JP6760581B2 - 新規化合物およびこれを含む有機発光素子 - Google Patents

Description

本明細書は、２０１５年１０月７日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１５−０１４１２３０号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。

本明細書は、新規化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。

一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。

前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。

韓国公開特許文献第１０−２０１３−０４８３０７号

本発明は、駆動電圧が低く、寿命が長い化合物を提供する。

また、本発明は、前記化合物を含む有機発光素子を提供する。

本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される化合物を提供することができる。
［化学式１］
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキルアリール基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つであり、
Ｌ１〜Ｌ３は、直接結合；または２価の連結基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレン基および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つであり、
前記Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１およびＡｒ２は、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎおよびｍはそれぞれ、０〜６の整数であり、
ｏ＋ｓは、１〜４の整数であり、
ｓ、ｐおよびｑは、１〜４の整数である。

また、本明細書の一実施態様は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１の化合物を含むものである有機発光素子を提供することができる。

本明細書の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用され、有機発光素子の効率向上、低い駆動電圧および寿命特性の向上効果をもたらすことができる。

また、本明細書の一実施態様に係る化合物は、正孔注入、正孔輸送、電子輸送および電子注入、または発光材料として使用できる。

本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。

以下、本明細書についてより詳細に説明する。

本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される化合物を提供する。

前記置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。

本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；アリールアミン基；およびアリールホスフィン基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換もしくは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。

本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈されてもよい。

本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。

本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜４０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。

本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜２５のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。

本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２５であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。

本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されない。

本明細書において、ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されない。

本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜６である。アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。

本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜６である。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。

本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、一実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜３０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。

本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換の単環式のジアリールアミン基、置換もしくは非置換の多環式のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換の単環式および多環式のジアリールアミン基を意味する。

本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜６０のものが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜３０である。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜２０である。前記アリール基が単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよく、置換基２個が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。

前記フルオレニル基が置換される場合、
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。

本明細書において、ヘテロ環基は、異種原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

本明細書において、芳香族炭化水素環は、２価の基であることを除けば、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、ヘテロ環は、２価の基であることを除けば、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、アリールホスフィン基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルアルケニル基、アリールアミン基中のアリール基は、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルキルアミン基中のアルキル基は、前述のアルキル基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、アルアルケニル基中のアルケニル基は、前述のアルケニル基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、隣接する基と互いに結合して環を形成するという意味は、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素環；置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環；置換もしくは非置換の脂肪族ヘテロ環；または置換もしくは非置換の芳香族ヘテロ環を形成することを意味する。

本明細書において、脂肪族炭化水素環とは、芳香族でない環であって、炭素と水素原子のみからなる環を意味する。

本明細書において、芳香族炭化水素環の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

本明細書において、脂肪族ヘテロ環とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む脂肪族環を意味する。

本明細書において、芳香族ヘテロ環とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む芳香族環を意味する。

本明細書において、前記脂肪族炭化水素環、芳香族炭化水素環、脂肪族ヘテロ環、および芳香族ヘテロ環は、単環もしくは多環であってもよい。

本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキルアリール基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

また、本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルキルアリール基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

さらに、本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

また、本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素；アルキル基；アリール基；およびヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

本明細書の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；または２価の連結基である。

また、本明細書の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のシクロアルキレン基；置換もしくは非置換のアルケニレン基；置換もしくは非置換のアルアルキレン基；置換もしくは非置換のアルアルケニレン基；置換もしくは非置換のアルキルアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；置換もしくは非置換の２価のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換の２価のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

さらに、本明細書の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアルアルキレン基；置換もしくは非置換のアルアルケニレン基；置換もしくは非置換のアルキルアリーレン基；置換もしくは非置換の２価のアミン基；置換もしくは非置換の２価のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換の２価のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

また、本明細書の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換の２価のアミン基；置換もしくは非置換の２価のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

さらに、本明細書の一実施態様によれば、Ｌは、直接結合；アリール基で置換された２価のアミン基；２価のアリールアミン基；アミン基またはアルキル基で置換されたアリーレン基；およびヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

また、本明細書の一実施態様によれば、Ｌは、下記化学式のうちのいずれか１つである。

本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレン基、および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

また、本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレン基および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

さらに、本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレン基および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

また、本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、水素；アリール基で置換されたアミン基；アリール基；アリール基で置換されたフルオレン基およびアリール基で置換されたヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つである。

本明細書の一実施態様によれば、Ｌ、Ａｒ１およびＡｒ２は、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。

より詳細には、Ａｒ１とＡｒ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。

また、本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ１とＡｒ２が互いに結合して形成する置換もしくは非置換の環は、下記化学式のうちのいずれか１つである。
Ｒ４〜Ｒ９は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレン基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択される。
ａは、１〜１０の整数であり、
ｂ〜ｅはそれぞれ、１〜８の整数である。

また、本明細書の一実施態様によれば、Ｒ４〜Ｒ９は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；および置換もしくは非置換のアリール基からなる群より選択される。

さらに、本明細書の一実施態様によれば、Ｒ４〜Ｒ９は、それぞれ独立に、アルキル基；およびアリール基からなる群より選択される。

また、Ｌと、Ａｒ１またはＡｒ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。この時、前記Ｌおよび、Ａｒ１またはＡｒ２が互いに結合して形成する置換もしくは非置換の環は、下記化学式のうちのいずれか１つである。
Ｒ１０〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレン基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択され、
Ａｒ３は、前記Ａｒ１またはＡｒ２であり、
ｆは、１〜９の整数であり、
ｇ〜ｊはそれぞれ、１〜７の整数である。
また、本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１０〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；および置換もしくは非置換のアリール基からなる群より選択される。
さらに、本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１０〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、アルキル基；およびアリール基からなる群より選択される。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、ｎおよびｍはそれぞれ、０〜６の整数であり、ｏ＋ｓは、１〜４の整数であり、ｓは、１〜４の整数である。
ｎまたはｍが０の場合には、Ｒ１またはＲ２の置換基は存在せず、水素でのみ置換されたことを意味する。また、コア構造の右側下端のベンゼン環には、Ｒ３とＬが置換されていてもよいが、これらの置換基の個数が４を超えることができない。さらに、Ｌは、少なくとも１つ以上が置換されるものを意味し、ｓが４の場合には、置換基が位置し得るすべての位置にＬが置換されたものあり、Ｒ３は存在しないことを意味する。

本明細書の一実施態様によれば、本発明の化合物は、下記化学式のうちのいずれか１つである。

本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１の化合物を含むものである有機発光素子を提供することができる。

本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔生成層、正孔輸送層、正孔バッファ層、発光層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。

本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔生成層、正孔輸送層、正孔バッファ層、または正孔生成および輸送を同時に行う層を含み、前記正孔生成層、正孔輸送層、正孔バッファ層、または正孔生成および輸送を同時に行う層は、前記化学式１の化合物を含むことができる。

もう一つの実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含むことができ、前記発光層は、前記化学式１の化合物を含むことができる。

もう一つの実施態様によれば、有機発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。

もう一つの実施態様によれば、有機発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。

本明細書の有機発光素子は、下記のような積層構造を有することができるが、特にこれに制限されるわけではない。
（１）第１電極／正孔輸送層／発光層／第２電極
（２）第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／第２電極
（３）第１電極／正孔注入層／正孔バッファ層／正孔輸送層／発光層／第２電極
（４）第１電極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／第２電極
（５）第１電極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極
（６）第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／第２電極
（７）第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極
（８）第１電極／正孔注入層／正孔バッファ層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／第２電極
（９）第１電極／正孔注入層／正孔バッファ層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極
（１０）第１電極／正孔輸送層／電子抑制層／発光層／電子輸送層／第２電極
（１１）第１電極／正孔輸送層／電子抑制層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極
（１２）第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／電子抑制層／発光層／電子輸送層／第２電極
（１３）第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／電子抑制層／発光層／電子輸送層／電子注入層／第２電極
（１４）第１電極／正孔輸送層／発光層／正孔抑制層／電子輸送層／第２電極
（１５）第１電極／正孔輸送層／発光層／正孔抑制層／電子輸送層／電子注入層／第２電極
（１６）第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔抑制層／電子輸送層／第２電極
（１７）第１電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔抑制層／電子輸送層／電子注入層／第２電極

第１電極は、正孔を注入する電極であり、第１電極の物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数が大きい物質であってもよい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ_２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

正孔注入層は、第１電極から発光層に正孔の注入を円滑にする役割を果たすことができる。正孔注入層は、前記化学式１の化合物を含むことができる。この場合、正孔注入層は、前記化学式１の化合物のみからなってもよいが、前記化学式１の化合物は、当技術分野で知られている他の正孔注入層材料に混合またはドーピングされた状態で存在してもよい。前記化学式１の化合物は、正孔注入層の１００％を占めてもよいが、０．１〜５０重量％でドーピングされてもよい。前記化学式１の化合物は、インデノフルオレン構造を有する誘導体で、電子収容能力に優れ、消費電力を改善し、駆動電圧を低下させることができる。正孔注入層の厚さは、１〜１５０ｎｍであってもよい。ここで、前記正孔注入層の厚さが１ｎｍ以上であれば、正孔注入特性が低下するのを防止できるという利点があり、１５０ｎｍ以下であれば、正孔注入層の厚さが厚すぎて、正孔の移動を向上させるために駆動電圧が上昇するのを防止できるという利点がある。その他正孔注入層の材料としては、当技術分野で知られている正孔注入材料を使用することができる。例えば、正孔注入層材料として、ＣｕＰｃ（ｃｕｐｐｅｒ ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）、ＰＥＤＯＴ（ｐｏｌｙ（３，４）−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＰＡＮＩ（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ）、およびＮＰＤ（Ｎ，Ｎ−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌ−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）からなる群より選択されたいずれか１つ以上が使用できるが、これに限定されるものではない。

正孔輸送層は、正孔の輸送を円滑にする役割を果たすことができる。正孔輸送層は、前記化学式１の化合物を含むことができる。この場合、正孔輸送層は、前記化学式１の化合物のみからなってもよいが、前記化学式１の化合物は、当技術分野で知られている他の正孔輸送層材料に混合またはドーピングされた状態で存在してもよい。前記化学式１の化合物は、正孔輸送層の１００％を占めてもよいが、０．１〜５０重量％でドーピングされてもよい。その他正孔輸送層材料としては、当技術分野で知られている正孔輸送材料を使用することができる。例えば、正孔輸送層は、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌ−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ−（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ−（ｐｈｅｎｙｌ）−ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）、ｓ−ＴＡＤ、およびＭＴＤＡＴＡ（４，４'，４"−Ｔｒｉｓ（Ｎ−３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）からなる群より選択されたいずれか１つ以上からなってもよいが、これに限定されない。例えば、正孔輸送層材料として、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、ポリシラン系、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）などが挙げられる。

正孔注入層と正孔輸送層との間に、追加的に正孔バッファ層が備えられる。正孔バッファ層は、前記化学式１の化合物を含むことができ、その他当技術分野で知られている正孔注入または輸送材料が含まれてもよい。正孔バッファ層が前記化学式１の化合物を含む場合にも、前記化学式１の化合物のみからなってもよいが、他のホスト物質に前記化学式１の化合物が混合またはドーピングされた状態からなってもよい。

正孔輸送層と発光層との間に電子抑制層が備えられ、前記化学式１の化合物または当技術分野で知られている材料が使用できる。

前記発光層は、赤色、緑色および／または青色を発光することができ、燐光物質または蛍光物質からなってもよい。発光層材料は、当技術分野で公知のものを使用することができる。発光ホスト材料としては、ＣＢＰ（ｃａｒｂａｚｏｌｅ ｂｉｐｈｅｎｙｌ）またはｍＣＰ（１，３−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）が使用できるが、これにのみ限定されたものではない。

発光層が赤色発光をする場合、発光ドーパントとしては、ＰＩＱＩｒ（ａｃａｃ）（ｂｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ ｉｒｉｄｉｕｍ）、ＰＱＩｒ（ａｃａｃ）（ｂｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ ｉｒｉｄｉｕｍ）、ＰＱＩｒ（ｔｒｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ）、ＰｔＯＥＰ（ｏｃｔａｅｔｈｙｌｐｏｒｐｈｙｒｉｎ ｐｌａｔｉｎｕｍ）のような燐光物質や、Ａｌｑ３（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ）のような蛍光物質が使用できるが、これにのみ限定されたものではない。発光層が緑色発光をする場合、発光ドーパントとしては、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（ｆａｃ ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ）のような燐光物質や、Ａｌｑ３（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ）のような蛍光物質が使用できるが、これにのみ限定されたものではない。発光層が青色発光をする場合、発光ドーパントとしては、（４，６−Ｆ_２ｐｐｙ）_２Ｉｒｐｉｃのような燐光物質や、ｓｐｉｒｏ−ＤＰＶＢｉ、ｓｐｉｒｏ−６Ｐ、ジスチルベンゼン（ＤＳＢ）、ジスチリルアリーレン（ＤＳＡ）、ＰＦＯ系高分子、ＰＰＶ系高分子のような蛍光物質が使用できるが、これにのみ限定されたものではない。

電子輸送層と発光層との間に正孔抑制層が備えられ、当技術分野で知られている材料が使用できる。

電子輸送層は、電子の輸送を円滑にする役割を果たすことができる。Ａｌｑ３（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ）、ＰＢＤ、ＴＡＺ、ｓｐｉｒｏ−ＰＢＤ、ＢＡｌｑ、ＳＡｌｑのような当技術分野で知られた材料が使用できる。前記電子輸送層の厚さは、１〜５０ｎｍであってもよい。ここで、前記電子輸送層の厚さが１ｎｍ以上であれば、電子輸送特性が低下するのを防止できるという利点があり、５０ｎｍ以下であれば、電子輸送層の厚さが厚すぎて、電子の移動を向上させるために駆動電圧が上昇するのを防止できるという利点がある。

前記電子注入層は、電子の注入を円滑にする役割を果たすことができる。Ａｌｑ３（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ）、ＰＢＤ、ＴＡＺ、ｓｐｉｒｏ−ＰＢＤ、ＢＡｌｑまたはＳＡｌｑのような当技術分野で知られている有機物や、錯体または金属化合物からなってもよい。金属化合物としては、金属ハロゲン化物が使用可能であり、例えば、ＬｉＱ、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ、ＦｒＦ、ＢｅＦ_２、ＭｇＦ_２、ＣａＦ_２、ＳｒＦ_２、ＢａＦ_２、およびＲａＦ_２などが使用可能である。前記電子注入層の厚さは、１〜５０ｎｍであってもよい。ここで、前記電子注入層の厚さが１ｎｍ以上であれば、電子注入特性が低下するのを防止できるという利点があり、５０ｎｍ以下であれば、電子注入層の厚さが厚すぎて、電子の移動を向上させるために駆動電圧が上昇するのを防止できるという利点がある。

前記第２電極は、電子注入電極として、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数が小さい物質であってもよい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ_２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書の化合物、すなわち前記化学式１の化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。

前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。

本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記化学式１の化合物、すなわち前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。

例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。

また、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。

この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ってもよい（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。

本明細書の一実施態様によれば、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極であってもよい。

もう一つの実施態様によれば、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極であってもよい。

前記正孔注入物質としては、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ_３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。

ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。

前記電子輸送物質としては、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ_３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されたように、任意の所望するカソード物質と共に使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。

前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。

前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。

本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。

以下、実施例により本明細書に記載の実施態様を例示する。しかし、以下の実施例は本発明を例示するためのものに過ぎず、発明の範囲を限定するためのものではない。

製造例１（化合物１〜３の合成）

Ａ１の合成
１−ナフトール（２２．２６ｇ、１５４．４ｍｍｏｌ）と２−ブロモフルオレン（２０ｇ、７７．２ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロベンゼン（３００ｍｌ）に添加した後、メタンスルホン酸（１０ｍｌ）を添加し、１６０℃で２４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて反応を終了した後、クロロホルムと水で抽出した後、テトラヒドロフランとエチルアセテートで再結晶して、前記化合物Ａ１（３１．６ｇ、収率８０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１２．４２

製造例１−１（化合物１の合成）
Ａ１（１０ｇ、１９．５５ｍｍｏｌ）と、ジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミン（６．４７ｇ、２０．１４ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（２．６ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）をトルエンに入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（２００ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終了した後、クロロホルムとエチルアセテートを用いて再結晶して、化合物１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７５２．９４

製造例１−２（化合物２の合成）
前記化合物１の合成において、ジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミンの代わりにＮ−（［１，１'−ジフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを用いたことを除けば同様の方法で合成して、化合物２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７９３．００

製造例１−３（化合物３の合成）
前記化合物１の合成において、ジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミンの代わりにＮ−（［１，１'−ジフェニル］−４−イル）−［１，１'：２'，１"−ターフェニル］−４−アミンを用いたことを除けば同様の方法で合成して、化合物３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８２４．０３

製造例２（化合物４および５の合成）

Ａ２の合成
前記Ａ１の合成において、化合物２−ブロモフルオレンの代わりに３−ブロモフルオレンを用いたことを除けば同様の方法で合成して、化合物Ａ２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１２．４２

製造例２−１（化合物４の合成）
Ａ２（１０ｇ、１９．５５ｍｍｏｌ）と、Ｎ−（［１，１'−ジフェニル］−４−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−アミン（６．７５ｇ、２０．１４ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（２．６ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）をトルエンに入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（２００ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終了した後、クロロホルムとエチルアセテートを用いて再結晶して、化合物４を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７６６．９１

製造例２−２（化合物５の合成）
前記化合物４の合成において、Ｎ−（［１，１'−ジフェニル］−４−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−アミンの代わりにＮ−フェニル−［１，１，４'，１"−ターフェニル］−４−アミンを用いたことを除けば同様の方法で合成して、化合物５を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７５２．９３

製造例３（化合物６〜８の合成）

Ａ３の合成
前記Ａ１の合成において、化合物２−ブロモフルオレンの代わりに４−ブロモフルオレンを用いたことを除けば同様の方法で合成して、化合物Ａ３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１２．４２

製造例３−１（化合物６の合成）
Ａ３（１０ｇ、１９．５５ｍｍｏｌ）と、ジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミン（６．４７ｇ、２０．１４ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（２．６ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）をトルエンに入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（２００ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終了した後、クロロホルムとエチルアセテートを用いて再結晶して、化合物６を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７５２．９４

製造例３−２（化合物７の合成）
前記化合物５の合成において、ジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミンの代わりにＮ−（［１，１'−ジフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを用いたことを除けば同様の方法で合成して、化合物７を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７９３．００

製造例３−３（化合物８の合成）
前記化合物５の合成において、ジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミンの代わりにＮ−（［１，１'−ジフェニル］−４−イル）ナフタレン−２−アミンを用いたことを除けば同様の方法で合成して、化合物８を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７２６．８９

実施例１
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５９ ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。

こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン基（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に、正孔を輸送する物質である前記製造例１−１で合成した化合物１（３００Å）を真空蒸着した後、次に、前記正孔輸送層上に、ＨＴ２を膜厚さ１００Åに真空蒸着して、正孔調節層を形成した。発光層として、ホストＨ１とドーパントＤ１の化合物（２５：１）を３００Åの厚さに真空蒸着した。次に、Ｅ１化合物（３００Å）を電子注入および輸送層として順次に熱真空蒸着した。前記電子輸送層上に、順次に、１２Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２，０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機発光素子を製造した。

前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、リチウムフルオライドは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
［ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン基］ ［ＨＴ１］
［Ｈ１］ ［ＨＴ２］
［Ｅ１］ ［Ｄ１］

実施例２
前記実施例１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除けば、同様に実験した。

実施例３
前記実施例１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに化合物３を用いたことを除けば、同様に実験した。

実施例４
前記実施例１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに化合物４を用いたことを除けば、同様に実験した。

実施例５
前記実施例１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除けば、同様に実験した。

比較例１
前記実施例１において、正孔輸送層として化合物１の代わりにＨＴ１を用いたことを除けば、同様に実験した。

前記実施例１〜５および比較例１のように、それぞれの化合物を正孔輸送層物質として用いて製造した有機発光素子を実験した結果を、表１に示した。

前記表１のように、実施例１〜５に用いられた化合物は、有機発光素子において正孔輸送層として使用され、ベンジジンタイプの物質である比較例１より低電圧、高効率の特性を示すことが分かる。

実施例６
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５９ ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。

こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン基（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に、正孔を輸送する物質である前記製造例２−１で合成したＨＴ１（３００Å）を真空蒸着した後、次に、前記正孔輸送層上に、化合物６を膜厚さ１００Åに真空蒸着して、正孔調節層を形成した。発光層として、ホストＨ１とドーパントＤ１の化合物（２５：１）を３００Åの厚さに真空蒸着した。次に、Ｅ１化合物（３００Å）を電子注入および輸送層として順次に熱真空蒸着した。前記電子輸送層上に、順次に、１２Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２，０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機発光素子を製造した。

前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、リチウムフルオライドは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
［ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン基］ ［ＨＴ１］
［Ｈ１］ ［ＨＴ２］
［Ｅ１］ ［Ｄ１］

実施例７
前記実施例６において、正孔調節層として化合物６の代わりに化合物７を用いたことを除けば、同様に実験した。

実施例８
前記実施例６において、正孔調節層として化合物６の代わりに化合物８を用いたことを除けば、同様に実験した。

比較例２
前記実施例６において、正孔調節層として化合物６の代わりに前記［ＨＴ２］を用いたことを除けば、同様に実験した。

前記表２のように、実施例６〜８に用いられた化合物は、有機発光素子において正孔調節層として使用され、比較例２より低電圧、高効率の特性を示すことが分かる。

本発明に係る化学式の化合物誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子において正孔輸送および正孔調節の役割を果たすことができ、本発明に係る素子は、効率、駆動電圧、安定性の面で優れた特性を示す。

Claims (11)

1. 下記の化学式１で表される化合物：
   ［化学式１］
   Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素；および重水素からなる群より選択されるいずれか１つであり、
   Ｌ１は、直接結合；フェニレン基；またはビフェニレン基であり、
   Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、直接結合；または下記の化学式のうちのいずれか１つである、
   Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択されるいずれか１つであり、かつ
   （−（Ｌ２）_ｐ−Ａｒ１）および（−（Ｌ３）_ｑ−Ａｒ２）は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
   ｎおよびｍはそれぞれ、０〜６の整数であり、
   ｏ＋ｓは、１〜４の整数であり、
   ｓは１である。
2. （−（Ｌ２）_ｐ−Ａｒ１）は、下記の化学式のうちのいずれか１である、
   請求項１に記載の化合物：
   
3. （−（Ｌ３）_ｑ−Ａｒ２）は、下記の化学式のうちのいずれか１である、
   請求項１または２に記載の化合物：
   
4. 下記の化学式１で表される
   化合物：
   ［化学式１］
   Ｒ１〜Ｒ３は、水素であり、
   Ｌ１は、直接結合であり、
   （−（Ｌ２）_ｐ−Ａｒ１）および（−（Ｌ３）_ｑ−Ａｒ２）は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
   ｍとｎとｏは、０であり、
   ｓは、１である。
5. 前記化合物は、下記の化学式のうちのいずれか１つで表わされる、
   請求項１から４のいずれか１項に記載の化合物：
   
6. 第１電極と、
   前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
   前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層と
   を含む有機発光素子であって、
   前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物を含むものである
   有機発光素子。
7. 前記有機物層は、前記化合物の単独からなるか、または前記化合物がドーピングされてなるものである、
   請求項６に記載の有機発光素子。
8. 前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、または電子注入層である、
   請求項６または７に記載の有機発光素子。
9. 前記有機物層は、正孔注入および正孔輸送を同時に行う層である、
   請求項６から８のいずれか１項に記載の有機発光素子。
10. 前記有機物層は、電子輸送および電子注入を同時に行う層である、
    請求項６から９のいずれか１項に記載の有機発光素子。
11. 前記有機物層は、発光層である、
    請求項６から１０のいずれか１項に記載の有機発光素子。