と規定するとき、X、Y、Z、及びWが下記式(5-1)~(5-7)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の蓄熱材組成物。
    [数17]
    X+Y+Z+W=100 (5-1)
    [数18]
    X-3.1304Y+5.1304Z≧0 (5-2)
    [数19]
    X-0.2179Y-0.2179Z≧0 (5-3)
    [数20]
    X+10.5000Y-8.5000Z≧0 (5-4)
    [数21]
    X-0.4179Y-0.4179Z≦0 (5-5)
    [数22]
    X+0.5837Y+1.4163Z-83.176≧0 (5-6)
    [数23]
    4.8≦W≦15.2 (5-7)
  7. 有機不飽和カルボン酸、有機不飽和スルホン酸、有機不飽和リン酸、有機不飽和アミド、有機不飽和アルコール、有機不飽和カルボン酸塩、有機不飽和スルホン酸塩、及び有機不飽和リン酸塩からなる群より選択される少なくとも1種の単量体と、
    多官能性単量体と、
    を重合させて得られる保湿剤をさらに含むことを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の蓄熱材組成物。
  8. 塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、及び尿素からなる群より選択される少なくとも1種の融点降下剤をさらに含むことを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の蓄熱材組成物。
  9. ホウ砂Na(OH)・8HO、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、水酸化アルミニウム、黒鉛、アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、リン酸ドデシルナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、リグニンスルホン酸、ヘクトライト、スメクタイトクレイ、ベントナイト、ラポナイト、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、エチレンジアミン四酢酸、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルリン酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、及びアルキルリン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも1種の過冷却抑制剤をさらに含むことを特徴とする請求項1~8のいずれか1項に記載の蓄熱材組成物。
  10. ケイ酸ナトリウム、水ガラス、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリカルボキシレートポリエーテルポリマー、アクリル酸・マイレン酸共重合体ナトリウム、アクリル酸・スルホン酸系モノマー共重合体ナトリウム、アクリルアミド・ジメチルアミノエチルメタクリラートジメチル硫酸塩共重合物、アクリルアミド・アクリル酸ソーダ共重合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、高吸水樹脂(SAP)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、CMCの誘導体、カラギーナン、カラギーナンの誘導体、キサンタンガム、キサンタンガムの誘導体、ペクチン、ペクチンの誘導体、デンプン、デンプンの誘導体、コンニャク、寒天、層状ケイ酸塩、及びこれらの物質の複合物質からなる群より選択される少なくとも1種の相分離抑制剤をさらに含むことを特徴とする請求項1~9のいずれか1項に記載の蓄熱材組成物。
  11. 請求項1~10のいずれか1項に記載の蓄熱材組成物を用いた蓄熱材モジュールを具備することを特徴とする建築物の冷暖房用の蓄熱システム。
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