JP5913035B2 - 延伸フィルムとその製造方法 - Google Patents
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Description
図1に、本発明の延伸フィルムの一例を示す。図1に示す延伸フィルム1は、長さ方向の端部2a,2bと、端部2a,2b以外の部分(センター部)3とを有しており、端部2a,2bとセンター部3とが互いに異なる熱可塑性樹脂により構成されている。端部2a,2bを構成する熱可塑性樹脂が示す耐折強度は、センター部3を構成する熱可塑性樹脂が示す耐折強度よりも大きい。延伸フィルム1の端部2a,2bにはナーリング部12が形成されている。
図4,5に、本発明の延伸フィルムの製造方法の一例を示す。図5は、図4に示す例をその側面(原フィルム4および延伸フィルム1の側面)から見た模式図である。図4,5に示す例では、帯状の樹脂フィルム(原フィルム)4を加熱延伸装置21において延伸し、加熱延伸装置21から送り出された延伸後のフィルムを、第一ロール23および第二ロール24に順に通している。加熱延伸装置21では、帯状の原フィルム4の幅方向の端部5a,5bを把持したクリップ(図示を省略)の走行移動により、原フィルム4が延伸される。加熱延伸装置21内でクリップの走行移動により延伸された原フィルム4は、クリップアウト部22においてクリップから開放される(クリップアウトされる)。図4,5に示す例では、延伸後のフィルムがクリップから開放された後、当該フィルムの端部2a,2bにおけるクリップによって把持されていた部分を、端部2a,2bの一部が当該フィルムに残留するように、当該端部2a,2bのインラインスリットにより取り除いている。そして、その後、延伸後のフィルムに残留した端部2a,2bに、ナーリング加工装置26によりナーリング部12を形成している。ここで、原フィルム4における端部5a,5bと、当該端部5a,5b以外の部分(センター部6)とは互いに異なる熱可塑性樹脂により構成されており、センター部6を構成する熱可塑性樹脂に比べて、端部5a,5bを構成する熱可塑性樹脂が示す耐折強度が大きい。
原フィルム4の構成は、原フィルム4における端部5a,5bと端部5a,5b以外の部分(センター部6)とが互いに異なる熱可塑性樹脂により構成され、センター部6を構成する熱可塑性樹脂に比べて、端部5a,5bを構成する熱可塑性樹脂が示す耐折強度が大きい限り限定されない。
原フィルム4を形成する方法は特に限定されない。原フィルム4は、例えば、端部5a,5bを構成する熱可塑性樹脂とセンター部6を構成する熱可塑性樹脂とを溶融共押出することにより形成できる。溶融共押出法は公知の方法に従えばよく、2種以上の熱可塑性樹脂を連続して共押出することにより帯状の原フィルム4を形成できる。形成した帯状の原フィルム4を巻回して、ロール(原フィルムロール)としてもよい。
本発明の製造方法における原フィルム4の延伸は、帯状の原フィルム4の幅方向の端部5a,5b(長辺縁部)を把持したクリップの走行移動による延伸を用いる限り、限定されない。逐次二軸延伸を行う場合には、クリップの走行移動による延伸(例えばテンター型横延伸機を用いた横延伸)と、ロール型縦延伸機あるいはオーブン型縦延伸機を用いた縦延伸とを組み合わせてもよい。
本発明の製造方法におけるインラインスリットでは、延伸後のフィルムの端部(帯状の当該フィルムの幅方向の端部)2a,2bにおける、延伸時にクリップによって把持されていた部分を、当該端部2a,2bの一部が延伸後のフィルムに残留するように取り除く。端部2a,2bのうち取り除く部分の幅は、クリップによって把持されていた部分(延伸時のクリップの把持によって変形した部分)を取り除くとともに、端部2a,2bの一部が延伸後のフィルムに残留する範囲で調整できる。一方の端部2aから取り除く部分の幅と、他方の端部2bから取り除く部分の幅とは同一であっても異なっていてもよい。
インラインスリット後のフィルムにおける端部2a,2bへのナーリング部12の形成には、公知のナーリング加工方法を適用できる。ナーリング部12は、例えば、刻印ロール、エンボスロール、エンボスベルト、あるいはこれらに加熱機構を加えた手法、またはレーザー加工などにより形成できる。
熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、JIS K7121の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温(昇温速度20℃/分)して得られたDSC曲線から、始点法により評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置および測定条件は以下の通りである。
システム:東ソー製GPCシステム HLC−8220
測定側カラム構成:
・ガードカラム(東ソー製、TSKguardcolumn SuperHZ-L)
・分離カラム(東ソー製、TSKgel SuperHZM-M)2本直列接続
リファレンス側カラム構成:
・リファレンスカラム(東ソー製、TSKgel SuperH-RC)
展開溶媒:クロロホルム(和光純薬工業製、特級)
展開溶媒の流量:0.6mL/分
標準試料:TSK標準ポリスチレン(東ソー製、PS−オリゴマーキット)
カラム温度:40℃
フィルムの厚さは、デジマチックマイクロメーター(ミツトヨ製)を用いて測定した。フィルムの厚さを含めフィルム物性の評価は、当該フィルムの幅方向の中央付近の領域に対して実施した。
フィルムの表面状態は、当該フィルムに反り、弛みまたはシワが無い状態で、反射光により目視で観察して評価した。反射光の光源の像が歪むことなくフィルム表面に観察された場合を「表面状態が良好である」とし、反射光の光源の像が変形してフィルム表面に観察された場合を「表面状態が不良である」とした。
製造例3で使用したアクリル樹脂におけるグルタルイミド単位の含有率は、当該アクリル樹脂のペレットに対して赤外吸収スペクトル(IRスペクトル)を測定し、イミドカルボニル基に対応する1670cm-1付近の吸収強度と、エステルカルボニル基に対応する1720cm-1付近の吸収強度および酸無水物のカルボニル基に対応する1760cm-1付近の吸収強度との比から求めた。
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル(MMA)40重量部、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)10重量部、酸化防止剤としてアデカスタブ2112(ADEKA製)0.025重量部および重合溶媒としてトルエン50重量部を仕込んだ。次に、反応容器に窒素ガスを導入しながら105℃まで昇温し、昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤としてターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.05重量部を添加した。これと同時に上記ターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート0.10重量部の滴下を開始し、これを2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させた。滴下終了後、反応容器を4時間加温し続けて熟成を行った。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、MMA70重量部、MHMA20重量部、スチレン10重量部、重合溶媒としてメチルイソブチルケトン100重量部、およびn−ドデシルメルカプタン0.05重量部を仕込んだ。次に、反応容器に窒素ガスを導入しながら105℃まで昇温し、還流が始まったところで、重合開始剤としてターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.05重量部を添加すると同時に、メチルイソブチルケトン2.3重量部にターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート0.1重量部を溶解した溶液を2時間かけて滴下しながら、約105〜120℃の環流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間かけて熟成を行った。
構成単位としてグルタルイミド単位を有するアクリル樹脂(ダイセル・エボニック製、商品名:プレキシイミド8813、グルタルイミド単位の含有率42重量%)78重量部と、スチレン−アクリロニトリル共重合体(旭化成製、商品名:スタイラックAS783、スチレン単位/アクリロニトリル単位の比率が73重量%/27重量%)22重量部とを、先端部にギアポンプを介してポリマーフィルターが配置された二軸押出機を用いて混練し、主鎖にグルタルイミド環構造を有するアクリル重合体を主成分(78重量%)とし、さらにスチレン−アクリロニトリル共重合体を22重量%含む透明なアクリル樹脂(3A)のペレットを得た。このアクリル樹脂のTgは128℃、重量平均分子量は14.2万であった。なお、以下の測定例、実施例および比較例において、当該ペレットは60℃の乾燥エアー中で24時間乾燥させた後に使用した。
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応容器に、MMA40重量部、MHMA10重量部、酸化防止剤としてアデカスタブ2112(ADEKA製)0.025重量部および重合溶媒としてトルエン50重量部を仕込んだ。次に、反応容器に窒素ガスを導入しながら105℃まで昇温し、還流が始まったところで、重合開始剤としてターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)0.05重量部を添加した。これと同時に上記ターシャリーアミルパーオキシイソノナノエート0.10重量部の滴下を開始し、これを2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させた。滴下終了後、反応容器を4時間加温し続けて熟成を行った。
無水グルタル酸構造を主鎖に有するアクリル樹脂(5A)のペレット(住友化学製、スミペックスB−TR)を準備した。アクリル樹脂(5A)のTgは126℃であった。なお、以下の測定例、実施例および比較例において、当該ペレットは60℃の乾燥エアー中で24時間乾燥させた後に使用した。
測定例1では、製造例1〜5で作製または準備した熱可塑性樹脂(1A),(2A),(3A),(4A)および(5A)ならびにポリカーボネート(帝人化成製、パンライトL−1225Y)の衝撃強度を評価した。
測定例1で作製した厚さ250μmの未延伸フィルムを、当該フィルムを構成する熱可塑性樹脂のTgよりも10℃高い延伸温度および延伸倍率2倍で自由端一軸延伸して、一軸延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムを、その延伸方向(延伸軸の方向)に手で裂こうとしたところ、樹脂(1A)〜(5A)から構成される延伸フィルムはいずれも手で裂くことができた。一方、ポリカーボネートから構成される延伸フィルムは手で裂くことができなかった。
測定例1で作製した厚さ250μmの未延伸フィルムおよび測定例2で作製した一軸延伸フィルムを温度25℃、相対湿度65%RHの雰囲気下に1時間以上静置した後、それぞれのフィルムから、幅15mm、長さ60mmの試験サンプルを切り出した。なお、未延伸フィルムについては当該フィルムの作製時の流れ方向が試験サンプルの長さ方向となるように、一軸延伸フィルムについては作製時の延伸方向が試験サンプルの幅方向となるように、それぞれ切り出した。切り出した試験サンプルに対して、耐折度試験機(東洋精機製作所製、MIT−DA型)を用い、JIS P8115に準拠し、荷重50gの条件にて、それぞれの耐折回数を評価した。評価結果を以下の表2に示す。なお、表2において「0回」とは、耐折回数の測定を開始するために折曲げクランプを一度振り上げた段階で試験サンプルが破断し、一度も往復折り曲げを実施できなかったことを示す。「1回」とは、耐折回数の測定を開始するための折曲げクランプの振り上げには耐えたが、一度の往復折り曲げにより試験サンプルが破断したことを示す。評価は、3回行った。
製造例1で作製した熱可塑性樹脂(1A)をポリマーフィルター(濾過精度5μm)を備える単軸押出機S1(設定温度270℃)から、100℃の乾燥エアー中で24時間乾燥させたポリカーボネート(帝人化成製、パンライトL−1225Y)をポリマーフィルター(濾過精度5μm)を備える単軸押出機S2(設定温度270℃)から、それぞれ溶融押出し、幅方向にポリカーボネート/樹脂(1A)/ポリカーボネートとなるフィードブロックを介してTダイにてフィルム状に溶融押出成形し、厚さ360μmの未延伸の樹脂フィルム(原フィルム)を製膜した。成膜した帯状の原フィルムは、幅が650mm、幅方向の樹脂の配置および分布が、ポリカーボネート(175mm)/樹脂(1A);(300mm)/ポリカーボネート(175mm)となるように単軸押出機S1およびS2からの各樹脂の吐出量を調整した。ポリカーボネートの部分が原フィルム4における端部5a,5b、樹脂(1A)の部分がセンター部6である。幅方向の樹脂の分布は、ポリカーボネートと樹脂(1A)との屈折率差によって原フィルムの透過像がぼやける位置を目視にて確認し、当該位置と原フィルムの長辺との距離を金尺で測定して確認した。
製造例1で作製した熱可塑性樹脂(1A)の代わりに製造例2で作製した熱可塑性樹脂(2A)(実施例2);製造例3で作製した熱可塑性樹脂(3A)(実施例3);または製造例5で準備した熱可塑性樹脂(5A)(実施例4)を用いた以外は、実施例1と同様にして、延伸フィルムロールを作製した。
製造例4で作製した熱可塑性樹脂(4A)をポリマーフィルター(濾過精度5μm)を備える単軸押出機S1(設定温度270℃)から、100℃の乾燥エアー中で24時間乾燥させたポリカーボネート(帝人化成製、パンライトL−1225Y)をポリマーフィルター(濾過精度5μm)を備える単軸押出機S2(設定温度270℃)から、それぞれ溶融押出し、幅方向にポリカーボネート/樹脂(4A)/ポリカーボネートとなるフィードブロックを介してTダイにてフィルム状に溶融押出成形し、厚さ220μmの未延伸の樹脂フィルム(原フィルム)を製膜した。成膜した帯状の原フィルムは、幅が660mm、幅方向の樹脂の配置および分布が、ポリカーボネート(160mm)/樹脂(4A);(340mm)/ポリカーボネート(160mm)となるように単軸押出機S1およびS2からの各樹脂の吐出量を調整した。ポリカーボネートの部分が原フィルム4における端部5a,5b、樹脂(4A)の部分がセンター部6である。幅方向の樹脂の分布は、ポリカーボネートと樹脂(4A)との屈折率差によって原フィルムの透過像がぼやける位置を目視にて確認し、当該位置と原フィルムの長辺との距離を金尺で測定して確認した。
フィードブロックを使用せず、熱可塑性樹脂(1A)(比較例1);樹脂(2A)(比較例2);樹脂(3A)(比較例3);または樹脂(5A)(比較例4);のみの単一樹脂フィルムとした以外は実施例1と同様にして、当該樹脂の未延伸フィルムを製膜した。
製膜した未延伸フィルムの幅を500mmとし、延伸前の端部のインラインスリットを実施せず、第一ロールおよび第二ロールの幅を1050mmとし、延伸後のフィルムにおける延伸時にクリップによって把持されていた部分がこれらのロールに接触しないようにした以外は、比較例1〜4と同様にして延伸フィルムロールの製造を試みた。
2a,2b (延伸後のフィルムの)端部
3 (延伸後のフィルムの)センター部
4 原フィルム
5a,5b (原フィルムの)端部
6 (原フィルムの)センター部
7 (インラインスリットによって)取り除かれた部分
11 延伸軸
12 ナーリング部
21 加熱延伸装置
22 クリップアウト部
23 第一ロール
24 第二ロール
25 カッター
26 ナーリング加工装置
Z1 予熱ゾーン
Z2 前段延伸ゾーン
Z3 後段延伸ゾーン
Z4 熱処理ゾーン
CIL,CIR クリップイン部
COL,COR クリップアウト部
Claims (15)
- 幅方向および長さ方向から選ばれる一方の方向に対する少なくとも一方の端部と、当該端部以外の部分とが、互いに異なる熱可塑性樹脂により構成され、
前記端部以外の部分を構成する熱可塑性樹脂に比べて、前記端部を構成する熱可塑性樹脂が示す耐折強度が大きく、
前記端部にナーリング部が形成されている、延伸フィルム。 - 前記延伸フィルムが帯状であって、
前記端部は、当該帯状の延伸フィルムの幅方向の端部である、請求項1に記載の延伸フィルム。 - 前記端部以外の部分を構成する熱可塑性樹脂に比べて、前記端部を構成する熱可塑性樹脂が示す衝撃強度が大きい、請求項1または2に記載の延伸フィルム。
- 二軸延伸フィルムである、請求項1〜3のいずれかに記載の延伸フィルム。
- 前記端部以外の部分を構成する熱可塑性樹脂が、アクリル樹脂またはスチレン系樹脂である、請求項1〜4のいずれかに記載の延伸フィルム。
- 前記端部以外の部分を構成する熱可塑性樹脂が、主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含むアクリル樹脂である、請求項1〜4のいずれかに記載の延伸フィルム。
- 前記端部を構成する熱可塑性樹脂が、ポリカーボネートおよびポリエステルから選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1〜6のいずれかに記載の延伸フィルム。
- 光学フィルムである、請求項1〜7のいずれかに記載の延伸フィルム。
- 帯状の原フィルムの幅方向の端部を把持したクリップの走行移動により前記原フィルムを延伸する、延伸フィルムの製造方法であって、
前記原フィルムを延伸した後に、延伸後の当該フィルムの前記端部における前記クリップによって把持されていた部分を、前記端部の一部が延伸後の当該フィルムに残留するように、前記端部のインラインスリットにより取り除く工程と、
延伸後の前記フィルムに残留した前記端部にナーリング部を形成する工程と、を含み、
前記原フィルムにおける前記端部と当該端部以外の部分とは、互いに異なる熱可塑性樹脂により構成され、
前記端部以外の部分を構成する熱可塑性樹脂に比べて、前記端部を構成する熱可塑性樹脂が示す耐折強度が大きい、延伸フィルムの製造方法。 - 前記端部以外の部分を構成する熱可塑性樹脂に比べて、前記端部を構成する熱可塑性樹脂が示す衝撃強度が大きい、請求項9に記載の延伸フィルムの製造方法。
- 前記クリップの走行移動により前記原フィルムを二軸延伸する、請求項9または10に記載の延伸フィルムの製造方法。
- 前記端部以外の部分を構成する熱可塑性樹脂が、アクリル樹脂またはスチレン系樹脂である、請求項9〜11のいずれかに記載の延伸フィルムの製造方法。
- 前記端部以外の部分を構成する熱可塑性樹脂が、主鎖に環構造を有するアクリル重合体を含むアクリル樹脂である、請求項9〜11のいずれかに記載の延伸フィルムの製造方法。
- 前記端部を構成する熱可塑性樹脂が、ポリカーボネートおよびポリエステルから選ばれる少なくとも1種を含む、請求項9〜13のいずれかに記載の延伸フィルムの製造方法。
- 前記延伸フィルムが光学フィルムである、請求項9〜14のいずれかに記載の延伸フィルムの製造方法。
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