JP6101165B2

JP6101165B2 - 粘着剤組成物

Info

Publication number: JP6101165B2
Application number: JP2013135507A
Authority: JP
Inventors: 裕貴吉田; 川端　和裕; 和裕川端; 村本　禎; 禎村本
Original assignee: 積水フーラー株式会社
Priority date: 2013-06-27
Filing date: 2013-06-27
Publication date: 2017-03-22
Anticipated expiration: 2033-06-27
Also published as: JP2015010142A

Description

本発明は、粘着強度、高温下における保持力、及び熱安定性に優れている粘着剤組成物に関する。

従来から、アクリルブロック共重合体を含んでいる粘着剤組成物が、粘着テープ、感圧接着剤、ホットメルト粘着剤として広く用いられている。このような粘着剤組成物は、粘着強度が低い。そのため、アクリルブロック共重合体の他、粘着付与樹脂や可塑剤をさらに用いることによって、粘着剤組成物の粘着強度を向上させている（例えば、特許文献１）。

しかしながら、アクリルブロック共重合体との相溶性を考慮すると、水素添加されていない粘着付与樹脂など、極性の高い粘着付与樹脂しか使用することができず、そのため粘着付与樹脂の選択に制限があった。このような極性の高い粘着付与樹脂の使用は、粘着剤組成物の熱安定性を低下させる場合があった。熱安定性が低い粘着剤組成物は、長時間に亘って溶融状態を維持すると変色する。

そこで、特許文献２では、粘着付与樹脂の含有量を低下させることによって、粘着剤組成物の熱安定性の向上を可能としている。しかしながら、粘着付与樹脂の含有量の低下は、粘着剤組成物の粘着強度の低下を招く。

また、特許文献３では、アクリルブロック共重合体として、アクリルトリブロック共重合体と、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００である液状アクリルジブロック共重合体とを含む粘着剤組成物が開示されている。このように、アクリルトリブロック共重合体と、液状アクリルジブロック共重合体とを併用することによって、粘着付与樹脂の含有量を高くして、粘着剤組成物の粘着強度を向上させることができる。

しかしながら、液状アクリルジブロック共重合体は、高い粘度を有する。したがって、液状アクリルジブロック共重合体は、これを収容している容器から取り出しにくく、作業性が低い。そのため、液状アクリルジブロック共重合体の使用は望ましくない。さらに、液状アクリルジブロック共重合体の使用によって、粘着剤組成物の粘着強度を向上させることができるが、粘着剤組成物の５０℃程度の高温下における保持力を低下させることがあり、改善が求められている。

特許第５００４４０５号明細書特許第４１１８３８３号明細書特許第４６７９１６５号明細書

したがって、本発明の目的は、粘着強度、高温下における保持力、及び熱安定性に優れている粘着剤組成物を提供することである。

本発明の粘着剤組成物は、下記成分、
下記一般式（１）
−［ａ］−［ｂ］−［ａ］− （１）
（式中、［ａ］はメチルメタクリレート重合体ブロックであり、［ｂ］はアルキル基の炭素数が２〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート重合体ブロックであり且つガラス転移点が−８０〜−３０℃である）で示される構造を重合体の主鎖中に有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部、
ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）及びスチレン系粘着付与樹脂（II）を含み、且つ上記ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）と上記スチレン系粘着付与樹脂（II）との重量比［（Ｉ）／（II）］が０．５〜４である粘着付与樹脂５０〜１３５重量部、及び
可塑剤４０〜９０重量部、
を含んでいることを特徴とする。

本発明によれば、粘着強度、高温下における保持力及び熱安定性に優れている粘着剤組成物を提供することができる。

本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体、粘着付与樹脂、及び可塑剤を含んでいる。

［（メタ）アクリル系ブロック共重合体］
（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、下記一般式（１）
−［ａ］−［ｂ］−［ａ］− （１）
（式中、［ａ］はメチルメタクリレート重合体ブロックであり、［ｂ］はアルキル基の炭素数が２〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート重合体ブロックであり且つガラス転移点が−８０〜−３０℃である）で示される構造を重合体の主鎖中に有する。

なお、本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。また、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。

［ａ］で示されるブロックは、メチルメタクリレート重合体ブロックである。メチルメタクリレート重合体ブロックとしては、メチルメタクリレート単独重合体ブロック、又はメチルメタクリレートと他のモノマーとの共重合体ブロックが挙げられる。他のモノマーとしては、アクリル酸（ガラス転移点１０６℃）、アクリロニトリル（ガラス転移点９７℃）、アクリルアミド（ガラス転移点１６５℃）、イソボルニル（メタ）アクリレート（ガラス転移点９７℃）、及びグリシジルメタクリレート（ガラス転移点４５℃）などが挙げられる。なかでも、メチルメタクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点１０５℃）が好ましい。

なお、メチルメタクリレート重合体ブロックがメチルメタクリレートと他のモノマーとの共重合体ブロックである場合は、メチルメタクリレートを主たる繰り返し単位として構成されていることが好ましい。具体的には、共重合体ブロック中におけるメチルメタクリレート単位の含有量は８０重量％以上が好ましい。メチルメタクリレート単位の含有量が８０重量％以上であるメチルメタクリレート重合体ブロックを含んでいる（メタ）アクリル系ブロック共重合体によれば、粘着剤組成物に対して優れた凝集力及び保持力を付与することができる。

［ａ］で示されるブロックのガラス転移点は、８０℃以上が好ましく、１００〜１５０℃がより好ましい。［ａ］で示されるブロックのガラス転移点が低過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、粘着剤組成物の凝集力及び保持力を低下させる虞れがある。

［ｂ］で示されるブロックは、アルキル基の炭素数が２〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート重合体ブロックである。［ｂ］で示されるブロックを構成しているモノマー成分としては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルアクリレート、ノニルアクリレート、オクチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、エチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、及びｎ−プロピルメタクリレートなどが挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアクリレート、ノニルアクリレート、オクチルアクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。［ｂ］で示されるブロックとしては、ｎ−ブチルアクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点−５４℃）、及び２−エチルヘキシルアクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点−７０℃）が特に好ましく挙げられる。

［ｂ］で示されるブロックのガラス転移点は、−８０〜−３０℃に限定されるが、−７５〜−５０℃が好ましい。［ｂ］で示されるブロックのガラス転移点が低過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、粘着剤組成物が柔らかくなり過ぎて、そのため粘着剤組成物の凝集力及び保持力が低下する虞れがある。［ｂ］で示されるブロックのガラス転移点が高過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、粘着剤組成物が硬くなり過ぎて、そのため粘着剤組成物の粘着強度が低下する虞れがある。

なお、（メタ）アクリル系ブロック共重合体における重合体ブロックのガラス転移点（Ｔｇ）とは、重合体ブロックを構成する各モノマーの単独重合体のガラス転移点及びそのモノマーの含有割合（重量分率）に基づいて、フォックス（ＦＯＸ）の式から求められる値を意味する。単独重合体のガラス転移点は、例えば、日刊工業新聞社の「粘着技術ハンドブック」に記載されているガラス転移点を採用することができる。

（メタ）アクリル系ブロック共重合体中における［ａ］で示されるブロックの含有量は、２０〜４０重量％が好ましく、２０〜３０重量％がより好ましい。また、（メタ）アクリル系ブロック共重合体中における［ｂ］で示されるブロックの含有量は、８０〜６０重量％が好ましく、８０〜７０重量％がより好ましい。［ａ］で示されるブロックの含有量が多過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、粘着剤組成物が硬くなり過ぎて、そのため粘着剤組成物の粘着強度が低下する虞れがある。また、［ａ］で示されるブロックの含有量が少な過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、粘着剤組成物が柔らかくなり過ぎて、そのため粘着剤組成物の凝集力及び保持力が低下する虞れがある。

粘着剤組成物の塗工性、凝集力及び保持力などを考慮すると、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０，０００〜１５０，０００が好ましく、３０，０００〜１３０，０００がより好ましい。重量平均分子量が大き過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、粘着剤組成物の溶融粘度が高くなり過ぎて、粘着剤組成物を塗工することができない虞れがある。また、重量平均分子量が小さ過ぎる（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いると、粘着剤組成物が柔らかくなり過ぎるため、粘着剤組成物の凝集力及び保持力を低下させる虞れがある。

さらに粘着剤組成物の熱安定性を考慮すると、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、９０，０００〜１３０，０００が好ましい。重量平均分子量が９０，０００〜１３０，０００である（メタ）アクリル系ブロック共重合体によれば、粘着剤組成物の熱安定性をより向上させることができる。

なお、本発明において、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算した値を意味する。

［粘着付与樹脂］
本発明の粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を含んでいる。粘着付与樹脂としては、ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）及びスチレン系粘着付与樹脂（II）が用いられる。スチレン系粘着付与樹脂（II）は（メタ）アクリル系ブロック共重合体に対する相溶性に優れている。このようなスチレン系粘着付与樹脂（II）を用いることによって、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の結晶性を適度に低下させて、粘着剤組成物の粘着強度やタック性を向上させることができる。

ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）としては、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、不均化ロジン樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂、重合ロジンエステル樹脂及びこれらの水素添加物が挙げられる。ロジン系粘着付与樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。なかでも、ロジンエステル系樹脂の水素添加物が好ましい。ロジンエステル系樹脂の水素添加物は、粘着剤組成物を着色する可能性が低く、さらに、粘着剤組成物の熱安定性を低下させ難い。

ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）は、市販されている製品を用いることができる。例えば、ハリマ化成社製「ＨＡＲＩＥＳＴＥＲＴＦ」、「ＨＡＲＩＥＳＴＥＲＳ」、「ＮＥＯＴＡＬＬＧ２」、「ＮＥＯＴＡＬＬ１０１Ｎ」、「ＮＥＯＴＡＬＬ１２５ＨＫ」、「ＨＡＲＩＴＡＣＫ８ＬＪＡ」、「ＨＡＲＩＴＡＣＫＥＲ９５」、「ＨＡＲＩＴＡＣＫＳＥ１０」、「ＨＡＲＩＴＡＣＫＰＨ」、「ＨＡＲＩＴＡＣＫＦ８５」、「ＨＡＲＩＴＡＣＫＦ１０５」、「ＨＡＲＩＴＡＣＫＦＫ１００」、「ＨＡＲＩＴＡＣＫＦＫ１２５」、「ＨＡＲＩＴＡＣＫＰＣＪ」；イーストマンケミカル社製「Ｆｏｒａｌ１０５−Ｅ」、「Ｆｏｒａｌ８５−Ｅ」、「ＦｏｒａｌＡＸ−Ｅ」；荒川化学工業社製「スーパーエステルＡ−７５」、「スーパーエステルＡ−１００」、「スーパーエステルＡ−１１５」、「スーパーエステルＡ−１２５」、「ペンセルＡ］、「ペンセルＡＺ」、「ペンセルＣ」、「ペンセルＤ−１２５」、「パインクリスタルＫＥ−１００」、「パインクリスタルＫＥ−３１１」、「パインクリスタルＫＥ−３５９」、「パインクリスタルＫＥ−６０４」、「パインクリスタルＫＲ−１４０」；ＧＵＡＮＧＤＯＮＧＫＯＭＯ社製「ＫＦ３８２Ｓ」、「ＫＦ３９２Ｓ」、「ＫＦ３６４」、「ＫＦ３８４Ｓ」、「ＫＦ３９４Ｓ」、「ＫＦ３９８Ｓ」、「ＫＦ３９９Ｓ」、「ＫＦ４５２Ｓ」、「ＫＦ４６２Ｓ」、「ＫＦ４５４Ｓ」、「ＫＦ４６４Ｓ」、「ＫＰ１２０」、「ＫＰ１３０」、「ＫＰ１４０」、「ＫＰ１５０」、「Ｋ１０７」、「Ｋ１０８」などが挙げられる。

ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）の軟化点は、６０℃以上が好ましく、７０〜１３０℃がより好ましく、８０〜１２０℃が特に好ましい。軟化点が低過ぎるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）を用いると、粘着剤組成物が柔らかくなり過ぎて、そのため粘着剤組成物の粘着強度や熱安定性が低下する虞れがある。軟化点が高過ぎるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）を用いると、粘着剤組成物が硬くなり過ぎて、そのため粘着剤組成物の粘着強度が低下する虞れがある。

なお、本発明において、ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）及び後述するスチレン系粘着付与樹脂（II）の軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７（石油アスファルト）で規定されている６．４軟化点試験法に準拠して測定することができる。

スチレン系粘着付与樹脂（II）としては、スチレン単独重合体、α−メチルスチレン単独重合体、α−メチルスチレン／スチレン共重合体、スチレン／脂肪族共重合体、α−メチルスチレン／スチレン／脂肪族共重合体、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５/Ｃ９系石油樹脂、フェノール変性スチレン樹脂、及びこれらの水素添加物が挙げられる。スチレン系粘着付与樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

なかでも、スチレン単独重合体、α−メチルスチレン単独重合体、α−メチルスチレン／スチレン共重合体、スチレン／脂肪族重合体、α−メチルスチレン／スチレン／脂肪族共重合体、フェノール変性スチレン樹脂及びこれらの部分水素添加物が好ましく、スチレン単独重合体、α−メチルスチレン単独重合体、α−メチルスチレン／スチレン共重合体及びこれらの部分水素添加物がより好ましい。これらは、（メタ）アクリル系ブロック共重合体との相溶性に優れている。特に、スチレン単独重合体が好ましい。スチレン単独重合体によれば、粘着剤組成物に優れたタック性を付与することができる。

スチレン系粘着付与樹脂（II）は、市販されている製品を用いることができる。例えば、アリゾナケミカル社製「ＳＹＬＶＡＲＥＳＳＡ−８５」、「ＳＹＬＶＡＲＥＳＳＡ−１００」、「ＳＹＬＶＡＲＥＳＳＡ−１２０」、「ＳＹＬＶＡＲＥＳＳＡ−１４０」；エクソンモービル社製「エスコレッツＥＣＲ−２１３」、「エスコレッツＥＣＲ−８０７」；ヤスハラケミカル社製「ＹＳレジンＳＸ１００」；三井化学社製「ＦＴＲ０１００」、「ＦＴＲ２１２０」、「ＦＴＲ２１４０」、「ＦＴＲ６１００」、「ＦＴＲ６１１０」、「ＦＴＲ６１２５」、「ＦＴＲ７１００」、「ＦＴＲ８１００」、「ＦＴＲ８１２０」、「ＦＭＲ０１５０」；イーストマンケミカル社製「ＫｒｉｓｔａｌｅｘＦ８５」、「ＫｒｉｓｔａｌｅｘＦ１００」、「ＫｒｉｓｔａｌｅｘＦ１１５」、「Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ１１２０」、「Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ３０７０」、「Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ３０８５」、「Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ３１００」、「Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ５１４０」等が挙げられる。

スチレン系粘着付与樹脂（II）の軟化点は、７０℃以上が好ましく、８０〜１４０℃がより好ましく、８５〜１４０℃が特に好ましい。軟化点が低過ぎるスチレン系粘着付与樹脂（II）を用いると、粘着剤組成物が柔らかくなり過ぎ、そのため粘着剤組成物の熱安定性が低下する虞れがある。軟化点が高過ぎるスチレン系粘着付与樹脂（II）を用いると、粘着剤組成物が硬くなり過ぎ、そのため着剤組成物の接着強度が低下する虞れがある。

粘着付与樹脂中において、ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）とスチレン系粘着付与樹脂（II）との重量比［ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）／スチレン系粘着付与樹脂（II）］は、０．５〜４に限定されるが、１〜３が好ましい。ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）とスチレン系粘着付与樹脂（II）とを低過ぎる重量比［（Ｉ）／（II）］で用いると、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の結晶性を大きく低下させ、そのため粘着剤組成物の保持力を低下させる虞れがある。また、ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）とスチレン系粘着付与樹脂（II）とを高過ぎる重量比［（Ｉ）／（II）］で用いると、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の結晶性を十分に低下させることができず、粘着剤組成物の粘着強度、タック性や熱安定性を低下させる虞れがある。

粘着剤組成物中における粘着付与樹脂の含有量は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、５０〜１３５重量部に限定されるが、７０〜１３５重量部が好ましい。粘着付与樹脂の含有量が低過ぎる粘着剤組成物は、タック性が低下する虞れがある。粘着付与樹脂の含有量が高過ぎる粘着剤組成物は、硬過ぎて、粘着強度が低下する虞れがある。なお、粘着付与樹脂の含有量とは、ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）及びスチレン系粘着付与樹脂（II）の合計の含有量を意味する。

粘着剤組成物中におけるロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）の含有量は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、３３〜６０重量部が好ましい。また、粘着剤組成物中におけるスチレン系粘着付与樹脂（II）の含有量は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、５０〜６７重量部が好ましい。ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）及びスチレン系粘着付与樹脂（II）の含有量がそれぞれ上記範囲内である粘着剤組成物は、熱安定性に優れている。

本発明の粘着剤組成物は、可塑剤を含有している。可塑剤としては、アクリル系重合体；動植物油及び鉱物油又はそれらの誘導体；ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ビス２−エチルヘキシルフタレート、ジデシルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸エステル；ビス２−エチルヘキシルアジペート、ジオクチルアジペートなどのアジピン酸エステル；ビス２−エチルヘキシルセバケート、ジブチルセバケートなどのセバシン酸エステル；ビス２−エチルヘキシルアゼレートなどのアゼライン酸エステルなどの脂肪酸エステル；塩素化パラフィンなどのパラフィン；ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレンエーテル；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ系高分子可塑剤；トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステル；トリフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステル；アジピン酸と１，３−ブチレングリコールとのエステル化物などのエステルオリゴマーなどが挙げられる。可塑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。なかでも、アクリル系重合体及びポリオキシアルキレンエーテルが好ましい。これらは、（メタ）アクリル系ブロック共重合体に対して優れた相溶性を有し、効果を特に発生し易い。特に、アクリル系重合体が好ましい。アクリル系重合体によれば、粘着剤組成物のタック性を向上させることができる。

可塑剤として用いられるアクリル系重合体の重量平均分子量は、１，０００〜１０，０００が好ましく、１，０００〜８，０００がより好ましい。重量平均分子量が低過ぎるアクリル系重合体では、粘着剤組成物の保持力を低下させる虞れがある。また、重量平均分子量が高過ぎるアクリル系重合体では、粘着剤組成物の溶融粘度や塗工性を低下させる虞れがある。なお、アクリル系重合体の重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算した値を意味する。

可塑剤として用いられるアクリル系重合体のガラス転移点は、０℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましく、−２０〜−８０℃が特に好ましい。ガラス転移点が高過ぎるアクリル系重合体では、粘着剤組成物の粘着強度を低下させる虞れがある。なお、アクリル系重合体のガラス転移点は、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して測定された値を意味する。

可塑剤として用いられるポリオキシアルキレンエーテルの数平均分子量は、１，０００〜１０，０００が好ましく、１，０００〜８，０００がより好ましい。数平均分子量が低過ぎるポリオキシアルキレンエーテルでは、粘着剤組成物の保持力を低下させる虞れがある。また、数平均分子量が高過ぎるポリオキシアルキレンエーテルでは、粘着剤組成物の溶融粘度や塗工性を低下させる虞れがある。なお、ポリオキシアルキレンエーテルの数平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算した値を意味する。

可塑剤として用いられるアクリル系重合体としては、市販されている製品を用いることができる。官能基を有していないアクリル系重合体として、例えば、東亜合成社製の商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０００」（重量平均分子量：３，０００、ガラス転移点：−７７℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０１０」（重量平均分子量：１，７００、ガラス転移点：−３１℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０２０」（重量平均分子量：２，０００、ガラス転移点：−８０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０２１」（重量平均分子量：１，６００、ガラス転移点：−７１℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１１１０」（重量平均分子量：２，５００、ガラス転移点：−６４℃）が挙げられる。水酸基を有しているアクリル系重合体として、東亜合成社製の「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２０３２」（重量平均分子量：２，０００、ガラス転移点：−６０℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２０４１」（重量平均分子量：２，５００、ガラス転移点：−５０℃）が挙げられる。カルボキシル基を有しているアクリル系重合体として、例えば、東亜合成社製の「ＡＲＵＦＯＮＵＣ−３５１０」（重量平均分子量：２，０００、ガラス転移点：−５０℃）が挙げられる。エポキシ基を有しているアクリル系重合体として、例えば、東亜合成社製の「ＡＲＵＦＯＮＵＧ−４０００」（重量平均分子量：３，０００、ガラス転移点：−６１℃）、「ＡＲＵＦＯＮＵＧ−４０１０」（重量平均分子量：２，９００、ガラス転移点：−５７℃）が挙げられる。アルコキシシリル基を有しているアクリル系重合体として、例えば、東亜合成社製の「ＡＲＵＦＯＮＵＳ−６１１０」（重量平均分子量：２，５００、ガラス転移点：−５７℃）などが挙げられる。

可塑剤として用いられるポリオキシアルキレンエーテルとしては、市販されている製品を用いることができる。例えば、三洋化成社製のエチレングリコール「ＰＥＧ−６００」（数平均分子量：６００）、旭硝子社製のポリプロピレングリコール「エクセノールＥ−１０２０」（数平均分子量：１，０００）、「エクセノールＥ−３０２０」（数平均分子量：３，０００）、三洋化成社製のポリオキシプロピレングリセリンエーテル「ニューポールＧＰ−１０００」（数平均分子量：１，０００）、三洋化成社製のポリオキシプロピレンブチルエーテル「ニューポールＬＢ−６２５」（数平均分子量：１，８７０）などが挙げられる。

粘着剤組成物中における可塑剤の含有量は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、４０〜９０重量部に限定されるが、５０〜９０重量部が好ましく、５０〜８０重量部がより好ましい。可塑剤の含有量が低過ぎる粘着剤組成物は、硬過ぎて、粘着強度が低下する虞れがある。可塑剤の含有量が高過ぎる粘着剤組成物は、保持力が低下する虞れがある。

本発明の粘着剤組成物は、その物性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、及びカルボン酸金属塩などの他の添加剤を含んでいてもよい。

本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体、粘着付与樹脂、可塑剤、及び必要に応じて他の添加剤を加熱混合することによって製造することができる。

以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。

後述する実施例及び比較例で使用した各成分の詳細を、以下に記載する。

［（メタ）アクリル系ブロック共重合体］
・（メタ）アクリル系ブロック共重合体（１）［上記一般式（Ｉ）において、［ａ］がメチルメタクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点１０５℃）であり、且つ［ｂ］がｎ−ブチルアクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点−５４℃）であるアクリル系ブロック共重合体、［ａ］で示されるブロックの含有量：２３重量％、［ｂ］で示されるブロックの含有量：７７重量％、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量：１１０，０００、クラレ社製商品名「クラリティＬＡ−４１０Ｌ」］
・（メタ）アクリル系ブロック共重合体（２）［上記一般式（Ｉ）において、［ａ］がメチルメタクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点１０５℃）であり、且つ［ｂ］がｎ−ブチルアクリレート単独重合体ブロック（ガラス転移点−５４℃）であるアクリル系ブロック共重合体、［ａ］で示されるブロックの含有量：２３重量％、［ｂ］で示されるブロックの含有量：７７重量％、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量：８０，０００、クラレ社製商品名「クラリティＬＡ−２１４０ｅ」］

［ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）］
・ロジン系粘着付与樹脂（１）（ロジンエステル系樹脂の水素添加物、軟化点１０４℃、GUANGZHOU KOMO CHEMICALS CO.,LTD.製商品名「ＫＦ３９９Ｓ」）

［スチレン系粘着付与樹脂（II）］
・スチレン系粘着付与樹脂（１）（スチレン単独重合体、軟化点１００℃、ヤスハラケミカル社製、商品名「ＹＳレジンＳＸ−１００」）
・スチレン系粘着付与樹脂（２）（α−メチルスチレン単独重合体、軟化点１２０℃、三井化学社製、商品名「ＦＴＲ０１２０」）
・スチレン系粘着付与樹脂（３）（α−メチルスチレン単独重合体、軟化点１００℃、アリゾナケミカル社製商品名「ＳｙｌｖａｒｅｓＳＡ１００」）

［可塑剤］
・可塑剤（１）（アクリル共重合体、重量平均分子量：２，０００、粘度（２５℃）：５００ｍＰａ・ｓ、ガラス転移点：−８０℃、東亜合成社製商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＰ−１０２０」）
・可塑剤（２）（水酸基含有アクリル共重合体、重量平均分子量：２，０００、粘度（２５℃）：６，０００ｍＰａ・ｓ、ガラス転移点：−６０℃、東亜合成社製商品名「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−２０３２」）
・可塑剤（３）（ポリプロピレングリコール、数平均分子量：１，０００、粘度（２５℃）：１５０ｍＰａ・ｓ、旭硝子社製商品名「エクセノールＥ−１０２０」）
・可塑剤（４）（ポリプロピレングリコール、数平均分子量：３，０００、粘度（２５℃）：５８０ｍＰａ・ｓ、旭硝子社製商品名「エクセノールＥ−３０２０」）

［実施例１〜１２及び比較例１〜８］
（メタ）アクリル系ブロック共重合体（１）〜（２）、ロジン系粘着付与樹脂（１）、スチレン系粘着付与樹脂（１）〜（３）、及び可塑剤（１）〜（４）を、それぞれ表１に示した配合量で、加熱装置を備えた攪拌混練機中に投入した後、１６０℃で２時間に亘って加熱しながら混練することにより、粘着剤組成物を得た。

［評価］
粘着剤組成物について、粘着強度、保持力、タック性、及び熱安定性を下記手順に従って評価した。結果を表１に表す。

［粘着強度（２３℃）］
粘着剤組成物の２３℃温度環境下における粘着強度を、ＪＩＳＺ０２３７に準拠して測定した。具体的には、下記手順により行った。初めに、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み５０μｍ）の一面に塗工量３０ｇ／ｍ²で塗工し、粘着テープを得た。この粘着テープをステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）の一面に積層した後、粘着テープ上で圧着ローラー（重量２ｋｇ）を転動させることにより、ステンレス鋼板に粘着テープを貼り合わせた。その後、２３℃の温度環境下において、ステンレス鋼板から粘着テープを、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、この時の粘着テープの粘着強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。表１において、「◎」、「○」、「△」、「×」は、それぞれ次の通りである。
◎：剥離強度が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であった。
○：剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上２０Ｎ／１５ｍｍ未満であった。
△：剥離強度が５Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／１５ｍｍ未満であった。
×：剥離強度が５Ｎ／２５ｍｍ未満であった。

［保持力（５０℃）］
粘着剤組成物の保持力をＪＩＳＺ０２３７に準拠して測定した。具体的には、下記手順により行った。初めに、粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み５０μｍ）に塗工量３０ｇ／ｍ²で塗工し、粘着テープを得た。この粘着テープをステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）の一面に積層した後、粘着テープ上で圧着ローラー（重量２ｋｇ）を転動させることにより、ステンレス鋼板に粘着テープを貼り合わせて積層体を得た。その後、５０℃の温度環境下において、粘着テープの長さ方向が水平面に対して垂直となるように積層体を設置した後、試験片の長さ方向における一端部に１ｋｇの錘を取り付けた。そして、錘を取り付けた後、ステンレス鋼板から粘着テープが剥がれ落ちるまでの経過時間を測定した。表１において、「◎」、「○」、「△」、「×」は次の通りである。
◎：粘着テープが落下しなかった。
○：経過時間が３０分以上６０分未満であった。
△：経過時間が１５分以上３０分未満であった。
×：経過時間が１５分未満であった。

［タック性］
粘着剤組成物のプローブタック性を、ＪＩＳＺ０２３７に準拠して測定した。具体的には、下記手順により行った。初めに、初めに、粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み５０μｍ）に塗工量３０ｇ／ｍ²で塗工し、粘着テープを得た。粘着テープの粘着剤組成物が塗工されている面に、直径５ｍｍのステンレス製プローブを１秒間、接触荷重０．９８Ｎ／ｃｍで接触させた後、プローブを６００ｍｍ／分の速度で粘着テープから離し、この時の粘着強度を測定した。なお、測定された粘着強度の最大値を測定値とした。表１において、「○」、「△」、「×」は、それぞれ次の通りである。
○：測定値が１０Ｎ以上であった。
△：測定値が５Ｎ以上１０Ｎ未満であった。
×：測定値が５Ｎ未満であった。

［熱安定性］
溶融させた粘着剤組成物２０ｇを、１６０℃に設定した恒温槽内で、７０ｍＬガラス容器に流し入れた。次に、ガラス容器を１８０℃に設定した恒温槽内で７２時間保管した。その後、恒温槽からガラス容器を取り出し、粘着剤組成物の外観を目視により観察し、熱安定性を評価した。表１において「○」「×」は、それぞれ次の通りである。
○：粘着組成物中で各成分が均一に混合されており且つ粘着剤組成物が透明であった。
×：粘着組成物中で各成分が均一に混合されていなかった、又は粘着組成物が濁っていた若しくは着色していた。

Claims

下記一般式（１）
−［ａ］−［ｂ］−［ａ］− （１）
（式中、［ａ］はメチルメタクリレート重合体ブロックであり、［ｂ］はアルキル基の炭素数が２〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート重合体ブロックであり且つガラス転移点が−８０〜−３０℃である）で示される構造を重合体の主鎖中に有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００重量部、
ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）及びスチレン系粘着付与樹脂（II）を含み、且つ上記ロジン系粘着付与樹脂（Ｉ）と上記スチレン系粘着付与樹脂（II）との重量比［（Ｉ）／（II）］が０．５〜４である粘着付与樹脂５０〜１３５重量部、及び
可塑剤４０〜９０重量部、
を含んでいることを特徴とする粘着剤組成物。
（メタ）アクリル系ブロック共重合体中における［ａ］で示されるブロックの含有量が２０〜４０重量％であり、且つ（メタ）アクリル系ブロック共重合体中における［ｂ］で示されるブロックの含有量が８０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。