JP6009921B2

JP6009921B2 - タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ

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Publication number: JP6009921B2
Application number: JP2012265503A
Authority: JP
Inventors: 崇石野
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2012-12-04
Filing date: 2012-12-04
Publication date: 2016-10-19
Anticipated expiration: 2032-12-04
Also published as: JP2014109019A; EP2740758A1; US20140155539A1; EP2740758B1; CN103849014B; CN103849014A; US9512305B2

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤに関する。

近年、省資源、省エネルギー、加えて環境保護の立場から、排出炭酸ガスの低減に対する社会的要求が強まっており、自動車に対しても軽量化、電気エネルギーの利用など、様々な対応策が検討されている。そのため、自動車用タイヤの転がり抵抗を低減し、低燃費性を高めることが要求され、また、ゴム強度などの性能を改善することも望まれている。

例えば、転がり抵抗を低減させる方法として、シリカ配合の採用、充填剤の減量、補強性の小さい充填剤の使用などの手法が知られているが、ゴムのゴム強度などが低下し、種々の性能が悪化する傾向がある。

特許文献１には、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム、変性ブタジエンゴム、シリカを配合することにより、低燃費性等を改善できることが開示されているが、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をバランスよく改善する点については未だ改善の余地がある。

特開２０１０−０９５７０５号公報

本発明は、前記課題を解決し、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をバランスよく改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、シス含量が９６質量％以上、ムーニー粘度が３５〜７５、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．７以下のブタジエンゴム（ａ）と、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含み、該結晶の融点が９０〜１４０℃であり、重量平均分子量が５００００〜５０００００のブタジエンゴム（ｂ）とを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。

上記ブタジエンゴム（ａ）が、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴムであることが好ましい。

上記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（ａ）の含有量が１０〜８０質量％であることが好ましい。

上記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（ｂ）の含有量が１〜５０質量％であることが好ましい。

上記タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラック及び／又はシリカを含むことが好ましい。

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したタイヤ部材を有する空気入りタイヤに関する。

本発明によれば、シス含量が９６質量％以上、ムーニー粘度が３５〜７５、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．７以下のブタジエンゴム（ａ）と、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含み、該結晶の融点が９０〜１４０℃であり、重量平均分子量が５００００〜５０００００のブタジエンゴム（ｂ）とを含むタイヤ用ゴム組成物であるので、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をバランスよく改善でき、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性に優れた空気入りタイヤを提供できる。

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、シス含量が９６質量％以上、ムーニー粘度が３５〜７５、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．７以下のブタジエンゴム（ａ）と、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含み、該結晶の融点が９０〜１４０℃であり、重量平均分子量が５００００〜５０００００のブタジエンゴム（ｂ）とを含む。

上記ブタジエンゴム（ｂ）を配合することにより、加工性、ゴム強度を改善できるものの、低燃費性が悪化することもあることが本発明者の検討により明らかとなった。一方、上記ブタジエンゴム（ａ）を配合することにより、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性を改善できるものの加工性が悪化する傾向がある。本発明では、上記ブタジエンゴム（ｂ）を配合した場合に生じる新たな課題に対して、ゴム成分として、上記ブタジエンゴム（ｂ）と共に上記ブタジエンゴム（ａ）を配合することにより、それぞれを単独で用いた場合に比べて相乗的に加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性を改善でき、良好な加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性がバランスよく得られる。

本発明では、ゴム成分として、シス含量が９６質量％以上、ムーニー粘度が３５〜７５、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．７以下のブタジエンゴム（ａ）（ハイシスＢＲ）を含む。

ブタジエンゴム（ａ）のシス含量は、９６質量％以上である。９６質量％未満であると、耐亀裂進展性の改善効果が得られない傾向がある。
なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

ブタジエンゴム（ａ）の１００℃で測定したムーニー粘度（ムーニー粘度ＭＬ_１＋４（１００℃））は、３５〜７５、好ましくは３７〜６５、より好ましくは４０〜５５である。ムーニー粘度が上記範囲内であると、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をバランスよく改善できる。
なお、ムーニー粘度は、ＩＳＯ２８９、ＪＩＳＫ６３００に準じて測定される。

ブタジエンゴム（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、２．７以下であり、好ましくは２．５以下、より好ましくは２．３以下である。該Ｍｗ／Ｍｎの下限は特に限定されないが、好ましくは１．９以上、より好ましくは２．０以上である。Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲内であると、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をバランスよく改善できる。
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。

ブタジエンゴム（ａ）のビニル含量は、好ましくは１．８質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．３質量％以下である。１．８質量％を超えると、低燃費性が悪化する傾向がある。ビニル含量の下限は特に限定されない。
なお、本明細書において、ビニル含量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

ブタジエンゴム（ａ）の調製方法は、特に限定されず、ブタジエンゴム（ａ）の所望の上記特性が定まれば、当業者であれば容易に上記特性を有するブタジエンゴム（ａ）を調製できる。なかでも、ブタジエンゴム（ａ）は、希土類元素系触媒を用いて合成されることが好ましい。これにより、上記特性を有するブタジエンゴム（ａ）をより好適に調製できる。

上記希土類元素系触媒としては、公知のものを使用でき、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルミノキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じてルイス塩基を含む触媒が挙げられる。なかでも、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジム（Ｎｄ）含有化合物を用いたＮｄ系触媒が特に好ましい。

ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の希土類金属のハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等が挙げられる。なかでも、Ｎｄ系触媒の使用が高シス含量、低ビニル含量のＢＲが得られる点で好ましい。

有機アルミニウム化合物としては、ＡｌＲ^ａＲ^ｂＲ^ｃ（式中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃは、同一若しくは異なって、水素又は炭素数１〜８の炭化水素基を表す。）で表されるものを使用できる。アルミノサンとしては、鎖状アルミノキサン、環状アルミノキサンが挙げられる。ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸ_ｋＲ^ｄ _３−ｋ（式中、Ｘはハロゲン、Ｒ^ｄは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基、ｋは１、１．５、２又は３を表す。）で表されるハロゲン化アルミニウム；Ｍｅ_３ＳｒＣｌ、Ｍｅ_２ＳｒＣｌ_２、ＭｅＳｒＨＣｌ_２、ＭｅＳｒＣｌ_３などのストロンチウムハライド；四塩化ケイ素、四塩化錫、四塩化チタン等の金属ハロゲン化物が挙げられる。ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯体化するのに用いられ、アセチルアセトン、ケトン、アルコール等が好適に用いられる。

上記希土類元素系触媒は、ブタジエンの重合の際に、有機溶媒（ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、キシレン、ベンゼン等）に溶解した状態で用いても、シリカ、マグネシア、塩化マグネシウム等の適当な担体上に担持させて用いてもよい。重合条件としては、溶液重合又は塊状重合のいずれでもよく、好ましい重合温度は−３０〜１５０℃であり、重合圧力は他の条件に依存して任意に選択してもよい。

ブタジエンゴム（ａ）としては、ＪＳＲ（株）製のＪＳＲＢＲ５１、Ｔ７００、ＢＲ７３０、ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＣＢ２４等の市販品を使用してもよい。

ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（ａ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。１０質量％未満であると、充分なゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性（特に、耐亀裂進展性）が得られないおそれがある。該ブタジエンゴム（ａ）の含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。８０質量％を超えると、充分な加工性、ゴム強度、低燃費性が得られないおそれがある。

本発明では、ゴム成分として、上記ブタジエンゴム（ａ）と共に、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含み、該結晶の融点が９０〜１４０℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜５０００００のブタジエンゴム（ｂ）（ＳＰＢ含有ＢＲ）を含む。

１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の融点は、９０℃以上であり、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上である。該融点は、１４０℃以下であり、好ましくは１３０℃以下である。ＳＰＢの融点が上記範囲内であると、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をバランスよく改善できる。

ブタジエンゴム（ｂ）中において、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の含有量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。該含有量は好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。ＳＰＢの含有量が上記範囲内であると、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をよりバランスよく改善できる。

ブタジエンゴム（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００００以上であり、好ましくは７００００以上、より好ましくは１０００００以上、更に好ましくは１５００００以上である。該Ｍｗは、５０００００以下であり、好ましくは４０００００以下、より好ましくは３０００００以下である。ブタジエンゴム（ｂ）のＭｗが上記範囲内であると、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をバランスよく改善できる。

ブタジエンゴム（ｂ）の調製方法は、特に限定されず、ブタジエンゴム（ｂ）の所望の上記特性が定まれば、当業者であれば容易に上記特性を有するブタジエンゴム（ｂ）を調製できる。

ブタジエンゴム（ｂ）としては、ＪＳＲ（株）製のＲＢ８４０、ＲＢ８３０、ＲＢ８２０等の市販品を使用してもよい。

ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（ｂ）の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上である。１質量％未満であると、充分な加工性、ゴム強度、低燃費性が得られないおそれがある。該ブタジエンゴム（ｂ）の含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。５０質量％を超えると、充分なゴム強度、耐亀裂進展性が得られないおそれがある。

ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（ａ）及びブタジエンゴム（ｂ）の合計含有量は、好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは４０〜８０質量％、更に好ましくは５０〜７０質量％である。ブタジエンゴム（ａ）及びブタジエンゴム（ｂ）の合計含有量が上記範囲内であると、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をよりバランスよく改善できる。

本発明では、ゴム成分として、ブタジエンゴム（ａ）、ブタジエンゴム（ｂ）と共に、イソプレン系ゴムを配合することが好ましい。

イソプレン系ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、改質天然ゴム等が挙げられる。ＮＲには、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）も含まれ、改質天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等が挙げられる。また、ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。イソプレン系ゴムのなかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ＮＲが好ましい。

ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。２０質量％未満であると、充分な加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性が得られないおそれがある。該イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。７０質量％を超えると、充分な加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性が得られないおそれがある。

ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（ａ）、ブタジエンゴム（ｂ）及びイソプレン系ゴムの合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。ブタジエンゴム（ａ）、ブタジエンゴム（ｂ）及びイソプレン系ゴムの合計含有量が上記範囲内であると、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をよりバランスよく改善できる。

本発明では、ゴム成分として、ブタジエンゴム（ａ）、ブタジエンゴム（ｂ）、イソプレン系ゴム以外にも、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムを使用してもよい。

本発明のゴム組成物には、カーボンブラック及び／又はシリカを配合することが好ましく、少なくともカーボンブラックを配合することがより好ましい。

上記ゴム成分とともに、カーボンブラックを配合することにより、ゴム強度、耐亀裂進展性をより向上できる。カーボンブラックとしては、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどを用いることができる。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は５０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、９０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、１２０ｍ^２／ｇ以上が更に好ましい。５０ｍ^２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、充分なゴム強度、耐亀裂進展性が得られないおそれがある。該Ｎ_２ＳＡは、２００ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１６０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。２００ｍ^２／ｇを超えると、分散させるのが困難となり、低燃費性、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳＫ６２１７−２：２００１によって求められる。

カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。５０ｍｌ／１００ｇ未満では、充分な補強性が得られず、充分なゴム強度、耐亀裂進展性が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのＤＢＰは、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１３５ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。２００ｍｌ／１００ｇを超えると、分散させるのが困難となり、低燃費性、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳＫ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは４０質量部以上である。３質量部未満では、充分な補強性が得られず、充分なゴム強度、耐亀裂進展性が得られないおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。１００質量部を超えると、発熱が大きくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。また、加工性も悪化する傾向がある。

また、上記ゴム成分とともに、シリカを配合することにより、ゴム強度、耐亀裂進展性を良好としながら、低燃費性をより改善できる。また、環境に配慮でき、将来の石油供給量の減少に備えることができる。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。

シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは１０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、特に好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上である。１０ｍ^２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、充分なゴム強度、耐亀裂進展性が得られないおそれがある。また、シリカのＮ_２ＳＡは、好ましくは６００ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは２６０ｍ^２／ｇ以下、特に好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。６００ｍ^２／ｇを超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性が悪化するおそれがある。また、低燃費性が低下するおそれがある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭＤ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。３質量部未満であると、シリカを配合した効果が充分に得られないおそれがある。該シリカの含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。５０質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性が悪化するおそれがある。また、低燃費性が低下するおそれがある。

カーボンブラック及びシリカの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５〜１５０質量部、より好ましくは１０〜１２０質量部、更に好ましくは２５〜９０質量部、特に好ましくは３５〜７５質量部である。カーボンブラック及びシリカの合計含有量が上記範囲内であると、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をよりバランスよく改善できる。

上記ゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。２質量部未満では、シリカの分散性を改善できず、耐久性が大きく低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１５質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。

本発明では、軟化剤を配合してもよい。軟化剤としては、例えば、プロセスオイル、植物油、レジンを用いることができる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル（アロマ系プロセスオイル）等が挙げられる。植物油としては、例えば、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。レジンとしては、石油系レジン、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。軟化剤の合計含有量（特に、プロセスオイルの含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましく、３〜２０質量部がより好ましく、３〜１０質量部が更に好ましい。

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、クレー等の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、粘着付与剤、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。

本発明のゴム組成物は加硫促進剤を含むことが好ましい。加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系若しくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、又はキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ＣＢＳが好ましい。

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．７質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。０．７質量部未満では、ゴム強度が充分に得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。５質量部を超えると、耐亀裂進展性が充分に得られないおそれがある。

本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。

本発明のゴム組成物は、タイヤの各部材（特に、サイドウォール、ベーストレッド）に好適に使用できる。

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材（特に、サイドウォール、ベーストレッド）の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤが得られる。

本発明の空気入りタイヤは、たとえば乗用車用、トラック用、バス用、重車両用など、種々の用途に対して好適に使用でき、特に、乗用車用タイヤとしてより好適に使用できる。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＢＲ１：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲＢＲ５１（ハイシスＢＲ、Ｎｄ系触媒を用いて合成されたＢＲ）（シス含量：９６質量％、ムーニー粘度（１００℃）：４５、Ｍｗ／Ｍｎ：２．２０、ビニル含量：０．７質量％（ブタジエンゴム（ａ）に相当））
ＢＲ２：ＪＳＲ（株）製のＴ７００（ハイシスＢＲ、Ｎｄ系触媒を用いて合成されたＢＲ）（シス含量：９６質量％、ムーニー粘度（１００℃）：４２、Ｍｗ／Ｍｎ：１．９３、ビニル含量：０．６質量％（ブタジエンゴム（ａ）に相当））
ＢＲ３：ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０（ハイシスＢＲ、Ｎｄ系触媒を用いて合成されたＢＲ）（シス含量：９７質量％、ムーニー粘度（１００℃）：５５、Ｍｗ／Ｍｎ：２．５１、ビニル含量：０．９質量％（ブタジエンゴム（ａ）に相当））
ＢＲ４：ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＣＢ２４（ハイシスＢＲ、Ｎｄ系触媒を用いて合成されたＢＲ）（シス含量：９６質量％、ムーニー粘度（１００℃）：４４、Ｍｗ／Ｍｎ：２．１２、ビニル含量：０．７質量％（ブタジエンゴム（ａ）に相当））
ＢＲ５：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬＢＲ１５０Ｂ（ハイシスＢＲ、Ｎｉ系触媒を用いて合成されたＢＲ）（シス含量：９５質量％、ムーニー粘度（１００℃）：４０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．７８、ビニル含量：２．０質量％）
ＢＲ６：ＪＳＲ（株）製のＲＢ８４０（ＳＰＢ含有ＢＲ）（ＳＰＢ結晶の融点：１２６℃、ＳＰＢ結晶の含有量：３６質量％、Ｍｗ：２０００００（ブタジエンゴム（ｂ）に相当））
ＢＲ７：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬＶＣＲ６１７（ＳＰＢ含有ＢＲ）（ＳＰＢ結晶の融点：２００℃、ＳＰＢ結晶の含有量：１７質量％、Ｍｗ：４５００００）
ＢＲ８：ＪＳＲ（株）製のＲＢ８１０（ＳＰＢ含有ＢＲ）（ＳＰＢ結晶の融点：７１℃、ＳＰＢ結晶の含有量：１８質量％、Ｍｗ：２０００００）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のＮ５５０（Ｎ_２ＳＡ：１４３ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１３ｍｌ／１００ｇ）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ−１４０
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製の「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：住友化学（株）製のソクシノールＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）

（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、表１の工程１に示す配合量の薬品を投入して、排出温度が約１５０℃となる様に５分間混練りし、排出した（ベース練り工程）。
更に、得られた混練り物に表１の工程２に示す配合量の硫黄および加硫促進剤を加え、オープンロールを用いて、排出温度が８０℃となるように約３分間混練りして、未加硫ゴム組成物を得た（仕上げ練り工程）。
得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で２０分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。

得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物について下記の評価を行った。結果を表１に示す。

（加工性指数（ムーニー粘度））
得られた未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳＫ６３００に準拠したムーニー粘度を１３０℃で測定した。比較例１のムーニー粘度（ＭＬ_１＋４）を１００とし、下記計算式により指数表示した（ムーニー粘度指数）。指数が大きいほどムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
（ムーニー粘度指数）＝（比較例１のＭＬ_１＋４）／（各配合のＭＬ_１＋４）×１００

（ゴム強度指数）
ＪＩＳＫ６２５１：２０１０に準じて引張試験を行い、破断時伸びを測定した。測定結果を、比較例１を１００とした指数で示した。指数が大きい程、ゴム強度（破断時伸び）に優れることを示す。
（ゴム強度指数）＝（各配合の破断時伸び）／（比較例１の破断時伸び）×１００

（低燃費性指数）
得られた加硫ゴム組成物から所定サイズの試験片を切り出し、（株）上島製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪１０％、動歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、６０℃における加硫ゴムシートの損失正接（ｔａｎδ）を測定した。比較例１のｔａｎδを１００とし、以下の計算式により指数表示した（低燃費性指数）。指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
（低燃費性指数）＝（比較例１のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００

（耐亀裂進展性指数）
得られた加硫ゴム組成物を用いて、ＪＩＳＫ６２６０に従って、屈曲亀裂発生試験を行なった。試験条件は５０万回繰返し屈曲させたのち、クラックの状態を、比較例１の状態を１００として指数で評価した。指数が大きいほど、耐亀裂進展性に優れることを示す。

シス含量が９６質量％以上、ムーニー粘度が３５〜７５、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．７以下のブタジエンゴム（ａ）と、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含み、該結晶の融点が９０〜１４０℃であり、重量平均分子量が５００００〜５０００００のブタジエンゴム（ｂ）とを含む実施例は、加工性、ゴム強度、低燃費性、耐亀裂進展性をバランスよく改善できた。

Claims

シス含量が９６質量％以上、ムーニー粘度が３５〜７５、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が２．７以下のブタジエンゴム（ａ）と、
１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含み、該結晶の融点が９０〜１４０℃であり、重量平均分子量が５００００〜５０００００のブタジエンゴム（ｂ）と、
窒素吸着比表面積が９０〜２００ｍ ^２／ｇのカーボンブラックとを含むタイヤ用ゴム組成物。
ブタジエンゴム（ａ）のビニル含量が１．８質量％以下である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（ａ）の含有量が１０〜８０質量％である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
ゴム成分１００質量％中のブタジエンゴム（ｂ）の含有量が１〜５０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
シリカを含む請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
イソプレン系ゴムを含み、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が５０質量％以下である請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したタイヤ部材を有する空気入りタイヤ。