JP6338061B2 - 低離型力性を有するインプリント材料 - Google Patents

Description

本発明は、インプリント材料（インプリント用膜形成組成物）及び当該材料から作製され、パターンが転写された膜に関する。より詳しくは、硬化後、離型時においてモールドから樹脂膜を容易に剥離可能なインプリント材料、並びに当該材料から作製され、パターンが転写された膜に関するものである。

１９９５年、現プリンストン大学のチョウ教授らがナノインプリントリソグラフィという新たな技術を提唱した（特許文献１）。ナノインプリントリソグラフィは、任意のパターンを有するモールドを樹脂膜が形成された基材と接触させ、当該樹脂膜を加圧すると共に、熱又は光を外部刺激として用い、目的のパターンを硬化された当該樹脂膜に形成する技術であり、このナノインプリントリソグラフィは、従来の半導体デバイス製造における光リソグラフィ等に比べて簡便・安価にナノスケールの加工が可能であるという利点を有する。
したがって、ナノインプリントリソグラフィは、光リソグラフィ技術に代わり、半導体デバイス、オプトデバイス、ディスプレイ、記憶媒体、バイオチップ等の製造への適用が期待されている技術であることから、ナノインプリントリソグラフィに用いる光ナノインプリントリソグラフィ用硬化性組成物について様々な報告がなされている（特許文献２、特許文献３）。

ナノインプリントリソグラフィにおいて高価なモールドを使用する場合、モールドの長寿命化が求められるが、硬化された樹脂膜からモールドを引き剥がす力、すなわち離型時における引き剥がし力（以下、本明細書では「離型力」と略称する。）が大きいとモールドへ樹脂が付着しやすくなり、モールドが使用不可能となりやすくなる。このためナノインプリントリソグラフィに用いる材料（以下、本明細書では「インプリント材料」と略称する。）には低離型力性（硬化された樹脂膜をモールドから容易に剥離出来る特性）が求められることとなる。しかし、これまでにインプリント材料として種々の材料が開示されているものの、離型力の小さい材料についての検討や報告はなされていない。また、固体撮像装置、太陽電池、ＬＥＤデバイス、ディスプレイなどの製品では、その内部又は表面に光学部材として作製した構造物に対して耐擦傷性及び高透明性が同時に求められることがある。

米国特許第５７７２９０５号明細書 特開２００８−１０５４１４号公報 特開２００８−２０２０２２号公報

本発明は、上記の事情に基づいてなされたものであり、その解決しようとする課題は、硬化後、離型時においてモールドから樹脂膜を容易に剥がすことができるインプリント材料、すなわち低離型力性を有し、かつ高透明性、高耐擦傷性及び高指紋拭き取り性を有する膜を形成するインプリント材料を提供することであり、当該材料から作製され、パターンが転写された膜を提供することである。具体的には、離型力が０ｇ／ｃｍより大きく０．５ｇ／ｃｍ以下、可視光領域における平均透過率が９９％以上であり、なおかつパターンを転写した後の膜に対してスチールウール擦傷試験を行ったときに傷の本数が１０本以下の膜を形成するインプリント材料を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、少なくともプロピレンオキサイドユニットを有しかつ重合性基を有する化合物、シリコーン化合物及び光重合開始剤を含有する材料をインプリント材料として使用することにより、モールドの凹凸形状を有する面上において該材料の光硬化によりモールドの凹凸形状パターンが転写された硬化膜をモールドの凹凸形状を有する面から剥離する際に計測される離型力が格段に小さく、また該材料より作製したパターン転写された膜をパターン上でスチールウール擦傷試験を行っても傷の発生が少なく、さらに指紋拭き取り性にも優れ、しかも透明性に優れるという驚くべき知見を得、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、第１観点として、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有するインプリント材料に関する。
（Ａ）成分：プロピレンオキサイドユニットを有し又はプロピレンオキサイドユニット及びエチレンオキサイドユニットを有し、かつ重合性基を２つ有する化合物
（Ｂ）成分：シリコーン化合物
（Ｃ）成分：光重合開始剤
第２観点として、（Ｄ）成分として重合性基を３つ以上有する化合物をさらに含有する、第１観点に記載のインプリント材料に関する。
第３観点として、（Ｅ）成分としてエチレンオキサイドユニットを有し、かつ重合性基を２つ有する化合物をさらに含有する、第１観点又は第２観点に記載のインプリント材料に関する。
第４観点として、（Ｆ）成分として界面活性剤をさらに含有する、第１観点乃至第３観点のいずれか一つに記載のインプリント材料に関する。
第５観点として、（Ｇ）成分として溶剤をさらに含有する、第１観点乃至第４観点のいずれか一つに記載のインプリント材料に関する。
第６観点として、前記（Ａ）成分の化合物は、前記重合性基として、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ビニル基及びアリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ有する化合物である、第１観点乃至第５観点のいずれか一つに記載のインプリント材料に関する。
第７観点として、前記（Ｄ）成分の化合物は、前記重合性基として、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ビニル基及びアリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３つ以上有する化合物である、第２観点に記載のインプリント材料に関する。
第８観点として、前記インプリント材料をフィルム上に塗布し、該フィルム上の塗膜をモールドの凹凸形状を有する面に接着させ、続いて該塗膜を光硬化させ、その後フィルム上の硬化膜をモールドの凹凸形状を有する面から９０°剥離する試験において、計測された離型力、すなわち、該フィルム上の硬化膜をモールドの凹凸形状を有する面から剥離したときの荷重を該フィルムの横幅１ｃｍあたりに換算した値が０ｇ／ｃｍより大きく０．５ｇ／ｃｍ以下である、第１観点乃至第７観点のいずれか一つに記載のインプリント材料に関する。
第９観点として、第１観点乃至第８観点のうちいずれか一つに記載のインプリント材料から作製され、パターンが転写された膜に関する。
第１０観点として、第９観点に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えた光学部材に関する。
第１１観点として、第９観点に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えた固体撮像装置に関する。
第１２観点として、第９観点に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えたＬＥＤデバイスに関する。
第１３観点として、第９観点に記載のパターンが転写された膜を備えた半導体素子に関する。
第１４観点として、第９観点に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えた太陽電池に関する。
第１５観点として、第９観点に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えたディスプレイに関する。
第１６観点として、第９観点に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えた電子デバイスに関する。

本発明のインプリント材料は、分子中にプロピレンオキサイドユニットを有するか又はプロピレンオキサイドユニットとエチレンオキサイドユニットとを有しかつ重合性基を２つ有する化合物と共に、シリコーン化合物を含有しているため、当該インプリント材料から作製された硬化膜は低離型力性を有するとともに、高擦傷耐性、高指紋拭き取り性及び高透明性を有する。
また本発明のインプリント材料は、光硬化が可能であり、かつモールドの凹凸形状を有する面からの剥離時にパターンの一部に剥がれが生じないため、所望のパターンが正確に形成された膜が得られる。したがって、良好な光インプリントのパターン形成が可能である。
また、本発明のインプリント材料は、任意の基材上に製膜することができ、インプリント後に形成されるパターンが転写された膜は、太陽電池、ＬＥＤデバイス、ディスプレイなどの、耐擦傷性、高指紋拭き取り性及び高透明性が求められる部材を使用する製品へ好適に用いることができる。
さらに、本発明のインプリント材料は、上記（Ａ）成分の化合物の種類及び含有割合を変更することで、硬化速度、動的粘度、膜厚をコントロールすることができる。したがって、本発明のインプリント材料は、製造するデバイス種と露光プロセス及び焼成プロセスの種類に対応した材料の設計が可能であり、プロセスマージンを拡大できるため、光学部材の製造に好適に用いることができる。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分の化合物は、一分子内にプロピレンオキサイドユニットを１つ以上、又はプロピレンオキサイドユニット及びエチレンオキサイドユニットをそれぞれ１つ以上有し、かつ重合性基を２つ、具体的には化合物の両末端に重合性基を有する化合物を指す。なお、上記プロピレンオキサイドユニットとは例えば（−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−）、（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）を表し、上記エチレンオキサイドユニットとは例えば（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）を表す。また当該重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基が挙げられる。ここで、アクリロイルオキシ基はアクリロキシ基と、メタアクリロイルオキシ基はメタアクリロキシ基と表現されることがある。

上記（Ａ）成分である化合物としては、例えば、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール♯４００ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール♯７００ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体ジ（メタ）アクリル酸エステル、エトキシ化ポリプロピレングリコール♯７００ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、本明細書では（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート化合物とメタクリレート化合物の両方を指す。例えば（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル酸を指す。

上記化合物は、市販品として入手が可能であり、その具体例としては、ＮＫエステル ＡＰＧ−１００、同ＡＰＧ−２００、同ＡＰＧ−４００、同ＡＰＧ−７００、同３ＰＧ、同９ＰＧ、同１２０６ＰＥ、ＮＫエコノマー Ａ−１０００ＰＥＲ（以上、新中村化学工業株式会社製）、ファンクリル（登録商標）ＦＡ−Ｐ２４０Ａ、同ＦＡ−Ｐ２７０Ａ、同ＦＡ−０２３Ｍ（以上、日立化成工業株式会社製）を挙げることができる。

上記（Ａ）成分の化合物は、単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。

本発明における（Ａ）成分は、パターン転写後の膜に対して耐擦傷性を付与することができるとともに、インプリント時の硬化時において、後述する（Ｂ）成分のシリコーン化合物をブリードアウトさせる一助を担い、これにより得られた樹脂膜（硬化膜）においてモールドの凹凸形状を有する面から剥離した際に計測される離型力を低下させることができる。
また上記（Ａ）成分の化合物の種類及び含有割合を変更することで、インプリント材料の動的粘度、インプリント時の硬化速度及び形成される膜厚をコントロールすることができる。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分であるシリコーン化合物は、分子内にシリコーン骨格（シロキサン骨格）を有する化合物を表し、特にジメチルシリコーン骨格を有することが好ましい。

上記化合物としては市販品として入手が可能であり、その具体例としては、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３７８（以上、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−６４３（以上、信越化学工業株式会社製）が挙げられる。

上記シリコーン骨格を有する化合物は単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。

本発明のインプリント材料における（Ｂ）成分の含有量は、上記（Ａ）成分の質量、又は後述の（Ｄ）成分を含有する場合には（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の総質量に対して、０．２ｐｈｒ乃至４ｐｈｒであることが好ましく、０．５ｐｈｒ乃至２ｐｈｒであることがより好ましい。この割合が０．２ｐｈｒを下回る場合には、十分な低離型力性を得ることができず、４ｐｈｒを上回る場合には硬化が不十分になることがあり、パターニング特性が悪化する。ここで、ｐｈｒとは、（Ａ）成分の質量１００ｇ又は（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の総質量１００ｇに対する、（Ｂ）成分（シリコーン化合物）の質量を表す。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分である光重合開始剤としては、光硬化時に使用する光源に吸収をもつものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｉｓｏ−ブタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルジオキシ）ヘキサン、１，４−ビス［α−（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）−ｉｓｏ−プロポキシ］ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）ヘキセンヒドロペルオキシド、α−（ｉｓｏ−プロピルフェニル）−ｉｓｏ−プロピルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ）バレレート、シクロヘキサノンペルオキシド、２，２’，５，５’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）−４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジペルオキシイソフタレート等の有機過酸化物；９，１０−アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン等のキノン類；ベンゾインメチル、ベンゾインエチルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン誘導体；２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）ベンジル｝−フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン等のアルキルフェノン系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物；１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物が挙げられる。

上記化合物は、市販品として入手が可能であり、その具体例としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１、同１８４、同５００、同２９５９、同１２７、同７５４、同９０７、同３６９、同３７９、同３７９ＥＧ、同８１９、同８１９ＤＷ、同１８００、同１８７０、同７８４、同ＯＸＥ０１、同ＯＸＥ０２、同２５０、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、同ＭＢＦ、同４２６５、Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）ＤＥＴＸ、同ＭＢＰ、同ＤＭＢＩ、同ＥＰＡ、同ＯＡ（以上、日本化薬株式会社製）、ＶＩＣＵＲＥ−１０、同５５（以上、ＳＴＡＵＦＦＥＲ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）ＫＩＰ１５０、同ＴＺＴ、同１００１、同ＫＴＯ４６、同ＫＢ１、同ＫＬ２００、同ＫＳ３００、同ＥＢ３、トリアジン−ＰＭＳ、トリアジンＡ、トリアジンＢ（以上、日本シイベルヘグナー株式会社製）、アデカオプトマ−Ｎ−１７１７、同Ｎ−１４１４、同Ｎ−１６０６（株式会社ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。

上記光重合開始剤は、単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。

本発明のインプリント材料における（Ｃ）成分の含有量は、上記（Ａ）成分の質量、又は後述の（Ｄ）成分を含有する場合には（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の総質量に対して、０．１ｐｈｒ乃至３０ｐｈｒであることが好ましく、１ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒであることがより好ましい。（Ｃ）成分の含有量の割合が０．１ｐｈｒ未満の場合には、十分な硬化性が得られず、パターニング特性の悪化及び耐擦傷性の低下が起こるからである。ここで、ｐｈｒとは、（Ａ）成分の質量１００ｇ又は（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の総質量１００ｇに対する、光重合開始剤の質量を表す。

＜（Ｄ）成分＞
本発明においては（Ｄ）成分として重合性基を３つ以上有する化合物を添加してもよい。（Ｄ）成分である重合性基を３つ以上有する化合物は光インプリントにより得られる膜の硬度を調整する役割を果たす。重合性基を３つ以上有する化合物の重合性基の数は、例えば３つ乃至６つであり、当該重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基が挙げられる。

上記（Ｄ）成分である化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、ポリグリセリンポリエチレングリコールポリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーが挙げられる。

上記化合物は、市販品として入手が可能であり、その具体例としては、ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ、同Ａ−ＴＭＰＴ、同ＴＭＰＴ、同Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ、同Ａ−ＧＬＹ−３Ｅ、同Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、同Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ、同Ａ−９３００、同Ａ−９３００−１ＣＬ、同Ａ−９３００−６ＣＬ、同Ａ−ＴＭＭＴ、同ＡＴＭ−４Ｅ、同ＡＴＭ−３５Ｅ、同ＡＤ−ＴＭＰ、同Ａ−ＤＰＨ、同Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ、同Ａ−９５５０、同Ａ−９５３０、同ＡＤＰ−５１ＥＨ、同ＡＴＭ−３１ＥＨ、ＮＫエコノマー Ａ−ＰＧ５０２７Ｅ、同Ａ−ＰＧ５０５４Ｅ（以上、新中村化学工業株式会社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）Ｔ−１４２０、同Ｄ−３３０、同Ｄ−３１０、同ＤＰＣＡ−２０、同ＤＰＣＡ−３０、同ＤＰＣＡ−６０、同ＤＰＣＡ−１２０、同ＧＰＯ−３０３、同ＴＭＰＴＡ、同ＴＨＥ−３３０、同ＴＰＡ−３２０、同ＴＰＡ−３３０、同ＰＥＴ−３０、同ＲＰ−１０４０、同ＤＰＨＡ、同ＤＰＨＡ−２Ｃ、同ＤＮ−００７５、同ＤＮ−２４７５、同ＤＰＥＡ−１２（以上、日本化薬株式会社製）、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−５１０Ｈ（以上、共栄社化学株式会社製）が挙げられる。

上記重合性基を３つ以上有する化合物は、単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。重合性基を３つ以上有する化合物が使用される場合、その割合は、上記（Ａ）成分の質量に対して、１０ｐｈｒ乃至７０ｐｈｒであることが好ましく、４０ｐｈｒ乃至６０ｐｈｒであることがより好ましい。

＜（Ｅ）成分＞
本発明においては（Ｅ）成分としてエチレンオキサイドユニットを有し、かつ重合性基を２つ有する化合物を添加してもよい。（Ｅ）成分を添加することでより一層の離型力の低下を促進することが可能である。（Ｅ）成分であるエチレンオキサイドユニットを有し、かつ重合性基を２つ有する化合物は、一分子内にエチレンオキサイドユニットを１つ以上有し、かつ重合性基を２つ、具体的には化合物の両末端に重合性基を有する化合物を指す。なお、上記エチレンオキサイドユニットとは例えば（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）を表す。また当該重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基が挙げられる。

上記（Ｅ）成分である化合物としては、例えば、モノエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール♯２００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール♯３００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール♯４００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール♯６００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール♯１０００ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

上記化合物は、市販品として入手が可能であり、その具体例としては、ＮＫエステル １Ｇ、同２Ｇ、同３Ｇ、同４Ｇ、同９Ｇ、同１４Ｇ、同２３Ｇ、同Ａ−２００、同Ａ−４００、同Ａ−６００、同Ａ−１０００、同ＡＢＥ−３００、同Ａ−ＢＰＥ−４、同Ａ−ＢＰＥ−６、同Ａ−ＢＰＥ−１０、同Ａ−ＢＰＥ−１７、同Ａ−ＢＰＥ−３０、同ＢＰＥ−８０Ｎ、同ＢＰＥ−１００Ｎ、同ＢＰＥ−２００、同ＢＰＥ−５００、同ＢＰＥ−９００、同ＢＰＥ−１３００Ｎ（以上、新中村化学工業株式会社製）、ニューフロンティア（登録商標）ＰＥ−２００、同ＰＥ−３００、同ＰＥ−４００、同ＰＥ−６００（以上、第一工業製薬株式会社製）が挙げられる。

上記エチレンオキサイドユニットを有し、かつ重合性基を２つ有する化合物は、単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。エチレンオキサイドユニットを有し、かつ重合性基を２つ有する化合物が使用される場合、その割合は、本発明のインプリント材料における重合性基を有する化合物全体に対して合計量で５質量％以上、３５質量％以下が好ましい。重合性基を有する化合物全体に対して合計量で５質量％未満であると、離型力の低下には殆ど影響を与えず、３５質量％を超えると離型時においてパターン同士の付着等が起こり、形状が悪化する。

＜（Ｆ）成分＞
本発明においては（Ｆ）成分として界面活性剤を添加してもよい。（Ｆ）成分である界面活性剤は、得られる塗膜の製膜性を調整する役割を果たす。
上記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類等のノニオン系界面活性剤；商品名エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成株式会社（旧株式会社ジェムコ製））、商品名メガファック（登録商標）Ｆ１７１、同Ｆ１７３、同Ｒ−０８、同Ｒ−３０（ＤＩＣ株式会社製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム株式会社製）、商品名アサヒガード（登録商標）ＡＧ７１０、サーフロン（登録商標）Ｓ−３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０２、同ＳＣ１０３、同ＳＣ１０４、同ＳＣ１０５、同ＳＣ１０６（旭硝子株式会社製）等のフッ素系界面活性剤；及びオルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業株式会社製）を挙げることができる。

上記界面活性剤は、単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。界面活性剤が使用される場合、その割合は、上記（Ａ）成分の質量、又は（Ａ）成分及び上記（Ｄ）成分の総質量、又は（Ａ）成分及び上記（Ｅ）成分の総質量、或いは（Ａ）成分及び（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の総質量に対して、好ましくは０．０１ｐｈｒ乃至４０ｐｈｒ、より好ましくは０．０１ｐｈｒ乃至１０ｐｈｒである。

＜（Ｇ）成分＞
本発明においては（Ｇ）成分として溶剤を含有してもよい。（Ｇ）成分である溶剤は、（Ａ）成分である分子中にプロピレンオキサイドユニット又はプロピレンオキサイドユニットとエチレンオキサイドユニットを含有し、重合性基を２つ有する化合物及び（Ｄ）成分である重合性基を３つ以上有する化合物の粘度調節の役割を果たす。

上記溶剤としては、例えば、トルエン、ｐ−キシレン、ｏ−キシレン、スチレン、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ−ルジメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、１−オクタノール、エチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、１，３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、γ−ブチロラクトン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アリルアルコール、ｎ−プロパノール、２−メチル−２−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−エチルヘキサノール、トリメチレングリコール、１−メトキシ−２−ブタノール、イソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリジンが挙げられ、上記（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の粘度を調節することができるものであれば、特に限定されるものではない。

上記溶剤は、単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。
溶剤が使用される場合、本発明のインプリント材料の全成分、すなわち前述の（Ａ）成分乃至（Ｆ）成分、並びに後述するその他添加剤を含む全成分から（Ｇ）成分の溶剤を除いたものとして定義される固形分の割合が、前記インプリント材料に対して２０質量％乃至８０質量％となる量にて、好ましくは４０質量％乃至６０質量％となる量にて、溶剤を含有することが好ましい。

＜その他添加剤＞
本発明のインプリント材料は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて、エポキシ化合物、光酸発生剤、光増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、密着補助剤又は離型性向上剤を含有することができる。

上記エポキシ化合物としては、例えば、エポリード（登録商標）ＧＴ−４０１、同ＰＢ３６００、セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ、同２０００、同３０００、ＥＨＰＥ３１５０、同ＥＨＰＥ３１５０ＣＥ、サイクロマー（登録商標）Ｍ１００（以上、株式会社ダイセル製）、ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）８４０、同８４０−Ｓ、同Ｎ−６６０、同Ｎ−６７３−８０Ｍ（以上、ＤＩＣ株式会社製）が挙げられる。

上記光酸発生剤としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＰＡＧ１０３、同ＰＡＧ１０８、同ＰＡＧ１２１、同ＰＡＧ２０３、同ＣＧＩ７２５（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、ＷＰＡＧ−１４５、ＷＰＡＧ−１７０、ＷＰＡＧ−１９９、ＷＰＡＧ−２８１、ＷＰＡＧ−３３６、ＷＰＡＧ−３６７（以上、和光純薬工業株式会社製）、ＴＦＥトリアジン、ＴＭＥ−トリアジン、ＭＰ−トリアジン、ジメトキシトリアジン、ＴＳ−９１、ＴＳ−０１（株式会社三和ケミカル製）が挙げられる。

上記光増感剤としては、例えば、チオキサンテン系、キサンテン系、ケトン系、チオピリリウム塩系、ベーススチリル系、メロシアニン系、３−置換クマリン系、３，４−置換クマリン系、シアニン系、アクリジン系、チアジン系、フェノチアジン系、アントラセン系、コロネン系、ベンズアントラセン系、ペリレン系、ケトクマリン系、クマリン系、ボレート系が挙げられる。

上記光増感剤は、単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。当該光増感剤を用いることによって、ＵＶ領域の吸収波長を調整することもできる。

上記紫外線吸収剤としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）ＰＳ、同９９−２、同１０９、同３２８、同３８４−２、同４００、同４０５、同４６０、同４７７、同４７９、同９００、同９２８、同１１３０、同１１１ＦＤＬ、同１２３、同１４４、同１５２、同２９２、同５１００、同４００−ＤＷ、同４７７−ＤＷ、同９９−ＤＷ、同１２３−ＤＷ、同５０５０、同５０６０、同５１５１（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社）が挙げられる。

上記紫外線吸収剤は、単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。当該紫外線吸収剤を用いることによって、光硬化時に膜の最表面の硬化速度を制御することができ、離型性を向上できる場合がある。

上記酸化防止剤としては、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０、同１０３５、同１０７６、同１１３５、同１５２０Ｌ（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社）が挙げられる。

上記酸化防止剤は、単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。当該酸化防止剤を用いることで、酸化によって膜が黄色に変色することを防止することができる。

上記密着補助剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。当該密着補助剤を用いることによって、基材との密着性が向上する。当該密着補助剤の含有量は、上記（Ａ）成分の質量、又は（Ａ）成分及び上記（Ｄ）成分の総質量、又は（Ａ）成分及び上記（Ｅ）成分の総質量、或いは（Ａ）成分及び（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の総質量に対して、好ましくは５ｐｈｒ乃至５０ｐｈｒ、より好ましくは１０ｐｈｒ乃至５０ｐｈｒである。

上記離型性向上剤としては、例えば、フッ素含有化合物が挙げられる。フッ素含有化合物としては、例えば、Ｒ−５４１０、Ｒ−１４２０、Ｍ−５４１０、Ｍ−１４２０、Ｅ−５４４４、Ｅ−７４３２、Ａ−１４３０、Ａ−１６３０（以上、ダイキン工業株式会社製）が挙げられる。

＜インプリント材料の調製＞
本発明のインプリント材料の調製方法は、特に限定されないが、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、並びに任意成分である（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分並びに所望によりその他添加剤を混合し、インプリント材料が均一な状態となっていればよい。
また、（Ａ）成分乃至（Ｇ）成分並びに所望によりその他添加剤を混合する際の順序は、均一なインプリント材料が得られるなら問題なく、特に限定されない。当該調製方法としては、例えば、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を所定の割合で混合する方法が挙げられる。また、これに更に（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分を混合し、均一なインプリント材料とする方法も挙げられる。さらに、この調製方法の適当な段階において、必要に応じて、その他の添加剤を更に添加して混合する方法が挙げられる。

＜光インプリント及びパターンが転写された膜＞
本発明のインプリント材料は、基材上に塗布し光硬化させることで所望の硬化膜を得ることができる。塗布方法としては、公知又は周知の方法、例えば、スピンコート法、ディップ法、フローコート法、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、スリットコート法、ロールコート法、転写印刷法、刷毛塗り、ブレードコート法、エアーナイフコート法を挙げることができる。

本発明のインプリント材料が塗布される基材としては、例えば、シリコン、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）が成膜されたガラス（以下、本明細書では「ＩＴＯ基板」と略称する。）、シリコンナイトライド（ＳｉＮ）が成膜されたガラス（ＳｉＮ基板）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が成膜されたガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、アクリル、プラスチック、ガラス、石英、セラミックス等からなる基材を挙げることができる。また、可撓性を有するフレキシブル基材、例えばトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメタクリル酸メチル、シクロオレフィン（コ）ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルフォン、並びにこれらポリマーを組み合わせた共重合体からなる基材を用いることも可能である。

本発明のインプリント材料を硬化させる光源としては、特に限定されないが、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、ＫｒＦエキシマーレーザー、ＡｒＦエキシマーレーザー、Ｆ_２エキシマーレーザー、電子線（ＥＢ）、極端紫外線（ＥＵＶ）を挙げることができる。また、波長は、一般的には、４３６ｎｍのＧ線、４０５ｎｍのＨ線、３６５ｎｍのＩ線、又はＧＨＩ混合線を用いることができる。さらに、露光量は、好ましくは、３０乃至２０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは３０乃至１０００ｍＪ／ｃｍ^２である。

なお、前述の（Ｆ）成分である溶剤を用いる場合には、光照射前の塗膜及び光照射後の硬化膜の少なくとも一方に対し、溶剤を蒸発させる目的で、焼成工程を加えてもよい。焼成機器としては、特に限定されるものではなく、例えば、ホットプレート、オーブン、ファーネスを用いて、適切な雰囲気下、すなわち大気、窒素等の不活性ガス、又は真空中で焼成することができるものであればよい。焼成温度は、溶剤を蒸発させる目的では、特に限定されないが、例えば、４０℃乃至２００℃で行うことができる。

光インプリントを行う装置は、目的のパターンが得られれば特に限定されないが、例えば、東芝機械株式会社製のＳＴ５０、Ｏｂｄｕｃａｔ社製のＳｉｎｄｒｅ（登録商標）６０、明昌機工株式会社製のＮＭ−０８０１ＨＢ等の市販されている装置、基材とモールドをローラー圧着し、光硬化後に離型する方法を用いることができる。

また、本発明で用いる光インプリントに使用するモールド材としては、例えば、石英、シリコン、ニッケル、アルミナ、カルボニルシラン、グラッシーカーボンを挙げることができるが、目的のパターンが得られるなら、特に限定されない。また、モールドは、離型性を高めるために、その表面にフッ素系化合物等の薄膜を形成する離型処理を行ってもよい。離型処理に用いる離型剤としては、例えば、ダイキン工業株式会社製のオプツール（登録商標）ＨＤ、同ＤＳＸが挙げられるが、目的のパターンが得られるなら、特に限定されない。

光インプリントのパターンサイズはナノメートルオーダーであり、具体的には１ミクロン未満のパターンサイズに準ずる。

なお、本発明において、離型力を評価する９０°剥離試験とは、一般に接着物（本発明ではインプリント材料より形成された硬化膜に相当する）を被着物（本発明ではフィルムに相当する）に貼付し、所定時間後に所定の剥離速度で９０°方向に引き剥がす際に生じる抵抗力（張力）を測定する試験であり、通常、測定はＪＩＳ Ｚ０２３７を参考にした評価法にて実施される。ここで測定された抵抗力を被着物の幅あたりに換算した値を離型力として評価することができる。
そして本発明のインプリント材料をフィルム上に塗布し、該フィルム上の塗膜をモールドの凹凸形状を有する面に接着させ、続いて該塗膜を、モールドの凹凸形状を有する面を接着させたまま光硬化させ、その後フィルム上の硬化膜をモールドの凹凸形状を有する面から９０°剥離する試験において計測された離型力、すなわち、該フィルム上の硬化膜をモールドの凹凸形状を有する面から完全に剥離したときの荷重を該フィルムの横幅１ｃｍあたりに換算した値が０ｇ／ｃｍより大きく０．５ｇ／ｃｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．４ｇ／ｃｍ以下である。

こうして本発明のインプリント材料から作製され、パターンが転写された膜、また該膜を備えた半導体素子並びに該膜を基材上に備えた光学部材、固体撮像素子、ＬＥＤデバイス、太陽電池、ディスプレイ及び電子デバイスも本発明の対象である。

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでない。

［インプリント材料の調製］
＜実施例１＞
ＮＫエステル ＡＰＧ−７００（以下、本明細書では「ＡＰＧ−７００」と略称する。）（新中村化学工業株式会社製）を５ｇ、ＢＹＫ−３３３（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を０．０５ｇ（ＡＰＧ−７００の質量に対して１ｐｈｒ）準備し、これらを混合し、その混合物にＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）（以下、本明細書では「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」と略称する。）を０．１２５ｇ（ＡＰＧ−７００の質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１を調製した。

＜実施例２＞
実施例１のＡＰＧ−７００をファンクリル（登録商標）ＦＡ−０２３Ｍ（以下、本明細書では「ＦＡ−０２３Ｍ」と略称する。）（日立化成工業株式会社製）へ変更した以外は、実施例１と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ａ２を調製した。

＜実施例３＞
実施例１のＡＰＧ−７００をＮＫエコノマー Ａ−１０００ＰＥＲ（以下、本明細書では「Ａ−１０００ＰＥＲ」と略称する。）（新中村化学工業株式会社製）へ変更した以外は、実施例１と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ａ３を調製した。

＜実施例４＞
ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＤＰＥＡ−１２（以下、本明細書では「ＤＰＥＡ−１２」と略称する。）（日本化薬株式会社製）を０．５ｇ、ＵＡ−３０６Ｈ（以下、本明細書では「３０６Ｈ」と略称する。）（共栄社化学株式会社製）を２ｇ、ＡＰＧ−７００を２．５ｇ、ＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（ＤＰＥＡ−１２、３０６Ｈ及びＡＰＧ−７００の総質量に対して１ｐｈｒ）準備し、これらを混合し、その混合物にＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（ＤＰＥＡ−１２、３０６Ｈ及びＡＰＧ−７００の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ４を調製した。

＜実施例５＞
実施例４のＢＹＫ−３３３を０．１ｇ（ＤＰＥＡ−１２、３０６Ｈ及びＡＰＧ−７００の総質量に対して２ｐｈｒ）へ変更した以外は、実施例４と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ａ５を調製した。

＜実施例６＞
実施例４のＡＰＧ−７００をＡ−１０００ＰＥＲへ、ＢＹＫ−３３３を０．０２５ｇ（ＤＰＥＡ−１２、３０６Ｈ及びＡ−１０００ＰＥＲの総質量に対して０．５ｐｈｒ）へ変更した以外は、実施例４と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ａ６を調製した。

＜実施例７＞
実施例６のＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（ＤＰＥＡ−１２、３０６Ｈ及びＡ−１０００ＰＥＲの総質量に対して１ｐｈｒ）へ変更した以外は、実施例６と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ａ７を調製した。

＜実施例８＞
実施例６のＢＹＫ−３３３を０．１ｇ（ＤＰＥＡ−１２、３０６Ｈ及びＡ−１０００ＰＥＲの総質量に対して２ｐｈｒ）へ変更した以外は、実施例６と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ａ８を調製した。

＜実施例９＞
３０６Ｈを２．２５ｇとＡ−１０００ＰＥＲを２．７５ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（３０６Ｈ及びＡ−１０００ＰＥＲの総質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（３０６ＨとＡ−１０００ＰＥＲの総質量に対して２．５ｐｈｒ）加えてインプリント材料ＰＮＩ−ａ９を調製した。

＜実施例１０＞
ＤＰＥＡ−１２を１．２５ｇ、ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＰＥＴ−３０（以下、本明細書では「ＰＥＴ３０」と略称する。）（日本化薬株式会社製）を１．２５ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを２．５ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．１ｇ（ＤＰＥＡ−１２、ＰＥＴ３０及びＡ−１０００ＰＥＲの総質量に対して２ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（ＤＰＥＡ−１２、ＰＥＴ３０及びＡ−１０００ＰＥＲの総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１０を調製した。

＜実施例１１＞
ＰＥＴ３０を２ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを３ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．１ｇ（ＰＥＴ３０及びＡ−１０００ＰＥＲの総質量に対して２ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（ＰＥＴ３０及びＡ−１０００ＰＥＲの総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１１を調製した。

＜実施例１２＞
ＮＫエステル Ａ−２００（以下、本明細書では「Ａ−２００」と略称する。）（新中村化学工業株式会社製）を１．５ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを３ｇ、ＤＰＥＡ−１２を０．５ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（Ａ−２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（Ａ２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１２を調製した。

＜実施例１３＞
Ａ−２００を１．５ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを２．５ｇ、ＤＰＥＡ−１２を１ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（Ａ−２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（Ａ２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１３を調製した。

＜実施例１４＞
Ａ−２００を１．５ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを２ｇ、ＤＰＥＡ−１２を１．５ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（Ａ−２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（Ａ２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１４を調製した。

＜実施例１５＞
Ａ−２００を１．５ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを１．５ｇ、ＤＰＥＡ−１２を２ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（Ａ−２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（Ａ２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１５を調製した。

＜実施例１６＞
Ａ−２００を１．５ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを１ｇ、ＤＰＥＡ−１２を２．５ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（Ａ−２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（Ａ２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１６を調製した。

＜実施例１７＞
Ａ−２００を１．５ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを０．５ｇ、ＤＰＥＡ−１２を３ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（Ａ−２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（Ａ２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１７を調製した。

＜実施例１８＞
Ａ−２００を１ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを１．５ｇ、ＤＰＥＡ−１２を２．５ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（Ａ−２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（Ａ２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１８を調製した。

＜実施例１９＞
Ａ−２００を１ｇ、Ａ−１０００ＰＥＲを１ｇ、ＤＰＥＡ−１２を３ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（Ａ−２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（Ａ２００、Ａ−１０００ＰＥＲ及びＤＰＥＡ−１２の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ａ１９を調製した。

＜比較例１＞
３０６Ｈを５ｇ、ＢＹＫ−３３３を０．０５ｇ（３０６Ｈの質量に対して１ｐｈｒ）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（３０６Ｈの質量に対して２．５ｐｈｒ）準備し、これらを混合し、インプリント材料ＰＮＩ−ｂ１を調製した。

＜比較例２＞
比較例１のＢＹＫ−３３３を０．１ｇ（３０６Ｈの質量に対して２ｐｈｒ）へ変更した以外は、比較例１と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ｂ２を調製した。

＜比較例３＞
比較例１の３０６ＨをＰＥＴ３０へ変更した以外は、比較例１と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ｂ３を調製した。

＜比較例４＞
比較例２の３０６ＨをＰＥＴ３０へ変更した以外は、比較例２と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ｂ４を調製した。

＜比較例５＞
ＤＰＥＡ−１２を０．５ｇ、３０６Ｈを２ｇ、ＡＰＧ−７００を２．５ｇ準備し、これらを混合し、その混合物にＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯを０．１２５ｇ（ＤＰＥＡ−１２、３０６ＨとＡＰＧ−７００の総質量に対して２．５ｐｈｒ）加え、インプリント材料ＰＮＩ−ｂ５を調製した。

＜比較例６＞
比較例５のＡＰＧ７００をＡ−１０００ＰＥＲへ変更した以外は、比較例５と同様にインプリント材料ＰＮＩ−ｂ６を調製した。

［モールドの離型処理］
ニッケル製のピッチ２５０ｎｍ、高さ２５０ｎｍのモスアイパターンモールド（株式会社イノックス製）及びシリコンウエハを、オプツール（登録商標）ＤＳＸ（ダイキン工業株式会社製）をノベック（登録商標）ＨＦＥ−７１００（ハイドロフルオロエーテル、住友スリーエム株式会社）（以下、本明細書では「ノベックＨＦＥ−７１００」と略称する。）で０．１質量％に希釈した溶液へ浸漬し、温度が９０℃、湿度が９０ＲＨ％の高温高湿装置を用いて１時間処理し、ノベックＨＦＥ−７１００でリンス後、エアーで乾燥させた。

［光インプリント及び離型力試験］
実施例１乃至実施例１９及び比較例１乃至比較例６で得られた各インプリント材料を、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士フイルム株式会社製 フジタック（登録商標）を使用）（以下、本明細書では「ＴＡＣフィルム」と略称する。）上にバーコーター（全自動フィルムアプリケーター ＫＴ−ＡＢ３１２０ コーテック株式会社製）を用いて塗布し、そのＴＡＣフィルム上の塗膜を前述の離型処理を施したモスアイパターンモールドへローラー圧着させた。続いて該塗膜に対し、ＴＡＣフィルム側から無電極均一照射装置（ＱＲＥ−４０１６Ａ、株式会社オーク製作所製）にて、３５０ｍＪ／ｃｍ^２の露光を施し、光硬化を行った。そしてＪＩＳ Ｚ０２３７を参考にして９０°剥離試験を行い、モールドの凹凸形状を有する面と接着している、ＴＡＣフィルム上に形成された硬化膜が、モールドの凹凸形状を有する面から完全に剥がれたときの荷重を測定した。そしてフィルムの幅１ｃｍ当たりの荷重を算出し、離型力（ｇ／ｃｍ）とした。結果を表１に示す。

［スチールウール擦傷試験］
上記離型力試験後に得られた硬化膜について、スチールウール擦傷試験を行った。試験機は大栄精機（有）製を使用し、♯００００のスチールウールを使用した。単位面積当たりの荷重は２０．４ｇ／ｃｍ^２とし、上記スチールウールを１０往復させた。擦傷後の傷本数については以下のように評価した。結果を表１に示す。
０〜 ５本：Ａ
６〜１０本：Ｂ
１１〜２０本：Ｃ
２１〜３０本：Ｄ
３１〜４０本：Ｅ

［透過率測定］
実施例１乃至実施例１９及び比較例１乃至比較例６で得られた各インプリント材料を石英基板上にスピンコートし、前述の離型処理をしたシリコンウエハを接着させ、ナノインプリント装置（ＮＭ−０８０１ＨＢ、明昌機工株式会社製）に設置し、１０秒間かけて１００Ｎまで加圧して膜中の気泡を除去し、１０秒間かけて除圧した後、無電極均一照射装置にて、３５０ｍＪ／ｃｍ^２の露光を施した。そしてシリコンウエハを剥がし、石英基板上に作製した厚さ５μｍの膜について、透過率測定を行った。試験機としてＳＨＩＭＡＤＳＵ ＵＶ−３６００（株式会社島津製作所製）を用いて、可視光領域における平均透過率を調べた。得られた結果を表１に示す。

［指紋の拭き取り性］
実施例１乃至実施例８及び実施例１２乃至実施例１９で得られた各インプリント材料を、厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム上にバーコーター（全自動フィルムアプリケーター ＫＴ−ＡＢ３１２０ コーテック株式会社製）を用いて塗布し、そのＴＡＣフィルム上の塗膜を前述の離型処理を施したモスアイパターンモールドへローラー圧着させた。続いて該塗膜に対し、ＴＡＣフィルム側から無電極均一照射装置（ＱＲＥ−４０１６Ａ、株式会社オーク製作所製）にて、３５０ｍＪ／ｃｍ^２の露光を施し、光硬化を行った。モールドから離型後、上記ＴＡＣフィルムにおいてモスアイパターンが転写された硬化膜が形成された面とは反対の面をスーパーラッカースプレー（アサヒペン株式会社製）にて黒色に塗装した。そして、ＴＡＣフィルム上に形成された硬化膜のモスアイパターン上に人工指紋液（ＴＤＫ株式会社製）を付着させ、上記スチールウール擦傷試験で用いた試験機にベンコット（登録商標）Ｍ−１（旭化成せんい株式会社製）を取り付け、５７０ｇ／ｃｍ^２の荷重にて５０往復させる指紋の拭き取り試験を行い、目視にて指紋の拭き取り性を確認した。当該試験で行われる拭き取りは乾拭きである。拭き取り試験後、指紋の拭き取りができた場合を○、指紋の拭き取りができなかった即ち指紋が残存していた場合を×と評価した結果を、表２に示す。

表１の結果から実施例１乃至実施例１９で得られたインプリント材料を用いた場合は、いずれも離型力が０．５ｇ／ｃｍ以下と低く、得られた硬化膜は可視光領域において高い透明性を有し、しかもスチールウール擦傷試験後に発生する傷の本数は少なく、耐擦傷性が確認された。一方、比較例１乃至比較例６で得られたインプリント材料を用いた場合は、いずれも離型力が０．５ｇ／ｃｍよりもはるかに大きく、スチールウール擦傷試験後に傷が多数発生した。そして、表２の結果から、実施例１乃至実施例８、実施例１２乃至実施例１９で得られたインプリント材料を用いた場合は、いずれも指紋の拭き取りが可能であることが確認された。
以上、本発明のインプリント材料により得られる膜は、低離型力性を有し、またインプリント後も優れた耐擦傷性及び指紋の拭き取り性を有し、しかも透明性に優れるものとなる。

本発明のインプリント材料は、該材料から形成された硬化膜をモールドから容易に剥離することができ、且つ、耐擦傷性、指紋の拭き取り性及び透明性にも優れることから、該インプリント材料より得られる硬化膜は太陽電池、ＬＥＤデバイス、ディスプレイなどの製品へ好適に用いることができる。

Claims (16)

1. 下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有するインプリント材料であって、下記（Ａ）成分の質量に対して下記（Ｂ）成分を０．２ｐｈｒ乃至４ｐｈｒにて含有する、インプリント材料。
   （Ａ）成分：プロピレンオキサイドユニット及びエチレンオキサイドユニットを有し、かつ重合性基を２つ有する化合物
   （Ｂ）成分：シリコーン化合物として、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３７８（以上、ビックケミー・ジャパン株式会社製）及びＫＦ−６４３（以上、信越化学工業株式会社製）のうちの一種又は二種以上の組み合わせ（Ｃ）成分：光重合開始剤
2. （Ｄ）成分として重合性基を３つ以上有する化合物をさらに含有し、前記（Ａ）成分及び前記（Ｄ）成分の総質量に対して前記（Ｂ）成分を０．２ｐｈｒ乃至４ｐｈｒにて含有する、請求項１に記載のインプリント材料。
3. （Ｅ）成分としてエチレンオキサイドユニットを有し、かつ重合性基を２つ有する化合物をさらに含有する、請求項１又は請求項２に記載のインプリント材料。
4. （Ｆ）成分として界面活性剤をさらに含有する、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のインプリント材料。
5. （Ｇ）成分として溶剤をさらに含有する、請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のインプリント材料。
6. 前記（Ａ）成分の化合物は、前記重合性基として、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ビニル基及びアリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ有する化合物である、請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載のインプリント材料。
7. 前記（Ｄ）成分の化合物は、前記重合性基として、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ビニル基及びアリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３つ
   以上有する化合物である、請求項２に記載のインプリント材料。
8. 前記インプリント材料をフィルム上に塗布し、該フィルム上の塗膜をモールドの凹凸形状を有する面に接着させ、続いて該塗膜を光硬化させ、その後フィルム上の硬化膜をモールドの凹凸形状を有する面から９０°剥離する試験において、計測された離型力、すなわち、該フィルム上の硬化膜をモールドの凹凸形状を有する面から剥離したときの荷重を該フィルムの横幅１ｃｍあたりに換算した値が０ｇ／ｃｍより大きく０．５ｇ／ｃｍ以下である、請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載のインプリント材料。
9. 請求項１乃至請求項８のうちいずれか一項に記載のインプリント材料から作製され、パターンが転写された膜。
10. 請求項９に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えた光学部材。
11. 請求項９に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えた固体撮像装置。
12. 請求項９に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えたＬＥＤデバイス。
13. 請求項９に記載のパターンが転写された膜を備えた半導体素子。
14. 請求項９に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えた太陽電池。
15. 請求項９に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えたディスプレイ。
16. 請求項９に記載のパターンが転写された膜を基材上に備えた電子デバイス。