JP5933095B1 - 防食塗料組成物、塗膜、船舶及び海洋構造物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)とアミン系硬化剤(B)と塩化ビニル系共重合体(C)とモノエポキサイド化合物(D)とを含有し、塩化ビニル系共重合体(C)の含有量はビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)100質量部に対して5〜50質量部であり、モノエポキサイド化合物(D)の含有量はアミン系硬化剤(B)100質量部に対して2〜50質量部である防食塗料組成物、これを用いて形成された塗膜、並びに当該塗膜を備える船舶及び海洋構造物が提供される。
【選択図】なし
Description
前記塩化ビニル系共重合体(C)の含有量は、前記ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)100質量部に対して5〜50質量部であり、
前記モノエポキサイド化合物(D)の含有量は、前記アミン系硬化剤(B)100質量部に対して2〜50質量部である、防食塗料組成物。
前記第1剤が前記ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)と、前記塩化ビニル系共重合体(C)とを含有し、
前記第2剤が前記アミン系硬化剤(B)と、前記モノエポキサイド化合物(D)とを含有する、〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の防食塗料組成物。
〔9〕 〔8〕に記載の塗膜を備える船舶又は海洋構造物。
防食塗料組成物は、公知のエポキシ樹脂の中でも、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)を含有する。ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)を用いることにより、防食塗料組成物の低温硬化性を向上させることができるとともに、ブラスト鋼板、ショップ塗装鋼板、有機ジンク塗装鋼板等の基材(被塗物)に対する密着性を良好なものとすることができる。ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
アミン系硬化剤(B)としては、従来公知のエポキシ樹脂硬化剤を用いることができる。アミン系硬化剤(B)の具体例は、ポリアミン系硬化剤、変性ポリアミン系硬化剤、ポリアミド系硬化剤、変性ポリアミド系硬化剤等を含む。アミン系硬化剤(B)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
防食塗料組成物は、塩化ビニル系共重合体(C)を含有する。塩化ビニル系共重合体(C)とは、塩化ビニル由来の構成単位を含む共重合体をいう。塩化ビニル系共重合体(C)を含有させることにより、インターバル密着性、下地及び上塗り塗膜に対する密着性、耐クラック性等を高めることができる。塩化ビニル系共重合体(C)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
防食塗料組成物は、モノエポキサイド化合物(D)を含有する。モノエポキサイド化合物(D)とは、分子内にエポキシ基を1個有する化合物をいう。塩化ビニル系共重合体(C)とモノエポキサイド化合物(D)とを含有する防食塗料組成物によれば、それらの相乗効果によってインターバル密着性をさらに向上させることができる。モノエポキサイド化合物(D)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
防食塗料組成物は、必要に応じて、(メタ)アクリレート化合物(E)を含有することができる。(メタ)アクリレート化合物(E)とは、分子内に(メタ)アクリロイル基を1個以上有する化合物をいう。(メタ)アクリレート化合物(E)を含有させることにより、インターバル密着性、下地及び上塗り塗膜に対する密着性、防食性、硬化性等を高め得る。(メタ)アクリレート化合物(E)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。本明細書において「(メタ)アクリロイル基」とは、メタクリロイル及びアクリロイルから選択される少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリル」についても同様である。
防食塗料組成物は、必要に応じて、シランカップリング剤(F)を含有することができる。シランカップリング剤(F)を含有させることにより、インターバル密着性、下地及び上塗り塗膜に対する密着性、防食性、硬化性等を高め得る。シランカップリング剤(F)は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
防食塗料組成物は、必要に応じて、その他の配合成分を1種又は2種以上含有することができる。その他の配合成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、溶剤、顔料、ダレ止め剤(沈降防止剤)、色分れ防止剤、消泡・ワキ防止剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、ツヤ消し剤、硬化促進剤、分散剤、粘性調整剤、表面調整剤、可塑剤、防腐剤、反応性希釈剤、非反応性希釈剤等を挙げることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、石油系樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。熱可塑性樹脂を含有させることにより、塗膜物性を改善することができることがある。
本発明に係る防食塗料組成物は、エポキシ樹脂を用いた一般的な防食塗料と同様にして調製することができる。本発明に係る防食塗料組成物は、好ましくは2液型の塗料組成物である。2液型の防食塗料組成物は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)を少なくとも含有する第1剤(主剤)と、アミン系硬化剤(B)を少なくとも含有する第2剤(硬化剤)とからなる。第1剤、第2剤はいずれも溶剤を含有することができる。2液型の防食塗料組成物においては通常、使用する直前に第1剤と第2剤とを混合して被塗物に塗装する。
防食塗料組成物の被塗物への塗装は、刷毛、ローラー、スプレー等の一般的な方法により行うことができる。2液型の塗料組成物である場合には、使用する直前に第1剤と第2剤とを混合することにより得られる塗料組成物を、上記方法を用いて塗装する。第1剤と第2剤とを混合することにより得られる塗料組成物の被塗物への塗装は、第1剤と第2剤との混合後、可使時間内に行う。本発明の防食塗料組成物は、典型的には、30分〜8時間程度の可使時間を示す。塗装を行った後、乾燥処理を行って防食塗膜を形成することができる。乾燥温度は、通常、常温(20〜35℃程度)であるが、これより低い温度で行うことも可能である。
表1〜表3に示される配合処方に従い、各配合成分を混合して、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)を含む第1剤(主剤)と、アミン系硬化剤(B)を含む第2剤(硬化剤)をそれぞれ調製し、2液型防食塗料組成物を得た。表1〜表3に示される各配合成分の詳細は次のとおりである。なお、表に示す配合量の単位は、固形分換算した質量部である。
〔2〕アミン系硬化剤(B−1):エアープロダクツ社製のポリアミドアミン〔ダイマー酸変性された脂肪族ポリアミドアミン(アミン成分:トリエチレンテトラミンとテトラエチレンペンタミンとの混合物)〕、商品名「アンカマイド 2050」、アミン当量:225mg KOH/g、不揮発分(固形分):69質量%、
〔3〕アミン系硬化剤(B−2):エアープロダクツ社製のポリアミドアミン〔ダイマー酸変性された脂肪族ポリアミドアミン(アミン成分:ペンタエチレンヘキサミン)〕、商品名「サンマイド 308D−65T」、アミン当量:180〜200mg KOH/g、不揮発分(固形分):65質量%、
〔4〕塩化ビニル系共重合体(C):BASF社製の塩化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合体、商品名「ラロフレックス MP25」、塩化ビニル/ビニルイソブチルエーテルのモル比:約75/25、重量平均分子量(GPC測定による標準ポリスチレン換算):28000〜30000、不揮発分(固形分):100質量%、
〔5〕モノエポキサイド化合物(D−1):エアープロダクツ社製のアルキルグリシジルエーテル化合物(アルキル部分の炭素数12〜14)、商品名「Epodil 748」、エポキシ当量:275〜300、不揮発分(固形分):100質量%、
〔6〕モノエポキサイド化合物(D−2):Cardolite社製の3−n−ペンタデカジエニルフェニルグリシジルエーテル、商品名「Cardolite Lite 2513HP」、エポキシ当量:400、不揮発分(固形分):100質量%、
〔7〕ジエポキサイド化合物:エアープロダクツ社製のネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、商品名「Epodil 749」、エポキシ当量:130〜145、不揮発分(固形分):100質量%、
〔8〕(メタ)アクリレート化合物(E):昭和電工株式会社製のビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレート(ビスフェノールA型ビニルエステル樹脂)、商品名「リポキシ VR−90−M」、数平均分子量(GPC測定による標準ポリスチレン換算):2000、不揮発分(固形分):70質量%、
〔9〕シランカップリング剤(F):EVONIK DEGUSSA社製のγ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「DYNASYLAN GLYMO」、不揮発分(固形分):100質量%、
〔10〕着色顔料1:石原産業株式会社製の酸化チタン(白色顔料)、商品名「CR50」、不揮発分(固形分):100質量%、
〔11〕着色顔料2:チタン工業社製の黄色酸化鉄、商品名「TAROX 合成酸化鉄 LL−XLO」、不揮発分(固形分):100質量%、
〔12〕体質顔料1:富士タルク工業株式会社製のタルク、商品名「タルク 34−N」、不揮発分(固形分):100質量%、
〔13〕体質顔料2:富士タルク工業株式会社製の硫酸バリウム、商品名「バライトパウダーFBA」、不揮発分(固形分):100質量%、
〔14〕防錆顔料:株式会社ノリタケカンパニー製の半水石膏(β石膏):商品名「TA−85N」、不揮発分(固形分):100質量%、
〔15〕ダレ止め剤:楠本化成株式会社製のダレ止め剤、商品名「ディスパロン6700」、不揮発分(固形分):100質量%、
〔16〕溶剤1:キシレン、
〔17〕溶剤2:イソブタノール、
〔18〕溶剤3:メチルイソブチルケトン。
まず、グリッドブラスト鋼板(7cm×15cm×3.2mm)に、日本ペイントマリン(株)製の無機ジンクショッププライマー(商品名「セラモ」)を、その乾燥塗膜厚が約15μmとなるように塗装し、7日間乾燥させることにより、プライマー処理鋼板を作製した。次いで、当該プライマー処理鋼板に、乾燥塗膜厚が約250μmとなるように、調製直後の上記防食塗料組成物を、エアスプレーを用いて塗装し、23℃×65%RHの雰囲気下で7日間乾燥させることにより各試験塗板を得た。この試験塗板を用いて、ASTM G8−90に準じて試験を行い、評価した。すなわち、まず当該試験塗板の試験面(塗装面)の浸漬部分の中央に6.3mmφのドリルの刃を用いて6.3mmφ大の素地露出部を形成した板を作製した。次いで、この板を、NaCl、Na2SO4、及びNa2CO3をそれぞれ1重量%含む40℃の水溶液に浸漬しながら1.5Vの電位をかけ、1ヶ月後の素地露出部からの塗膜の剥離部の長さ〔クリープ幅、mm〕を測定した。表4〜表6に記載の数値(クリープ幅)は、上記3種類の水溶液に浸漬した結果の平均値である。
まず、グリッドブラスト鋼板(7cm×15cm×3.2mm)に、日本ペイントマリン(株)製の無機ジンクショッププライマー(商品名「セラモ」)を、その乾燥塗膜厚が約15μmとなるように塗装し、7日間乾燥させることにより、プライマー処理鋼板を作製した。次いで、当該プライマー処理鋼板に、乾燥塗膜厚が約250μmとなるように、調製直後の上記防食塗料組成物を、エアスプレーを用いて塗装し、20℃×65%RHの雰囲気下で7日間乾燥させることにより各試験塗板を得た。次に、この各試験塗板を、40℃の3%食塩水中に3ヶ月浸漬した。3ヶ月浸漬後の塗膜のプライマー処理鋼板への付着力(MPa)をエルコメーター社製アドヒージョンテスターで測定した。
[3−1]上塗り塗料が防汚塗料組成物である場合
まず、グリッドブラスト鋼板(7cm×15cm×3.2mm)に、日本ペイントマリン(株)製の無機ジンクショッププライマー(商品名「ニッペセラモ」)を、その乾燥塗膜厚が約15μmとなるように塗装し、7日間乾燥させることにより、プライマー処理鋼板を作製した。次いで、当該プライマー処理鋼板に、乾燥塗膜厚が約250μmとなるように、調製直後の上記防食塗料組成物を、エアスプレーを用いて塗装し、20℃×65%RHの雰囲気下で7日間乾燥させることにより試験塗板を得た。次いで、試験塗板を屋外暴露させ、表4〜表6に示される一定期間のインターバルを設けた後、試験塗板の防食塗膜の上に、上塗り塗料として(a)加水分解性アクリル樹脂防汚塗料「エコロフレックスSPC 200」(日本ペイントマリン株式会社製)を乾燥塗膜厚が約150μmとなるようにスプレーにより塗布した。表4〜表6において、「インターバル」の欄の「初期」とは、試験塗板を屋外暴露させ始めた直後に上塗り塗料を塗布したことを意味する。
B:カットの部分での剥離面積が5%超15%以下である、
C:カットの部分での剥離面積が15%超35%以下である、
D:カットの部分での剥離面積が35%超65%以下である。
(c)加水分解性アクリル樹脂防汚塗料「エコロフレックス SPC 250 HyB」(日本ペイントマリン株式会社製)、
(d)加水分解性アクリル樹脂防汚塗料「ビオフレックス 1000」(日本ペイントマリン株式会社製)、
(e)加水分解性アクリル樹脂防汚塗料「LF−Sea 150 HyB」(日本ペイントマリン株式会社製)、
(f)加水分解性アクリル樹脂防汚塗料「LF−Sea 250 HyB」(日本ペイントマリン株式会社製)。
上塗り塗料(g)として、その下塗り塗料として用いた実施例、比較例に係る防食塗料組成物を用いた(下塗りの防食塗料組成物と同一の塗料を用いた)こと以外は、上記[3−1]と同様にして上塗り密着性評価試験を行った。この際、上塗り塗料は、乾燥塗膜厚が約125μmとなるようにスプレーにより塗布した。
(i)アルキッド樹脂塗料「CR マリン フィニッシュ」(日本ペイントマリン株式会社製)、乾燥塗膜厚:35μm、
(j)アクリル樹脂塗料「ニッポン A−マリン フィニッシュ」(日本ペイントマリン株式会社製)、乾燥塗膜厚:50μm、
(k)ウレタン樹脂塗料「ポリウレ マイティラック M」(日本ペイントマリン株式会社製)、乾燥塗膜厚:30μm×2(30μm厚の乾燥塗膜を形成した後、その上にさらに30μm厚の乾燥塗膜を形成したことを意味する。)、
(l)エポキシ樹脂塗料「NOA A/C II」(日本ペイントマリン株式会社製)、乾燥塗膜厚:75μm、
(m)エポキシ樹脂塗料「ニッポン E−マリン A/C II」(日本ペイントマリン株式会社製)乾燥塗膜厚:75μm。
Claims (7)
- 第1剤と第2剤とからなる2液型の防食塗料組成物であって、
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)と、アミン系硬化剤(B)と、塩化ビニル系共重合体(C)と、モノエポキサイド化合物(D)と、(メタ)アクリレート化合物(E)とを含有し、
前記塩化ビニル系共重合体(C)の含有量は、前記ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)100質量部に対して5〜50質量部であり、
前記モノエポキサイド化合物(D)の含有量は、前記アミン系硬化剤(B)100質量部に対して2〜50質量部であり、
前記第1剤が前記ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)と、前記塩化ビニル系共重合体(C)とを含有し、
前記第2剤が前記アミン系硬化剤(B)と、前記モノエポキサイド化合物(D)とを含有し、
前記(メタ)アクリレート化合物(E)は、ビニルエステル樹脂を含む、防食塗料組成物。 - 前記モノエポキサイド化合物(D)と前記塩化ビニル系共重合体(C)との含有量比が、質量比で0.02〜2.5である、請求項1に記載の防食塗料組成物。
- 前記モノエポキサイド化合物(D)がアルキルグリシジルエーテル化合物を含む、請求項1又は2に記載の防食塗料組成物。
- 前記アミン系硬化剤(B)がポリアミドアミンである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の防食塗料組成物。
- 前記塩化ビニル系共重合体(C)が塩化ビニル−ビニルアルキルエーテル共重合体である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の防食塗料組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の防食塗料組成物から形成された塗膜。
- 請求項6に記載の塗膜を備える船舶又は海洋構造物。
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