JP6198341B2

JP6198341B2 - インク組成物及び繊維の捺染方法

Info

Publication number: JP6198341B2
Application number: JP2014173433A
Authority: JP
Inventors: 慎介清水; 樋口比呂子
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2013-09-12
Filing date: 2014-08-28
Publication date: 2017-09-20
Anticipated expiration: 2034-08-28
Also published as: JP2015078346A

Description

本発明はインクジェット捺染に用いるインク組成物、及びそれを用いた繊維のインクジェット捺染方法に関する。

繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、製版工程が不要であり工程が短縮できること；デジタル化されたデザインを、コンピューターを介してそのままプリントできること；多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること；染料色糊の廃液等が大幅に削減できること；等の多くのメリットがあるが、従来の製版捺染に比べ、プリント加工速度が遅いこと、及び濃色を再現し難いこと等の課題があり、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
近年、コンピューターの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩により、インクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきたこと；プリントデザインのデジタル化、プリント加工の多様化、及び小ロット化が市場で要求されてきたこと；等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
インクジェット捺染用の染料インクとしては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維に用いる酸性染料インク；ポリエステル系繊維に用いる分散染料インク；綿、レーヨン等のセルロース系繊維に用いる反応性染料（反応染料）インク；等が販売されている。

反応染料を用いたインクジェット捺染においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色の染料インクを備えたインクセットが用いられているが、マゼンタの代わりにレッド、シアンの代わりにブルーを使用したインクセットが用いられることもある。
また、上記の４色以外にライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック（グレー）、ライトレッド、ライトブルー、ゴールデンイエロー、オレンジ、ライトレッド、ライトブルー、バイオレット、グリーン等の特色を加えて印刷することも一般的に行われている。
これらのインクに対しては、高画質、高堅牢性の印捺物の提供が可能で、且つ吐出安定性にも優れるといった性能が要望されている。
これらのうち、レッドインクは基本色である４色のインクセットのみならず、特色としても用いられる汎用性の高いインクである。従来のレッドインクに使用される染料の１つとして、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３：１が挙げられる。この染料は、色相及び発色性が良好であることが知られている。しかしながら、この染料は、一部のアルコール系溶剤（特にグリセリン、ジエチレングリコール等）と併用したときには染料の分解が生じ、これにより発色性が著しく低下してしまうことが知られており、これにより十分な色再現性が得られないという問題があった。
インク組成には様々な種類があるが、上記のアルコール系溶剤をレッドインクにおいても使用したいとの市場の要求があり、レッドの色相が良好で、且つ発色性、特にイエロー（〜レッド）〜マゼンタの範囲で高い発色性を有し、上記のアルコール系溶剤と併用しても、発色性が低下しないレッドインクが強く要望されている。

インクジェット捺染に用いられるレッドインクが含有する染料として、例えば特許文献１〜３にはＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３：１が、また、特許文献４〜６にはＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２４５が開示されている。

特開２００７−１１９９４６号公報国際公開２００９／１０４５４７号パンフレット国際公開２００６／０７５６４３号パンフレット国際公開２０１０／０１３６４９号パンフレット特開２０１０−０２４４４２号公報特表２００９−５４５６６５号公報

レッドの色相が良好で、且つ発色性、特にイエロー（〜レッド）〜マゼンタの範囲で高い発色性を有し、上記のアルコール系溶剤と併用しても、発色性が低下しないレッドインクの提供。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の２種類の反応染料を着色剤として含有するレッドインクにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、以下の１）〜６）に関する。
１）
着色剤として、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２４５と、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ１３とを含有する、インクジェット捺染に用いるインク組成物であって、該インク組成物の総質量中に含有するＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２４５と、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ１３との含有比率が、質量基準で７５：２５〜２５：７５であるインク組成物。
２）
水溶性有機溶剤をさらに含有する上記１）に記載のインク組成物。
３）
２５℃におけるインク組成物の粘度が、３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲である上記１）又は２）に記載のインク組成物。
４）
上記１）乃至３）のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じてインクジェットプリンタにより吐出させ、セルロース系繊維に付着させる工程Ａと、該工程により付着させた液滴中の着色剤を熱により繊維に反応固着させる工程Ｂと、繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃとを少なくとも含むセルロース系繊維の捺染方法。
５）
１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インクを付着させる前の繊維に付与する、繊維の前処理工程Ｄをさらに含む上記４）に記載のセルロース系繊維の捺染方法。
６）
上記４）又は５）に記載の捺染方法により得られる染色されたセルロース系繊維。

レッドの色相が良好で、且つ発色性、特にイエロー（〜レッド）〜マゼンタの範囲で高い発色性を有し、上記のアルコール系溶剤と併用しても、発色性が低下しないレッドインクを提供することができた。

以下に本発明を詳細に説明する。なお、本明細書においては実施例等も含めて、「％」及び「部数」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。また、本明細書において「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。

上記インクジェット捺染に用いるインク組成物は、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２４５（以下「ＲＲ２４５」という）及びＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ１３（以下「ＲＯ１３」という）を含有する、レッドインク組成物である。より詳しくは、セルロース系繊維及び該繊維からなる布帛（以下、これらの両者を含めて「セルロース系繊維等」という）のインクジェット捺染に用いるレッドインク組成物である。
上記インク組成物の総質量中における、着色剤の総含有量は通常０．５〜２０％、好ましくは７〜１５％である。
インク組成物中における、ＲＲ２４５とＲＯ１３の含有比率は、質量基準で通常７５：２５〜２５：７５、好ましくは７０：３０〜３０：７０、より好ましくは６５：３５〜３５：６５、特に好ましくは６０：４０〜４０：６０である。

上記インク組成物は、着色剤としてＲＲ２４５とＲＯ１３の両者を使用することにより、色相と色再現性をＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３：１以上に高める効果を得ることができる。従って、この観点からは、上記インク組成物に含有する着色剤の全てがＲＲ２４５とＲＯ１３であるのが好ましい。
しかし、例えば色調の微調整等を目的として、本発明により得られる効果を阻害しない範囲でＲＲ２４５とＲＯ１３以外の染料をさらに含有しても良い。
そのような着色剤としては反応染料が好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｒｏｗｎ２、８、９、１７、３３等のブラウン染料；Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等のレッド染料が挙げられる。これらの中ではイエロー系及び／又はオレンジ系の染料が好ましい。

上記インク組成物は、シアン、イエロー及びブラックを加えた４色のインク組成物のインクセットとすることにより、フルカラーの捺染を実現できる。また、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの４色のインクセットに加えて、上記インク組成物をレッドインクとして使用する５色のインクセットとすることにより、より高精細な捺染を行うこともできる。これらの使用以外にも、一般に「特色」等と呼称されるライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、ライトレッド、ブルー、バイオレット、オレンジ、グリーン等と併用するインクセットとし、さらに高精細な捺染を行うこともできる。
上記各色のインクに含有する着色剤としては特に制限されないが、染料が好ましく、反応染料がより好ましい。

上記の着色剤として用いる染料は、粉末状；塊状；又はウエットケーキ；等の、各種の形態の染料を使用することができる。市販の染料には、工業染色用粉末、捺染用液状品、インクジェット捺染用等の各種の品質があり、製造方法、純度等がそれぞれ異なる。その上、市販品の染料の中には塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を相当量（製品の総質量中において、おおよそ１０質量％〜４０質量％）含有するものもある。インクジェット捺染に用いるインク組成物としては、インク自体の保存安定性、及びインクジェットプリンタからの吐出精度等に対する悪影響を少なくするため、できるだけ無機不純物の含有量の少ないものが好ましい。又、インク組成物の調製に用いる水としても、精製操作を行わないと、通常はカルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような水をインク組成物の調製に使用したときは、金属イオンが混入する。上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては「無機不純物」という。これらの無機不純物は、インク組成物に対する染料の溶解度及び保存（貯蔵）安定性を著しく悪くするだけでなく、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。
上記インク組成物をインクジェット捺染に用いるときは、これらの無機不純物を除去するために限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法を利用し、インク組成物中に含有する無機不純物をできるだけ除去することが好ましい。インク組成物の総質量中に含有する無機不純物の含有量は、通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。下限は、検出機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。

上記インク組成物は、さらに水溶性有機溶剤を含有してもよい。水溶性有機溶剤は、粘度調整剤や乾燥防止剤としての機能を有することもあるため、インク組成物中に含有する方が好ましい。
上記インク組成物の総質量中における、水溶性有機溶剤の含有量は通常１〜５０％、好ましくは５〜４０％である。上記インク組成物は、水溶性有機溶剤としては多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール及び、又は繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらの中ではＣ２−Ｃ３アルキレングリコール及びピロリドン類が好ましく、前者がより好ましい。
水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。これらの中ではプロピレングリコール及び２−ピロリドンが特に好ましい。
これらの水溶性有機溶剤は、単独、又は併用して使用される。

上記インク組成物は、上記の水溶性有機溶剤以外に、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤をさらに含有してもよい。これらのインク調製剤の含有量は合計で、インク組成物の総質量に対して通常０〜１０％程度であり、好ましくは０．０５〜５％程度である。

界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、及びノニオンの各界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。

両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製商品名サーフィノール１０４、８２、４４０、４６５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。好ましくはサーフィノール系、より好ましくはサーフィノール４４０である。

ｐＨ調整剤としては、上記インク組成物のｐＨを７〜１０、好ましくは８〜９の範囲に調整できるものであれば、特に制限は無い。
その具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化物；及び、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；等が挙げられる。これらの中では、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが特に好ましい。
上記インク組成物の総質量中におけるトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンの含有量は、通常０．１〜２質量％、好ましくは０．３〜１．５質量％である。

上記の防腐防黴剤としては例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ（ｓ）等が挙げられ、プロクセルＧＸＬ（ｓ）が好ましい。

上記インク組成物は、必要に応じて上記成分をそれぞれ混合し、染料等の固形分が溶解するまで攪拌等して溶液とすることにより得られる。得られたインク組成物をインクジェット捺染に用いるときは、該インク組成物をメンブランフィルター等で濾過することにより、夾雑物を除いたものを使用するのが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは、０．５μｍ〜０．１μｍである。

上記インク組成物は、２５℃における粘度がＥ型粘度計にて測定したときには通常３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であるのが好ましい。
同様に、プレート法にて測定したときには通常２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。インク組成物の粘度は上記の範囲で、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性、及びインクジェットヘッドの特性等を考慮し、適切な物性値に調整することができる。

上記インクジェット捺染方法は、上記インク組成物を用いてセルロース系繊維、好ましくは該繊維よりなる布帛に捺染する方法である。その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。布帛については、セルロース系繊維を主体とするものが好ましく、例えば木綿、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生セルロース繊維、及びこれらを含有する混紡繊維等が挙げられる。

上記セルロース系繊維の捺染方法は、上記インク組成物の液滴を、記録信号に応じてインクジェットプリンタにより吐出させ、セルロース系繊維に該インクを付着させる工程（工程Ａ）；工程Ａにより付着させたインク組成物の液滴中の着色剤を熱により該繊維に反応固着させる工程（工程Ｂ）；該繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程（工程Ｃ）；の少なくとも３工程を順次行う方法が挙げられる。好ましくは、セルロース系繊維に対してにじみ防止等の前処理を施す工程（工程Ｄ）をさらに含むのが良い。

上記の工程Ａとしては、例えば上記インク組成物が充填された容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填し、通常のインクジェット記録方法でセルロース系繊維にインク組成物の液滴を付着させる方法が挙げられる。
フルカラーの捺染を行うときは、各色のインク組成物を、それぞれの容器に充填し、それらの容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填して使用する方法が挙げられる。
インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。上記インクジェット記録方法は、いかなる方式であっても使用が可能である。

上記の工程Ｂ、すなわち、染料を反応固着させる工程としては、例えば、上記のようにしてセルロース系繊維にインクを付着させた後、該繊維を室温〜１３０℃の温度下に０．５〜３０分放置して予備乾燥させ、その後、スチーミング処理を施して、湿熱条件下に該繊維に着色剤を固着させる方法等が挙げられる。スチーミング処理としては、湿度８０〜１００％、温度９５〜１０５℃の環境に、５〜２０分置くことが好ましい。

上記の工程Ｃ、すなわち、未固着染料を洗浄する工程としては、スチーミング処理後のセルロース系繊維を温水、さらに必要に応じて水により洗浄する方法が好ましい。この洗浄工程に使用する（温）水は、界面活性剤を含有してもよい。
洗浄後の繊維を５０〜１２０℃の温度で、５〜３０分乾燥することにより、目的とする染色されたセルロース系繊維を得ることができる。

上記の工程Ｄ、すなわち、セルロース系繊維に対して前処理を施す工程は、上記の捺染方法において必須ではない。しかしながら、セルロース系繊維の状態によっては、これに捺染したときの着色剤のにじみ防止効果がより向上する場合もあることから、工程Ｄによりセルロース系繊維に前処理を施すことも好ましく行われる。
前処理を施す工程としては、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を含む前処理剤の水溶液を前処理液として用い、セルロース系繊維に付着、好ましくは該繊維を前処理液に含浸させて付着させるのが好ましい。
上記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等があげられる。好ましくはアルギン酸ソーダが挙げられる。
上記アルカリ性物質としては、例えば無機酸または有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられ、無機又は有機の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物及びカリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩；蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられる。好ましくは、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
上記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
上記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等が挙げられ、尿素が好ましい。
上記糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤の４種の前処理剤は、単独で用いても併用しても良いが、併用するのが好ましい。また、各前処理剤のそれぞれについては単独で使用しても併用してもよい。
前処理液の総質量中における各前処理剤の混合比率は、例えば、いずれも質量基準で、糊剤が０．５〜５％、炭酸水素ナトリウムが０．５〜５％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０〜５％、尿素が１〜２０％、残部が水である。
前処理剤をセルロース系繊維へ付着させる方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。

本発明のインク組成物は、保存安定性及び吐出安定性に優れる。
本発明のインクを用いて染色された染色布は、レッドの色範囲における彩度及び色再現性に優れる。また、耐光性、耐水性、耐湿性、色安定性、耐擦性、耐水性、耐酸化ガス性、耐汗性、耐塩素性、白地汚染性、洗濯堅牢度の各種堅牢度等においても優れる。この理由から、染色布の長期の保存安定性に優れる。
また、セルロース系繊維と同様に、ポリアミド系繊維を用いたときでも染色布の彩度、明度、及び印字濃度等の発色性、各種堅牢度にも優れる。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。

［Ａ．インク組成物の調製］
［実施例１］
下記表１に記載した各成分を混合し、固形分が溶解するまでおおよそ１時間攪拌して溶液とすることにより、実施例１のインク組成物を得た。得られたインク組成物を０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名、セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、評価試験用の実施例１のインク組成物を調製した。
なお、下記表１中の各成分の数値は部数であり、「−」は、その成分を含有しないことを意味する。

下記表１中の略号等は、以下の意味を有する。
なお、表１中「ＲＲ３：１」は括弧書きを記載していないが、以下の略号中では紛らわしさを排除するため、括弧書きとして記載した。
ＲＲ２４５：Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２４５。
ＲＯ１３：Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ１３。
「ＲＲ３：１」：Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３：１。
ＰＧ：プロピレングリコール。
Ｇｌｙ：グリセリン。
２−Ｐｙ：２−ピロリドン。
ＴＨＭＡＭ：トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン。
ＳＦ４４０：サーフィノール４４０。
ＧＸＬ：プロクセルＧＸＬ（ｓ）。

［比較例１〜３］
着色剤の種類及び部数を、上記表１に記載のものに代える以外は実施例１と同様にして、比較例１〜３の比較用のインク組成物を調製した。

［Ｂ．試験染布の調製］
アルギン酸ナトリウム、尿素、炭酸水素ナトリウム、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む水溶液を用いてパディング法にて前処理を行った木綿布に、実施例１のインク組成物を使用してインクジェットプリンタＰＩＸＵＳｉｐ４１００（キャノン社製）にてベタ柄を捺染した。この捺染物を６０〜８０℃で中間乾燥後、１００〜１０３℃で８分間スチーミング処理を行った。水洗後、９５〜１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥することにより染色された試験染布を得た。この試験染布を染布１とする。
実施例１のインク組成物の代わりに、比較例１〜３のインク組成物を用いる以外はそれぞれ上記と同様にして、比較例１〜３のインク組成物により染色された各試験染布をそれぞれ得た。比較例１〜３のインク組成物に対応する各試験染布を、それぞれ比較染布１〜３とする。

［Ｃ．発色性評価試験］
上記のようにして得た各試験染布について、発色性を評価した。発色性の評価は、イエロー及びマゼンタの反射濃度である、ＤＹ値及びＤＭ値を測色することにより行った。発色性は、測定値が大きいほど優れる。結果を下記表２に示す。
測色には、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いた。

［Ｄ．色相評価試験］
レッドの色相は目視にて観察し、以下の３段階の基準で評価した。
［評価基準］
Ａ：Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３：１に類似する良好なレッドの色相である。
Ｂ：Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３：１には類似しないが、色相としてはレッドである。
Ｃ：Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３：１には類似せず、レッドにも相当しない色相である。
結果を下記表２に示す。

表２の結果から、本発明のレッドインクにより調製した実施例１の染布は、イエロー〜レッド〜マゼンタの色相において発色性が高く、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３：１に類似する良好なレッドの色相であった。

［実施例２〜５］
下記表３に記載した各成分を混合し、固形分が溶解するまでおおよそ１時間攪拌して溶液とすることにより、実施例２〜５のインク組成物を得た。得られたインク組成物を０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名、セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、評価試験用の実施例２〜５のインク組成物を調製した。
なお、下記表３中の各成分の数値は部数であり、「−」は、その成分を含有しないことを意味する。
また、下記表３中の略号等は、上記表1中の略号等と同じ意味を有する。

［比較例４〜５］
着色剤の部数を、上記表３に記載の通りに代える以外は実施例２〜５と同様にして、比較例４〜５の比較用のインク組成物を調製した。

［Ｅ．試験染布の調製］
実施例１のインク組成物の代わりに、実施例２〜５、及び比較例４〜５のインク組成物を用いる以外はそれぞれ上記「Ｂ．試験染布の調製」と同様にして、各実施例、及び比較例のインク組成物により染色された各試験染布をそれぞれ得た。実施例２〜５のインク組成物に対応する各試験染布を染布２〜５、及び、比較例４〜５のインク組成物に対応する各試験染布を、それぞれ比較染布４〜５とする。

［Ｆ．発色性及び色相評価試験］
上記のようにして得た染布２〜５、及び比較染布４〜５をそれぞれ用い、上記「Ｃ．発色性評価試験」及び「Ｄ．色相評価試験」と同様にして、発色性、及び色相をそれぞれ評価した。結果を下記表４に示す。

表４の結果から、本発明のレッドインクにより調製した実施例２〜５の染布は、イエロー〜レッド〜マゼンタの色相において発色性が高く、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ３：１に類似する良好なレッドの色相であった。

本発明のインクジェット捺染に用いるインク組成物は、発色性が高く、優れたレッドの色相に染色された染布の提供が可能であることから、インクジェット捺染に用いるレッドインク組成物として極めて有用である。

Claims

着色剤として、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２４５と、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ１３とを含有する、インクジェット捺染に用いるインク組成物であって、該インク組成物の総質量中に含有するＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ２４５と、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ１３との含有比率が、質量基準で７５：２５〜２５：７５であるインク組成物。
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１に記載のインク組成物。
２５℃におけるインク組成物の粘度が、３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲である請求項１又は２に記載のインク組成物。
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じてインクジェットプリンタにより吐出させ、セルロース系繊維に付着させる工程Ａと、該工程により付着させた液滴中の着色剤を熱により繊維に反応固着させる工程Ｂと、繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃとを少なくとも含むセルロース系繊維の捺染方法。
１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インクを付着させる前の繊維に付与する、繊維の前処理工程Ｄをさらに含む請求項４に記載のセルロース系繊維の捺染方法。
請求項４又は請求項５に記載の捺染方法により得られる染色されたセルロース系繊維。