JP6466361B2 - はんだバンプ形成用はんだ組成物およびはんだバンプの形成方法 - Google Patents
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- Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
Description
このような問題を解決するために、ロジン系樹脂、溶剤、有機酸およびチクソ剤を含むフラックス組成物を含有するはんだ組成物が提案されている。このはんだ組成物においては、溶剤として、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルと、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテルとの混合物を用い、粒子径がグラインドゲージによる測定で10μm以下のチクソ剤を用いている(特許文献1参照)。
本発明のはんだバンプ形成用はんだ組成物は、(A)バインダーおよび(B)活性剤を含有するフラックス組成物と、(C)はんだ粉末とを含有し、前記(A)バインダーが、(A1)エポキシ化合物を含有し、前記(B)活性剤が、(B1)有機酸アミン塩を含有し、前記(A1)エポキシ化合物の重量平均分子量が、100以上10000以下であり、前記(A)成分の配合量が、前記フラックス組成物100質量%に対して、50質量%以上98質量%以下であり、前記(B1)成分の配合量が、前記フラックス組成物100質量%に対して、0.5質量%以上20質量%以下であることを特徴とするものである。
本発明のはんだバンプ形成用はんだ組成物においては、前記(C)はんだ粉末の平均粒子径が、10μm以下であることが好ましい。
本発明のはんだバンプ形成用はんだ組成物においては、前記フラックス組成物の配合量が、当該はんだ組成物100質量%に対して、15質量%以上50質量%以下であることが好ましい。
すなわち、はんだ組成物を適正に印刷をした場合にも、はんだバンプの不濡れが発生してしまうメカニズムは、次の通りであると本発明者らは推察する。つまり、印刷後のはんだ組成物中のはんだ粉末は、リフロー処理により溶融し結合して、はんだバンプとなる。このリフロー処理の際に、はんだ粉末が溶融する前に流れてしまうと、はんだの供給不足によって、正常なはんだバンプが形成できなくなる。そして、その結果、はんだバンプの不濡れが発生してしまうものと本発明者らは推察する。
本発明のはんだ組成物においては、(A)バインダーとして(A1)エポキシ化合物および(A2)アクリル化合物のうちの少なくともいずれかを用い、(B)活性剤として(B1)有機酸アミン塩を用いている。このような組み合わせで用いる場合には、驚くべきことに、はんだ組成物の常温における粘度やチクソ性を高くしなくても、はんだ組成物を加熱した際のダレ(はんだ粉末の流れ)を抑制できる。この理由は必ずしも定かではないが、エポキシ化合物およびアクリル化合物などのバインダー中において、加熱された有機酸アミン塩と、はんだ粉末とが相互作用を起こし、粒子間の凝集を促しているものと本発明者らは推察する。そして、はんだ組成物を加熱した際のダレを抑制できるので、はんだバンプの不濡れを十分に抑制できる。しかも、本発明のはんだ組成物においては、はんだ組成物の常温における粘度やチクソ性を高くしなくても良いので、はんだ組成物の印刷性が低下することもない。以上のようにして、上記本発明の効果が達成されるものと本発明者らは推察する。
まず、本発明に用いるフラックス組成物について説明する。本発明に用いるフラックス組成物は、はんだ組成物におけるはんだ粉末以外の成分であり、(A)バインダーおよび(B)活性剤を含有するものである。
本発明に用いる(A)バインダーとしては、(A1)エポキシ化合物および(A2)アクリル化合物が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。なお、これらの中でも、フラックス残さの除去性の観点から、(A1)エポキシ化合物がより好ましい。また、前記(A)成分は、はんだ組成物の塗布性の観点から、温度25℃において液状であることが好ましい。
このようなエポキシ樹脂としては、公知のエポキシ樹脂を適宜用いることができる。このようなエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビフェニル型、ナフタレン型、クレゾールノボラック型、フェノールノボラック型、およびジシクロペンタジエン型などのエポキシ樹脂が挙げられる。これらの中でも、樹脂粘度を小さくできるという観点から、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が特に好ましい。なお、これらのエポキシ樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
このようなアクリルポリマーとしては、公知のアクリルポリマーを適宜用いることができる。このようなアクリルポリマーは、官能基を有していてもよい。この場合、官能基としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アルコキシ基、およびアルコキシシリル基などが挙げられる。
本発明に用いる(B)活性剤は、(B1)有機酸アミン塩を含有する。なお、前記(B1)成分以外に、(B2)有機酸を含有していてもよい。また、前記(B1)成分および(B2)以外の公知の活性剤(非解離型活性剤、アミン系活性剤など)をさらに含有していてもよい。
前記(B1)成分は、熱重量示差熱分析(TG/DTA)にて測定した軟化点(溶融・分解開始温度ともいう)が、90℃以上210℃以下であることが好ましく、110℃以上150℃以下であることがより好ましい。軟化点が前記下限未満では、ポットライフが低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、低温接合でのはんだぬれ性が良好でない傾向にある。ここで、軟化点は、以下のようなに方法より測定できる。
有機酸アミン塩を試料として10mg±3mg秤量し、30℃〜250℃まで加熱しつつ、下記条件にて、TG/DTA測定を行う。なお、リファレンスとしては、不活性なアルミナ粉末を10mg±3mg秤量し使用する。
測定装置:セイコーインスツルメンツ社製の「TG/DTA6200」
雰囲気:大気
昇温レート:10℃/min
前記芳香族アミンとしては、ベンジルアミン、アニリン、1,3−ジフェニルグアニジンなどが挙げられる。
前記脂肪族アミンとしては、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
前記モノカルボン酸としては、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸などが挙げられる。
前記ジカルボン酸としては、アジピン酸、2,4−ジエチルグルタル酸、2,2−ジエチルグルタル酸、3−メチルグルタル酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸が挙げられる。
前記他のカルボン酸としては、トリメリット酸、1,2,3−プロパントリカルボン酸、クエン酸、ピコリン酸などが挙げられる。
前記モノカルボン酸としては、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸などが挙げられる。
前記ジカルボン酸としては、アジピン酸、2,4−ジエチルグルタル酸、2,2−ジエチルグルタル酸、3−メチルグルタル酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸が挙げられる。
前記他のカルボン酸としては、トリメリット酸、1,2,3−プロパントリカルボン酸、クエン酸、ピコリン酸などが挙げられる。
本発明のフラックス組成物においては、印刷性などの観点から、さらにチクソ剤を含有していてもよい。ここで用いるチクソ剤としては、硬化ひまし油、アミド類、カオリン、コロイダルシリカ、有機ベントナイト、ガラスフリットなどが挙げられる。これらのチクソ剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
なお、本発明に用いるフラックス組成物は、溶剤を含有していてもよいが、はんだ組成物を加熱した際のダレを抑制するという観点からは、溶剤を含有しないことが好ましい。
また、本発明に用いるフラックス組成物は、フラックス残さの除去性の観点から、イミダゾール化合物などの反応の速い硬化剤を含有しないことが好ましい。
次に、本発明のはんだバンプ形成用はんだ組成物について説明する。本発明のはんだバンプ形成用はんだ組成物は、前記本発明に用いるフラックス組成物と、以下説明する(C)はんだ粉末とを含有するものである。
前記フラックス組成物の配合量は、はんだ組成物100質量%に対して、15質量%以上50質量%以下であることが好ましく、20質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、30質量%以上42質量%以下であることが特に好ましい。フラックス組成物の配合量が15質量%未満の場合(はんだ粉末の配合量が85質量%を超える場合)には、バインダーとしてのフラックス組成物が足りないため、フラックス組成物とはんだ粉末とを混合しにくくなる傾向にあり、他方、フラックス組成物の配合量が50質量%を超える場合(はんだ粉末の配合量が50質量%未満の場合)には、得られるはんだ組成物を用いた場合に、はんだバンプを形成できにくくなる傾向にある。
本発明に用いる(C)はんだ粉末は、240℃以下の融点を有することが好ましく、低温プロセス化の観点からは、180℃以下(より好ましくは160℃以下)の融点を有するものであることがより好ましい。このはんだ粉末の融点が180℃を超えるものを用いる場合には、リフロー処理時の温度が低温(例えば、180℃以下)の場合に、はんだ粉末を溶融させることができない傾向にある。一方で、はんだ接合の強度の観点からは、はんだ粉末の融点は、160℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましい。
また、このはんだ粉末は、環境への影響の観点から、鉛フリーはんだ粉末であることが好ましい。ここで、鉛フリーはんだ粉末とは、鉛を添加しないはんだ金属または合金の粉末のことをいう。ただし、鉛フリーはんだ粉末中に、不可避的不純物として鉛が存在することは許容されるが、この場合に、鉛の量は、100質量ppm以下であることが好ましい。
本発明のはんだバンプ形成用はんだ組成物は、上記説明したフラックス組成物と上記説明した(C)はんだ粉末とを上記所定の割合で配合し、撹拌混合することで製造できる。
次に、本発明のはんだバンプの形成方法について説明する。
本発明のはんだバンプの形成方法は、前記本発明のはんだバンプ形成用はんだ組成物を用いた方法である。そして、本発明のはんだバンプの形成方法は、以下説明する印刷工程、バンプ形成工程および残さ洗浄工程を備える方法である。
電子基板としては、例えば、プリント配線基板などが挙げられる。
はんだ組成物は、前記本発明のはんだバンプ形成用はんだ組成物である。
はんだ組成物の印刷方法としては、適宜公知の方法を採用できる。また、印刷方法に用いるマスクについては、電極のパターンに対応するように印刷できるものであってもよく、電極に関わりなくベタ印刷できるものであってもよい。
印刷工程後の電子基板を、リフロー装置などを用いて加熱すれば、はんだ粉末の表面酸化膜がフラックス組成物に含まれる活性成分によって還元されることで、表面酸化膜が除去される。そして、はんだ粉末や電極の表面と金属接合し、その後拡散が進み、溶融はんだの結合が進行して、電極上にはんだバンプを形成できる。
なお、印刷工程においてベタ印刷をした場合には、電極上の溶融はんだに、基材上の溶融はんだが引っ張られながら結合するため、電極上に選択的にはんだバンプを形成できる。
リフロー装置の条件は、特に限定されず、はんだ粉末の種類などに応じて適宜設定できる。
リフロー装置におけるプリヒート温度は、はんだの融点よりも70℃低い温度以上であることが好ましく、はんだの融点よりも50℃低い温度以上であることがより好ましく、はんだの融点よりも30℃低い温度以上であることが特に好ましい。
リフロー装置におけるピーク温度は、はんだの融点以上であることが好ましく、はんだの融点よりも10℃高い温度以上であることがより好ましく、はんだの融点よりも20℃高い温度以上であることが特に好ましい。
ここで、洗浄に用いる洗浄液としては、アルコール系溶剤、テルペン系溶剤、石油系溶剤、炭化水素系溶剤、アルカリ系溶剤および水などが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。また、この洗浄液は、さらに洗浄剤(界面活性剤など)を含有してもよい。
((A1)成分)
エポキシ化合物:エポキシ樹脂、商品名「EXA−830LVP」、DIC社製
((A2)成分)
アクリル化合物:アクリルポリマー、商品名「ARUFON UC−1020」、東亞合成社製
((B1)成分)
有機酸アミン塩:ベンジルアミンアジピン酸塩、昭和化学社製
((B2)成分)
有機酸A:アジピン酸
有機酸B:ピコリン酸
有機酸C:グルタル酸
((C)成分)
はんだ粉末:2〜6μm(平均粒子径4μm)、はんだ融点139℃、はんだ組成42Sn/58Bi
(他の成分)
ロジン系樹脂:水添酸変性ロジン、商品名「パインクリスタルKE−604」、荒川化学工業社製
溶剤:2−エチルヘキシルジグリコール
チクソ剤A:商品名「ゲルオールD」、新日本理化社製
チクソ剤B:商品名「スリパックスZHH」、日本化成社製
エポキシ化合物86質量%、有機酸アミン塩13質量%およびチクソ剤A1質量%を容器に投入し、三本ロールを用いて混合してフラックス組成物を得た。
その後、得られたフラックス組成物40質量%およびはんだ粉末60質量%(合計で100質量%)を容器に投入し、プラネタリーミキサーにて混合することではんだ組成物を調製した。
表1に示す組成に従い各材料を配合した以外は実施例1と同様にして、はんだ組成物を得た。
[比較例1〜5]
表2に示す組成に従い各材料を配合した以外は実施例1と同様にして、はんだ組成物を得た。
はんだ組成物の評価(粘度、加熱ダレ、溶融挙動、はんだバンプ形成性(電極上印刷、ベタ印刷)、洗浄性)を以下のような方法で行った。実施例について得られた結果を表1に示す。比較例について得られた結果を表2に示す。
(1)粘度
スパイラル方式の粘度計を用いて、次のように測定を行う。まず、はんだ組成物を25℃で2〜3時間放置する。はんだ組成物の容器の蓋をあけ、スパチュラで空気の混入を避けるようにして丁寧に1〜2分かき混ぜる。さらに、はんだ組成物の容器を恒温槽に入れる。その後、回転速度を10rpmに調節し、温度25℃に設定し、約3分後にローターに吸引されたペーストが排出口から現れていることを確認した後、ローター回転を停止させ、温度が一定になるまで待つ。温度が一定になった後、回転速度を10rpmに調節し、3分後の粘度値ηを読み取る。そして、粘度値ηの結果に基づいて下記の基準に従って、粘度を評価した。
○:100Pa・s未満である。
×:100Pa・s以上である。
(2)加熱ダレ
JIS Z 3284付属書5、7の記載に基づき、加熱ダレを評価した。なお、加熱ダレは、下記の基準に従って評価した。
◎:0.2μm以下である。
○:0.2μm超0.4μm以下である。
△:0.4μm超0.6μm以下である。
×:0.6μm超である。
(3)溶融挙動
櫛形電極基板(配線の幅:50μm、配線間の間隔:50μm、配線数:50本)に、はんだ組成物をメタルマスク(開口:30mm×2mm、厚み:50μm)を用いて印刷して、試験基板を得た。この試験基板を、加熱装置(リフローシミュレーター)にて、昇温レート1.8℃/秒で30℃から160℃まで昇温し、160℃にて10秒間維持する条件で、加熱して、はんだ粉末の溶融の挙動を確認した。そして、下記の基準に従って、溶融挙動を評価した。
○:ダレ広がらず、はんだ粉末が溶融する。
×:ダレ広がった後に、はんだ粉末が溶融し、スペース間にはんだボールが存在する。
(4)はんだバンプ形成性(電極上印刷)
ドット状の電極(36個、材質:銅、直径:160μm、電極ピッチ:320μm)を有する基板に、はんだ組成物をメタルマスク(開口:ドット状の電極に対応する開口、厚み:50μm)を用いて印刷して、試験基板を得た。この試験基板を、加熱装置(リフローシミュレーター)にて、プリヒート温度100℃で50秒間、ピーク温度170℃にて10秒間維持する条件で、加熱した後の電極を観察した。そして、下記の基準に従って、はんだバンプ形成性(電極上印刷)を評価した。
○:はんだバンプの不濡れ部分がない。
△:はんだバンプの不濡れ部分があるが、5か所未満である。
×:はんだバンプの不濡れ部分が、5か所以上ある。
(5)はんだバンプ形成性(ベタ印刷)
ドット状の電極(36個、材質:銅、直径:160μm、電極ピッチ:320μm)を有する基板に、はんだ組成物をメタルマスク(開口:30mm×2mm、厚み:50μm)を用いて印刷して、試験基板を得た。この試験基板を、加熱装置(リフローシミュレーター)にて、昇温レート1.8℃/秒で30℃から160℃まで昇温し、160℃にて10秒間維持する条件で、加熱した後の電極を観察した。そして、下記の基準に従って、はんだバンプ形成性(ベタ印刷)を評価した。
○:はんだバンプの不濡れ部分がない。
△:はんだバンプの不濡れ部分があるが、5か所未満である。
×:はんだバンプの不濡れ部分が、5か所以上ある。
(6)洗浄性
はんだバンプ形成性(電極上印刷)を評価した基板を試験基板とし、この試験基板を、洗浄液(商品名「クリーンスルー750K」、花王社製)を用いて洗浄し、その表面を観察した。そして、下記の基準に従って、洗浄性を評価した。
◎:フラックス残さが除去されている。
○:フラックス残さがほぼ除去されている。
×:フラックス残さが除去されていない。
Claims (5)
- (A)バインダーおよび(B)活性剤を含有するフラックス組成物と、(C)はんだ粉末とを含有し、
前記(A)バインダーが、(A1)エポキシ化合物を含有し、
前記(B)活性剤が、(B1)有機酸アミン塩を含有し、
前記(A1)エポキシ化合物の重量平均分子量が、100以上10000以下であり、
前記(A)成分の配合量が、前記フラックス組成物100質量%に対して、50質量%以上98質量%以下であり、
前記(B1)成分の配合量が、前記フラックス組成物100質量%に対して、0.5質量%以上20質量%以下である
ことを特徴とするはんだバンプ形成用はんだ組成物。 - 請求項1に記載のはんだバンプ形成用はんだ組成物において、
前記(A1)エポキシ化合物が、温度25℃において液状である
ことを特徴とするはんだバンプ形成用はんだ組成物。 - 請求項1または請求項2に記載のはんだバンプ形成用はんだ組成物において、
前記(C)はんだ粉末の平均粒子径が、10μm以下である
ことを特徴とするはんだバンプ形成用はんだ組成物。 - 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のはんだバンプ形成用はんだ組成物において、
前記フラックス組成物の配合量が、当該はんだ組成物100質量%に対して、15質量%以上50質量%以下である
ことを特徴とするはんだバンプ形成用はんだ組成物。 - 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のはんだバンプ形成用はんだ組成物を用いたはんだバンプの形成方法であって、
電子基板の電極上に、前記はんだ組成物を印刷する印刷工程と、
前記電子基板を加熱して、前記はんだ組成物中のはんだ粉末を溶融させることにより、前記電極上にはんだバンプを形成するバンプ形成工程と、
前記電子基板上のフラックス残さを洗浄する残さ洗浄工程と、を備える
ことを特徴とするはんだバンプの形成方法。
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