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JP6155605B2 - リチウムイオン二次電池、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム - Google Patents

リチウムイオン二次電池、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム Download PDF

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Description

本技術は、リチウムイオン二次電池電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システムに関する。
非水電解液を用いた電池、中でも、リチウムイオン二次電池は、従来の水溶液系電解液二次電池である鉛電池、ニッケルカドミウム電池と比較して大きなエネルギー密度が得られるため、期待度が大きくなっており、市場も著しく成長している。とりわけ近年、リチウムイオン二次電池の軽量、高エネルギー密度という特徴が電気自動車やハイブリッド電気自動車用途に適することから、同電池の大型化、高出力化を目指した検討が盛んとなっている。
特に高出力化したセルを用いるためには、正極リードの左右に合剤層を形成した構造を採用することが提案されている。これにより、セル抵抗を小さくし、高出力化に特化したセルを得ることができる。
特許文献1〜特許文献9には、電極の構成等に関する技術が記載されている。
特開平4−12471号公報 特開平10−79245号公報 特開平11−329408号公報 特開平10−228930号公報 特開2007−305598号公報 特開2008−234855号公報 特開2001−110453号公報 特開2000−195556号公報 特開2001−351610号公報
電池では、良好なサイクル特性が求められている。
したがって、本技術の目的は、良好なサイクル特性を得ることができるリチウムイオン二次電池電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システムを提供することにある。
上述した課題を解決するために、本技術は、巻回された正極および負極を含む巻回電極体を備え、負極は、負極集電体の両主面に、負極合剤層が形成された負極両面塗布部と、負極集電体の両主面のうちの外周側にある一主面のみに、負極合剤層が形成された一の負極片面塗布部と、負極集電体の両面が露出した負極両面未塗布部と、巻回電極体の中心に設けられ、該中心の径とほぼ同一の径を有するセンターピンとを有し、負極の巻始め側の一端から負極両面未塗布部、一の負極片面塗布部および負極両面塗布部が、この順で設けられ、負極集電体の一主面に形成された一主面側負極合剤層では、下記式で示される一の負極片面塗布部の一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上であり、一の負極片面塗布部の長さをA、巻始め側の負極両面未塗布部の長さをB、巻回電極体の最内周径をMとした場合、0.5M≦A≦1.8M、且つ、0.2M≦B≦2.2Mを満たすリチウムイオン二次電池である。
(式)
一主面側負極合剤層の面積密度比率=(「一の負極片面塗布部の一主面側負極合剤層の面積密度」)/(「一の負極片面塗布部以外の一主面側負極合剤層の面積密度」)
また、本技術の電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システムは、上述のリチウムイオン二次電池を備えることを特徴とする。
本技術では、一の負極片面塗布部の一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上である構成を有する。この構成により、良好サイクル特性を得ることができる。
本技術によれば、良好なサイクル特性を得ることができる。
図1は、本技術の実施の形態による非水電解質電池の構成例を示す断面図である。 図2は、図1に示した巻回電極体の一部を拡大して示す断面図である 図3は、巻回電極体の巻回面を示す断面図である。 図4Aは、巻回前の正極の断面構成を示す断面図である。図4Bは、巻回前の負極の断面構成を示す断面図である。 図5Aは、従来の巻回前の正極の断面構成を示す断面図である。図5Bは、従来の巻回前の負極の断面構成を示す断面図である。 図6Aは、従来の巻回前の正極の断面構成を示す断面図である。図6Bは、従来の巻回前の負極の断面構成を示す断面図である。 図7は、本技術の実施の形態による電池パックの構成例を示すブロック図である。 図8は、本技術の非水電解質電池を用いた住宅用の蓄電システムに適用した例を示す概略図である。 図9は、本技術が適用されるシリーズハイブリッドシステムを採用するハイブリッド車両の構成の一例を概略的に示す概略図である。 本技術の非水電解質電池の他の例の巻回電極体の巻回面を示す断面図である。
以下、本技術の実施の形態について図面を参照して説明するなお、説明は、以下の順序で行う。
1.第1の実施の形態(円筒型電池の例)
2.第2の実施の形態(電池を用いた電池パックの例)
3.第3の実施の形態(電池を用いた蓄電システム等の例)
4.他の実施の形態(変形例)
1.第1の実施の形態
(電池の構成)
本技術の第1の実施の形態による非水電解質電池について図面を参照しながら説明する。図1は、本技術の第1の実施の形態による非水電解質電池の断面構成を示す。図2は、図1に示す巻回電極体20の一部を拡大して示す部分断面図である。図3は、巻回電極体の巻回面を示す断面図である。なお、図3ではセパレータを省略している。
この非水電解質電池は、例えば、充電および放電可能な二次電池であり、例えば、負極22の容量が電極反応物質であるリチウムの吸蔵および放出に基づいて表されるリチウムイオン二次電池である。
図1に示すように、非水電解質電池は、主に、ほぼ中空円柱状の電池缶11の内部に、セパレータ23を介して正極21と負極22とが積層および巻回された巻回電極体20と、一対の絶縁板12,13とが収納されたものである。この円柱状の電池缶11を用いた電池構造は、円筒型と呼ばれている。
電池缶11は、例えば、一端部が閉鎖されると共に他端部が開放された中空構造を有していると共に、鉄(Fe)、アルミニウム(Al)またはそれらの合金等により構成されている。なお、電池缶11が鉄により構成される場合には、例えば、電池缶11の表面にニッケル(Ni)等が鍍金されていてもよい。一対の絶縁板12、13は、巻回電極体20を上下から挟み、その巻回周面に対して垂直に延在するように配置されている。
電池缶11の開放端部には、電池蓋14、安全弁機構15および熱感抵抗素子(Positive Temperature Coefficient:PTC素子)16がガスケット17を介してかしめられており、その電池缶11は、密閉されている。電池蓋14は、例えば、電池缶11と同様の材料により構成されている。安全弁機構15および熱感抵抗素子16は、電池蓋14の内側に設けられている。安全弁機構15は、熱感抵抗素子16を介して電池蓋14と電気的に接続されている。この安全弁機構15では、内部短絡、または外部からの加熱等に起因して内圧が一定以上となった場合に、ディスク板15Aが反転して電池蓋14と巻回電極体20との間の電気的接続を切断するようになっている。熱感抵抗素子16は、温度の上昇に応じて抵抗が増大する(電流を制限する)ことにより、大電流に起因する異常な発熱を防止するものである。ガスケット17は、例えば、絶縁材料により構成されており、その表面には、例えば、アスファルトが塗布されている。
図2および図3に示すように、巻回電極体20は、セパレータ23を介して、帯状の正極21と帯状の負極22とが積層および巻回されたものである。
この巻回電極体20の中心には、センターピン24が挿入されている。巻回電極体20では、アルミニウム等により構成されたリード25が正極21に接続されていると共に、ニッケル等により構成されたリード26が負極22に接続されている。リード25は、安全弁機構15に溶接等されて電池蓋14と電気的に接続されており、リード26は、電池缶11に溶接等されて電気的に接続されている。なお、図1では、図3における巻回電極体20の巻始め側のリード26の図示を省略している。
(正極、負極の構成)
図4Aは、巻回前の正極の断面構成を示す断面図である。図4Bは、巻回前の負極の断面構成を示す断面図である。なお、図の右側の電極端部から、矢印Pの方向に巻回することにより、巻回電極体20を得ることができる。
(正極)
図4Aに示すように、正極21は、巻始め側の一端から巻終わり側の他端にかけて、正極集電体21Aの両主面に正極合剤層21Bが形成された両面塗布部21B3、正極集電体21Aの両主面に正極合剤層21Bが形成されず、正極集電体21Aの両主面が露出した両面未塗布部21B1、正極集電体21Aの両主面に正極合剤層21Bが形成された両面塗布部21B3が、この順で設けられたものである。両面未塗布部21B1は、正極21の長手方向の略中央部に設けられている。
両面未塗布部21B1には、例えば、矩形状等のリード25が設けられており、正極21は、リード25の左側および右側に正極合剤層21Bが配置された構造を有している。リード25は、例えば、超音波溶接等で溶接すること等によって、正極集電体21Aの他主面側の露出面21aに接合されている。なお、巻回後の巻回電極体20では、正極集電体21Aの両主面のうち一主面は外周側にあり、他主面は内周側にある。リード25は、正極集電体21Aの他主面側の露出面21aではなくて、一主面側の露出面21aに接合されていてもよい。
(保護テープ)
保護テープ27は、正極集電体21Aの一主面側では、正極集電体21Aの露出面21aを覆い、正極集電体21Aの他主面側では、正極集電体21Aの露出面21aおよびリード25を覆っている。この保護テープ27は、例えば、電池の異常時にセパレータ等が裂け、正極21と負極22とが接触した場合の電池の熱暴走を防ぐためのものである。保護テープ27は、例えば、樹脂テープ等である。
(正極集電体)
正極集電体21Aは、例えば、箔状であり、アルミニウム、ニッケルまたはステンレス等の金属材料によって構成されている。
(正極合剤層)
正極合剤層21Bは、正極活物質として、リチウムを吸蔵および放出することが可能な正極材料のいずれか1種または2種以上を含んでおり、必要に応じて、結着剤や導電剤等の他の材料を含んでいてもよい。
リチウムを吸蔵および放出することが可能な正極材料としては、例えば、リチウム酸化物、リチウムリン酸化物、リチウム硫化物あるいはリチウムを含む層間化合物等のリチウム含有化合物が適当であり、これらの2種以上を混合して用いてもよい。エネルギー密度を高くするには、リチウムと遷移金属元素と酸素(O)とを含むリチウム含有化合物が好ましい。このようなリチウム含有化合物としては、例えば、式(1)に示した層状岩塩型の構造を有するリチウム複合酸化物、式(2)に示したオリビン型の構造を有するリチウム複合リン酸塩等が挙げられる。リチウム含有化合物としては、遷移金属元素として、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)および鉄(Fe)からなる群のうちの少なくとも1種を含むものであればより好ましい。このようなリチウム含有化合物としては、例えば、式(3)、式(4)もしくは式(5)に示した層状岩塩型の構造を有するリチウム複合酸化物、式(6)に示したスピネル型の構造を有するリチウム複合酸化物、または式(7)に示したオリビン型の構造を有するリチウム複合リン酸塩等が挙げられ、具体的には、LiNix1Coy1z12(式中、Mは、Alおよび遷移金属(NiおよびCoを除く)のうちの少なくとも1種である。x1は0<x1<1である。y1は0<y1<1である。zは0<z1<1である。ただし、x1+y1+z1=1である。)LiNi0.50Co0.20Mn0.302、LiaCoO2(a≒1)、LibNiO2(b≒1)、Lic1Nic2Co1-c22(c1≒1,0<c2<1)、LidMn24(d≒1)あるいはLieFePO4(e≒1)等がある。
LipNi(1-q-r)MnqM1r(2-y)z・・・(1)
(式中、M1は、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)を除く2族〜15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。Xは、酸素(O)以外の16族元素および17族元素のうち少なくとも1種を示す。p、q、r、y、zは、0≦p≦1.5、0≦q≦1.0、0≦r≦1.0、−0.10≦y≦0.20、0≦z≦0.2の範囲内の値である。)
LiaM2bPO4・・・(2)
(式中、M2は、2族〜15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。a、bは、0≦a≦2.0、0.5≦b≦2.0の範囲内の値である。)
LifMn(1-g-h)NigM3h(2-j)k・・・(3)
(式中、M3は、コバルト(Co)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ジルコニウム(Zr)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。f、g、h、jおよびkは、0.8≦f≦1.2、0<g<0.5、0≦h≦0.5、g+h<1、−0.1≦j≦0.2、0≦k≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、fの値は完全放電状態における値を表している。)
LimNi(1-n)M4n(2-p)q・・・(4)
(式中、M4は、コバルト(Co)、マンガン(Mn)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。m、n、pおよびqは、0.8≦m≦1.2、0.005≦n≦0.5、−0.1≦p≦0.2、0≦q≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、mの値は完全放電状態における値を表している。)
LirCo(1-s)M5s(2-t)u・・・(5)
(式中、M5は、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。r、s、tおよびuは、0.8≦r≦1.2、0≦s<0.5、−0.1≦t≦0.2、0≦u≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、rの値は完全放電状態における値を表している。)
LivMn2-wM6wxy・・・(6)
(式中、M6は、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。v、w、xおよびyは、0.9≦v≦1.1、0≦w≦0.6、3.7≦x≦4.1、0≦y≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、vの値は完全放電状態における値を表している。)
LizM7PO4・・・(7)
(式中、M7は、コバルト(Co)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、ニオブ(Nb)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、モリブデン(Mo)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、タングステン(W)およびジルコニウム(Zr)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。zは、0.9≦z≦1.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、zの値は完全放電状態における値を表している。)
リチウムを吸蔵および放出することが可能な正極材料としては、これらの他にも、MnO2、V25、V613、NiS、MoS等のリチウムを含まない無機化合物も挙げられる。
リチウムを吸蔵および放出することが可能な正極材料は、上記以外のものであってもよい。また、上記で例示した正極材料は、任意の組み合わせで2種以上混合されてもよい。
(結着剤)
結着剤としては、例えば、スチレンブタジエン系ゴム、フッ素系ゴムまたはエチレンプロピレンジエン等の合成ゴムや、ポリフッ化ビニリデン等の高分子材料が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
(導電剤)
導電剤としては、例えば、黒鉛、カーボンブラック等の炭素材料が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。なお、導電剤は、導電性を有する材料であれば、金属材料または導電性高分子等であってもよい。
(負極)
図4Bに示すように、負極22は、負極集電体22Aの一主面および他主面に、それぞれ、負極合剤層22Bが設けられたものである。負極22では、負極集電体22Aの一主面に、矢印pで示す負極合剤層22Bが設けられ、負極集電体22Aの他主面に、矢印qで示す負極合剤層22Bが設けられている。巻回後の巻回電極体20では、負極集電体22Aの両主面のうち一主面は外周側にあり、他主面は内周側にある。
負極22は、負極集電体22Aの一主面および他主面に負極合剤層22Bが形成されていない両面未塗布部22B1と、負極集電体の一主面または他主面のみに、負極合剤層22Bが形成された片面塗布部22B2とを有する。また、負極22は、負極集電体22Aの両主面に負極合剤層22Bが形成された両面塗布部22B3を有する。
負極22では、巻始め側の一端から巻終わり側の他端にかけて、両面未塗布部22B1、片面塗布部22B2、両面塗布部22B3、片面塗布部22B2、両面未塗布部22B1が、この順で設けられている。巻回後、巻始め側の片面塗布部22B2では、負極合剤層22Bが、負極集電体22Aの両主面のうち外周側となる一主面のみに形成されている。巻終わり側の片面塗布部22B2では、負極合剤層22Bが、負極集電体22Aの主面のうち内周側となる他主面のみに形成されている。巻始め側の両面未塗布部22B1では、負極集電体22Aの他主面にリード26が接合されている。巻終わり側の両面未塗布部22B1では、負極集電体22Aの一主面にリード26が接合されている。
(負極合剤層の面積密度)
負極集電体22Aの一主面に形成された、矢印pで示す一主面側の負極合剤層22Bは、巻始め側にある片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度比率(下記式で求められる面積密度比率)が、1.2以上、好ましくは、1.2以上1.7以下とされたものである。
(式)
「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度比率」=(「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」)/(「巻始め側の片面塗布部22B2以外の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」)
上記巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率が1.2未満の場合、構造的に負極利用率が最も高くなる部位である巻始め側の片面塗布部22Bにおいて、負極利用率を十分に下げることができなくなり、サイクル特性が低下してしまう。上記巻始め側片面塗布部の面積密度比率が1.7超の場合、負極利用率を十分に下げられるものの、巻回電極体の長さくなり、エネルギー密度では不利になり、活物質を余分に必要とするため、コストも高くなってしまう。なお、面積密度は、例えば、一度セルを組んだ後に充電したのち2.5Vまでセルを放電し解体した後に、DMC(炭酸ジメチル)等の溶媒中に所定時間(例えば、30分等)浸漬後に測定したものである。
(巻始め側の片面塗布部の長さ
巻始め側の片面塗布部22B長さ(図4中の長さA)は、6mm以上21mm以下であることが好ましい。巻始め側の片面塗布部22B長さが6mm未満の場合、サイクル中の電極表面におけるLiの異常析出等を防止する効果が得られにくい。巻始め側の片面塗布部22B長さが21mm超の場合、負極22の巻始め側の片面塗布部22Bの負極合剤層22Bが形成されていない側の対向部に、正極合剤が存在してしまう。このため、サイクル時に負極22の巻始め側の片面塗布部22Bにおいて、Li等の金属が負極集電体22A上に異常析出し、安全性が低下するおそれがある。
負極22は、巻始め側の片面塗布部22B2長さをA、巻始め側の両面未塗布部B1長さ(図4中の長さB)をBと、巻回電極体20の最内周径をMとした場合、0.5M≦A≦1.8M、且つ、0.2M≦B≦2.2Mを満たしていることが好ましい。上記条件を満たさない場合、電極を巻き取る際に巻き始め側の両面未塗布部22B1、および巻き始め側の片面塗布部22B2に電極のしわが入り、巻きずれが生じ、また、サイクル中に電池の破裂や熱暴走等がおこる恐れがある。上記条件を満たす場合、電極のしわ、巻きずれ等引き起こさない電池を得ることができる。なお、ここでいう電極のしわ、巻きずれ等はセル解体後において目視による確認で判断している。また、巻回電極体20の最内周径Mは、「巻始め側の最も直径の小さい部分の半径×2×円周率」で求められる値であり、例えば、電池解体後にノギスで測定することや、X線CT(Computed Tomography)スキャンなどで巻回電極体20の断面像を測定することで求めることができる。
負極集電体22Aは、例えば、箔状であり、銅、ニッケルまたはステンレス等の金属材料によって構成されている。
負極合剤層22Bは、負極活物質として、リチウムを吸蔵および放出することが可能な負極材料のいずれか1種または2種以上を含んでおり、必要に応じて、結着剤や導電剤等の他の材料を含んでいてもよい。
この負極合剤層22Bでは、例えば、充放電時において意図せずにリチウム金属が析出することを防止するために、負極材料の充電可能な容量は正極21の放電容量よりも大きくなっていることが好ましい。なお、結着剤および導電剤は、それぞれ正極21で説明したものと同様のものを用いることができる。
リチウムを吸蔵および放出することが可能な負極材料としては、例えば、炭素材料が挙げられる。この炭素材料としては、例えば、難黒鉛化性炭素、易黒鉛化性炭素、MCMB(メソカーボンマイクロビーズ)等の人造黒鉛、天然黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、グラファイト類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼成体、カーボンブラック類、炭素繊維あるいは活性炭が挙げられる。このうち、コークス類には、ピッチコークス、ニードルコークスあるいは石油コークス等がある。有機高分子化合物焼成体というのは、フェノール樹脂やフラン樹脂等の高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化したものをいい、一部には難黒鉛化性炭素または易黒鉛化性炭素に分類されるものもある。
上述の炭素材料の他、リチウムを吸蔵および放出することが可能な負極材料としては、例えば、リチウムを吸蔵および放出することが可能であると共に金属元素および半金属元素のうちの少なくとも1種を構成元素として有する材料が挙げられる。高いエネルギー密度が得られるからである。このような負極材料は、金属元素または半金属元素の単体でも合金でも化合物でもよく、それらの1種または2種以上の相を少なくとも一部に有するようなものでもよい。なお、本技術における「合金」には、2種以上の金属元素からなるものに加えて、1種以上の金属元素と1種以上の半金属元素とを含むものも含まれる。また、「合金」は、非金属元素を含んでいてもよい。この組織には、固溶体、共晶(共融混合物)、金属間化合物、またはそれらの2種以上が共存するものがある。
上記した金属元素または半金属元素としては、例えば、リチウムと合金を形成することが可能な金属元素または半金属元素が挙げられる。具体的には、マグネシウム(Mg)、ホウ素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、インジウム(In)、ケイ素(Si)、ゲルマニウム(Ge)、スズ(Sn)、鉛(Pb)、ビスマス(Bi)、カドミウム(Cd)、銀(Ag)、亜鉛(Zn)、ハフニウム(Hf)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)、パラジウム(Pd)または白金(Pt)等である。中でも、ケイ素およびスズのうちの少なくとも1種が好ましく、ケイ素がより好ましい。リチウムを吸蔵および放出する能力が大きいため、高いエネルギー密度が得られるからである。
ケイ素およびスズのうちの少なくとも1種を有する負極材料としては、例えば、ケイ素の単体、合金または化合物や、スズの単体、合金または化合物や、それらの1種または2種以上の相を少なくとも一部に有する材料が挙げられる。
ケイ素の合金としては、例えば、ケイ素以外の第2の構成元素として、スズ(Sn)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、マンガン(Mn)、亜鉛(Zn)、インジウム(In)、銀(Ag)、チタン(Ti)、ゲルマニウム(Ge)、ビスマス(Bi)、アンチモン(Sb)およびクロム(Cr)からなる群のうちの少なくとも1種を含むものが挙げられる。スズの合金としては、例えば、スズ(Sn)以外の第2の構成元素として、ケイ素(Si)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、マンガン(Mn)、亜鉛(Zn)、インジウム(In)、銀(Ag)、チタン(Ti)、ゲルマニウム(Ge)、ビスマス(Bi)、アンチモン(Sb)およびクロム(Cr)からなる群のうちの少なくとも1種を含むものが挙げられる。
スズの化合物またはケイ素の化合物としては、例えば、酸素(O)または炭素(C)を含むものが挙げられ、スズ(Sn)またはケイ素(Si)に加えて、上記した第2の構成元素を含んでいてもよい。
特に、ケイ素(Si)およびスズ(Sn)のうちの少なくとも1種を含む負極材料としては、例えば、スズ(Sn)を第1の構成元素とし、そのスズ(Sn)に加えて第2の構成元素と第3の構成元素とを含むものが好ましい。勿論、この負極材料を上記した負極材料と共に用いてもよい。第2の構成元素は、コバルト(Co)、鉄(Fe)、マグネシウム(Mg)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ガリウム(Ga)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、モリブデン(Mo)、銀(Ag)、インジウム(In)、セリウム(Ce)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、ビスマス(Bi)およびケイ素(Si)からなる群のうちの少なくとも1種である。第3の構成元素は、ホウ素(B)、炭素(C)、アルミニウム(Al)およびリン(P)からなる群のうちの少なくとも1種である。第2の元素および第3の元素を含むことにより、サイクル特性が向上するからである。
中でも、スズ(Sn)、コバルト(Co)および炭素(C)を構成元素として含み、炭素(C)の含有量が9.9質量%以上29.7質量%以下の範囲内、スズ(Sn)およびコバルト(Co)の合計に対するコバルト(Co)の割合(Co/(Sn+Co))が30質量%以上70質量%以下の範囲内であるSnCoC含有材料が好ましい。このような組成範囲において、高いエネルギー密度が得られると共に優れたサイクル特性が得られるからである。
このSnCoC含有材料は、必要に応じて、さらに他の構成元素を含んでいてもよい。他の構成元素としては、例えば、ケイ素(Si)、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、クロム(Cr)、インジウム(In)、ニオブ(Nb)、ゲルマニウム(Ge)、チタン(Ti)、モリブデン(Mo)、アルミニウム(Al)、リン(P)、ガリウム(Ga)またはビスマス(Bi)等が好ましく、それらの2種以上を含んでいてもよい。容量特性またはサイクル特性がさらに向上するからである。
なお、SnCoC含有材料は、スズ(Sn)、コバルト(Co)および炭素(C)を含む相を有しており、この相は結晶性の低いまたは非晶質な構造を有していることが好ましい。また、SnCoC含有材料では、構成元素である炭素の少なくとも一部が、他の構成元素である金属元素あるいは半金属元素と結合していることが好ましい。サイクル特性の低下は、スズ(Sn)等が凝集あるいは結晶化することによるものであると考えられるが、炭素が他の元素と結合することにより、そのような凝集または結晶化が抑制されるからである。
元素の結合状態を調べる測定方法としては、例えば、X線光電子分光法(X-ray Photoelectron Spectroscopy;XPS)が挙げられる。このXPSでは、金原子の4f軌道(Au4f)のピークが84.0eVに得られるようにエネルギー較正された装置において、グラファイトであれば、炭素の1s軌道(C1s)のピークは284.5eVに現れる。また、表面汚染炭素であれば、284.8eVに現れる。これに対して、炭素元素の電荷密度が高くなる場合、例えば、炭素が金属元素または半金属元素と結合している場合には、C1sのピークは284.5eVよりも低い領域に現れる。すなわち、SnCoC含有材料について得られるC1sの合成波のピークが284.5eVよりも低い領域に現れる場合には、SnCoC含有材料に含まれる炭素(C)の少なくとも一部が他の構成元素である金属元素または半金属元素と結合している。
なお、XPSでは、例えば、スペクトルのエネルギー軸の補正に、C1sのピークを用いる。通常、表面には表面汚染炭素が存在しているので、表面汚染炭素のC1sのピークを284.8eVとし、これをエネルギー基準とする。XPSにおいて、C1sのピークの波形は、表面汚染炭素のピークとSnCoC含有材料中の炭素のピークとを含んだ形として得られるので、例えば、市販のソフトウエアを用いて解析することにより、表面汚染炭素のピークと、SnCoC含有材料中の炭素のピークとを分離する。波形の解析では、最低束縛エネルギー側に存在する主ピークの位置をエネルギー基準(284.8eV)とする。
また、リチウムを吸蔵および放出することが可能な負極材料としては、例えば、リチウムを吸蔵および放出することが可能な金属酸化物または高分子化合物等も挙げられる。金属酸化物とは、例えば、チタン酸リチウム(Li4Ti512)、酸化鉄、酸化ルテニウムまたは酸化モリブデン等であり、高分子化合物とは、例えば、ポリアセチレン、ポリアニリンまたはポリピロール等である。
なお、リチウムを吸蔵および放出することが可能な負極材料は、上記以外のものであってもよい。また、上記の負極材料は、任意の組み合わせで2種以上混合されてもよい。
負極合剤層22Bは、例えば、気相法、液相法、溶射法、焼成法、または塗布のいずれにより形成してもよく、それらの2以上を組み合わせてもよい。負極合剤層22Bを気相法、液相法、溶射法若しくは焼成法、またはそれらの2種以上の方法を用いて形成する場合には、負極合剤層22Bと負極集電体22Aとが界面の少なくとも一部において合金化していることが好ましい。具体的には、界面において負極集電体22Aの構成元素が負極合剤層22Bに拡散し、あるいは負極合剤層22Bの構成元素が負極集電体22Aに拡散し、またはそれらの構成元素が互いに拡散し合っていることが好ましい。充放電に伴う負極合剤層22Bの膨張および収縮による破壊を抑制することができると共に、負極合剤層22Bと負極集電体22Aとの間の電子伝導性を向上させることができるからである。
なお、気相法としては、例えば、物理堆積法または化学堆積法、具体的には真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、レーザーアブレーション法、熱化学気相成長(CVD;Chemical Vapor Deposition)法またはプラズマ化学気相成長法等が挙げられる。液相法としては、電気鍍金または無電解鍍金等の公知の手法を用いることができる。焼成法とは、例えば、粒子状の負極活物質を結着剤等と混合して溶剤に分散させることにより塗布したのち、結着剤等の融点よりも高い温度で熱処理する方法である。焼成法に関しても公知の手法が利用可能であり、例えば、雰囲気焼成法、反応焼成法またはホットプレス焼成法が挙げられる。
(セパレータ)
セパレータ23は、正極21と負極22とを隔離し、両極の接触に起因する電流の短絡を防止しながらリチウムイオンを通過させるものである。このセパレータ23は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレン等の合成樹脂からなる多孔質膜や、セラミックからなる多孔質膜等によって構成されており、これらの2種以上の多孔質膜が積層されたものであってもよい。このセパレータ23には、液状の電解質である電解液が含浸されている。
(電解液)
電解液は、非水溶媒に電解質塩を溶解させたものであり、電解質塩が電離することによりイオン伝導性を示すようになっている。電解液はセパレータ23に含浸されている。電解液としては、特に限定されることなく従来の非水溶媒系電解液等が用いられる。
(電解質塩)
電解質塩としては、例えば、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドリチウム(Li(C25SO22N)、過塩素酸リチウム(LiClO4)、六フッ化ヒ酸リチウム(LiAsF6)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム(LiSO3CF3)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム(Li(CF3SO22N)、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチルリチウム(LiC(SO2CF33)、塩化リチウム(LiCl)、臭化リチウム(LiBr)、LiB(C654、LiCH3SO3、LiCF3SO3、LiN(SO2CF32、LiAlCl4、LiSiF6、ジフルオロ[オキソラト−O,O’]ホウ酸リチウム、あるいはリチウムビスオキサレートボレート等が挙げられる。中でも、LiPF6は、高いイオン伝導性を得ることができると共にサイクル特性を向上させることができるので特に好ましい。電解質塩には、上述から選択されるいずれか1種を単独で用いてもよく、複数種を混合して用いてもよい。
(非水溶媒)
電解質塩を溶解する非水溶媒としては、例えば、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、炭酸ビニレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチル、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、4−メチル−1,3−ジオキソラン、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、アセトニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、3−メトキシプロピオニトリル、N,N−ジメチルフォルムアミド、N−メチルピロリジノン、N−メチルオキサゾリジノン、ニトロメタン、ニトロエタン、スルホラン、ジメチルスルフォキシド、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、エチレンスルフィト、あるいはビストリフルオロメチルスルホニルイミド、トリメチルヘキシルアンモニウム等の常温溶融塩が挙げられる。中でも、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ビニレン、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチルあるいはエチレンスルフィトは、優れた充放電容量特性および充放電サイクル特性を得ることができるので好ましい。溶媒には、いずれか1種を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
(電池の製造方法)
この非水電解質電池は、例えば、以下の製造方法によって製造される。
(正極の製造)
まず、正極21を作製する。最初に、正極活物質と、結着剤と、導電剤とを混合して正極合剤としたのち、有機溶剤に分散させてペースト状の正極合剤スラリーとする。続いて、ドクタブレードまたはバーコータ等によって正極集電体21Aの両主面の所定領域に正極合剤スラリーを均一に塗布して乾燥させる。最後に、必要に応じて加熱しながらロールプレス機等によって塗膜を圧縮成型して正極合剤層21Bを形成する。この場合には、圧縮成型を複数回に渡って繰り返してもよい。
(負極の製造)
次に、負極22を作製する。最初に、負極材料と、結着剤と、必要に応じて導電剤とを混合して負極合剤としたのち、これを有機溶剤に分散させてペースト状の負極合剤スラリーとする。続いて、ドクタブレードまたはバーコータ等によって負極集電体22Aの両主面の所定領域に負極合剤スラリーを均一に塗布して乾燥させる。最後に、必要に応じて加熱しながらロールプレス機等によって塗膜を圧縮成型して負極合剤層22Bを形成する。
なお、負極22は以下のようにして製造してもよい。最初に、電解銅箔等からなる負極集電体22Aを準備したのち、蒸着法等の気相法によって負極集電体22Aの両面に負極材料を堆積させて、複数の負極活物質粒子を形成する。こののち、必要に応じて、液相析出法等の液相法によって酸化物含有膜を形成し、または電解鍍金法等の液相法によって金属材料を形成し、または双方を形成することにより、負極合剤層22Bを形成する。
(電池の組み立て)
非水電解質電池の組み立ては、以下のようにして行う。最初に、正極集電体21Aにリード25を溶接等して取り付けると共に、負極集電体22Aにリード26を溶接等して取り付ける。また、保護テープ27を所定位置に設ける。
続いて、セパレータ23を介して正極21と負極22とを積層および巻回させて巻回電極体20を作製したのち、その巻回中心にセンターピン24を挿入する。続いて、一対の絶縁板12、13で挟みながら巻回電極体20を電池缶11の内部に収納すると共に、リード25の先端部を安全弁機構15に溶接し、リード26の先端部を電池缶11に溶接する。
続いて、上述の電解液を電池缶11の内部に注入してセパレータ23に含浸させる。最後に、電池缶11の開口端部に電池蓋14、安全弁機構15および熱感抵抗素子16を、ガスケット17を介してかしめることにより固定する。これにより、非水電解質電池が完成する。
(本技術の効果、従来技術との対比)
以上説明した本技術の第1の実施の形態では、負極22の巻始め側の片面塗布部22B2の負極利用率を下げることで、サイクル中の電極表面における、リチウムの異常析出を防止し、良好なサイクル特性を得ることができる。
セルを高容量化するためには、決められた空間の中により多くの正極活物質をいれる必要があり、かつエネルギー密度を向上させるために負極の利用率を上げる必要がある。しかし、巻回構造において、負極の巻始め側の片面塗布部は、構造的に負極利用率が最も高くなる部位であり、かかる部分で、サイクル中の電極表面におけるリチウムの異常析出等が生じる恐れがある。これに対して、本技術では、負極の巻始め側の片面塗布部の負極の利用率を下げることで、サイクル中の電極表面におけるリチウムの異常析出等が生じることを抑制している。この結果、良好なサイクル特性を得ることができる。
一方、[背景技術]で説明した特許文献1では、電極板内周側と外周側の厚み(活物質量)の差に言及している。しかしながら、特許文献1には、本技術のように電極板の一主面側において、長手方向で、活物質量を変えることに関する記載はない。例えば、特許文献2では、矩形電極板の少なくとも一つの端部が厚い(活物質が多い)構造について言及しているが、本技術の正負極の最適な対向配置構造に関する記載はない。例えば特許文献3では、塗布長と未塗布長の比率を規定しているが、本技術の正負極の最適な対向配置構造に関する記載はない。例えば、特許文献4、5では、表裏面の塗布端のズレを有する電極板について記載されているが、本技術の正負極の最適な対向配置構造に関する記載はない。例えば、特許文献6では、正極板の中間付近にリードを有する構造に言及しているが、本技術の正負極の最適な対向配置構造に関する記載はなされていない。例えば、特許文献7では、負極集電タブ(2本)から等間隔の略中間に正極集電タブが位置する構造について言及されているが、本技術のように、面積密度とサイクル特性の関係に関する記載はない。例えば特許文献8では、負極最外周部分に1周以上の片面塗布部(合剤密度は他の0.7〜0.96倍、合剤重量は他部位と同じ)を有する構造について記載されているが、本技術とは片面塗布の部位が異なるし、作用効果も異なる。例えば特許文献9では、B面塗布開始位置を、A面塗布終端から3mm以上離すことで盛上がり部の発生を抑える。塗布ヘッドと電極板とのギャップの変化によって塗布厚みが変化することが記載されているが、本技術のように、電池構造と面積密度とサイクル特性の関係に関する記載はない。
また、本技術の電極の構成例は、下記に示す従来の電極の構成とも異なる。図5Aは、従来の巻回前の正極の断面構成を示す断面図である。図5Bは、従来の巻回前の負極の断面構成を示す断面図である。この従来の電極は、本技術と正極21の構成が同様であるが、負極22の構成が異なる。すなわち、この従来の負極22では、巻始め側の一端から両面未塗布部22B1、両面塗布部22B3が、この順で設けられている。本技術の負極22のように、中央にある両面塗布部22B3と、巻始め側にある両面未塗布部22B1との間に片面塗布部22B2が設けられていない。
図5A〜図5Bに示す電極構成では、両面塗布部22B3において、負極集電体22Aの一主面に形成された負極合剤層22Bの一部が、電極反応に寄与しない無駄な部分となり、エネルギー密度が低くなってしまう。
図6Aは、従来の巻回前の正極の断面構成を示す断面図である。図6Bは、従来の巻回前の負極の断面構成を示す断面図である。本技術と正極21の構成および負極22の構成が異なる。すなわち、この従来の正極21では、巻始め側の一端から巻終わり側の他端にかけて、両面未塗布部21B1、片面塗布部21B2、両面塗布部21B3、両面未塗布部21B1、両面塗布部21B3が、この順で設けられており、本技術の正極21の構成と異なる。また、この従来の負極22では、巻始め側の一端から、両面未塗布部22B1、両面塗布部22B3が、この順に設けられている。本技術の負極22のように、中央にある両面塗布部22B3と、巻始め側にある両面未塗布部22B1との間に片面塗布部22B2が設けられていない。
図6A〜図6Bの電極構成では、両面塗布部22B3において、負極集電体22Aの一主面に形成された負極合剤層22Bの一部が、電極反応に寄与しない無駄な部分となり、エネルギー密度が低くなってしまう。
2.第2の実施の形態
(電池パックの例)
図7は、本技術の非水電解質電池(以下、二次電池と適宜称する)を電池パックに適用した場合の回路構成例を示すブロック図である。電池パックは、組電池301、外装、充電制御スイッチ302aと、放電制御スイッチ303a、を備えるスイッチ部304、電流検出抵抗307、温度検出素子308、制御部310を備えている。
また、電池パックは、正極端子321および負極端子322を備え、充電時には正極端子321および負極端子322がそれぞれ充電器の正極端子、負極端子に接続され、充電が行われる。また、電子機器使用時には、正極端子321および負極端子322がそれぞれ電子機器の正極端子、負極端子に接続され、放電が行われる。
組電池301は、複数の二次電池301aを直列および/または並列に接続してなる。この二次電池301aは本技術の二次電池である。なお、図7では、6つの二次電池301aが、2並列3直列(2P3S)に接続された場合が例として示されているが、その他、n並列m直列(n,mは整数)のように、どのような接続方法でもよい。
スイッチ部304は、充電制御スイッチ302aおよびダイオード302b、ならびに放電制御スイッチ303aおよびダイオード303bを備え、制御部310によって制御される。ダイオード302bは、正極端子321から組電池301の方向に流れる充電電流に対して逆方向で、負極端子322から組電池301の方向に流れる放電電流に対して順方向の極性を有する。ダイオード303bは、充電電流に対して順方向で、放電電流に対して逆方向の極性を有する。尚、例では+側にスイッチ部を設けているが、−側に設けても良い。
充電制御スイッチ302aは、電池電圧が過充電検出電圧となった場合にOFFされて、組電池301の電流経路に充電電流が流れないように充放電制御部によって制御される。充電制御スイッチ302aのOFF後は、ダイオード302bを介することによって放電のみが可能となる。また、充電時に大電流が流れた場合にOFFされて、組電池301の電流経路に流れる充電電流を遮断するように、制御部310によって制御される。
放電制御スイッチ303aは、電池電圧が過放電検出電圧となった場合にOFFされて、組電池301の電流経路に放電電流が流れないように制御部310によって制御される。放電制御スイッチ303aのOFF後は、ダイオード303bを介することによって充電のみが可能となる。また、放電時に大電流が流れた場合にOFFされて、組電池301の電流経路に流れる放電電流を遮断するように、制御部310によって制御される。
温度検出素子308は例えばサーミスタであり、組電池301の近傍に設けられ、組電池301の温度を測定して測定温度を制御部310に供給する。電圧検出部311は、組電池301およびそれを構成する各二次電池301aの電圧を測定し、この測定電圧をA/D変換して、制御部310に供給する。電流測定部313は、電流検出抵抗307を用いて電流を測定し、この測定電流を制御部310に供給する。
スイッチ制御部314は、電圧検出部311および電流測定部313から入力された電圧および電流を基に、スイッチ部304の充電制御スイッチ302aおよび放電制御スイッチ303aを制御する。スイッチ制御部314は、二次電池301aのいずれかの電圧が過充電検出電圧もしくは過放電検出電圧以下になったとき、また、大電流が急激に流れたときに、スイッチ部304に制御信号を送ることにより、過充電および過放電、過電流充放電を防止する。
ここで、例えば、二次電池がリチウムイオン二次電池の場合、過充電検出電圧が例えば4.20V±0.05Vと定められ、過放電検出電圧が例えば2.4V±0.1Vと定められる。
充放電スイッチは、例えばMOSFET等の半導体スイッチを使用できる。この場合MOSFETの寄生ダイオードがダイオード302bおよび303bとして機能する。充放電スイッチとして、Pチャンネル型FETを使用した場合は、スイッチ制御部314は、充電制御スイッチ302aおよび放電制御スイッチ303aのそれぞれのゲートに対して、制御信号DOおよびCOをそれぞれ供給する。充電制御スイッチ302aおよび放電制御スイッチ303aはPチャンネル型である場合、ソース電位より所定値以上低いゲート電位によってONする。すなわち、通常の充電および放電動作では、制御信号COおよびDOをローレベルとし、充電制御スイッチ302aおよび放電制御スイッチ303aをON状態とする。
そして、例えば過充電もしくは過放電の際には、制御信号COおよびDOをハイレベルとし、充電制御スイッチ302aおよび放電制御スイッチ303aをOFF状態とする。
メモリ317は、RAMやROMからなり例えば不揮発性メモリであるEPROM(Erasable Programmable Read Only Memory)等からなる。メモリ317では、制御部310で演算された数値や、製造工程の段階で測定された各二次電池301aの初期状態における電池の内部抵抗値等が予め記憶され、また適宜、書き換えも可能である。(また、二次電池301aの満充電容量を記憶させておくことで、制御部310とともに例えば残容量を算出することができる。
温度検出部318では、温度検出素子308を用いて温度を測定し、異常発熱時に充放電制御を行ったり、残容量の算出における補正を行う。
3.第3の実施の形態
上述した非水電解質電池およびこれを用いた電池パック、バッテリユニットおよびバッテリモジュールは、例えば電子機器や電動車両、蓄電装置等の機器に搭載または電力を供給するために使用することができる。
電子機器として、例えばノート型パソコン、PDA(携帯情報端末)、携帯電話、コードレスフォン子機、ビデオムービー、デジタルスチルカメラ、電子書籍、電子辞書、音楽プレイヤー、ラジオ、ヘッドホン、ゲーム機、ナビゲーションシステム、メモリーカード、ペースメーカー、補聴器、電動工具、電気シェーバー、冷蔵庫、エアコン、テレビ、ステレオ、温水器、電子レンジ、食器洗い器、洗濯機、乾燥器、照明機器、玩具、医療機器、ロボット、ロードコンディショナー、信号機等が挙げられる。
また、電動車両としては鉄道車両、ゴルフカート、電動カート、電気自動車(ハイブリッド自動車を含む)等が挙げられ、これらの駆動用電源または補助用電源として用いられる。
蓄電装置としては、住宅をはじめとする建築物用または発電設備用の電力貯蔵用電源等が挙げられる。
以下では、上述した適用例のうち、上述した本技術の非水電解質電池を適用した蓄電装置を用いた蓄電システムの具体例を説明する。
この蓄電システムは、例えば下記の様な構成が挙げられる。第1の蓄電システムは、再生可能エネルギーから発電を行う発電装置によって蓄電装置が充電される蓄電システムである。第2の蓄電システムは、蓄電装置を有し、蓄電装置に接続される電子機器に電力を供給する蓄電システムである。第3の蓄電システムは、蓄電装置から、電力の供給を受ける電子機器である。これらの蓄電システムは、外部の電力供給網と協働して電力の効率的な供給を図るシステムとして実施される。
さらに、第4の蓄電システムは、蓄電装置から電力の供給を受けて車両の駆動力に変換する変換装置と、蓄電装置に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行なう制御装置とを有する電動車両である。第5の蓄電システムは、他の機器とネットワークを介して信号を送受信する電力情報送受信部とを備え、送受信部が受信した情報に基づき、上述した蓄電装置の充放電制御を行う電力システムである。第6の蓄電システムは、上述した蓄電装置から、電力の供給を受け、または発電装置または電力網から蓄電装置に電力を供給する電力システムである。以下、蓄電システムについて説明する。
(3−1)応用例としての住宅における蓄電システム
本技術の非水電解質電池を用いた蓄電装置を住宅用の蓄電システムに適用した例について、図8を参照して説明する。例えば住宅401用の蓄電システム400においては、火力発電402a、原子力発電402b、水力発電402c等の集中型電力系統402から電力網409、情報網412、スマートメータ407、パワーハブ408等を介し、電力が蓄電装置403に供給される。これと共に、家庭内の発電装置404等の独立電源から電力が蓄電装置403に供給される。蓄電装置403に供給された電力が蓄電される。蓄電装置403を使用して、住宅401で使用する電力が給電される。住宅401に限らずビルに関しても同様の蓄電システムを使用できる。
住宅401には、発電装置404、電力消費装置405、蓄電装置403、各装置を制御する制御装置410、スマートメータ407、各種情報を取得するセンサ411が設けられている。各装置は、電力網409および情報網412によって接続されている。発電装置404として、太陽電池、燃料電池等が利用され、発電した電力が電力消費装置405および/または蓄電装置403に供給される。電力消費装置405は、冷蔵庫405a、空調装置405b、テレビジョン受信機405c、風呂405d等である。さらに、電力消費装置405には、電動車両406が含まれる。電動車両406は、電気自動車406a、ハイブリッドカー406b、電気バイク406cである。
蓄電装置403に対して、本技術の非水電解質電池が適用される。本技術の非水電解質電池は、例えば上述したリチウムイオン二次電池によって構成されていてもよい。スマートメータ407は、商用電力の使用量を測定し、測定された使用量を、電力会社に送信する機能を備えている。電力網409は、直流給電、交流給電、非接触給電の何れか一つまたは複数を組み合わせても良い。
各種のセンサ411は、例えば人感センサ、照度センサ、物体検知センサ、消費電力センサ、振動センサ、接触センサ、温度センサ、赤外線センサ等である。各種のセンサ411により取得された情報は、制御装置410に送信される。センサ411からの情報によって、気象の状態、人の状態等が把握されて電力消費装置405を自動的に制御してエネルギー消費を最小とすることができる。さらに、制御装置410は、住宅401に関する情報をインターネットを介して外部の電力会社等に送信することができる。
パワーハブ408によって、電力線の分岐、直流交流変換等の処理がなされる。制御装置410と接続される情報網412の通信方式としては、UART(Universal Asynchronous Receiver-Transceiver:非同期シリアル通信用送受信回路)等の通信インターフェースを使う方法、Bluetooth、ZigBee、Wi−Fi等の無線通信規格によるセンサーネットワークを利用する方法がある。Bluetooth方式は、マルチメディア通信に適用され、一対多接続の通信を行うことができる。ZigBeeは、IEEE(Institute of Electrical and Electronics Engineers)802.15.4の物理層を使用するものである。IEEE802.15.4は、PAN(Personal Area Network)またはW(Wireless)PANと呼ばれる短距離無線ネットワーク規格の名称である。
制御装置410は、外部のサーバ413と接続されている。このサーバ413は、住宅401、電力会社、サービスプロバイダーの何れかによって管理されていても良い。サーバ413が送受信する情報は、たとえば、消費電力情報、生活パターン情報、電力料金、天気情報、天災情報、電力取引に関する情報である。これらの情報は、家庭内の電力消費装置(たとえばテレビジョン受信機)から送受信しても良いが、家庭外の装置(たとえば、携帯電話機等)から送受信しても良い。これらの情報は、表示機能を持つ機器、たとえば、テレビジョン受信機、携帯電話機、PDA(Personal Digital Assistants)等に、表示されても良い。
各部を制御する制御装置410は、CPU(Central Processing Unit)、RAM(Random Access Memory)、ROM(Read Only Memory)等で構成され、この例では、蓄電装置103に格納されている。制御装置410は、蓄電装置403、家庭内の発電装置404、電力消費装置405、各種のセンサ411、サーバ413と情報網412により接続され、例えば、商用電力の使用量と、発電量とを調整する機能を有している。なお、その他にも、電力市場で電力取引を行う機能等を備えていても良い。
以上のように、電力が火力発電402a、原子力発電402b、水力発電402c等の集中型電力系統402のみならず、家庭内の発電装置404(太陽光発電、風力発電)の発電電力を蓄電装置403に蓄えることができる。したがって、家庭内の発電装置404の発電電力が変動しても、外部に送出する電力量を一定にしたり、または、必要なだけ放電するといった制御を行うことができる。例えば、太陽光発電で得られた電力を蓄電装置403に蓄えると共に、夜間は料金が安い深夜電力を蓄電装置403に蓄え、昼間の料金が高い時間帯に蓄電装置403によって蓄電した電力を放電して利用するといった使い方もできる。
なお、この例では、制御装置410が蓄電装置403内に格納される例を説明したが、スマートメータ407内に格納されても良いし、単独で構成されていても良い。さらに、蓄電システム400は、集合住宅における複数の家庭を対象として用いられてもよいし、複数の戸建て住宅を対象として用いられてもよい。
(3−2)応用例としての車両における蓄電システム
本技術を車両用の蓄電システムに適用した例について、図9を参照して説明する。図9に、本技術が適用されるシリーズハイブリッドシステムを採用するハイブリッド車両の構成の一例を概略的に示す。シリーズハイブリッドシステムはエンジンで動かす発電機で発電された電力、あるいはそれをバッテリーに一旦貯めておいた電力を用いて、電力駆動力変換装置で走行する車である。
このハイブリッド車両500には、エンジン501、発電機502、電力駆動力変換装置503、駆動輪504a、駆動輪504b、車輪505a、車輪505b、バッテリー508、車両制御装置509、各種センサ510、充電口511が搭載されている。バッテリー508に対して、上述した本技術の非水電解質電池が適用される。
ハイブリッド車両500は、電力駆動力変換装置503を動力源として走行する。電力駆動力変換装置503の一例は、モータである。バッテリー508の電力によって電力駆動力変換装置503が作動し、この電力駆動力変換装置503の回転力が駆動輪504a、504bに伝達される。なお、必要な個所に直流−交流(DC−AC)あるいは逆変換(AC−DC変換)を用いることによって、電力駆動力変換装置503が交流モータでも直流モータでも適用可能である。各種センサ510は、車両制御装置509を介してエンジン回転数を制御したり、図示しないスロットルバルブの開度(スロットル開度)を制御したりする。各種センサ510には、速度センサ、加速度センサ、エンジン回転数センサ等が含まれる。
エンジン501の回転力は発電機502に伝えられ、その回転力によって発電機502により生成された電力をバッテリー508に蓄積することが可能である。
図示しない制動機構によりハイブリッド車両500が減速すると、その減速時の抵抗力が電力駆動力変換装置503に回転力として加わり、この回転力によって電力駆動力変換装置503により生成された回生電力がバッテリー508に蓄積される。
バッテリー508は、ハイブリッド車両500の外部の電源に接続されることで、その外部電源から充電口511を入力口として電力供給を受け、受けた電力を蓄積することも可能である。
図示しないが、二次電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行なう情報処理装置を備えていても良い。このような情報処理装置としては、例えば、電池の残量に関する情報に基づき、電池残量表示を行う情報処理装置等がある。
なお、以上は、エンジンで動かす発電機で発電された電力、或いはそれをバッテリーに一旦貯めておいた電力を用いて、モータで走行するシリーズハイブリッド車を例として説明した。しかしながら、エンジンとモータの出力がいずれも駆動源とし、エンジンのみで走行、モータのみで走行、エンジンとモータ走行という3つの方式を適宜切り替えて使用するパラレルハイブリッド車に対しても本技術は有効に適用可能である。さらに、エンジンを用いず駆動モータのみによる駆動で走行する所謂、電動車両に対しても本技術は有効に適用可能である。
本技術の具体的な実施例について詳細に説明するが、本技術はこれに限定されるものではない。
<実施例1>
[負極の作製]
負極活物質である粉砕した黒鉛粉末96質量部と、結着剤であるSBR(スチレン・ブタジエンゴム(styrene-butadiene rubber))2質量部とCMC(カルボキシメチルセルロース(carboxymethylcellulose))2質量部と溶剤であるイオン交換水を混合して負極合剤スラリーを調製した。次に、負極合剤スラリーを、厚さ12μmの銅箔よりなる負極集電体に片面に均一に塗布して乾燥させ、さらにもう一方の面にも均一に塗布して乾燥させロールプレス機で合剤層を所定の密度になるように圧縮成型して負極合剤層を形成した。最後に、プレスした電極を所定の長さにスリットを行い、Niリードを集電体上に超音波溶接を行い、負極を作製した。
なお、負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、図4Bに示すように、両面未塗布部22B1、片面塗布部22B2、両面塗布部22B3を形成した。巻回後、巻始め側の片面塗布部22B2では、負極合剤層22Bが負極集電体22Aの両主面のうち外周側となる一主面のみに形成され、巻終わり側の片面塗布部22B2では、負極合剤層22Bが、負極集電体22Aの両主面のうち内周側となる他主面のみに設けられた。
負極集電体22Aの一主面に形成された、矢印pで示す一主面側の負極合剤層22Bでは、下記式で求められる巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度比率が1.36になるようにした。なお、面積密度は、一度セルを組んだ後に充電したのち2.5Vまでセルを放電し解体した後に、DMC(炭酸ジメチル)溶媒中に所定時間(30分)浸漬後に測定したものである。
(式)
「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度比率」=(「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」)/(「巻始め側の片面塗布部22B2以外の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」)
なお、以下では、「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度比率」を「巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率」と略称する場合もある。「巻始め側の片面塗布部22B2の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」を「巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度」と略称する場合もある。「巻始め側の片面塗布部22B2以外の一主面側の負極合剤層22Bの面積密度」を「巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度」と略称する場合もある。
また、負極22の巻始め側の片面塗布部22B長さA、負極の巻始め側の両面未塗布部22B長さBは、以下のようにした。なお、上記の負極合剤層の面積密度の調整では、巻始め側の片面塗布部22Bの面積密度、巻始め側の片面塗布部22B以外の面積密度を、以下のように調整した。
巻始め側の片面塗布部22Bの面積密度:19.5mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B以外の面積密度:14.3mg/cm2
長さA:14mm
長さB:17mm
[正極の作製]
正極活物質95質量部と、導電剤であるグラファイト2.5質量部と、結着剤であるポリフッ化ビニリデン(PVDF)2.5質量部とを混合し、正極合剤を調製した。この正極合剤を溶剤であるN−メチル−2−ピロリドンに分散させてペースト状の正極合剤スラリーとした。次に、正極合剤スラリーを厚さ15μmの帯状アルミニウム箔よりなる正極集電体に片面に均一に正極リード部を除いて間欠塗布を行い乾燥させ、さらにもう一方の面にも正極リード部を除いて間欠塗布を行い乾燥させ、ロールプレス機で圧縮成型して正極合剤層を形成した。プレスした電極を所定の長さにスリットを行った。その後、厚さ100μmのAlリードを集電体上に超音波溶接を行い、中間ブランク部(両面未塗布部)のリードおよびAl集電体の露出部をPI(ポリイミド)テープにて覆うことで正極電極を作製した。また、この際正極板の中央部の未塗布部以外に未塗布部が存在しないように巻き始め、および巻き終わりの合材部で電極をカットした。
[電解液の作製]
電解液として、炭酸エチレン(EC)と炭酸エチルメチル(EMC)と炭酸ジメチル(DMC)とを2:2:6の体積比で混合した混合溶媒と、電解質塩としての六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)とを含むものを用いた。電解液中における六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)の濃度は1mol/dm3とした。
[セパレータ]
セパレータとして、厚さ20μmのポリエチレン製の多孔質膜を用いた。
[試験用電池の作製]
二次電池を組み立てる場合には、正極、負極、セパレータを介して正極と負極とを積層してから巻回したのち、粘着テープで巻き終わり部分を固定して巻回電極体を作製した。このとき、巻回電極体の最内周径Mを11.5mmとした。
続いて、巻回電極体の巻回中心にセンターピンを挿入した。続いて、巻回電極体を一対の絶縁板で挟みながら、ニッケル鍍金された鉄製の電池缶の内部に巻回電極体を収納した。この場合には、正極リードの一端部を安全弁機構に溶接すると共に、負極リードの一端部を電池缶に溶接した。続いて、減圧方式により電池缶の内部に電解液を注入してセパレータに含浸させた。最後に、ガスケットを介して電池缶の開口端部に電池蓋、安全弁機構および熱感抵抗素子をかしめた。これにより、円筒型の二次電池が(直径18mm×高さ65mm)完成した。
<実施例2>
負極の作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:24.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.70
長さA:9mm
長さB:17mm
<実施例3>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:21.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.49
長さA:14mm
長さB:5mm
<実施例4>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。また、巻回電極体の最内周径Mを9.4mmとした。
以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:21.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.49
長さA:12mm
長さB:15mm
<実施例5>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:12.4mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.70
長さA:6mm
長さB:2mm
<実施例6>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:11.2mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:14mm
長さB:17mm
<実施例7>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:9.8mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.34
長さA:14mm
長さB:17mm
<実施例8>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:8.5mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.1mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.20
長さA:14mm
長さB:17mm
<実施例9>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:11.2mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:21mm
長さB:17mm
<実施例10>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:11.2mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:14mm
長さB:5mm
<実施例11>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:11.2mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:14mm
長さB:25mm
参考例12>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:11.2mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:14mm
長さB:28mm
参考例13>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:21.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.49
長さA:14mm
長さB:1mm
参考例14>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:11.2mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.53
長さA:25mm
長さB:17mm
<比較例1>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:15.2mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:14.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.06
長さA:14mm
長さB:17mm
<比較例2>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:10.4mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:10.4mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.00
長さA:3mm
長さB:17mm
<比較例3>
負極作製の際、負極合剤層の形成領域、負極合剤層の面積密度を調整し、以下のようにした。以上のこと以外は、実施例1と同様にして、二次電池を作製した。
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度:8.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2以外の面積密度:7.3mg/cm2
巻始め側の片面塗布部22B2の面積密度比率:1.14
長さA:3mm
長さB:17mm
[試験用電池の評価]
作製した二次電池について、以下のように、「充放電サイクル特性の測定」「巻ずれ、巻回時の電極しわの確認」を行い評価した。
(a)充放電サイクル特性の測定
各実施例および比較例の試験用電池を、23℃の恒温槽中で、1Aの条件で定電流充電を行い、電池電圧が4.2Vとなった時点で定電圧充電に切り替えた。その後、5Aの条件で電池電圧が2.5Vとなるまで定電流放電を行い、初回放電時の電池容量(初回放電容量)を測定した。上述の条件での充放電サイクルを繰り返し、500サイクル後の放電容量を測定した。そして、サイクル維持率(%)={(500サイクル後の放電容量)/(初回放電容量)}×100を求めた。
(b)巻きずれ、巻回時の電極しわの確認
次に、500サイクル後のセルを解体し、電極の巻きずれ、電極しわの確認を行った。実施例1〜11、比較例1では、電極の巻きずれ、巻回時の電極しわが確認されなかった。一方で、参考例12〜14、比較例2〜3では巻回時の電極しわがあった。
実施例1〜実施例11、参考例12〜14および比較例1〜比較例3についての評価結果を表1に示す。
Figure 0006155605
表1に示すように、実施例1〜実施例11、参考例12〜14では、巻始め側の片面塗布部の面積密度比率が1.20以上であるため、サイクル維持率が良好であった。一方、比較例1〜比較例3では、巻始め側の片面塗布部の面積比率が1.20未満であるため、サイクル維持率が悪かった。参考例12〜参考例13では、B/Mが、0.2〜2.2の範囲外であったため、巻きずれ、巻回時の電極しわが生じた。比較例2、比較例3および参考例14では、A/Mが、0.5〜1.8の範囲外であったため、巻きずれ、巻回時の電極しわが生じた。
4.他の実施の形態
本技術は、上述した本技術の実施の形態に限定されるものでは無く、本技術の要旨を逸脱しない範囲内で様々な変形や応用が可能である。
例えば、上述の実施の形態および実施例において挙げた数値、構造、形状、材料、原料、製造プロセス等はあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれらと異なる数値、構造、形状、材料、原料、製造プロセス等を用いてもよい。
また、上述の実施の形態および実施例の構成、方法、工程、形状、材料および数値等は、本技術の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。
上述の実施の形態では、巻回電極体は、正極および負極と、正極および負極との間に正極と負極との短絡を防止するセパレータとを含むものであるが、セパレータの代わりに、ゲル状電解質や固体電解質等のイオン伝導体を用いてもよい。また、巻回電極体は、セパレータと共に、電解液により高分子化合物が膨潤されたゲル状電解質や固体電解質等のイオン伝導体を含んでいてもよい。さらに、二次電池に限定されず、一次電池にも適用可能である。
また、上述の実施の形態および実施例では、缶の外装部材を用いる場合について説明したが、フィルム状の外装部材を用いてもよい。
上述の実施の形態では、負極に接続されるリード26を、帯状の負極集電体の巻終わり側の端部に一つ、帯状の負極集電体の巻始め側の端部に一つ設けた構成の円筒型非水電解質電池について説明したが、この構成に限定されるものではない。例えば、負極に接続されるリード26を、帯状の負極集電体の巻終わり側の端部に一つだけ設けた構成としてもよい。このような構成とした円筒型非水電解質電池の他の例の巻回電極体の巻回面の断面図を図10に示す。図10に示すように、この巻回電極体20では、負極22に接続されるリード26を帯状の負極集電体22Aの巻終わり側の端部に一つだけ設けた構成としている。
本技術は、以下の構成をとることもできる。
[1]
巻回された正極および負極を含む巻回電極体を備え、
上記負極は、
負極集電体の両主面に、負極合剤層が形成された負極両面塗布部と、
負極集電体の両主面のうちの外周側にある一主面に、負極合剤層が形成された一の負極片面塗布部と、
負極集電体の両面が露出した負極両面未塗布部と
を有し、
上記負極の巻始め側の一端から上記負極両面未塗布部、上記一の負極片面塗布部および上記負極両面塗布部が、この順で設けられ、
上記負極集電体の一主面に形成された一主面側負極合剤層では、下記式で示される上記一の負極片面塗布部の該一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上である電池。
(式)
一主面側負極合剤層の面積密度比率=(「一の負極片面塗布部の一主面側負極合剤層の面積密度」)/(「一の負極片面塗布部以外の一主面側負極合剤層の面積密度」)
[2]
負極集電体の両主面のうちの内周側にある他主面に、負極合剤層が形成された他の負極片面塗布部をさらに有し、
上記負極両面塗布部の巻終わり側の一端から上記負極の巻終わり側の他端にかけて、上記他の負極片面塗布部および上記負極両面未塗布部が、この順で設けられた[1]に記載の電池。
[3]
上記正極は、正極集電体の両主面に正極合剤層が形成された正極両面塗布部と、
正極集電体の両面が露出した正極両面未塗布部と
を有し、
上記正極の巻始め側の一端から巻終わり側の他端にかけて、上記正極両面塗布部、上記正極両面未塗布部および上記正極両面塗布部が、この順で設けられた[1]〜[2]の何れかに記載の電池。
[4]
上記両面未塗布部は、上記正極の略中央に配置され、
内周側にある上記正極両面未塗布部の正極集電体露出面に、リードが接合された[3]に記載の電池。
[5]
上記両面未塗布部は、上記正極の略中央に配置され、
外周側にある上記正極両面未塗布部の正極集電体露出面に、リードが接合された[3]に記載の電池。
[6]
上記一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上1.7以下である[1]〜[5]の何れかに記載の電池。
[7]
上記一の負極片面塗布部の幅は、6mm以上21mm以下である[1]〜[6]の何れかに記載の電池。
[8]
上記一の負極片面塗布部の幅をA、巻始め側の上記負極両面未塗布部の幅をB、上記巻回電極体の最内周径をMとした場合、0.5M≦A≦1.8M、且つ、0.2M≦B≦2.2Mを満たす[1]〜[7]の何れかに記載の電池。
[9]
[1]に記載の電池と、
上記電池について制御する制御部と、
上記電池を内包する外装と
を有する電池パック。
[10]
[1]に記載の電池を有し、
上記電池から電力の供給を受ける電子機器。
[11]
[1]に記載の電池と、
上記電池から電力の供給を受けて車両の駆動力に変換する変換装置と、
上記電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行う制御装置と
を有する電動車両。
[12]
[1]に記載の電池を有し、
上記電池に接続される電子機器に電力を供給する蓄電装置。
[13]
他の機器とネットワークを介して信号を送受信する電力情報制御装置を備え
上記電力情報制御装置が受信した情報に基づき、上記電池の充放電制御を行う[12]に記載の蓄電装置。
[14]
[1]に記載の電池から電力の供給を受け、または、発電装置若しくは電力網から上記電池に電力が供給される電力システム。
11・・・電池缶、12,13・・・絶縁板、14・・・電池蓋、15A・・・ディスク板、15・・・安全弁機構、16・・・熱感抵抗素子、17・・・ガスケット、20・・・巻回電極体、21・・・正極、21A・・・正極集電体、21B・・・正極合剤層、21B1・・・両面未塗布部、21B2・・・片面塗布部、21B3・・・両面塗布部、22・・・負極、22A・・・負極集電体、22B・・・負極合剤層、22B1・・・両面未塗布部、22B2・・・片面塗布部、22B3・・・両面塗布部、23・・・セパレータ、24・・・センターピン、25・・・正極リード、26・・・負極リード、27・・・ガスケット、301・・・組電池、301a・・・二次電池、302・・・充電制御スイッチ、302a・・・充電制御スイッチ、302b・・・ダイオード、303a・・・放電制御スイッチ、303b・・・ダイオード、304・・・スイッチ部、307・・・電流検出抵抗、308・・・温度検出素子、310・・・制御部、311・・・電圧検出部、313・・・電流測定部、314・・・スイッチ制御部、317・・・メモリ、318・・・温度検出部、321・・・正極端子、322・・・負極端子、400・・・蓄電システム、401・・・住宅、402・・・集中型電力系統、402a・・・火力発電、402b・・・原子力発電、402c・・・水力発電、403・・・蓄電装置、404・・・発電装置、405・・・電力消費装置、405a・・・冷蔵庫、405b・・・空調装置、405c・・・テレビジョン受信機、405d・・・風呂、406・・・電動車両、406a・・・電気自動車、406b・・・ハイブリッドカー、406c・・・電気バイク、407・・・スマートメータ、408・・・パワーハブ、409・・・電力網、410・・・制御装置、411・・・センサ、412・・・情報網、413・・・サーバ、500・・・ハイブリッド車両、501・・・エンジン、502・・・発電機、503・・・電力駆動力変換装置、504a・・・駆動輪、504b・・・駆動輪、505a・・・車輪、505b・・・車輪、508・・・バッテリー、509・・・車両制御装置、510・・・各種センサ、511・・・充電口

Claims (13)

  1. 巻回された正極および負極を含む巻回電極体を備え、
    上記負極は、
    負極集電体の両主面に、負極合剤層が形成された負極両面塗布部と、
    負極集電体の両主面のうちの外周側にある一主面のみに、負極合剤層が形成された一の負極片面塗布部と、
    負極集電体の両面が露出した負極両面未塗布部と、
    上記巻回電極体の中心に設けられ、該中心の径とほぼ同一の径を有するセンターピンと
    を有し、
    上記負極の巻始め側の一端から上記負極両面未塗布部、上記一の負極片面塗布部および上記負極両面塗布部が、この順で設けられ、
    上記負極集電体の一主面に形成された一主面側負極合剤層では、下記式で示される上記一の負極片面塗布部の該一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上であり、
    上記一の負極片面塗布部の長さをA、巻始め側の上記負極両面未塗布部の長さをB、上記巻回電極体の最内周径をMとした場合、0.5M≦A≦1.8M、且つ、0.2M≦B≦2.2Mを満たすリチウムイオン二次電池。
    (式)
    一主面側負極合剤層の面積密度比率=(「一の負極片面塗布部の一主面側負極合剤層の面積密度」)/(「一の負極片面塗布部以外の一主面側負極合剤層の面積密度」)
  2. 負極集電体の両主面のうちの内周側にある他主面のみに、負極合剤層が形成された他の負極片面塗布部をさらに有し、
    上記負極両面塗布部の巻終わり側の一端から上記負極の巻終わり側の他端にかけて、上記他の負極片面塗布部および上記負極両面未塗布部が、この順で設けられた請求項1に記載のリチウムイオン二次電池。
  3. 上記正極は、正極集電体の両主面に正極合剤層が形成された正極両面塗布部と、
    正極集電体の両面が露出した正極両面未塗布部と
    を有し、
    上記正極の巻始め側の一端から巻終わり側の他端にかけて、上記正極両面塗布部、上記正極両面未塗布部および上記正極両面塗布部が、この順で設けられた請求項1〜2の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池。
  4. 上記両面未塗布部は、上記正極の略中央に配置され、
    内周側にある上記正極両面未塗布部の正極集電体露出面に、リードが接合された請求項3に記載のリチウムイオン二次電池。
  5. 上記両面未塗布部は、上記正極の略中央に配置され、
    外周側にある上記正極両面未塗布部の正極集電体露出面に、リードが接合された請求項3に記載のリチウムイオン二次電池。
  6. 上記一主面側負極合剤層の面積密度比率が、1.2以上1.7以下である請求項1〜5の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池。
  7. 上記一の負極片面塗布部の長さは、6mm以上21mm以下である請求項1〜6の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池。
  8. 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池と、
    上記リチウムイオン二次電池について制御する制御部と、
    上記リチウムイオン二次電池を内包する外装と
    を有する電池パック。
  9. 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池を有し、
    上記リチウムイオン二次電池から電力の供給を受ける電子機器。
  10. 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池と、
    上記リチウムイオン二次電池から電力の供給を受けて車両の駆動力に変換する変換装置と、
    上記リチウムイオン二次電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行う制御装置と
    を有する電動車両。
  11. 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池を有し、
    上記リチウムイオン二次電池に接続される電子機器に電力を供給する蓄電装置。
  12. 他の機器とネットワークを介して信号を送受信する電力情報制御装置を備え、
    上記電力情報制御装置が受信した情報に基づき、上記リチウムイオン二次電池の充放電制御を行う請求項11に記載の蓄電装置。
  13. 請求項1〜7の何れか一項に記載のリチウムイオン二次電池を有し、
    上記リチウムイオン二次電池から電力の供給を受け、または、発電装置若しくは電力網から上記電池に電力が供給される電力システム。
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