JP7012211B2

JP7012211B2 - エアゾール製品

Info

Publication number: JP7012211B2
Application number: JP2017193191A
Authority: JP
Inventors: 康友中島; 誠坪内; 真也三木; よし野飯塚; 杏伊藤; 俊郎酒井
Original assignee: Toyo Aerosol Industry Co Ltd; Shinshu University NUC
Current assignee: Toyo Aerosol Industry Co Ltd; Shinshu University NUC
Priority date: 2017-10-03
Filing date: 2017-10-03
Publication date: 2022-01-28
Anticipated expiration: 2037-10-03
Also published as: JP2019064971A

Description

本発明は、乳化剤を用いずに作製したエマルションが充填されたエアゾール製品に関する。

エマルションは、食品、化粧品や医薬品などに広く用いられており、エマルションの分散化安定のためには乳化剤として界面活性剤を用いることが広く知られている。一方、近年、ナチュラル志向の高まりから、人体への負担を軽減するため、乳化剤（界面活性剤）フリーの製品に対する要求が高まっている。
例えば特許文献１では、分散質が油、分散媒が水である水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションにおいて、エマルションを分散安定化させる水溶性添加剤として界面不活性物質を添加させる技術が提案されている。

特開２０１６－１６５７１６号公報

以上のように、乳化剤（界面活性剤）フリーのエマルションに関する技術が提案されているが、これをエアゾール製品に応用した例は知られていない。
本発明は、乳化剤（界面活性剤）を用いずに作製したエマルションが充填されたエアゾール製品を提供することを目的とする。

本発明は、油分を含有する油相及び水相を含むエマルション、並びに噴射剤が充填されたエアゾール製品であって、
該エマルションが乳化剤を含有しないことを特徴とするエアゾール製品に関する。

本発明によれば、乳化剤（界面活性剤）を用いずに作製したエマルションが充填されたエアゾール製品を提供することができる。

エマルションの液滴の粒径分布を示す図エマルションの経時変化を示す写真

本発明において、数値範囲を示す「○○以上●●以下」及び「○○～●●」などの記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む範囲である。
乳化剤あるいは界面活性剤とは、油相と水相の界面に作用し界面張力を低下させる作用を有するものをいう。
本発明は、油分を含有する油相及び水相を含むエマルション、並びに噴射剤が充填されたエアゾール製品であって、
該エマルションが乳化剤を含有しないことを特徴とする。

上記のようなエマルションを用いることで、水相のみを充填したエアゾール製品と比較
して、液滴径が小さくなり、噴霧角が広くなることがわかった。そのため、噴霧された霧が柔らかく刺激を緩和することができ、さらに噴霧の際の不快な音も抑制することができる。
液滴径が小さくなり、噴霧角が広くなる理由としては、以下のように考えている。霧は水が細分化され空気中に噴霧されたものである。エマルションのように水中に油滴が介在していると、破断面が多くなり、噴霧の際に霧粒（液滴）が小さくなる。
また、上記のようなエマルションをエアゾール製品に適用することで、使用する際に製品を振とうすることで、容易にエマルションを再分散できることもわかった。

以下、本発明に用いることのできる材料などについて説明する。
〈油相〉
油相は、油分を含む。本発明の効果を損なわない限り、油相には顔料、香料及び有効成分などの添加剤を用いてもよい。
エマルションは、油相が水相に分散した水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションであることが好ましい。エマルション中の油分の含有量は、好ましくは０．１～１．０質量％であり、より好ましくは０．３～０．５質量％である。上記範囲であると、液滴の分散性安定性が良好になる。
油分としては、特に制限されず、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、高級脂肪酸、低級脂肪酸、アルコール、エステル、エーテル、シリコーンオイル、及び炭化フッ素並びにこれらの二種以上の混合物など、水に不溶な（水と相分離する）ものを広く用いることができる。
具体的には以下のものが挙げられる。
例えば、椿油、アルガン油、大豆油、オリーブ油、ひまし油、ココナッツ油、杏油、パーム油、ゴマ油、ホホバ油、綿実油、なたね油、アマニ油、ローズヒップ油などの植物油。
また、スクワラン、オレイン酸、ディート、紫外線吸収剤、精油など。
好ましくは、椿油、アルガン油、大豆油、オリーブ油、ひまし油、ココナッツ油、杏油、ローズヒップ油、スクワラン、ディート、オレイン酸、精油からなる群から選択される少なくとも一つである。
より好ましくは、椿油、アルガン油、大豆油、オリーブ油、ひまし油、ココナッツ油、杏油などの植物油、スクワランなどである。
これらの油分は、水への溶解性が低く、強固な界面が形成可能であるため、長期にわたって分散安定性が良好になり、好ましい。

〈水相〉
水相は、水を含む。本発明の効果を損なわない程度に、香料及び有効成分や酸化防止剤などの添加剤を用いてもよい。
水相には、水に加え、アルコールなど水に混和する（相分離しない）ものを用いることもできる。
例えば、低級アルコール（例えばエタノール等の炭素数１～３の脂肪族一価アルコール）；多価アルコール（例えばグリセリン、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，３－ブタンジオールなどのブタンジオール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ））；ｐＨ調整剤（例えばクエン酸、乳酸、トリエタノールアミン、ＫＯＨ、ＮａＯＨ）；防錆剤（例えばアンモニア水、安息香酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム）；防腐剤（例えばパラベン類、フェノキシエタノール）；尿素；カルシウム、鉄、ナトリウムなどのミネラル等が挙げられる。

〈噴射剤〉
エアゾール製品は、噴射剤を含有する。噴射剤は特段限定されず、液化ガスを使用してもよく、圧縮ガスを使用してもよい。好ましくは圧縮ガスであり、亜酸化窒素ガス、窒素
ガス、炭酸ガス又はこれらの混合ガスなどが挙げられる。

〈エアゾール製品〉
エアゾール製品に用いるエアゾール容器は、耐圧容器としては公知の種々の容器を利用することができる。また、耐圧容器の種類に応じて、バルブ装置を装着するための構造を適宜選定することができる。
エアゾール製品は、エマルションをエアゾール容器、すなわちエアゾール用バルブ（噴射バルブ）を備えた耐圧容器内に充填することによって製造される。例えば、エマルションを調製し、得られたエマルションと噴射剤とをエアゾール容器に充填することによってエアゾール製品が製造される。耐圧容器内にさらに内容器を設け、噴射剤とエマルションとを内容器により隔離した、いわゆる二重容器を採用してもよい。
エマルションと噴射剤の混合比率は、液化ガスについては質量比（エマルション／噴射剤）で７０／３０～３５／６５程度が好ましい。圧縮ガスの場合は質量比（エマルション／噴射剤）で９９．９／０．１～９８／２程度が好ましい。
エアゾール製品の吐出形態は特に制限されないが、本発明の効果の観点からスプレー状、ミスト状であることが好ましい。

〈エマルション〉
エマルションの製造方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。水相と油相とを混合し、例えば、ホモジナイザーや超音波分散機などで分散する方法が挙げられる。
水相に油相を滴下した後、バス型超音波分散機を用いて分散することが好ましい。超音波分散の条件は、１０～６０ｋＨｚ（より好ましくは２０～４０ｋＨｚ）で、１～１０分（より好ましくは４～６分）程度超音波を照射することが好ましい。温度条件は、４～６０℃（より好ましくは２０～４０℃）程度が好ましい。
上記のような方法を採用することで、油滴の粒子径分布が狭く、単峰化するため、長期にわたってエマルションの分散安定性が良好になると考えている。
得られたエマルション中の分散液滴の液滴径は、体積平均粒子径で、好ましくは０．５～５．０μｍであり、より好ましくは１．０～３．０μｍである。
液滴の粒径分布は、ＨＯＲＩＢＡ社製レーザー回折／散乱粒子径分布測定装置で測定することができる。

以下、実施例を参照して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例の態様に制限されない。

＜エマルション１の製造＞
超純水９９．６質量％に日光ケミカルズ「杏仁油」（日本サーファクタント工業株式会社製）０．４質量％を混合し、３００Ｗのバス型超音波分散機を用いて、温度２５℃、周波数２８ｋＨｚ、処理時間５分の条件で超音波分散を行い、エマルション１を得た。得られたエマルション１の液滴径は体積平均粒子径で、２．５μｍであった。液滴の粒径分布の測定結果を図１に示す。
得られたエマルション１を４０日間静置した。図２に示すように、４０日後も安定した分散状態を保っていた。

＜実施例１：エアゾール製品１の製造＞
エマルション１と充填剤（窒素ガス）とを、エマルション１：充填剤＝９９：１の質量比率で噴射バルブ装置を備えた耐圧容器に充填し、０．７～０．８ＭＰａに圧力調整（平衡充填）して、エアゾール製品１を得た。噴射の形態は、スプレー状とした。

＜比較例１：比較用エアゾール製品１の製造＞
エマルション１を超純水にした以外は、実施例１と同様にして比較用エアゾール製品を得た。

実施例１及び比較例１のエアゾール製品を比較した。
噴射された液滴径をレーザー回折式粒度分布測定装置（スプレーテック：Ｍａｌｖｅｒｎ社）で測定したところ、実施例１：平均６４．８８μｍ、比較例１：平均６９．４２μｍであり、エアゾール製品１では非常に微細な液滴を噴射できた。
噴霧角度は、実施例１：７５度、比較例１：３７度であり、エアゾール製品１は、噴霧角が広くソフトな肌あたりになった。
また、エアゾール製品１は、噴霧の際のスプレー音が明らかに低減していた。

Claims

油分を含有する油相及び水相を含むエマルション、並びに噴射剤が充填されたエアゾール製品であって、
該エマルション中の前記油分の含有量が、０．１～１．０質量％であり、
該エマルションが乳化剤を含有しないことを特徴とするエアゾール製品。
油分を含有する油相及び水相を含むエマルション、並びに噴射剤が充填されたエアゾール製品であって、
該エマルション中の分散液滴の液滴径が、体積平均粒子径で、０．５～５．０μｍであり、
該エマルションが乳化剤を含有しないことを特徴とするエアゾール製品。
前記エマルション中の前記油分の含有量が、０．１～１．０質量％である請求項２に記載のエアゾール製品。
前記エマルションは、前記油相が前記水相に分散した水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションである請求項１～３のいずれか一項に記載のエアゾール製品。
前記油分が、椿油、アルガン油、大豆油、オリーブ油、ひまし油、ココナッツ油、杏油、ローズヒップ油、スクワラン、ディート、オレイン酸、精油からなる群から選択される少なくとも一つである請求項１～４のいずれか一項に記載のエアゾール製品。