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JP6364860B2 - Hard coat film, and transparent conductive film and touch panel using the same - Google Patents

Hard coat film, and transparent conductive film and touch panel using the same

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JP6364860B2
JP6364860B2 JP2014064234A JP2014064234A JP6364860B2 JP 6364860 B2 JP6364860 B2 JP 6364860B2 JP 2014064234 A JP2014064234 A JP 2014064234A JP 2014064234 A JP2014064234 A JP 2014064234A JP 6364860 B2 JP6364860 B2 JP 6364860B2
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Description

本発明は、ハードコートフィルム、並びに、これを用いた透明導電性フィルム及びタッチパネルに関する。   The present invention relates to a hard coat film, a transparent conductive film using the same, and a touch panel.

近年、プラスチック製品は加工性、軽量化の観点で良好であることから、様々なガラス製品がプラスチック製に置き換わりつつある。プラスチック製品の表面は傷つきやすいため、表面硬度や耐擦傷性を付与する目的で表面にハードコート層を設けたり、ハードコート層を設けたフィルムを貼合したりする場合がある。   In recent years, plastic products are good in terms of workability and weight reduction, and various glass products are being replaced with plastic products. Since the surface of a plastic product is easily damaged, a hard coat layer may be provided on the surface or a film provided with a hard coat layer may be bonded for the purpose of imparting surface hardness and scratch resistance.

また、従来のガラス製品においても、破損した際の飛散防止のためにプラスチックフィルムを貼合することが行われている。このプラスチックフィルム表面の硬度強化のために、フィルム表面にハードコート層を形成することが広く行われおり、ハードコート層は、特にLCD、PDP、FED、EL等の表示装置、タッチパネルなどの最表面等に設けられている。   Further, even in conventional glass products, a plastic film is bonded to prevent scattering when the glass product is broken. In order to enhance the hardness of the plastic film surface, it is widely used to form a hard coat layer on the film surface. The hard coat layer is particularly the outermost surface of a display device such as an LCD, PDP, FED, or EL, or a touch panel. Etc. are provided.

PETフィルムなどの熱可塑性フィルムにハードコーティングを施す場合、製造工程で、ロール状に巻回して保存したりすることがある。ハードコートを形成したPETフィルムなどの樹脂基材層上に別の層状体を重ねた場合に、層間に粘着力や化学的な力が働いて付着状態になり、各層状体を利用するときに、各層状体を剥がすための力が必要であったり、付着力が強くなって剥がすのが困難になったり、あるいはむりやり剥がそうとすると層状体の破壊が起こったりすることがある。   When a hard coating is applied to a thermoplastic film such as a PET film, the film may be wound into a roll and stored in the manufacturing process. When another layered body is layered on a resin base layer such as a PET film with a hard coat, the adhesive or chemical force is applied between the layers, and the layered body is used. In addition, a force for peeling off each layered body may be required, it may be difficult to peel off due to the strong adhesive force, or the layered body may be destroyed if it is forced to peel off.

そこで、ハードコートフィルムの貼り付きを抑制することを目的として、例えば、2種の樹脂成分を含む樹脂組成物を基材上に塗布し、塗布後に相分離により1種の樹脂成分を析出させ、表面に微細な凹凸を形成する技術(例えば、特許文献1参照)などが提案されているが、加熱温度により凹凸の大きさがばらつくため、透明性を損なうことがある。   Therefore, for the purpose of suppressing sticking of the hard coat film, for example, a resin composition containing two kinds of resin components is applied on a substrate, and after application, one kind of resin component is precipitated by phase separation, A technique for forming fine irregularities on the surface (see, for example, Patent Document 1) has been proposed. However, the size of the irregularities varies depending on the heating temperature, which may impair transparency.

一方、透明導電性フィルムは、透明基材上に金属酸化物等の透明薄膜からなる多層膜を形成することで得られる。この多層膜の形成方法としては、化学蒸着(CVD)法や、物理蒸着(PVD)法といったドライコーティング法が提案されている。   On the other hand, a transparent conductive film is obtained by forming a multilayer film composed of a transparent thin film such as a metal oxide on a transparent substrate. As a method for forming this multilayer film, a dry coating method such as a chemical vapor deposition (CVD) method or a physical vapor deposition (PVD) method has been proposed.

上記透明導電性フィルムには同時に高い耐久性が要求される。要求される耐久性の一つが各層の密着性の向上である。特に高温高湿度環境下での耐久性試験における密着性の低下は、タッチパネルとして利用する際の経年劣化や機械的耐久性の低下に直接関連する重要な課題であるため、当該環境での高い密着性が求められる。   The transparent conductive film is required to have high durability at the same time. One of the required durability is improved adhesion of each layer. In particular, a decrease in adhesion in a durability test under a high temperature and high humidity environment is an important issue directly related to deterioration over time and mechanical durability when used as a touch panel. Sex is required.

蒸着面等との密着性を向上させることを目的として、例えば、モノマー成分として分子内に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物とシリカを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に、更に酸基含有エチレン性不飽和化合物を含有させる技術(例えば、特許文献2参照)などが提案されているが、特に高温高湿度環境下での耐久性試験によるさらなる密着性の向上が求められている。   For the purpose of improving the adhesion to the vapor deposition surface and the like, for example, an active energy ray-curable resin composition containing, as a monomer component, a compound having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule and silica, Further, a technique for containing an acid group-containing ethylenically unsaturated compound (for example, see Patent Document 2) has been proposed, but further improvement in adhesion by a durability test in a high temperature and high humidity environment is required. Yes.

また、上記透明導電性フィルムを用いたタッチパネルの方式としては、抵抗膜式、静電容量式などが挙げられる。特に、静電容量式はマルチタッチが可能であり、モバイル機器などの用途に多く採用されている。   Examples of the touch panel system using the transparent conductive film include a resistance film type and a capacitance type. In particular, the capacitance type can be multi-touched and is widely used for mobile devices and the like.

静電容量式のタッチパネルは、パターンを形成した透明導電層を用いる。この透明導電層にパターンを形成する方法として、例えば、特許文献3に記載されるようにレジストを用いてパターンを形成するフォトリソグラフィ法があるが、フォトリソグラフィ法は、多くの製造工程を要する。特に、基板の両面に透明導電層を設けてパターンを形成する場合、片面ずつレジスト塗布、露光、現像などの工程を経るため、製造工程が煩雑になる。   A capacitive touch panel uses a transparent conductive layer on which a pattern is formed. As a method for forming a pattern in the transparent conductive layer, for example, there is a photolithography method in which a pattern is formed using a resist as described in Patent Document 3, but the photolithography method requires many manufacturing steps. In particular, when a transparent conductive layer is provided on both surfaces of a substrate to form a pattern, the manufacturing process becomes complicated because steps such as resist coating, exposure, and development are performed on each side.

特開2007−182519号公報JP 2007-182519 A 特開2007−016145号公報JP 2007-016145 A 特開平1−197911号公報JP-A-1-197911

本発明は、かかる従来技術の課題に鑑みてなされたもので、その目的は、ハードコート性、透明性、ブロッキング防止性及び他の層との密着性に優れ、かつ透明電極層を積層した際にパターニング性が良好なハードコートフィルム、並びに、これを用いた透明導電性フィルム及び該透明導電性フィルムを提供することである。   The present invention has been made in view of the problems of the prior art, and its purpose is excellent in hard coat properties, transparency, anti-blocking properties, and adhesion to other layers, and when a transparent electrode layer is laminated. It is to provide a hard coat film having good patternability, a transparent conductive film using the same, and the transparent conductive film.

上記課題は、下記の手段によって解決できる。   The above problem can be solved by the following means.

本発明に係るハードコートフィルムは、紫外線吸収剤を含有するフィルム基材の少なくとも一面にハードコート層を有する。ハードコート層は、アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)50〜90重量部、微粒子(B)0.1〜1重量部、有機ケイ素化合物(C)5〜50重量部、光重合開始剤(D)1〜10重量部(ただし、アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)と、微粒子(B)と、有機ケイ素化合物(C)と、光重合開始剤(D)との合計を100重量部とする)を少なくとも含有する硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて形成されたものである。有機ケイ素化合物(C)は、Si(OR) またはR’ m Si(OR) 4-m (ここで、RおよびR’は有機基であり、mは1または2である)で表される有機ケイ素化合物である。 The hard coat film according to the present invention has a hard coat layer on at least one surface of a film substrate containing an ultraviolet absorber. The hard coat layer is composed of 50 to 90 parts by weight of an acrylate-based monomer or oligomer (A), 0.1 to 1 part by weight of fine particles (B), 5 to 50 parts by weight of an organosilicon compound ( C), and photopolymerization. Initiator (D) 1 to 10 parts by weight (provided that monomer or oligomer (A) mainly composed of acrylate, fine particles (B), organosilicon compound ( C), and photopolymerization initiator (D) The total amount of the curable resin composition is at least 100 parts by weight, and the curable resin composition is applied and cured. The organosilicon compound (C) is represented by Si (OR) 4 or R ′ m Si (OR) 4-m (where R and R ′ are organic groups, and m is 1 or 2). It is an organosilicon compound.

微粒子(B)の平均粒子径は、0.1μm以上10μm以下であることが好ましい。   The average particle size of the fine particles (B) is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less.

フィルム基材は、ポリエチレンテレフタレートよりなることが好ましい。   The film substrate is preferably made of polyethylene terephthalate.

ハードコート層の膜厚は、1μm以上10μm以下であることが好ましい。   The film thickness of the hard coat layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less.

また、本発明に係る透明導電性フィルムは、上記のハードコートフィルムのハードコート層上に少なくとも透明電極層が積層されたものである。   The transparent conductive film according to the present invention is one in which at least a transparent electrode layer is laminated on the hard coat layer of the hard coat film.

また、本発明に係る透明導電性フィルムは、フィルム基材の両面にハードコート層が設けられた上記のハードコートフィルムの各ハードコート層上に少なくとも透明電極層が積層されていても良い。   In the transparent conductive film according to the present invention, at least a transparent electrode layer may be laminated on each hard coat layer of the hard coat film in which the hard coat layer is provided on both surfaces of the film substrate.

また、本発明に係るタッチパネルは、上記のいずれかの透明導電性フィルムを備えるものである。   Moreover, the touchscreen which concerns on this invention is equipped with one of said transparent conductive films.

本発明によれば、ハードコート性、透明性、ブロッキング防止性及び他の層との密着性に優れ、かつ透明電極層を積層した際にパターニング性が良好なハードコートフィルム、並びに、これを用いた透明導電性フィルム及びタッチパネルを提供することができる。   According to the present invention, a hard coat film having excellent hard coat properties, transparency, anti-blocking properties and adhesion to other layers, and having good patternability when a transparent electrode layer is laminated, and the use thereof The transparent conductive film and touch panel which were included can be provided.

実施の形態に係るフィルム基材を示す模式断面図Schematic cross-sectional view showing a film substrate according to an embodiment 実施の形態に係るハードコートフィルムの模式断面図Schematic sectional view of a hard coat film according to an embodiment 実施の形態に係る透明導電性フィルムの実施の形態を示す模式断面図Schematic cross-sectional view showing an embodiment of a transparent conductive film according to an embodiment 実施の形態に係るタッチパネルの実施の形態を示す模式断面図Schematic sectional view showing an embodiment of a touch panel according to an embodiment

以下、本発明のハードコートフィルム、透明導電性フィルム、タッチパネルについて説明する。   Hereinafter, the hard coat film, transparent conductive film, and touch panel of the present invention will be described.

図1は、実施の形態に係るフィルム基材を示す模式断面図である。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a film substrate according to an embodiment.

フィルム基材(1)は、樹脂フィルム(11)に少なくとも紫外線吸収剤(12)を分散させたものである。図3で及び4で後述するように、基材フィルム(1)は、タッチパネル(4)の基材として使用されるものであり、基材フィルム(1)の両面にレジストを塗布し、両面のレジストをそれぞれ露光することより、透明電極(3a、3b)が形成される。フィルム基材(1)として、紫外線吸収剤(12)を含む樹脂フィルム(11)を用いることによって、レジストの露光時に、一方面のレジストに吸収されなかった紫外線が他方面のレジストに達することを抑制できる。したがって、紫外線を用いたレジストの露光処理によって、基材フィルム(1)の表裏に異なるパターンの透明導電層(3a、3b)を形成することができる。   The film substrate (1) is obtained by dispersing at least an ultraviolet absorber (12) in a resin film (11). As will be described later in FIGS. 3 and 4, the base film (1) is used as a base material for the touch panel (4), and a resist is applied to both sides of the base film (1). The transparent electrodes (3a, 3b) are formed by exposing the resists respectively. By using the resin film (11) containing the ultraviolet absorber (12) as the film substrate (1), it is possible that the ultraviolet rays that were not absorbed by the resist on one side reach the resist on the other side during resist exposure. Can be suppressed. Therefore, the transparent conductive layers (3a, 3b) having different patterns can be formed on the front and back surfaces of the base film (1) by exposing the resist using ultraviolet rays.

樹脂フィルム(11)は、特に限定されるものではなく、公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。具体的には、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セロハン、ナイロンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム、アクリル系フィルム、耐熱性・エンプラ系フィルム、フッ素樹脂フィルム、トリアセチルセルロースフィルム等のプラスチックフィルムが挙げられる。樹脂フィルム(11)の厚みは、特に限定はしないが、好ましくは25μm以上500μm以下であり、より好ましくは50μm以上300μm以下である。また、樹脂フィルム(11)は、紫外線吸収剤(12)の他に、種々の添加剤や安定剤を含んでもよい。添加剤や安定剤としては、例えば、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、または、易接着剤等が挙げられる。フィルム基材(1)に対しては、フィルム基材(1)に積層される層(例えば、後述するハードコート層(2))とフィルム基材(1)との密着性を向上させるために、前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理、または、薬品処理等が施されてもよい。   The resin film (11) is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic films. Specifically, polyethylene film, polypropylene film, polyester film, polyvinyl chloride film, cellophane, nylon film, polyvinyl alcohol film, polycarbonate film, polyvinylidene chloride film, polyacetate film, polystyrene film, acrylic film, heat resistance -Plastic films such as engineering plastic films, fluororesin films, and triacetyl cellulose films. The thickness of the resin film (11) is not particularly limited, but is preferably 25 μm or more and 500 μm or less, and more preferably 50 μm or more and 300 μm or less. The resin film (11) may contain various additives and stabilizers in addition to the ultraviolet absorber (12). Examples of the additives and stabilizers include antistatic agents, plasticizers, lubricants, and easy adhesives. For the film base (1), in order to improve the adhesion between the film base (1) and a layer (for example, a hard coat layer (2) described later) and the film base (1). As a pretreatment, a corona treatment, a low temperature plasma treatment, an ion bombardment treatment, a chemical treatment, or the like may be performed.

紫外線吸収剤(12)としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、サリシレート系、トリアジン系、または、シアノアクリルレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤は、重合性のビニル基を有していることが好ましく、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリルオキシエチルフェニル)2H−ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−(メタクリルオキシ)ベンゾフェノン、フェニル−5−メタクリルオキシメチルサリシレートが挙げられる。紫外線吸収剤は、上記群から選択される1つであってもよいし、上記群から選択される2つ以上であってもよい。紫外線吸収剤(12)の含有量は、フィルム基材(1)の全体重量に対して0.2重量%以上20重量%以下であることが好ましい。紫外線吸収剤(12)の含有量がフィルム基材(1)の全重量の0.2重量%未満である場合、露光時における紫外線の吸収が十分でなく、フィルム基材(1)の一方面のレジストの露光時に他方面のレジストが露光されることを抑制する効果が十分でなく、20重量%より大きいとフィルムの色調が悪化し黄色変色するため好ましくない。   Examples of the ultraviolet absorber (12) include benzophenone-based, benzotriazole-based, benzoate-based, salicylate-based, triazine-based, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers. The ultraviolet absorber preferably has a polymerizable vinyl group. For example, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl) 2H-benzotriazole, 2-hydroxy-4- (methacrylic). Oxy) benzophenone, phenyl-5-methacryloxymethyl salicylate. The ultraviolet absorber may be one selected from the above group or two or more selected from the above group. It is preferable that content of a ultraviolet absorber (12) is 0.2 to 20 weight% with respect to the whole weight of a film base material (1). When the content of the ultraviolet absorber (12) is less than 0.2% by weight of the total weight of the film substrate (1), the ultraviolet rays are not sufficiently absorbed during exposure, and one side of the film substrate (1) The effect of suppressing the exposure of the resist on the other side during the exposure of the resist is not sufficient, and if it is more than 20% by weight, the color tone of the film is deteriorated and discolored to yellow, which is not preferable.

図2は、実施の形態に係るハードコートフィルムの模式断面図である。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the hard coat film according to the embodiment.

図2に示すハードコートフィルム(2)は、図1に示したフィルム基材(1)の両面にハードコート層(2a、2b)を設けたものである。   The hard coat film (2) shown in FIG. 2 is obtained by providing hard coat layers (2a, 2b) on both surfaces of the film substrate (1) shown in FIG.

ハードコート層(2a、2b)は、アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)、微粒子(B)、有機ケイ素化合物またはその縮合物(C)、光重合開始剤(D)を少なくとも含有する硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて形成される。   The hard coat layer (2a, 2b) contains at least an acrylate-based monomer or oligomer (A), fine particles (B), an organosilicon compound or a condensate thereof (C), and a photopolymerization initiator (D). It is formed by applying and curing a curable resin composition.

モノマーもしくはオリゴマー(A)としては、乾燥時の温度に耐え、透明性を維持できる樹脂が好ましい。さらに硬化後の機械特性及び透明性、耐薬品性、耐熱性はもちろんのこと、塗布加工時の低粘度化等の諸物性を考慮した場合、モノマーもしくはオリゴマー(A)として、具体的には3官能以上のアクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマーを用いることが好ましい。3官能以上のアクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマーを用いることにより、3次元架橋された樹脂を得ることができる。3官能以上のアクリレートとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、イソシアヌル酸EO変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエステルアクリレート等が好ましい。特に好ましいのは、イソシアヌル酸EO変性トリアクリレートおよびポリエステルアクリレートである。これらは単独で用いても良いし、2種以上併用しても構わない。また、これら3官能以上のアクリレートの他にエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、等のいわゆるアクリル系樹脂を併用することが可能である。   The monomer or oligomer (A) is preferably a resin that can withstand the temperature during drying and maintain transparency. In addition to the mechanical properties and transparency after curing, chemical resistance and heat resistance, as well as various physical properties such as viscosity reduction during coating processing, the monomer or oligomer (A) is specifically 3 It is preferable to use a monomer or oligomer whose main component is a functional or higher acrylate. By using a monomer or oligomer having a tri- or higher functional acrylate as a main component, a three-dimensionally cross-linked resin can be obtained. Examples of tri- or higher functional acrylates include trimethylolpropane triacrylate, isocyanuric acid EO-modified triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, Ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, polyester acrylate and the like are preferable. Particularly preferred are isocyanuric acid EO-modified triacrylates and polyester acrylates. These may be used alone or in combination of two or more. In addition to these tri- or higher functional acrylates, so-called acrylic resins such as epoxy acrylate and urethane acrylate can be used in combination.

アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)と、微粒子(B)と、有機ケイ素化合物またはその縮合物(C)と、光重合開始剤(D)との合計重量を100重量部としたときに、モノマーもしくはオリゴマー(A)の添加量は、50〜90重量部である。モノマーもしくはオリゴマー(A)の添加量がこの範囲を超えると、ハードコート層(2a、2b)と透明電極層(3a、3b)との密着性が低下し、この範囲を下回るとハードコート性能やフィルム基材(1)との密着性が低下する。   When the total weight of the acrylate-based monomer or oligomer (A), the fine particles (B), the organosilicon compound or its condensate (C), and the photopolymerization initiator (D) is 100 parts by weight In addition, the addition amount of the monomer or oligomer (A) is 50 to 90 parts by weight. When the addition amount of the monomer or oligomer (A) exceeds this range, the adhesion between the hard coat layer (2a, 2b) and the transparent electrode layer (3a, 3b) decreases. Adhesiveness with a film base material (1) falls.

微粒子(B)としては、例えば、無機微粒子やポリマー微粒子を使用できる。無機微粒子の例としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。中でも、濁度が低くなる二酸化珪素が好ましい。また、ポリマー微粒子の例としては、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。中でも、濁度が低くなるシリコーン樹脂が好ましい。   As the fine particles (B), for example, inorganic fine particles or polymer fine particles can be used. Examples of inorganic fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Can be mentioned. Of these, silicon dioxide is preferred because it reduces turbidity. Examples of the polymer fine particles include silicone resin, fluororesin, and acrylic resin. Among these, a silicone resin with low turbidity is preferable.

アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)と、微粒子(B)と、有機ケイ素化合物またはその縮合物(C)と、光重合開始剤(D)との合計重量を100重量部としたときに、微粒子(B)の添加量は、0.1〜1重量部である。微粒子(B)の添加量がこの範囲を超えるとハードコート性や透明性が低下し、この範囲を下回るとブロッキング防止性が低下する。   When the total weight of the acrylate-based monomer or oligomer (A), the fine particles (B), the organosilicon compound or its condensate (C), and the photopolymerization initiator (D) is 100 parts by weight In addition, the addition amount of the fine particles (B) is 0.1 to 1 part by weight. When the addition amount of the fine particles (B) exceeds this range, the hard coat property and transparency are lowered, and when it is less than this range, the anti-blocking property is lowered.

微粒子(B)の平均粒子径は0.1〜10μmが好ましい。微粒子(B)の平均粒子径がこの範囲を超えるとハードコート性や透明性が低下し、この範囲を下回るとブロッキング防止性が低下する。   The average particle size of the fine particles (B) is preferably 0.1 to 10 μm. When the average particle size of the fine particles (B) exceeds this range, the hard coat property and transparency are lowered, and when the average particle size is less than this range, the anti-blocking property is lowered.

有機ケイ素化合物またはその縮合物(C)としては、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のメタクロキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリロキシシラン等を用いることができる。中でも、ビニルトリメトキシシランおよび3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの使用が有効である。   Examples of the organosilicon compound or its condensate (C) include vinyl silanes such as vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3 -Methacryloxysilane such as methacryloxypropylmethyldiethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, acryloxysilane such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and the like can be used. Of these, use of vinyltrimethoxysilane and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane is effective.

アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)と、微粒子(B)と、有機ケイ素化合物またはその縮合物(C)と、光重合開始剤(D)との合計重量を100重量部としたときに、有機ケイ素化合物またはその縮合物(C)の添加量は、5〜50重量部である。有機ケイ素化合物またはその縮合物(C)の添加量がこの範囲を超えるとハードコート性が低下し、この範囲を下回ると透明電極層(3a、3b)との密着性が低下する。   When the total weight of the acrylate-based monomer or oligomer (A), the fine particles (B), the organosilicon compound or its condensate (C), and the photopolymerization initiator (D) is 100 parts by weight In addition, the amount of the organosilicon compound or its condensate (C) added is 5 to 50 parts by weight. When the addition amount of the organosilicon compound or the condensate thereof (C) exceeds this range, the hard coat property decreases, and when it falls below this range, the adhesion with the transparent electrode layers (3a, 3b) decreases.

光重合開始剤(D)としては、例えば、2,2−エトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、p−クロロベンゾフェノン、p−メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アセトフェノン、2−クロロチオキサントン等が挙げられる。これらを単独、もしくは2種類以上合わせて用いても良い。   Examples of the photopolymerization initiator (D) include 2,2-ethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, dibenzoyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, p-chlorobenzophenone, p-methoxybenzophenone, Michler ketone, Examples include acetophenone and 2-chlorothioxanthone. You may use these individually or in combination of 2 or more types.

アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)と、微粒子(B)と、有機ケイ素化合物またはその縮合物(C)と、光重合開始剤(D)との合計重量を100重量部としたときに、光重合開始剤(D)の添加量は、1〜10重量部である。光重合開始剤(D)の添加量がこの範囲を超えると透明性が低下し、この範囲を下回るとハードコート性が低下する。   When the total weight of the acrylate-based monomer or oligomer (A), the fine particles (B), the organosilicon compound or its condensate (C), and the photopolymerization initiator (D) is 100 parts by weight In addition, the addition amount of the photopolymerization initiator (D) is 1 to 10 parts by weight. When the addition amount of the photopolymerization initiator (D) exceeds this range, the transparency is lowered, and when it is less than this range, the hard coat property is lowered.

ハードコート層(2a、2b)を硬化させる方法としては、例えば、紫外線照射、加熱等を用いることができる。紫外線照射の場合、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、フュージョンランプ等を使用することができる。紫外線照射量は、通常100 〜800mJ/cm程度である。 As a method for curing the hard coat layers (2a, 2b), for example, ultraviolet irradiation, heating, or the like can be used. In the case of ultraviolet irradiation, a high pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a fusion lamp, or the like can be used. The amount of ultraviolet irradiation is usually about 100 to 800 mJ / cm 2 .

ハードコート層(2a、2b)の膜厚は1〜10μmの範囲が好ましい。ハードコート層(2a、2b)の膜厚がこの範囲を超えるとブロッキング防止性が低下し、この範囲を下回るとハードコート性が低下する。   The film thickness of the hard coat layer (2a, 2b) is preferably in the range of 1 to 10 μm. When the film thickness of the hard coat layer (2a, 2b) exceeds this range, the anti-blocking property decreases, and when it falls below this range, the hard coat property decreases.

ハードコート層(2a、2b)は、ウェットコーティング法( ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等)によりフィルム基材(1)の少なくとも片面に塗工される。   Hard coat layer (2a, 2b) is wet coating method (dip coating method, spin coating method, flow coating method, spray coating method, roll coating method, gravure roll coating method, air doctor coating method, blade coating method, wire doctor Film substrate (1) by coating method, knife coating method, reverse coating method, transfer roll coating method, micro gravure coating method, kiss coating method, cast coating method, slot orifice coating method, calendar coating method, die coating method, etc. Of at least one side.

図3は、実施の形態に係る透明導電性フィルムの実施の形態を示す模式断面図である。
図3に示す透明導電性フィルム(3)は、図2に示したハードコートフィルム(2)の両面に透明電極層(3a、3b)を設けたものである。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a transparent conductive film according to the embodiment.
The transparent conductive film (3) shown in FIG. 3 is obtained by providing transparent electrode layers (3a, 3b) on both sides of the hard coat film (2) shown in FIG.

透明電極層(3a、3b)の材料としては、透明導電性フィルム(3)に要求される特性や用途に応じて種々の材料が使用できる。例えば、透明電極層(3a、3b)の材料としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、および、酸化スズのいずれか1つ、または、それらの2種類もしくは3種類の混合酸化物が挙げられる。また、上記の材料に、さらに添加物が加えられてもよい。   As materials for the transparent electrode layers (3a, 3b), various materials can be used depending on the properties and applications required for the transparent conductive film (3). For example, as a material of the transparent electrode layer (3a, 3b), any one of indium oxide, zinc oxide, and tin oxide, or two or three kinds of mixed oxides thereof may be used. Further, additives may be added to the above materials.

透明電極層(3a、3b)は、公知の成膜方法によってハードコートフィルム(2)の少なくとも片面に形成される。例えば、透明電極層(3a、3b)が酸化インジウムスズ(ITO)から形成される場合には、透明電極層(3a、3b)は、真空蒸着法、スパッタリング等の物理的気相析出法やCVD法等の化学的気相析出法等によって形成される。   The transparent electrode layers (3a, 3b) are formed on at least one side of the hard coat film (2) by a known film formation method. For example, when the transparent electrode layers (3a, 3b) are formed of indium tin oxide (ITO), the transparent electrode layers (3a, 3b) may be formed by a physical vapor deposition method such as vacuum deposition or sputtering, or CVD. It is formed by a chemical vapor deposition method or the like.

なお、透明導電性フィルム(3)は、ハードコート層(2a、2b)と透明電極層(3a、3b)との間に、他の層を備えていてもよい。他の層としては、例えば、透明導電性フィルム(3)における可視光の透過特性を調整するための層等が挙げられる。   In addition, the transparent conductive film (3) may be provided with another layer between the hard coat layer (2a, 2b) and the transparent electrode layer (3a, 3b). Examples of the other layer include a layer for adjusting visible light transmission characteristics in the transparent conductive film (3).

透明電極層(3a、3b)は、所定の形状にパターニングされる。例えば、透明電極層(3a)は、X方向に延びる複数の導電領域が、X方向と直交するY方向に間をあけて並設されたパターンを有する。そして、透明電極層(3a)と対向する透明電極層(3b)は、Y方向に延びる複数の導電領域が、X方向に間をあけて並設されたパターンを有する。導電領域は、例えば、直線形状や、複数のひし形が一方向に繋げられた形状に形成される。隣接する導電領域の間の領域は、導電領域と絶縁された非導電領域となる。導電領域の各々は、導電領域に形成される静電容量の変化を、電流の変化によって検出する回路に接続されている。人の指等が導電領域に接近すると、静電容量が変化する。この静電容量の変化が検出されることに基づいて、人の指等の接触位置が判定される。   The transparent electrode layers (3a, 3b) are patterned into a predetermined shape. For example, the transparent electrode layer (3a) has a pattern in which a plurality of conductive regions extending in the X direction are arranged side by side in the Y direction perpendicular to the X direction. The transparent electrode layer (3b) facing the transparent electrode layer (3a) has a pattern in which a plurality of conductive regions extending in the Y direction are arranged in parallel in the X direction. For example, the conductive region is formed in a linear shape or a shape in which a plurality of rhombuses are connected in one direction. A region between adjacent conductive regions becomes a non-conductive region insulated from the conductive region. Each of the conductive regions is connected to a circuit that detects a change in capacitance formed in the conductive region by a change in current. When a human finger or the like approaches the conductive region, the capacitance changes. Based on the detection of the change in capacitance, the contact position of a human finger or the like is determined.

透明電極層(3a、3b)は、波長400nmにおける光線透過率が60%以上であり、かつ、波長365nmにおける光線透過率が20%以下であることが好ましい。光線透過率が上記の範囲であると、紫外線によってレジストが露光されるときに、一方のレジストに吸収されなかった光が他方のレジストに達することが的確に抑えられる。また、こうした効果を高めるためには、フィルム基材1の波長400nmにおける光線透過率が80%以上であり、かつ、波長365nmにおける光線透過率が20%以下であることがより好ましい。   The transparent electrode layers (3a, 3b) preferably have a light transmittance of 60% or more at a wavelength of 400 nm and a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 365 nm. When the light transmittance is in the above range, when the resist is exposed to ultraviolet rays, the light that has not been absorbed by one resist can be accurately suppressed from reaching the other resist. In order to enhance such effects, it is more preferable that the light transmittance at a wavelength of 400 nm of the film substrate 1 is 80% or more and the light transmittance at a wavelength of 365 nm is 20% or less.

図4は、実施の形態に係るタッチパネルの実施の形態を示す模式断面図である。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the embodiment of the touch panel according to the embodiment.

タッチパネル(4)は、フィルム基材(1)の表面側の透明電極層(3a)上に、接着層(42)を介してガラス等からなるカバー層(41)等を積層することによって構成される。カバー層(41)の表面が、人の指等の接触面となる。さらに、基材(1)の裏面側の透明電極層(3b)には、保護層(43)が積層される。   The touch panel (4) is configured by laminating a cover layer (41) made of glass or the like via an adhesive layer (42) on the transparent electrode layer (3a) on the surface side of the film substrate (1). The The surface of the cover layer (41) is a contact surface such as a human finger. Furthermore, a protective layer (43) is laminated on the transparent electrode layer (3b) on the back side of the substrate (1).

以上説明したように、本実施形態に係るハードコートフィルム(2)、透明導電性フィルム(3)及びタッチパネル(4)が有するハードコート層(2a、2b)は、
・アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A):50〜90重量部、
・微粒子(B):0.1〜1重量部、
・有機ケイ素化合物またはその縮合物(C):5〜50重量部、
・光重合開始剤(D):1〜10重量部
(ただし、アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)と、微粒子(B)と、有機ケイ素化合物またはその縮合物(C)と、光重合開始剤(D)との合計を100重量部とする)
を少なくとも含有する硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させたものである。この硬化性樹脂組成物を用いることにより、ハードコート性、透明性、ブロッキング防止性及び透明電極層(3a、3b)との密着性、透明電極層を積層する際のパターニング性に優れたハードコートフィルム(2)、透明導電性フィルム(3)及びタッチパネル(4)を実現することができる。
As explained above, the hard coat layer (2a, 2b) of the hard coat film (2), the transparent conductive film (3) and the touch panel (4) according to the present embodiment is
-Monomer or oligomer (A) based on acrylate: 50 to 90 parts by weight,
Fine particles (B): 0.1 to 1 part by weight
Organic silicon compound or condensate thereof (C): 5 to 50 parts by weight
Photopolymerization initiator (D): 1 to 10 parts by weight (provided that the monomer or oligomer (A) mainly composed of acrylate, fine particles (B), organosilicon compound or condensate (C) thereof, light (The total amount with the polymerization initiator (D) is 100 parts by weight)
Is applied and cured by applying a curable resin composition containing at least. By using this curable resin composition, a hard coat having excellent hard coat properties, transparency, anti-blocking properties, adhesion to the transparent electrode layers (3a, 3b), and patterning properties when laminating the transparent electrode layers A film (2), a transparent conductive film (3), and a touch panel (4) can be realized.

上述した透明性導電性積層体が有する特性について、以下に挙げる具体的な実施例、および、比較例を用いて説明する。   The characteristic which the transparent conductive laminated body mentioned above has is demonstrated using the specific Example given below and a comparative example.

<実施例1>
(1)ハードコートフィルムの作製
UV吸収剤を含有したフィルム基材として、ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社;テトロンHB3−75)を使用した。このフィルム基材上に、下記組成のハードコート層形成用塗工液1を、バーコーティング法により乾燥後の膜厚が5μmになるように塗布し、乾燥させた。その後、高圧水銀灯により600mJ/cmの紫外線を照射してハードコート層を形成した。同様の手順を裏面についても繰り返し、図2に示す層構成を有するハードコートフィルムを作製した。
[ハードコート層形成用塗工液1]
・モノマーもしくはオリゴマー:ペンタエリスリトールトリアクリレート(共栄社化学株式会社;ライトアクリレートPE−3A) 70重量部
・微粒子:シリコーン微粒子(GE東芝シリコーン株式会社;トスパール120) 0.5重量部
・有機ケイ素化合物またはその縮合物:3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社;KBM−5103) 25重量部
・光重合開始剤:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASFジャパン株式会社;IRGACURE184) 4.5重量部
・酢酸エチル 100重量部
<Example 1>
(1) Production of Hard Coat Film A polyethylene terephthalate film (Teijin DuPont Films Inc .; Tetron HB3-75) was used as a film substrate containing a UV absorber. On this film base material, the coating liquid 1 for forming a hard coat layer having the following composition was applied by a bar coating method so that the film thickness after drying was 5 μm and dried. Then, the hard coat layer was formed by irradiating 600 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high pressure mercury lamp. The same procedure was repeated on the back surface to produce a hard coat film having the layer structure shown in FIG.
[Coating liquid 1 for forming hard coat layer]
Monomer or oligomer: 70 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd .; Light Acrylate PE-3A) Fine particles: Silicone fine particles (GE Toshiba Silicone Co., Ltd .; Tospearl 120) 0.5 parts by weight Condensate: 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-5103) 25 parts by weight Photopolymerization initiator: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (BASF Japan Co., Ltd .; IRGACURE 184) 4.5 parts by weight・ 100 parts by weight of ethyl acetate

(2)透明導電性フィルムの作製
上記手順により作製したハードコートフィルムの上に透明電極層を、直流マグネトロンスパッタリング法にて成膜することにより形成した。このとき、スパッタリングターゲットとして、酸化スズを10重量%含有するITOを使用した。また、透明電極層の厚みを20nmとした。同様の手順を裏面についても繰り返し、ハードコート層の両面に透明導電性フィルムを作製した。
(2) Production of Transparent Conductive Film A transparent electrode layer was formed by forming a transparent electrode layer on the hard coat film produced by the above procedure by a direct current magnetron sputtering method. At this time, ITO containing 10% by weight of tin oxide was used as a sputtering target. Moreover, the thickness of the transparent electrode layer was 20 nm. The same procedure was repeated for the back surface to produce a transparent conductive film on both sides of the hard coat layer.

<比較例1>
下記組成のハードコート層形成用塗工液2を用いたことを除き、実施例1と同じ手順により、比較例1のハードコートフィルム、及び、透明導電性フィルムを作製した。
[ハードコート層形成用塗工液2]
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 70.5重量部
・シリコーン微粒子 0重量部
・3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン 25重量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 4.5重量部
・酢酸エチル 100重量部
<Comparative Example 1>
A hard coat film and a transparent conductive film of Comparative Example 1 were prepared by the same procedure as Example 1 except that the hard coat layer forming coating solution 2 having the following composition was used.
[Coating liquid 2 for forming hard coat layer]
-Pentaerythritol triacrylate 70.5 parts by weight-Silicone fine particles 0 parts by weight-3-acryloxypropyltrimethoxysilane 25 parts by weight-1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 4.5 parts by weight-Ethyl acetate 100 parts by weight

<比較例2>
下記組成のハードコート層形成用塗工液3を用いたことを除き、実施例1と同じ手順により、比較例2のハードコートフィルム、及び、透明導電性フィルムを作製した。
[ハードコート層形成用塗工液3]
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 68.5重量部
・シリコーン微粒子 2重量部
・3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン 25重量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 4.5重量部
・酢酸エチル 100重量部
<Comparative example 2>
A hard coat film and a transparent conductive film of Comparative Example 2 were produced by the same procedure as in Example 1 except that the coating liquid 3 for forming a hard coat layer having the following composition was used.
[Coating liquid 3 for forming hard coat layer]
Pentaerythritol triacrylate 68.5 parts by weight Silicone fine particles 2 parts by weight 3-acryloxypropyltrimethoxysilane 25 parts by weight 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 4.5 parts by weight Ethyl acetate 100 parts by weight

<比較例3>
下記組成のハードコート層形成用塗工液4を用いたことを除き、実施例1と同じ手順により、比較例3のハードコートフィルム、及び、透明導電性フィルムを作製した。
[ハードコート層形成用塗工液4]
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 94重量部
・シリコーン微粒子 0.5重量部
・3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン 1重量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 4.5重量部
・酢酸エチル 100重量部
<Comparative Example 3>
A hard coat film and a transparent conductive film of Comparative Example 3 were produced by the same procedure as in Example 1 except that the coating liquid 4 for forming a hard coat layer having the following composition was used.
[Coating liquid 4 for forming hard coat layer]
Pentaerythritol triacrylate 94 parts by weight Silicone fine particles 0.5 parts by weight 3-acryloxypropyltrimethoxysilane 1 part by weight 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 4.5 parts by weight Ethyl acetate 100 parts by weight

<比較例4>
下記組成のハードコート層形成用塗工液5を用いたことを除き、実施例1と同じ手順により、比較例4のハードコートフィルム、及び、透明導電性フィルムを作製した。
[ハードコート層形成用塗工液5]
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 35重量部
・シリコーン微粒子 0.5重量部
・3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン 60重量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 4.5重量部
・酢酸エチル 100重量部
<Comparative example 4>
A hard coat film and a transparent conductive film of Comparative Example 4 were produced by the same procedure as in Example 1 except that the coating liquid 5 for forming a hard coat layer having the following composition was used.
[Hardcoat layer forming coating solution 5]
Pentaerythritol triacrylate 35 parts by weight Silicone fine particles 0.5 parts by weight 3-acryloxypropyltrimethoxysilane 60 parts by weight 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 4.5 parts by weight Ethyl acetate 100 parts by weight

<比較例5>
下記組成のハードコート層形成用塗工液6を用いたことを除き、実施例1と同じ手順により、比較例5のハードコートフィルム、及び、透明導電性フィルムを作製した。
[ハードコート層形成用塗工液6]
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 74重量部
・シリコーン微粒子 0.5重量部
・3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン 25重量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 0.5重量部
・酢酸エチル 100重量部
<Comparative Example 5>
A hard coat film and a transparent conductive film of Comparative Example 5 were prepared by the same procedure as in Example 1 except that the hard coat layer forming coating solution 6 having the following composition was used.
[Coating liquid 6 for forming hard coat layer]
Pentaerythritol triacrylate 74 parts by weight Silicone fine particles 0.5 parts by weight 3-acryloxypropyltrimethoxysilane 25 parts by weight 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 0.5 parts by weight Ethyl acetate 100 parts by weight

<比較例6>
下記組成のハードコート層形成用塗工液7を用いたことを除き、実施例1と同じ手順により、比較例6のハードコートフィルム、及び、透明導電性フィルムを作製した。
[ハードコート層形成用塗工液7]
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 59.5重量部
・シリコーン微粒子 0.5重量部
・3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン 25重量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 15重量部
・酢酸エチル 100重量部
<Comparative Example 6>
A hard coat film and a transparent conductive film of Comparative Example 6 were produced by the same procedure as in Example 1 except that the hard coat layer forming coating solution 7 having the following composition was used.
[Coating liquid 7 for forming hard coat layer]
Pentaerythritol triacrylate 59.5 parts by weight Silicone fine particles 0.5 parts by weight 3-acryloxypropyltrimethoxysilane 25 parts by weight 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 15 parts by weight Ethyl acetate 100 parts by weight

<比較例7>
フィルム基材として、UV吸収剤を含有しないフィルムである、ポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ株式会社;ルミラーT60−75)を用いたことを除き、実施例1と同じ手順により、比較例7のハードコートフィルム、及び、透明導電性フィルムを作製した。
<Comparative Example 7>
The hard coat film of Comparative Example 7 is the same as Example 1 except that a polyethylene terephthalate film (Toray Industries, Inc .; Lumirror T60-75), which is a film containing no UV absorber, is used as the film substrate. And the transparent conductive film was produced.

<評価方法>
実施例1の透明導電性フィルム、及び、比較例1〜7の透明導電性フィルムに対し、下記の方法に従って、性能を評価した。評価結果を表1に示す。
<Evaluation method>
The performance was evaluated according to the following method for the transparent conductive film of Example 1 and the transparent conductive films of Comparative Examples 1 to 7. The evaluation results are shown in Table 1.

(a)ハードコート性
JIS−K−5400に準じ、鉛筆引っかき試験機により透明導電性フィルム上のすり傷を評価した。2Hの硬度の鉛筆を5本使用して試験を行い、すり傷の発生しなかった本数により評価した。
○:5本すべてですり傷なし
△:3本〜4本ですり傷なし
×:0本〜2本ですり傷なし
(A) Hard coat property In accordance with JIS-K-5400, scratches on the transparent conductive film were evaluated by a pencil scratch tester. The test was carried out using five pencils having a hardness of 2H, and the evaluation was based on the number of scratches that did not occur.
○: No scratch on all 5 △: No scratch on 3 to 4 ×: No scratch on 0 to 2

(b)透明性
写像性測定器(日本電色工業株式会社製、NDH−2000)を使用して全光線透過率を測定した。
○:全光線透過率90%以上
×:全光線透過率90%未満
(B) Transparency The total light transmittance was measured using a image clarity measuring device (NDH-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
○: Total light transmittance of 90% or more ×: Total light transmittance of less than 90%

(c)ブロッキング防止性
透明導電性フィルムを10cm×10cmの大きさに切り出し、フィルム同士を重ね合わせてガラス板に挟み、250g/cmの荷重をかけた状態で、25℃/65%RHの環境試験槽に24時間放置し、ブロッキングの有無を評価した。
○:ブロッキングなし
×:ブロッキングあり
(C) Anti-blocking property A transparent conductive film is cut into a size of 10 cm × 10 cm, the films are overlapped with each other and sandwiched between glass plates, and a load of 250 g / cm 2 is applied and 25 ° C./65% RH. The sample was left in an environmental test tank for 24 hours, and the presence or absence of blocking was evaluated.
○: No blocking ×: With blocking

(d)信頼性試験後密着性
透明導電性フィルムを85℃/85%RHの環境試験槽に240時間投入する信頼性試験を実施した。信頼性試験実施後、透明導電性フィルムの透明電極層表面を、1マスが1mm角で10マス×10マス=100マスとなるように碁盤目状に切り込みを入れた後、粘着テープ(ニチバン株式会社製、工業用24mm巾セロテープ(登録商標))を用いて各マスの剥離試験を行い、100マスのうちの残存数(剥離が生じなかったマスの数)で評価した。
○:100マスすべてが残存
△:1マス〜99マスが残存
×:0マスが残存
(D) Adhesiveness after reliability test A reliability test was conducted in which the transparent conductive film was put into an environmental test tank of 85 ° C / 85% RH for 240 hours. After conducting the reliability test, the transparent electrode layer surface of the transparent conductive film was cut in a grid pattern so that 1 square is 10 squares × 10 squares = 100 squares, and then an adhesive tape (Nichiban Co., Ltd.) Each cell was subjected to a peel test using a company-made, industrial-use 24 mm wide cello tape (registered trademark), and evaluated by the remaining number of 100 cells (the number of cells where peeling did not occur).
○: All 100 cells remain Δ: 1 cell to 99 cells remain x: 0 cells remain

(e)パターニング性
透明導電性フィルムの両面にレジストを塗布し、表面から下記露光条件でレジスト露光を行い、裏面側のレジストの感光の有無を評価した。
○:裏面側のレジストの感光なし
×:裏面側のレジストの感光あり
[露光条件]
・レジスト: サンフォートAK−4021(旭化成イーマテリアルズ株式会社)
・光源:超高圧水銀ランプ(ウシオ電機株式会社)
・露光量:100mJ/cm
(E) Patterning property A resist was applied to both surfaces of the transparent conductive film, resist exposure was performed from the front surface under the following exposure conditions, and the presence or absence of photosensitivity of the resist on the back surface side was evaluated.
○: No resist on the back side resist x: Photo resist on the back side [Exposure conditions]
・ Resist: Sunfort AK-4021 (Asahi Kasei E-Materials Corporation)
・ Light source: Ultra-high pressure mercury lamp (USHIO Inc.)
・ Exposure amount: 100 mJ / cm 2

Figure 0006364860
Figure 0006364860

実施例1の透明導電性フィルムは、紫外線吸収剤を含有したポリエチレンテレフタレートフィルム上に、ペンタエリスリトールトリアクリレート、シリコーン微粒子、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを含有したハードコート層を形成することにより、ハードコート性、透明性、ブロッキング防止性、透明電極層との密着性、パターニング性ともに良好であることが示された。   The transparent conductive film of Example 1 is a hard coat containing pentaerythritol triacrylate, silicone fine particles, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone on a polyethylene terephthalate film containing an ultraviolet absorber. By forming the layer, it was shown that the hard coat property, transparency, anti-blocking property, adhesion to the transparent electrode layer, and patterning property were good.

これに対して、ハードコート層にシリコーン微粒子を含有していない比較例1の透明導電性フィルムは、ブロッキング防止性が不十分であった。シリコーン微粒子の含有量が上述した範囲を超える比較例2の透明導電性フィルムは、透明性が不十分であった。   In contrast, the transparent conductive film of Comparative Example 1 that did not contain silicone fine particles in the hard coat layer was insufficient in blocking prevention. The transparent conductive film of Comparative Example 2 in which the content of the silicone fine particles exceeded the above-described range was insufficient in transparency.

3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの含有量が上述した範囲を下回る比較例3の透明導電性フィルムは、信頼性試験後密着性が不十分であった。3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの含有量が上述した範囲を超える比較例4の透明導電性フィルムは、ハードコート性が不十分であった。   The transparent conductive film of Comparative Example 3 in which the content of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane was below the above-described range had insufficient adhesion after the reliability test. The transparent conductive film of Comparative Example 4 in which the content of 3-acryloxypropyltrimethoxysilane exceeds the above-described range has insufficient hard coat properties.

1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの含有量が上述した範囲を下回る比較例5の透明導電性フィルムは、ハードコート性が不十分であった、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの含有量が上述した範囲を超える比較例6の透明導電性フィルムは、透明性が不十分であった。   In the transparent conductive film of Comparative Example 5 in which the content of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone is lower than the above-described range, the hard coat property was insufficient, and the content of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone exceeds the above-described range. The transparent conductive film of Comparative Example 6 had insufficient transparency.

ポリエチレンテレフタレートフィルムに紫外線吸収剤を含有していない比較例7は、透明電極層形成時のパターニング性が不十分であった。   In Comparative Example 7 in which the polyethylene terephthalate film did not contain an ultraviolet absorber, the patterning property at the time of forming the transparent electrode layer was insufficient.

本発明は、表示装置等の表面を保護するためのハードコートフィルム、ハードコート層を備えた透明導電性フィルム及びタッチパネル等に利用できる。   The present invention can be used for a hard coat film for protecting the surface of a display device or the like, a transparent conductive film provided with a hard coat layer, a touch panel, and the like.

1 フィルム基材
11 樹脂フィルム
12 紫外線吸収剤
2 ハードコートフィルム
2a ハードコート層
2b ハードコート層
3 透明導電性フィルム
3a 透明電極層
3b 透明電極層
4 タッチパネル
41 カバー層
42 粘着層
43 保護層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Film base material 11 Resin film 12 Ultraviolet absorber 2 Hard coat film 2a Hard coat layer 2b Hard coat layer 3 Transparent conductive film 3a Transparent electrode layer 3b Transparent electrode layer 4 Touch panel 41 Cover layer 42 Adhesive layer 43 Protective layer

Claims (7)

紫外線吸収剤を含有するフィルム基材の少なくとも一面にハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
前記ハードコート層が、
アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)50〜90重量部、
微粒子(B)0.1〜1重量部、
有機ケイ素化合物(C)5〜50重量部、
光重合開始剤(D)1〜10重量部
(ただし、アクリレートを主成分とするモノマーもしくはオリゴマー(A)と、微粒子(B)と、有機ケイ素化合物(C)と、光重合開始剤(D)との合計を100重量部とする)
を少なくとも含有する硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて形成されたものであり、
前記有機ケイ素化合物(C)が、Si(OR) またはR’ m Si(OR) 4-m (ここで、RおよびR’は有機基であり、mは1または2である)で表される有機ケイ素化合物であることを特徴とする、ハードコートフィルム。
A hard coat film having a hard coat layer on at least one surface of a film substrate containing an ultraviolet absorber,
The hard coat layer is
50 to 90 parts by weight of an acrylate-based monomer or oligomer (A),
0.1 to 1 part by weight of fine particles (B),
5 to 50 parts by weight of an organosilicon compound ( C),
1 to 10 parts by weight of photopolymerization initiator (D) (However, monomer or oligomer (A) mainly composed of acrylate, fine particles (B), organosilicon compound ( C), and photopolymerization initiator (D ) And 100 parts by weight)
Was applied a curable resin composition containing at least state, and are not formed by curing,
The organosilicon compound (C) is represented by Si (OR) 4 or R ′ m Si (OR) 4-m (where R and R ′ are organic groups, and m is 1 or 2). organosilicon compound der Rukoto characterized, hard coat film that.
前記微粒子(B)の平均粒子径が、0.1μm以上10μm以下であることを特徴とする、請求項1に記載のハードコートフィルム。   2. The hard coat film according to claim 1, wherein an average particle size of the fine particles (B) is 0.1 μm or more and 10 μm or less. 前記フィルム基材が、ポリエチレンテレフタレートよりなることを特徴とする、請求項1または2に記載のハードコートフィルム。 The film substrate, characterized by comprising a polyethylene terephthalate, a hard coat film according to claim 1 or 2. 前記ハードコート層の膜厚が、1μm以上10μm以下であることを特徴とする、請求項1〜のいずれかに記載のハードコートフィルム。 The thickness of the hard coat layer, characterized in that at 1μm or more 10μm or less, a hard coat film according to any one of claims 1-3. 請求項1〜のいずれかに記載のハードコートフィルムの前記ハードコート層上に少なくとも透明電極層が積層されていることを特徴とする、透明導電性フィルム。 Characterized in that said at least the transparent electrode layer is laminated on the hard coat layer, a transparent conductive film of a hard coat film according to any one of claims 1-4. 前記フィルム基材の両面に前記ハードコート層が設けられた、請求項1〜のいずれかに記載のハードコートフィルムの各ハードコート層上に少なくとも透明電極層が積層されていることを特徴とする、透明導電性フィルム。 At least a transparent electrode layer is laminated | stacked on each hard-coat layer of the hard-coat film in any one of Claims 1-4 with which the said hard-coat layer was provided in both surfaces of the said film base material, A transparent conductive film. 請求項またはに記載の前記透明導電性フィルムを備える、タッチパネル。 A touch panel provided with the said transparent conductive film of Claim 5 or 6 .
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