JP6988485B2 - 樹脂組成物、樹脂シート、硬化膜、有機el表示装置、半導体電子部品、半導体装置および有機el表示装置の製造方法 - Google Patents
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
(b)構造単位中に下記一般式(1)で表される1価または2価の基を有するアルカリ可溶性樹脂(アルカリ可溶性樹脂(b))を含有し、前記アルカリ可溶性樹脂(b)のフェノール性水酸基の変性率が5〜50%である樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物は(a)ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、ポリアミドイミド、それらいずれかの前駆体および/またはそれらの共重合体を含むアルカリ可溶性樹脂(以下、単に「アルカリ可溶性樹脂(a)」と記載する場合がある)を含有する。アルカリ可溶性樹脂(a)を含有することにより、パターン加工性を有し、耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることができる。本発明におけるアルカリ可溶性とは、樹脂をγ−ブチロラクトンに溶解した溶液をシリコンウエハ上に塗布し、120℃で4分間プリベークを行って膜厚10μm±0.5μmのプリベーク膜を形成し、該プリベーク膜を23±1℃の2.38重量%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に1分間浸漬した後、純水でリンス処理したときの膜厚減少から求められる溶解速度が50nm/分以上であることをいう。
本発明の樹脂組成物は、(b)構造単位中に下記一般式(1)で表される1価または2価の基を有するアルカリ可溶性樹脂(以下、単に「アルカリ可溶性樹脂(b)」と記載する場合がある)を含有する。アルカリ可溶性樹脂(b)は、フェノール性水酸基含有樹脂のフェノール性水酸基を一般式(1)で表される構造に変性させた樹脂である。
アルカリ可溶性樹脂(b)は(b1)下記一般式(2)で表される構造単位を有するアルカリ可溶性樹脂(以下、単に「アルカリ可溶性樹脂(b1)」と記載する場合がある)および/または(b2)下記一般式(3)で表される構造単位を有するアルカリ可溶性樹脂(以下、単に「アルカリ可溶性樹脂(b2)」と記載する場合がある)を含有する。アルカリ可溶性樹脂(b1)およびアルカリ可溶性樹脂(b2)を含有してもよい。下記一般式(2)で表される構造単位および下記一般式(3)で表される構造単位を有するアルカリ可溶性樹脂を含有してもよく、かかるアルカリ可溶性樹脂は、アルカリ可溶性樹脂(b1)に含めるものとする。アルカリ可溶性樹脂(b1)およびアルカリ可溶性樹脂(b2)は、樹脂中にベンゾオキサジン骨格を有することから、アルカリ可溶性樹脂(a)と架橋することにより、250℃以下の低温で焼成した場合でも、耐薬品性および耐熱性の高い硬化膜を得ることができる。また、ベンゾオキサジンの架橋反応は、架橋反応時にアウトガスが発生しないことから、硬化時の収縮率が小さく、250℃以下の低温で焼成した場合でも、アウトガスが少ない硬化膜を得ることができる。さらに、アルカリ可溶性樹脂(b1)およびアルカリ可溶性樹脂(b2)は、後述の(c)感光性化合物と組み合わせることにより、高感度な感光性樹脂組成物を得ることができる。後述する本発明の硬化膜を有機EL表示装置の平坦化層および/または絶縁層としたときの発光信頼性の観点から、アルカリ可溶性樹脂(b)は、アルカリ可溶性樹脂(b2)を含むことが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、(c)感光性化合物を含有することが好ましく、感光性樹脂組成物とすることができる。(c)感光性化合物としては、(c1)光酸発生剤や、(c2)光重合開始剤などが挙げられる。(c1)光酸発生剤は、光照射により酸を発生する化合物であり、(c2)光重合開始剤は、露光により結合開裂および/または反応し、ラジカルを発生する化合物である。
本発明の樹脂組成物は、さらに、ラジカル重合性化合物を含有してもよい。
本発明の樹脂組成物は、熱架橋剤を含有してもよい。熱架橋剤とは、アルコキシメチル基、メチロール基、エポキシ基、オキセタニル基などの熱反応性の官能基を分子内に少なくとも2つ有する化合物を指す。熱架橋剤を含有することによりアルカリ可溶性樹脂(a)またはその他添加成分を架橋し、熱硬化後の膜の耐熱性、耐薬品性および硬度を向上させることができる。また、硬化膜からのアウトガス量をより低減し、有機EL表示装置の長期信頼性を向上させることができる。
本発明の樹脂組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤を含有することにより、ワニスの状態にすることができ、塗布性を向上させることができる。
本発明の樹脂組成物は、さらに(d)着色剤を含有してもよい。
本発明の樹脂組成物は、(e1)フェノール性水酸基のオルト位に下記一般式(7)で表される1価の基を有するアミドフェノール化合物(以下、単に「(e1)アミドフェノール化合物」と記載する場合がある。)および/または(e2)カルボキシ基のオルト位に下記一般式(8)で表される1価の基を有する芳香族アミド酸化合物(以下、単に「(e2)芳香族アミド酸化合物」と記載する場合がある。)を含有してもよい。(e1)アミドフェノール化合物はフェノール性水酸基を有することから、(e2)芳香族アミド酸化合物はカルボキシ基を有することから、例えばポジ型感光性樹脂組成物の場合、現像時にフェノール性水酸基またはカルボキシ基が露光部の溶解を促進するため、高感度化することができる。一方、(e1)アミドフェノール化合物はフェノール性水酸基のオルト位にアミド基を有することから、(e2)芳香族アミド酸化合物はカルボキシ基のオルト位にアミド基を有することから、硬化後は環化脱水反応により極性基であるフェノール性水酸基またはカルボキシ基が残らず、低吸水性の硬化膜を得ることができる。アルカリ現像液に対する溶解性をより向上させ、感度をより向上させる観点から、(e1)アミドフェノール化合物および(e2)芳香族アミド酸化合物は、下記一般式(7)または(8)で表される1価の基を2つ以上有することが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、密着改良剤を含有してもよい。密着改良剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、チタンキレート剤、アルミキレート剤、芳香族アミン化合物とアルコキシ基含有ケイ素化合物を反応させて得られる化合物などが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。これらの密着改良剤を含有することにより、樹脂膜を現像する場合などに、シリコンウエハ、ITO、SiO2、窒化ケイ素などの下地基材との密着性を高めることができる。また、洗浄などに用いられる酸素プラズマ、UVオゾン処理に対する耐性を高めることができる。密着改良剤の含有量は、溶剤を除く樹脂組成物全量100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましい。
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて界面活性剤を含有してもよく、基板との濡れ性を向上させることができる。界面活性剤としては、例えば、東レ・ダウコーニング(株)のSHシリーズ、SDシリーズ、STシリーズ、ビックケミー・ジャパン(株)のBYKシリーズ、信越化学工業(株)のKPシリーズ、日油(株)のディスフォームシリーズ、DIC(株)の“メガファック(登録商標)”シリーズ、住友スリーエム(株)のフロラードシリーズ、旭硝子(株)の“サーフロン(登録商標)”シリーズ、“アサヒガード(登録商標)”シリーズ、オムノヴァ・ソルーション社のポリフォックスシリーズなどのフッ素系界面活性剤、共栄社化学(株)のポリフローシリーズ、楠本化成(株)の“ディスパロン(登録商標)”シリーズなどのアクリル系および/またはメタクリル系の界面活性剤などが挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、無機粒子を含有してもよい。無機粒子の好ましい具体例としては、例えば、酸化珪素、酸化チタン、チタン酸バリウム、アルミナ、タルクなどが挙げられる。無機粒子の一次粒子径は100nm以下が好ましく、60nm以下がより好ましい。
本発明の樹脂組成物は、有機EL表示装置の長期信頼性を損なわない範囲で熱酸発生剤を含有してもよい。熱酸発生剤は、加熱により酸を発生し、熱架橋剤の架橋反応を促進する他、(a)成分の樹脂に未閉環のイミド環構造、オキサゾール環構造を有している場合はこれらの環化を促進し、硬化膜の機械特性をより向上させることができる。
次に、本発明の樹脂組成物の製造方法について説明する。例えば、前記アルカリ可溶性樹脂(a)およびアルカリ可溶性樹脂(b)と、必要により、(c)感光性化合物、(d)着色剤、熱架橋剤、溶剤、密着改良剤、界面活性剤、フェノール性水酸基を有する化合物、無機粒子、熱酸発生剤などを溶解させることにより、樹脂組成物を得ることができる。溶解方法としては、撹拌や加熱が挙げられる。加熱する場合、加熱温度は樹脂組成物の性能を損なわない範囲で設定することが好ましく、通常、室温〜80℃である。また、各成分の溶解順序は特に限定されず、例えば、溶解性の低い化合物から順次溶解させる方法が挙げられる。また、界面活性剤や一部の密着改良剤など、撹拌溶解時に気泡を発生しやすい成分については、他の成分を溶解してから最後に添加することにより、気泡の発生による他成分の溶解不良を防ぐことができる。
本発明の樹脂シートは、前記樹脂組成物から形成される。
本発明の硬化膜は、前記樹脂シートまたは樹脂組成物を硬化することにより得ることができる。
本発明の有機EL表示装置は、基板上に、駆動回路、平坦化層、第1電極、絶縁層、発光層および第2電極を有し、平坦化層および/または絶縁層が本発明の硬化膜からなる。有機EL発光材料は水分による劣化を受けやすく、発光画素の面積に対する発光部の面積率低下など、悪影響を与える場合があるが、本発明の硬化膜は吸水率が低いため、安定した駆動および発光特性が得られる。アクティブマトリックス型の表示装置を例に挙げると、ガラスや各種プラスチックなどの基板上に、TFTと、TFTの側方部に位置しTFTと接続された配線とを有し、その上に凹凸を覆うようにして平坦化層を有し、さらに平坦化層上に表示素子が設けられている。表示素子と配線とは、平坦化層に形成されたコンタクトホールを介して接続される。
本発明の半導体電子部品および半導体装置は、基板上に、電極、金属配線、層間絶縁層および/または表面保護層を有し、層間絶縁層および/または表面保護層が本発明の硬化膜からなる。本発明の硬化膜は機械特性に優れるため、実装時も封止樹脂からの応力を緩和することでき、low−k層のダメージを抑制し、高信頼性の半導体装置を提供できる。
各実施例および比較例により得られたワニスを、塗布現像装置ACT−8(東京エレクトロン(株)製)を用いて、8インチシリコンウェハー上にスピンコート法により塗布し、120℃で3分間ベークをして膜厚3.0μmのプリベーク膜を作製した。なお、膜厚は、大日本スクリーン製造(株)製ラムダエースSTM−602を用いて、屈折率1.63の条件で測定した。その後、露光機i線ステッパーNSR−2005i9C(ニコン社製)を用いて、10μmのコンタクトホールのパターンを有するマスクを介して、露光量50〜300mJ/cm2の範囲で5mJ/cm2毎に露光した。露光後、前記ACT−8の現像装置を用いて、2.38重量%のテトラメチルアンモニウム水溶液(以下TMAH、多摩化学工業(株)製)を現像液として、膜減り量が0.5μmになるまで現像した後、蒸留水でリンスを行い、振り切り乾燥し、パターンを得た。
各実施例および比較例により得られたワニスを、スピンコーター(MS−A100;ミカサ(株)製)を用いて、6インチシリコンウェハー上に任意の回転数でスピンコーティング法により塗布した後、ホットプレート(SCW−636;大日本スクリーン製造(株)製)を用いて120℃で120秒間プリベークし、膜厚約3.0μmのプリベーク膜を作製した。なお、膜厚は、大日本スクリーン製造(株)製ラムダエースSTM−602を用いて、屈折率1.63の条件で測定した。得られたプリベーク膜をイナートオーブンCLH−21CD−S(光洋サーモシステム(株)製)を用いて、酸素濃度20ppm以下で5℃/分の昇温条件で250℃まで昇温しながら加熱し、さらに250℃で1時間焼成を行い、樹脂組成物の硬化膜を作製した。得られた6インチシリコンウェハー上の硬化膜のうち10mgを、パージガスとしてヘリウムを用いて180℃で30分間加熱し、パージ・アンド・トラップ法により脱離した成分を吸着剤(Carbotrap400)に捕集した。
(2)と同様の方法により硬化後の膜厚が10μmとなるように6インチシリコンウェハー上に樹脂組成物の硬化膜を作製し、45質量%のフッ化水素酸に5分間浸漬することにより、ウエハより硬化膜を剥離した。得られた硬化膜を純水で充分に洗浄した後、60℃のオーブンで5時間乾燥してフィルムを得た。得られたフィルム10mgを熱重量分析装置TGA−50(島津製作所(株)製)に入れ、窒素雰囲気下、室温から100℃まで昇温した後、さらに100℃にて30分間保持し、重量を測定した。その後、昇温速度10℃/分の条件で400℃まで昇温しながら重量を測定し、100℃30分間保持後の重量に対して5%減少した時の温度を測定した。
(2)と同様の方法により硬化後の膜厚が2μmとなるように6インチシリコンウェハー上に樹脂組成物の硬化膜を作製し、膜厚を測定後、60℃の2−(2−アミノエトキシ)エタノール/NMP/NMF/DMAc=10/15/30/50(重量比)の混合溶液に硬化膜を30秒間浸漬させた。混合溶液から取り出した硬化膜を純水で洗浄した後、高温イナートガスオーブン(INH−9CD−S;光洋サーモシステム(株)製)を用いて、酸素濃度20ppm以下で5℃/分の昇温条件で250℃まで昇温しながら加熱し、さらに250℃で1時間再焼成した。再度膜厚を測定し、溶液浸漬前の膜厚に対する、再焼成後の膜厚変化量の百分率の絶対値を算出した。
図4に有機機EL表示装置の作製手順の概略図を示す。まず、38mmmm×46mmの無アルカリガラス基板19に、ITO透明導電膜10nmをスパッタ法により基板全面に形成し、第一電極(透明電極)20としてエッチングした。また同時に、第二電極を取り出すための補助電極21も形成した。得られた基板をセミコクリーン56(商品名、フルウチ化学(株)製)で10分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。次にこの基板全面に、表1または表2に示す感光性樹脂組成物をスピンコート法により塗布し、120℃のホットプレート上で2分間プリベークした。この膜にフォトマスクを介してUV露光した後、2.38質量%TMAH水溶液で現像し、不要な部分を溶解させ、純水でリンスした。得られた樹脂パターンを、高温イナートガスオーブン(INH−9CD−S;光洋サーモシステム(株)製)を用いて窒素雰囲気下250℃で1時間加熱処理した。このようにして、幅70μm、長さ260μmの開口部が幅方向にピッチ155μm、長さ方向にピッチ465μmで配置され、それぞれの開口部が第一電極を露出せしめる形状の絶縁層22を、基板有効エリアに限定して形成した。このようにして、1辺が16mmの四角形である基板有効エリアに絶縁層開口率25%の絶縁層を形成した。絶縁層の厚さは約1.0μmであった。
合成例6〜16により得られた樹脂について、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)装置Waters2690−996(日本ウォーターズ(株)製)を用いて、展開溶媒をN−メチル−2−ピロリドン(以降NMPと呼ぶ)として、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)を測定した。
2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン(以降BAHFと呼ぶ)18.3g(0.05モル)をアセトン100mL、プロピレンオキシド17.4g(0.3モル)に溶解させ、−15℃に冷却した。ここに3−ニトロベンゾイルクロリド20.4g(0.11モル)をアセトン100mLに溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、−15℃で4時間反応させ、その後室温に戻した。析出した白色固体をろ別し、50℃で真空乾燥した。
乾燥窒素気流下、4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物(以降6FDAと呼ぶ)44.4g(0.10モル)をNMP500gに溶解させた。ここに末端封止剤として3−アミノフェノール4.46g(0.05モル)をNMP5gとともに加え、40℃で30分間反応させた。ここに合成例1で得られたヒドロキシル基含有ジアミン化合物(α)30.2g(0.05モル)、BAHF7.32g(0.02モル)と1,3−ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン1.24g(0.005モル)をNMP50gとともに加え、40℃で2時間反応させた。その後、N,N−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール28.6g(0.24モル)をNMP50gで希釈した溶液を10分間かけて滴下した。滴下後、40℃で3時間撹拌した。撹拌終了後、溶液を室温まで冷却した後、溶液を水3Lに投入して白色沈殿を得た。この沈殿を濾過で集めて、水で3回洗浄した後、80℃の真空乾燥機で24時間乾燥し、アルカリ可溶性樹脂であるポリイミド前駆体(a−1)を得た。
乾燥窒素気流下、BAHF29.3g(0.08モル)、1,3−ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン1.24g(0.005モル)、末端封止剤として、3−アミノフェノール3.27g(0.03モル)をNMP150gに溶解した。ここに3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物(以降ODPAと呼ぶ)31.0g(0.1モル)をNMP50gとともに加えて、20℃で1時間撹拌し、次いで50℃で4時間撹拌した。その後、キシレンを15g添加し、水をキシレンとともに共沸しながら、150℃で5時間撹拌した。撹拌終了後、溶液を水3Lに投入して白色沈殿を集めた。この沈殿をろ過で集めて、水で3回洗浄した後、80℃の真空乾燥機で24時間乾燥し、アルカリ可溶性樹脂であるポリイミド(a−2)を得た。
乾燥窒素気流下、BAHF18.3g(0.05モル)をNMP50g、グリシジルメチルエーテル26.4g(0.3モル)に溶解させ、溶液の温度を−15℃まで冷却した。ここにジフェニルエーテルジカルボン酸ジクロリド(日本農薬(株)製)7.4g(0.025モル)、イソフタル酸クロリド(東京化成(株)製)5.1g(0.025モル)をγ−ブチロラクトン(GBL)25gに溶解させた溶液を内部の温度が0℃を越えないように滴下した。滴下終了後、−15℃で6時間撹拌を続けた。反応終了後、メタノールを10重量%含んだ水3Lに溶液を投入して白色の沈殿を集めた。この沈殿を濾過で集めて、水で3回洗浄した後、80℃の真空乾燥機で24時間乾燥し、アルカリ可溶性樹脂であるポリベンゾオキサゾール前駆体(a−3)を得た。
500mlのフラスコに2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)を5g、t−ドデカンチオールを5g、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下、PGMEAと略する)を150g入れた。その後、メタクリル酸を30g、ベンジルメタクリレートを35g、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イルメタクリレートを35g加え、室温でしばらく撹拌し、フラスコ内を窒素置換した後、70℃で5時間加熱撹拌した。次に、得られた溶液にメタクリル酸グリシジルを15g、ジメチルベンジルアミンを1g、p−メトキシフェノールを0.2g添加し、90℃で4時間加熱撹拌し、アルカリ可溶性樹脂であるアクリル樹脂(a’−4)の溶液を得た。得られたアクリル樹脂溶液の固形分濃度は43重量%であった。
テトラヒドロフラン500ml、開始剤としてsec−ブチルリチウム0.64g(0.01モル)を加えた混合溶液に、p−t−ブトキシスチレン132.2g(0.75モル)とスチレン26.0g(0.25モル)を添加し、3時間撹拌しながら重合させた。その後、反応溶液にメタノール0.1モルを添加して重合反応を停止させた。得られた反応混合物をメタノール中に注ぎ、沈降した重合体を乾燥して白色重合体を得た。得られた白色重合体をアセトン400mlに溶解し、60℃で少量の濃塩酸を加えて7時間撹拌後、水に注ぎ、ポリマーを沈澱させ、p−t−ブトキシスチレンを脱保護してヒドロキシスチレンに変換した。得られた反応生成物を洗浄乾燥し、精製されたヒドロキシスチレン樹脂(1)を得た。得られたヒドロキシスチレン樹脂(1)の重量平均分子量は3500であった。芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は、75%であった。
スチレンを加えない以外は合成例6と同様にしてヒドロキシスチレン樹脂(2)を得た。得られたヒドロキシスチレン樹脂(2)の重量平均分子量は3000であった。芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は、100%であった。
乾燥窒素気流下、m−クレゾール70.2g(0.65モル)、p−クレゾール37.8g(0.35モル)、37重量%ホルムアルデヒド水溶液75.5g(ホルムアルデヒド0.93モル)、シュウ酸二水和物0.63g(0.005モル)、メチルイソブチルケトン264gを500mlのフラスコに仕込んだ後、油浴中にフラスコを浸し、反応液を還流させながら、7時間重縮合反応を行った。その後、油浴の温度を3時間かけて室温まで冷却した後に、フラスコ内の圧力を40〜67hPaまで減圧して揮発分を除去し、溶解している樹脂を室温まで冷却して、GBLを加え、固形分濃度を50重量%に調整したアルカリ可溶性樹脂であるノボラック樹脂(3)の溶液を得た。得られたノボラック樹脂(3)の重量平均分子量は7000であった。芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は、100%であった。
合成例6で得られたヒドロキシスチレン樹脂(1)77.4gをメチルイソブチルケトン140gに溶解させた溶液に、アニリン4.7g(0.05モル)と92重量%パラホルムアルデヒド3.3g(0.1モル)を加えた後、90℃で6時間加熱撹拌を行った。この溶液を乳酸エチルで溶剤置換し、固形分濃度30重量%のベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)の溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)は一般式(2)、一般式(4)、一般式(5)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)の重量平均分子量は4000であった。ヒドロキシスチレン樹脂(1)の合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は75%、ヒドロキシスチレン樹脂(1)の繰り返し単位のモル数の和は0.66モル、ヒドロキシスチレン樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.05モルであることから、変性率は10%であった。
合成例6で得られたヒドロキシスチレン樹脂(1)74.8gの代わりに合成例7で得られたヒドロキシスチレン樹脂(2)60.1gを用いた以外は合成例9と同様にして、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−2)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−2)は一般式(2)、一般式(4)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−2)の重量平均分子量は3400であった。ヒドロキシスチレン樹脂(2)の合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は100%、ヒドロキシスチレン樹脂(2)の繰り返し単位のモル数の和は0.5モル、ヒドロキシスチレン樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.05モルであることから、変性率は10%であった。
アニリン4.7g(0.05モル)を2.3g(0.025モル)、92重量%パラホルムアルデヒド3.3g(0.1モル)を1.6g(0.05モル)とした以外は合成例9と同様にして、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−3)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−3)は一般式(2)、一般式(4)、一般式(5)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−3)の重量平均分子量は3700であった。ヒドロキシスチレン樹脂(1)合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は75%、ヒドロキシスチレン樹脂の繰り返し単位のモル数の和は0.66モル、ヒドロキシスチレン樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.025モルであることから、変性率は5%であった。
アニリン4.7g(0.05モル)を9.3g(0.10モル)、92重量%パラホルムアルデヒド3.3g(0.1モル)を6.5g(0.2モル)とした以外は合成例9と同様にして、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−4)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−4)は一般式(2)、一般式(4)、一般式(5)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−4)の重量平均分子量は4200であった。ヒドロキシスチレン樹脂(1)の合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は75%、ヒドロキシスチレン樹脂の繰り返し単位のモル数の和は0.66モル、ヒドロキシスチレン樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.10モルであることから、変性率は20%であった。
アニリン4.7g(0.05モル)を2.3g(0.025モル)とし、m−アミノ安息香酸3.4g(0.025モル)を用いた以外は合成例9と同様にして、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−5)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−5)は一般式(2)、一般式(4)、一般式(5)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−5)の重量平均分子量は4100であった。ヒドロキシスチレン樹脂(1)の合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は75%、ヒドロキシスチレン樹脂(1)の繰り返し単位のモル数の和は0.66モル、ヒドロキシスチレン樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.05モルであることから、変性率は10%であった。
アニリン4.7g(0.05モル)の代わりにエチルアミン2.3g(0.05モル)を用いた以外は合成例9と同様にして、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−6)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−6)は一般式(2)、一般式(4)、一般式(5)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−6)の重量平均分子量は3800であった。ヒドロキシスチレン樹脂(1)の合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は75%、ヒドロキシスチレン樹脂(1)の繰り返し単位のモル数の和は0.66モル、ヒドロキシスチレン樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.05モルであることから、変性率は10%であった。
合成例6で得られたヒドロキシスチレン樹脂(1)74.8gの代わりに合成例8で得られたノボラック樹脂(3)54.1gを用いた以外は合成例9と同様にして、ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−1)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−1)は一般式(3)、一般式(6)で表される構造単位を含む。得られた樹脂の重量平均分子量は7700であった。ノボラック樹脂(3)の合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は100%、ノボラック樹脂(3)の繰り返し単位のモル数の和は0.5モル、ノボラック樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.05モルであることから、変性率は10%であった。
アニリン4.7g(0.05モル)を2.3g(0.025モル)、92重量%パラホルムアルデヒド3.3g(0.1モル)を1.6g(0.05モル)とした以外は合成例15と同様にして、ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−2)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−2)は一般式(3)、一般式(6)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−3)の重量平均分子量は7100であった。ノボラック樹脂(3)合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は100%、ノボラック樹脂(3)の繰り返し単位のモル数の和は0.5モル、ノボラック樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.025モルであることから、変性率は5%であった。
アニリン4.7g(0.05モル)を9.3g(0.1モル)、92重量%パラホルムアルデヒド3.3g(0.1モル)を6.5g(0.2モル)とした以外は合成例15と同様にして、ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−3)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−3)は一般式(3)、一般式(6)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−3)の重量平均分子量は8000であった。ノボラック樹脂(3)合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は100%、ノボラック樹脂(3)の繰り返し単位のモル数の和は0.5モル、ノボラック樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.1モルであることから、変性率は20%であった。
アニリン4.7g(0.05モル)を18.6g(0.2モル)、92重量%パラホルムアルデヒド3.3g(0.1モル)を13.1g(0.4モル)とした以外は合成例15と同様にして、ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−4)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−4)は一般式(3)、一般式(6)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−4)の重量平均分子量は8200であった。ノボラック樹脂(3)合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は100%、ノボラック樹脂(3)の繰り返し単位のモル数の和は0.5モル、ノボラック樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.2モルであることから、変性率は40%であった。
アニリン4.7g(0.05モル)を27.9g(0.3モル)、92重量%パラホルムアルデヒド3.3g(0.1モル)を19.6g(0.6モル)とした以外は合成例15と同様にして、ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−5)の30重量%乳酸エチル溶液を得た。ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−5)は一般式(3)、一般式(6)で表される構造単位を含む。得られたベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−5)の重量平均分子量は8400であった。ノボラック樹脂(3)合成に用いた芳香族化合物中におけるフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のモル数の割合は100%、ノボラック樹脂(3)の繰り返し単位のモル数の和は0.5モル、ノボラック樹脂と反応させた第1級アミンのモル数は0.3モルであることから、変性率は60%であった。
水酸化ナトリウム80g(2.0モル)を純水800gに溶解させた溶液に、合成例6で得られたヒドロキシスチレン樹脂(1)100gを溶解させた。完全に溶解させた後、20〜25℃で36〜38重量%のホルマリン水溶液686gを2時間かけて滴下した。その後20〜25℃で17時間撹拌した。これに硫酸98gと水552gを加えて中和を行い、そのまま2日間静置した。静置後に溶液に生じた白色固体を水100mLで洗浄した。この白色固体を50℃で48時間真空乾燥した。
乾燥窒素気流下、TrisP−PA(商品名、本州化学工業(株)製)21.22g(0.05モル)と5−ナフトキノンジアジドスルホニル酸クロリド36.27g(0.135モル)を1,4−ジオキサン450gに溶解させ、室温にした。ここに、1,4−ジオキサン50gと混合したトリエチルアミン15.18gを、系内が35℃以上にならないように滴下した。滴下後30℃で2時間撹拌した。トリエチルアミン塩を濾過し、ろ液を水に投入した。その後、析出した沈殿をろ過で集めた。この沈殿を真空乾燥機で乾燥させ、下記式で表されるキノンジアジド化合物(c−1)を得た。
ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン(BAHF)36.3g(0.1モル)をテトラヒドロフラン(THF)200mL、トリエチルアミン30.4g(0.3モル)に溶解させた。ここにデカノイルクロリド38.1g(0.2モル)をTHF100mLに溶解させた溶液を、−10℃以下で滴下した。滴下終了後、室温で4時間反応させた。その後、1%塩酸溶液を加え、反応溶液を酢酸エチルで抽出を行い、溶剤を除去して得られた固体を50℃で真空乾燥し、下記式で表されるアミドフェノール化合物(e1−1)を得た。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0g、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0g、キノンジアジド化合物(c−1)2.0gをGBL30gに加えてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−2)2.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−3)2.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−4)2.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−5)2.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−6)2.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−1)2.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0gを5.0gとし、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gを5.0gとした以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0gを3.0gとし、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gを7.0gとした以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0gの代わりにアルカリ可溶性樹脂(a−2)8.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0gの代わりにアルカリ可溶性樹脂(a−3)8.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0gを5.0gとし、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−2)2.0gを5.0gとした以外は実施例2と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0gを3.0gとし、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−2)2.0gを7.0gとした以外は実施例2と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−2)2.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−3)2.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0gを5.0gとし、ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−1)2.0gを5.0gとした以外は実施例7と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0gを3.0gとし、ベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−1)2.0gを7.0gとした以外は実施例7と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アミドフェノール化合物(e1−1)を1.0g添加した以外は実施例7と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−4)2.0gを用いた以外は実施例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)10.0g、キノンジアジド化合物(c−1)2.0gをGBL30gに加えてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)8.0g、ヒドロキシスチレン樹脂(1)2.0g、キノンジアジド化合物(c−1)2.0gをGBL30gに加えてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ヒドロキシスチレン樹脂(1)2.0gの代わりにアルカリ可溶性樹脂(b’)2.0gを用いた以外は比較例2と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)10.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)10.0gを用いた以外は比較例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a’−4)8.0g、ベンゾオキサジン変性ヒドロキシスチレン樹脂(b1−1)2.0g、キノンジアジド化合物(c−1)2.0gをGBL30gに加えてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ヒドロキシスチレン樹脂(1)2.0gの代わりにノボラック樹脂(3)2.0gを用いた以外は比較例2と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
アルカリ可溶性樹脂(a−1)10.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−1)10.0gを用いた以外は比較例1と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
ヒドロキシスチレン樹脂(1)2.0gの代わりにベンゾオキサジン変性ノボラック樹脂(b2−5)2.0gを用いた以外は比較例2と同様にしてポジ型感光性樹脂組成物のワニスを得た。得られたワニスを用いて前記のように、感度、アウトガス、5%重量減少温度、耐薬品性、有機EL表示装置の長期信頼性の評価を行った。
2:配線
3:TFT絶縁層
4:平坦化層
5:ITO(透明電極)
6:基板
7:コンタクトホール
8:絶縁層
9:シリコンウエハ
10:Alパッド
11:パッシベーション層
12:絶縁層
13:金属(Cr、Ti等)層
14:金属配線(Al、Cu等)
15:絶縁層
16:バリアメタル
17:スクライブライン
18:ハンダバンプ
19:無アルカリガラス基板
20:第一電極(透明電極)
21:補助電極
22:絶縁層
23:有機EL層
24:第二電極(非透明電極)
Claims (19)
- (a)ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、ポリアミドイミド、それらいずれかの前駆体および/またはそれらの共重合体を含むアルカリ可溶性樹脂(アルカリ可溶性樹脂(a))と、
(b)構造単位中にフェノール性水酸基を有し、前記フェノール性水酸基を下記一般式(1)で表される1価または2価の基に変性させたアルカリ可溶性樹脂(アルカリ可溶性樹脂(b))を含有し、前記アルカリ可溶性樹脂(b)のフェノール性水酸基の変性率が5〜50%である樹脂組成物。
(一般式(1)中、Oは酸素原子を表す。R1は水素原子または置換されていてもよい炭素数1〜20の炭化水素基、R2は炭素数1〜5のアルキル基を表す。sおよびtはそれぞれ独立に0〜3の整数を表す。ただし、s+t≧1である。dは0〜2の整数を表す。uは1〜2の整数を表し、*は化学結合を表す。) - 前記アルカリ可溶性樹脂(b)が、(b1)前記フェノール性水酸基を下記一般式(2)で表される基に変性させたアルカリ可溶性樹脂(アルカリ可溶性樹脂(b1))および/または(b2)前記フェノール性水酸基を下記一般式(3)で表される基に変性させたアルカリ可溶性樹脂(アルカリ可溶性樹脂(b2))を含有し、前記アルカリ可溶性樹脂(b1)および/または前記アルカリ可溶性樹脂(b2)のフェノール性水酸基の変性率が5〜50%である請求項1に記載の樹脂組成物。
(一般式(2)中、R3は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基、R4は置換されていてもよい炭素数1〜20の炭化水素基、R5は炭素数1〜5のアルキル基を表す。eは0〜2の整数を表す。一般式(3)中、Xは−CH2−、−CH2OCH2−または2価の芳香族基、R6は置換されていてもよい炭素数1〜20の炭化水素基、R7は炭素数1〜5のアルキル基を表す。fは0〜2の整数を表す。) - 前記アルカリ可溶性樹脂(b1)および/または前記アルカリ可溶性樹脂(b2)の変性率が5〜25%である請求項2〜4のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 前記アルカリ可溶性樹脂(a)がポリイミド前駆体および/またはポリベンゾオキサゾール前駆体を含有する請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物。
- さらに(c)感光性化合物を含有する請求項1〜6のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 前記(c)感光性化合物がキノンジアジド化合物を含有する請求項7に記載の樹脂組成物。
- さらに(d)着色剤を含有する、請求項1〜8のいずれかに記載の樹脂組成物。
- さらに(e1)フェノール性水酸基のオルト位に下記一般式(7)で表される1価の基を有するアミドフェノール化合物および/または(e2)カルボキシ基のオルト位に下記一般式(8)で表される1価の基を有する芳香族アミド酸化合物を含む請求項1〜9のいずれかに記載の樹脂組成物。
(一般式(7)中、Yは一般式(7)中のカルボニル炭素と直接結合する炭素数2〜20のアルキル基を有する1価の有機基または−(WO)n−を有する1価の有機基を表す。一般式(8)中、Zは一般式(8)中のアミド窒素と直接結合する炭素数2〜20のアルキル基を有する1価の有機基または−(WO)n−を有する1価の有機基を表す。Wは炭素数1〜10のアルキレン基、nは1〜20の整数を表す。) - 請求項1〜10のいずれかに記載の樹脂組成物から形成された樹脂シート。
- 請求項11に記載の樹脂シートを硬化した硬化膜。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の樹脂組成物を硬化した硬化膜。
- 基板上に、駆動回路、平坦化層、第1電極、絶縁層、発光層および第2電極を有する有機EL表示装置であって、前記平坦化層および/または絶縁層が請求項12または13に記載の硬化膜からなる有機EL表示装置。
- 前記平坦化層の膜厚が、1.0〜5.0μmである請求項14に記載の有機EL表示装置。
- 前記平坦化層が多層からなる請求項14または15に記載の有機EL表示装置。
- 基板上に、電極、金属配線、層間絶縁層および/または表面保護層を有する半導体電子部品であって、前記層間絶縁層および/または表面保護層が請求項12または13に記載の硬化膜からなる半導体電子部品。
- 基板上に、電極、金属配線、層間絶縁層および/または表面保護層を有する半導体装置であって、前記層間絶縁層および/または表面保護層が請求項12または13に記載の硬化膜からなる半導体装置。
- 基板上に、請求項7〜10のいずれかに記載の樹脂組成物または請求項11に記載の樹脂シートからなる感光性樹脂膜を形成する工程、前記感光性樹脂膜を露光する工程、露光した感光性樹脂膜を現像する工程および現像した感光性樹脂膜を加熱処理する工程を含む有機EL表示装置の製造方法。
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