JP6155605B2 - リチウムイオン二次電池、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム - Google Patents
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Description
(式)
一主面側負極合剤層の面積密度比率=(「一の負極片面塗布部の一主面側負極合剤層の面積密度」)/(「一の負極片面塗布部以外の一主面側負極合剤層の面積密度」)
1.第1の実施の形態(円筒型電池の例)
2.第2の実施の形態(電池を用いた電池パックの例)
3.第3の実施の形態(電池を用いた蓄電システム等の例)
4.他の実施の形態(変形例)
(電池の構成)
本技術の第1の実施の形態による非水電解質電池について図面を参照しながら説明する。図1は、本技術の第1の実施の形態による非水電解質電池の断面構成を示す。図2は、図1に示す巻回電極体20の一部を拡大して示す部分断面図である。図3は、巻回電極体の巻回面を示す断面図である。なお、図3ではセパレータを省略している。
図4Aは、巻回前の正極の断面構成を示す断面図である。図4Bは、巻回前の負極の断面構成を示す断面図である。なお、図の右側の電極端部から、矢印Pの方向に巻回することにより、巻回電極体20を得ることができる。
図4Aに示すように、正極21は、巻始め側の一端から巻終わり側の他端にかけて、正極集電体21Aの両主面に正極合剤層21Bが形成された両面塗布部21B3、正極集電体21Aの両主面に正極合剤層21Bが形成されず、正極集電体21Aの両主面が露出した両面未塗布部21B1、正極集電体21Aの両主面に正極合剤層21Bが形成された両面塗布部21B3が、この順で設けられたものである。両面未塗布部21B1は、正極21の長手方向の略中央部に設けられている。
保護テープ27は、正極集電体21Aの一主面側では、正極集電体21Aの露出面21aを覆い、正極集電体21Aの他主面側では、正極集電体21Aの露出面21aおよびリード25を覆っている。この保護テープ27は、例えば、電池の異常時にセパレータ等が裂け、正極21と負極22とが接触した場合の電池の熱暴走を防ぐためのものである。保護テープ27は、例えば、樹脂テープ等である。
正極集電体21Aは、例えば、箔状であり、アルミニウム、ニッケルまたはステンレス等の金属材料によって構成されている。
正極合剤層21Bは、正極活物質として、リチウムを吸蔵および放出することが可能な正極材料のいずれか1種または2種以上を含んでおり、必要に応じて、結着剤や導電剤等の他の材料を含んでいてもよい。
(式中、M1は、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)を除く2族〜15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。Xは、酸素(O)以外の16族元素および17族元素のうち少なくとも1種を示す。p、q、r、y、zは、0≦p≦1.5、0≦q≦1.0、0≦r≦1.0、−0.10≦y≦0.20、0≦z≦0.2の範囲内の値である。)
(式中、M2は、2族〜15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。a、bは、0≦a≦2.0、0.5≦b≦2.0の範囲内の値である。)
(式中、M3は、コバルト(Co)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ジルコニウム(Zr)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。f、g、h、jおよびkは、0.8≦f≦1.2、0<g<0.5、0≦h≦0.5、g+h<1、−0.1≦j≦0.2、0≦k≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、fの値は完全放電状態における値を表している。)
(式中、M4は、コバルト(Co)、マンガン(Mn)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。m、n、pおよびqは、0.8≦m≦1.2、0.005≦n≦0.5、−0.1≦p≦0.2、0≦q≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、mの値は完全放電状態における値を表している。)
(式中、M5は、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。r、s、tおよびuは、0.8≦r≦1.2、0≦s<0.5、−0.1≦t≦0.2、0≦u≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、rの値は完全放電状態における値を表している。)
(式中、M6は、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。v、w、xおよびyは、0.9≦v≦1.1、0≦w≦0.6、3.7≦x≦4.1、0≦y≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、vの値は完全放電状態における値を表している。)
(式中、M7は、コバルト(Co)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、ニオブ(Nb)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、モリブデン(Mo)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、タングステン(W)およびジルコニウム(Zr)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。zは、0.9≦z≦1.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、zの値は完全放電状態における値を表している。)
結着剤としては、例えば、スチレンブタジエン系ゴム、フッ素系ゴムまたはエチレンプロピレンジエン等の合成ゴムや、ポリフッ化ビニリデン等の高分子材料が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
導電剤としては、例えば、黒鉛、カーボンブラック等の炭素材料が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。なお、導電剤は、導電性を有する材料であれば、金属材料または導電性高分子等であってもよい。
図4Bに示すように、負極22は、負極集電体22Aの一主面および他主面に、それぞれ、負極合剤層22Bが設けられたものである。負極22では、負極集電体22Aの一主面に、矢印pで示す負極合剤層22Bが設けられ、負極集電体22Aの他主面に、矢印qで示す負極合剤層22Bが設けられている。巻回後の巻回電極体20では、負極集電体22Aの両主面のうち一主面は外周側にあり、他主面は内周側にある。
負極集電体22Aの一主面に形成された、矢印pで示す一主面側の負極合剤層22Bは、巻始め側にある片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度比率(下記式で求められる面積密度比率)が、1.2以上、好ましくは、1.2以上1.7以下とされたものである。
(式)
「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度比率」=(「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」)/(「巻始め側の片面塗布部22B2以外の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」)
巻始め側の片面塗布部22B2の長さ(図4中の長さA)は、6mm以上21mm以下であることが好ましい。巻始め側の片面塗布部22B2の長さが6mm未満の場合、サイクル中の電極表面におけるLiの異常析出等を防止する効果が得られにくい。巻始め側の片面塗布部22B2の長さが21mm超の場合、負極22の巻始め側の片面塗布部22B2の負極合剤層22Bが形成されていない側の対向部に、正極合剤が存在してしまう。このため、サイクル時に負極22の巻始め側の片面塗布部22B2において、Li等の金属が負極集電体22A上に異常析出し、安全性が低下するおそれがある。
セパレータ23は、正極21と負極22とを隔離し、両極の接触に起因する電流の短絡を防止しながらリチウムイオンを通過させるものである。このセパレータ23は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレン等の合成樹脂からなる多孔質膜や、セラミックからなる多孔質膜等によって構成されており、これらの2種以上の多孔質膜が積層されたものであってもよい。このセパレータ23には、液状の電解質である電解液が含浸されている。
電解液は、非水溶媒に電解質塩を溶解させたものであり、電解質塩が電離することによりイオン伝導性を示すようになっている。電解液はセパレータ23に含浸されている。電解液としては、特に限定されることなく従来の非水溶媒系電解液等が用いられる。
電解質塩としては、例えば、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドリチウム(Li(C2F5SO2)2N)、過塩素酸リチウム(LiClO4)、六フッ化ヒ酸リチウム(LiAsF6)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム(LiSO3CF3)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム(Li(CF3SO2)2N)、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチルリチウム(LiC(SO2CF3)3)、塩化リチウム(LiCl)、臭化リチウム(LiBr)、LiB(C6H5)4、LiCH3SO3、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiAlCl4、LiSiF6、ジフルオロ[オキソラト−O,O’]ホウ酸リチウム、あるいはリチウムビスオキサレートボレート等が挙げられる。中でも、LiPF6は、高いイオン伝導性を得ることができると共にサイクル特性を向上させることができるので特に好ましい。電解質塩には、上述から選択されるいずれか1種を単独で用いてもよく、複数種を混合して用いてもよい。
電解質塩を溶解する非水溶媒としては、例えば、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、炭酸ビニレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、4−メチル−1,3−ジオキソラン、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、アセトニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、3−メトキシプロピオニトリル、N,N−ジメチルフォルムアミド、N−メチルピロリジノン、N−メチルオキサゾリジノン、ニトロメタン、ニトロエタン、スルホラン、ジメチルスルフォキシド、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、エチレンスルフィト、あるいはビストリフルオロメチルスルホニルイミド、トリメチルヘキシルアンモニウム等の常温溶融塩が挙げられる。中でも、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ビニレン、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチルあるいはエチレンスルフィトは、優れた充放電容量特性および充放電サイクル特性を得ることができるので好ましい。溶媒には、いずれか1種を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
この非水電解質電池は、例えば、以下の製造方法によって製造される。
まず、正極21を作製する。最初に、正極活物質と、結着剤と、導電剤とを混合して正極合剤としたのち、有機溶剤に分散させてペースト状の正極合剤スラリーとする。続いて、ドクタブレードまたはバーコータ等によって正極集電体21Aの両主面の所定領域に正極合剤スラリーを均一に塗布して乾燥させる。最後に、必要に応じて加熱しながらロールプレス機等によって塗膜を圧縮成型して正極合剤層21Bを形成する。この場合には、圧縮成型を複数回に渡って繰り返してもよい。
次に、負極22を作製する。最初に、負極材料と、結着剤と、必要に応じて導電剤とを混合して負極合剤としたのち、これを有機溶剤に分散させてペースト状の負極合剤スラリーとする。続いて、ドクタブレードまたはバーコータ等によって負極集電体22Aの両主面の所定領域に負極合剤スラリーを均一に塗布して乾燥させる。最後に、必要に応じて加熱しながらロールプレス機等によって塗膜を圧縮成型して負極合剤層22Bを形成する。
非水電解質電池の組み立ては、以下のようにして行う。最初に、正極集電体21Aにリード25を溶接等して取り付けると共に、負極集電体22Aにリード26を溶接等して取り付ける。また、保護テープ27を所定位置に設ける。
以上説明した本技術の第1の実施の形態では、負極22の巻始め側の片面塗布部22B2の負極利用率を下げることで、サイクル中の電極表面における、リチウムの異常析出を防止し、良好なサイクル特性を得ることができる。
(電池パックの例)
図7は、本技術の非水電解質電池(以下、二次電池と適宜称する)を電池パックに適用した場合の回路構成例を示すブロック図である。電池パックは、組電池301、外装、充電制御スイッチ302aと、放電制御スイッチ303a、を備えるスイッチ部304、電流検出抵抗307、温度検出素子308、制御部310を備えている。
上述した非水電解質電池およびこれを用いた電池パック、バッテリユニットおよびバッテリモジュールは、例えば電子機器や電動車両、蓄電装置等の機器に搭載または電力を供給するために使用することができる。
本技術の非水電解質電池を用いた蓄電装置を住宅用の蓄電システムに適用した例について、図8を参照して説明する。例えば住宅401用の蓄電システム400においては、火力発電402a、原子力発電402b、水力発電402c等の集中型電力系統402から電力網409、情報網412、スマートメータ407、パワーハブ408等を介し、電力が蓄電装置403に供給される。これと共に、家庭内の発電装置404等の独立電源から電力が蓄電装置403に供給される。蓄電装置403に供給された電力が蓄電される。蓄電装置403を使用して、住宅401で使用する電力が給電される。住宅401に限らずビルに関しても同様の蓄電システムを使用できる。
本技術を車両用の蓄電システムに適用した例について、図9を参照して説明する。図9に、本技術が適用されるシリーズハイブリッドシステムを採用するハイブリッド車両の構成の一例を概略的に示す。シリーズハイブリッドシステムはエンジンで動かす発電機で発電された電力、あるいはそれをバッテリーに一旦貯めておいた電力を用いて、電力駆動力変換装置で走行する車である。
[負極の作製]
負極活物質である粉砕した黒鉛粉末96質量部と、結着剤であるSBR(スチレン・ブタジエンゴム(styrene-butadiene rubber))2質量部とCMC(カルボキシメチルセルロース(carboxymethylcellulose))2質量部と溶剤であるイオン交換水を混合して負極合剤スラリーを調製した。次に、負極合剤スラリーを、厚さ12μmの銅箔よりなる負極集電体に片面に均一に塗布して乾燥させ、さらにもう一方の面にも均一に塗布して乾燥させロールプレス機で合剤層を所定の密度になるように圧縮成型して負極合剤層を形成した。最後に、プレスした電極を所定の長さにスリットを行い、Niリードを集電体上に超音波溶接を行い、負極を作製した。
(式)
「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度比率」=(「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」)/(「巻始め側の片面塗布部22B2以外の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」)
なお、以下では、「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度比率」を「巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率」と略称する場合もある。「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」を「巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度」と略称する場合もある。「巻始め側の片面塗布部22B2以外の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」を「巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度」と略称する場合もある。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
長さA:14mm
長さB:17mm
正極活物質95質量部と、導電剤であるグラファイト2.5質量部と、結着剤であるポリフッ化ビニリデン(PVDF)2.5質量部とを混合し、正極合剤を調製した。この正極合剤を溶剤であるN−メチル−2−ピロリドンに分散させてペースト状の正極合剤スラリーとした。次に、正極合剤スラリーを厚さ15μmの帯状アルミニウム箔よりなる正極集電体に片面に均一に正極リード部を除いて間欠塗布を行い乾燥させ、さらにもう一方の面にも正極リード部を除いて間欠塗布を行い乾燥させ、ロールプレス機で圧縮成型して正極合剤層を形成した。プレスした電極を所定の長さにスリットを行った。その後、厚さ100μmのAlリードを集電体上に超音波溶接を行い、中間ブランク部(両面未塗布部)のリードおよびAl集電体の露出部をPI(ポリイミド)テープにて覆うことで正極電極を作製した。また、この際正極板の中央部の未塗布部以外に未塗布部が存在しないように巻き始め、および巻き終わりの合材部で電極をカットした。
電解液として、炭酸エチレン(EC)と炭酸エチルメチル(EMC)と炭酸ジメチル(DMC)とを2:2:6の体積比で混合した混合溶媒と、電解質塩としての六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)とを含むものを用いた。電解液中における六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)の濃度は1mol/dm3とした。
セパレータとして、厚さ20μmのポリエチレン製の多孔質膜を用いた。
二次電池を組み立てる場合には、正極、負極、セパレータを介して正極と負極とを積層してから巻回したのち、粘着テープで巻き終わり部分を固定して巻回電極体を作製した。このとき、巻回電極体の最内周径Mを11.5mmとした。
負極の作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.70
長さA:9mm
長さB:17mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.49
長さA:14mm
長さB:5mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。また、巻回電極体の最内周径Mを9.4mmとした。
以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.49
長さA:12mm
長さB:15mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.70
長さA:6mm
長さB:2mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:14mm
長さB:17mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.34
長さA:14mm
長さB:17mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.1mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.20
長さA:14mm
長さB:17mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:21mm
長さB:17mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:14mm
長さB:5mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:14mm
長さB:25mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:14mm
長さB:28mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.49
長さA:14mm
長さB:1mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:25mm
長さB:17mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.06
長さA:14mm
長さB:17mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:10.4mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.00
長さA:3mm
長さB:17mm
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.14
長さA:3mm
長さB:17mm
作製した二次電池について、以下のように、「充放電サイクル特性の測定」「巻ずれ、巻回時の電極しわの確認」を行い評価した。
各実施例および比較例の試験用電池を、23℃の恒温槽中で、1Aの条件で定電流充電を行い、電池電圧が4.2Vとなった時点で定電圧充電に切り替えた。その後、5Aの条件で電池電圧が2.5Vとなるまで定電流放電を行い、初回放電時の電池容量(初回放電容量)を測定した。上述の条件での充放電サイクルを繰り返し、500サイクル後の放電容量を測定した。そして、サイクル維持率(%)={(500サイクル後の放電容量)/(初回放電容量)}×100を求めた。
次に、500サイクル後のセルを解体し、電極の巻きずれ、電極しわの確認を行った。実施例1〜11、比較例1では、電極の巻きずれ、巻回時の電極しわが確認されなかった。一方で、参考例12〜14、比較例2〜3では巻回時の電極しわがあった。
本技術は、上述した本技術の実施の形態に限定されるものでは無く、本技術の要旨を逸脱しない範囲内で様々な変形や応用が可能である。
[1]
巻回された正極および負極を含む巻回電極体を備え、
上記負極は、
負極集電体の両主面に、負極合剤層が形成された負極両面塗布部と、
負極集電体の両主面のうちの外周側にある一主面に、負極合剤層が形成された一の負極片面塗布部と、
負極集電体の両面が露出した負極両面未塗布部と
を有し、
上記負極の巻始め側の一端から上記負極両面未塗布部、上記一の負極片面塗布部および上記負極両面塗布部が、この順で設けられ、
上記負極集電体の一主面に形成された一主面側負極合剤層では、下記式で示される上記一の負極片面塗布部の該一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上である電池。
(式)
一主面側負極合剤層の面積密度比率=(「一の負極片面塗布部の一主面側負極合剤層の面積密度」)/(「一の負極片面塗布部以外の一主面側負極合剤層の面積密度」)
[2]
負極集電体の両主面のうちの内周側にある他主面に、負極合剤層が形成された他の負極片面塗布部をさらに有し、
上記負極両面塗布部の巻終わり側の一端から上記負極の巻終わり側の他端にかけて、上記他の負極片面塗布部および上記負極両面未塗布部が、この順で設けられた[1]に記載の電池。
[3]
上記正極は、正極集電体の両主面に正極合剤層が形成された正極両面塗布部と、
正極集電体の両面が露出した正極両面未塗布部と
を有し、
上記正極の巻始め側の一端から巻終わり側の他端にかけて、上記正極両面塗布部、上記正極両面未塗布部および上記正極両面塗布部が、この順で設けられた[1]〜[2]の何れかに記載の電池。
[4]
上記両面未塗布部は、上記正極の略中央に配置され、
内周側にある上記正極両面未塗布部の正極集電体露出面に、リードが接合された[3]に記載の電池。
[5]
上記両面未塗布部は、上記正極の略中央に配置され、
外周側にある上記正極両面未塗布部の正極集電体露出面に、リードが接合された[3]に記載の電池。
[6]
上記一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上1.7以下である[1]〜[5]の何れかに記載の電池。
[7]
上記一の負極片面塗布部の幅は、6mm以上21mm以下である[1]〜[6]の何れかに記載の電池。
[8]
上記一の負極片面塗布部の幅をA、巻始め側の上記負極両面未塗布部の幅をB、上記巻回電極体の最内周径をMとした場合、0.5M≦A≦1.8M、且つ、0.2M≦B≦2.2Mを満たす[1]〜[7]の何れかに記載の電池。
[9]
[1]に記載の電池と、
上記電池について制御する制御部と、
上記電池を内包する外装と
を有する電池パック。
[10]
[1]に記載の電池を有し、
上記電池から電力の供給を受ける電子機器。
[11]
[1]に記載の電池と、
上記電池から電力の供給を受けて車両の駆動力に変換する変換装置と、
上記電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行う制御装置と
を有する電動車両。
[12]
[1]に記載の電池を有し、
上記電池に接続される電子機器に電力を供給する蓄電装置。
[13]
他の機器とネットワークを介して信号を送受信する電力情報制御装置を備え
上記電力情報制御装置が受信した情報に基づき、上記電池の充放電制御を行う[12]に記載の蓄電装置。
[14]
[1]に記載の電池から電力の供給を受け、または、発電装置若しくは電力網から上記電池に電力が供給される電力システム。
Claims (13)
- 巻回された正極および負極を含む巻回電極体を備え、
上記負極は、
負極集電体の両主面に、負極合剤層が形成された負極両面塗布部と、
負極集電体の両主面のうちの外周側にある一主面のみに、負極合剤層が形成された一の負極片面塗布部と、
負極集電体の両面が露出した負極両面未塗布部と、
上記巻回電極体の中心に設けられ、該中心の径とほぼ同一の径を有するセンターピンと
を有し、
上記負極の巻始め側の一端から上記負極両面未塗布部、上記一の負極片面塗布部および上記負極両面塗布部が、この順で設けられ、
上記負極集電体の一主面に形成された一主面側負極合剤層では、下記式で示される上記一の負極片面塗布部の該一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上であり、
上記一の負極片面塗布部の長さをA、巻始め側の上記負極両面未塗布部の長さをB、上記巻回電極体の最内周径をMとした場合、0.5M≦A≦1.8M、且つ、0.2M≦B≦2.2Mを満たすリチウムイオン二次電池。
(式)
一主面側負極合剤層の面積密度比率=(「一の負極片面塗布部の一主面側負極合剤層の面積密度」)/(「一の負極片面塗布部以外の一主面側負極合剤層の面積密度」) - 負極集電体の両主面のうちの内周側にある他主面のみに、負極合剤層が形成された他の負極片面塗布部をさらに有し、
上記負極両面塗布部の巻終わり側の一端から上記負極の巻終わり側の他端にかけて、上記他の負極片面塗布部および上記負極両面未塗布部が、この順で設けられた請求項1に記載のリチウムイオン二次電池。 - 上記正極は、正極集電体の両主面に正極合剤層が形成された正極両面塗布部と、
正極集電体の両面が露出した正極両面未塗布部と
を有し、
上記正極の巻始め側の一端から巻終わり側の他端にかけて、上記正極両面塗布部、上記正極両面未塗布部および上記正極両面塗布部が、この順で設けられた請求項1〜2の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池。 - 上記両面未塗布部は、上記正極の略中央に配置され、
内周側にある上記正極両面未塗布部の正極集電体露出面に、リードが接合された請求項3に記載のリチウムイオン二次電池。 - 上記両面未塗布部は、上記正極の略中央に配置され、
外周側にある上記正極両面未塗布部の正極集電体露出面に、リードが接合された請求項3に記載のリチウムイオン二次電池。 - 上記一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上1.7以下である請求項1〜5の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池。
- 上記一の負極片面塗布部の長さは、6mm以上21mm以下である請求項1〜6の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池。
- 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池と、
上記リチウムイオン二次電池について制御する制御部と、
上記リチウムイオン二次電池を内包する外装と
を有する電池パック。 - 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池を有し、
上記リチウムイオン二次電池から電力の供給を受ける電子機器。 - 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池と、
上記リチウムイオン二次電池から電力の供給を受けて車両の駆動力に変換する変換装置と、
上記リチウムイオン二次電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行う制御装置と
を有する電動車両。 - 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池を有し、
上記リチウムイオン二次電池に接続される電子機器に電力を供給する蓄電装置。 - 他の機器とネットワークを介して信号を送受信する電力情報制御装置を備え、
上記電力情報制御装置が受信した情報に基づき、上記リチウムイオン二次電池の充放電制御を行う請求項11に記載の蓄電装置。 - 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池を有し、
上記リチウムイオン二次電池から電力の供給を受け、または、発電装置若しくは電力網から上記電池に電力が供給される電力システム。
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