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JP5838981B2 - 多段逆浸透膜装置及びその運転方法 - Google Patents

多段逆浸透膜装置及びその運転方法 Download PDF

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Description

本発明は、逆浸透膜装置を直列に多段に設置した多段逆浸透膜装置と、その運転方法に関する。
海水淡水化、超純水製造、工業用水の処理などにおいて、原水中のイオン類や有機物などを除去するために逆浸透膜装置が広く使用されている。逆浸透膜装置を用いて処理を行う際、処理水水質を向上させるために、複数の逆浸透膜装置を多段に設置し、前段の逆浸透膜装置の処理水を後段の逆浸透膜処理装置で処理することは良く知られている(例えば特許文献1,4)。海水淡水化の場合は、ホウ素を除去するために、二段以上の逆浸透膜処理が行われており、超純水製造プラントにおいても、逆浸透膜による多段処理は一般的に行われている(例えば特許文献2)。
逆浸透膜の構造としてはスパイラル構造と呼ばれる膜構造のモジュールが一般的に知られている。従来から使用されているスパイラル型膜エレメントの一例は、透過水スペーサの両面に逆浸透膜を重ね合わせて3辺を接着することにより袋状膜を形成し、該袋状膜の開口部を透過水集水管に取り付け、網状の原水スペーサと共に、透過水集水管の外周面にスパイラル状に巻回することにより構成されている(特許文献3,4)。巻回された袋状膜間に配設される原水スペーサにより原水経路が形成される。原水はスパイラル型膜エレメントの一方の端面側から供給され、原水スペーサに沿って流れ、スパイラル型膜エレメントの他方の端面側から濃縮水として排出される。原水は原水スペーサに沿って流れる過程で、逆浸透膜を透過して透過水となり、この透過水は透過水スペーサに沿って透過水集水管の内部に流れ込み、透過水集水管の端部から取り出される。原水スペーサの厚みは、特許文献3の0018段落には0.4〜2mm程度が好ましいと記載され、特許文献4の0017段落には0.4〜3mmが好ましいと記載されている。
逆浸透膜装置を用いて海水の淡水化や、超純水、各種製造プロセス用水を得る場合、逆浸透膜装置の原水スペーサの厚みを大きくすると、濁質が原水流路を閉塞しにくくなり、濁質蓄積による通水差圧の上昇や透過水量、透過水質の低下を回避し、長期間に亘り安定して運転を行うことができる。しかしながら、原水スペーサの厚みを大きくすると、原水流路における原水の流速が小さくなるため、水中に含まれるイオン類や有機物類が膜表面で過剰濃縮され(濃度分極)、溶質の濃縮による除去率の低下や、膜への汚染物質吸着によるフラックス低下を引き起こしやすくなる。一方、原水スペーサの厚みを小さくすると、流速は増大し、逆浸透膜表面での過剰濃縮は起こりにくくなり、処理水質は向上するが、被処理水に含まれる濁質が原水流路を閉塞しやすくなり(特許文献4の0017段落)、安定性の面で問題があった。そのため、現在の市販されている逆浸透膜のスペーサの厚みは0.7〜0.9mm程度である。
特開2010−125395 特開2002−1069 特開平11−57429 特開2004−89761
本発明は、海水淡水化処理や超純水製造等に用いられる多段逆浸透膜処理において、安定性を損なうことなく、処理水質を向上させることを目的とする。
本発明の多段逆浸透膜装置は、袋状の逆浸透膜を原水スペーサと共に巻回してなる直径8インチのスパイラル型膜エレメントを備えた逆浸透膜装置を多段に設置してなり、前段の逆浸透膜装置の透過水を後段の逆浸透膜装置で処理する多段逆浸透膜装置において、1段目の逆浸透膜装置の膜エレメントの原水スペーサの厚みが0.7〜2mmであり、2段目以降の逆浸透膜装置の膜エレメントの原水スペーサの厚みが0.2〜0.6mmであることを特徴とするものである。
本発明の多段逆浸透膜装置の運転方法は、かかる本発明の多段逆浸透膜装置を運転する方法であって、1段目の逆浸透膜装置の透過流束を1.0m/d以下とし、2段目以降の逆浸透膜装置の透過流束を1.1m/d以上とすることを特徴とするものである。
本発明の多段逆浸透膜装置では、1段目の逆浸透膜装置が原水スペーサとして厚みの大きいものを用いており、濁質が原水流路を閉塞しにくくなり、濁質蓄積による通水差圧の上昇や透過水量、透過水質の低下を回避し、長期間に亘り安定な運転を行うことができる。2段目以降の逆浸透膜装置では、原水スペーサとして厚みの小さいものを用いており、原水流路における流速が増大し、逆浸透膜表面での過剰濃縮が起こりにくくなり、処理水質が向上する。この2段目以降の逆浸透膜装置に通水される被処理水は、1段目逆浸透膜装置で濁質が除去されたものであるので、2段目以降の逆浸透膜装置では膜閉塞の恐れがない。
また、2段目以降の逆浸透膜装置の原水スペーサの厚みを小さくすることにより、1エレメントあたりの膜面積を大きくすることができる。透過流束を大きくすることと併せて、2段目以降の膜エレメントの本数を削減することができ、コスト低減を図ることができる。
また、本発明者は、逆浸透膜の真の阻止率は、透過流束に依存することを見出した。本発明方法は、2段目以降の逆浸透膜装置の運転透過流束を1段目よりも大きくすることにより、膜の除去率を向上させるようにしたものである。
実施の形態に係る多段逆浸透膜装置の系統図である。 原水スペーサの厚みを変えた場合におけるブライン(濃縮水)流量と濃縮倍率との関係を示すグラフである。 透過流束と真の阻止率の関係を示すグラフである。 試験用平膜セルの断面図である。
以下、図1を参照して本発明の実施の形態に係る多段逆浸透膜装置について説明する。この多段逆浸透膜装置では、原水タンク1内の原水を第1ポンプ2で加圧して1段目の第1逆浸透膜装置3に供給し、濃縮水を排出し、透過水を配管4によって中間タンク5に導入する。この中間タンク5中の水を第2ポンプ6によって加圧して2段目の第2逆浸透膜装置7に供給し、透過水を配管8によって取出し、濃縮水を配管9によって原水タンク1に戻す。
1段目及び2段目の逆浸透膜装置3,6はいずれもスパイラル型膜エレメントを備えている。スパイラル型膜エレメントは透過水スペーサを内部に収容した袋状分離膜を原水スペーサを重ねて集水管にスパイラル状に巻回したスパイラル型膜エレメントである。なお、前記特許文献3の図2のように、集水管の代わりにシャフトを用い、側辺の一部に透過水取出口を有した袋状膜を該シャフトに巻回したスパイラル型膜エレメントを用いてもよい。また、本発明では、スパイラル型膜エレメントに限らず平膜型エレメントなどを用いてもよい。逆浸透膜装置の原水スペーサの厚みは、1段目では0.6mmよりも大きく、2段目では0.6mm以下である。
なお、図1では逆浸透膜装置が2段に設けられているが、3段以上に設けられてもよい。3段目以降の逆浸透膜装置の原水スペーサの厚みは0.6mm以下である。
逆浸透膜は、海水淡水化用、低圧用、超低圧用、超々低圧用などのいずれでもよい。逆浸透膜の膜の材質としては特に制限はなく、酢酸セルロース、ポリアミドなどのいずれでもよく、必要とされる除去率とフラックスに応じて適宜選択すればよい。阻止率の高い膜エレメントを用いる場合には、フェニレンジアミンと酸クロライドで合成した芳香族ポリアミドの逆浸透膜を採用するのが好ましい。
原水スペーサとしては、ポリエチレンやポリプロピレン等の合成樹脂製の、同一、あるいは異なる直径(線径)を有する複数の線材が等間隔に並べられ、45度〜90度の角度で交差するように重ねられることにより形成されるメッシュスペーサなどを用いることができる。原水スペーサの空孔率は60%以上95%以下であることが好ましい。それにより、十分な攪拌効果により濃度分極を十分に抑制することができる。
原水スペーサのメッシュの大きさは1mm以上4mm以下であることが好ましい。それにより、十分な攪拌効果により濃度分極を抑制するとともに、原液の流路抵抗の増加を抑制し、高い分離膜性能を得ることができる。なお、原水スペーサはメッシュスペーサに限定されない。例えば、前記特許文献4の図6のようにジグザグ状線材よりなるものであってもよい。
1段目の逆浸透膜装置の原水スペーサの厚みは、濁質閉塞を防止するために、0.6mmより大きくし、好ましくは0.7mm以上とする。ただし、原水スペーサの厚みを大きくしすぎると濃度分極が大きくなり、除去率が低下するため、2.0mm以下であることが好ましい。
2段目以降の逆浸透膜装置の原水スペーサの厚みは0.6mm以下である。図2は様々な厚みの原水スペーサを用いた場合の直径8インチのスパイラル型逆浸透膜モジュールにおけるNaClの濃度分極の程度を表したものである。図2の通り、0.6mm以上の厚みのスペーサは、濃度分極の影響が大きくなり、膜面濃度と平均バルク濃度の比が濃縮水量が2m/h以上で1.2倍を超えるため、好ましくない。原水スペーサの厚みが0.6mm以下であると、濃度分極を防止でき、良好な処理水水質を得ることができる。ただし、原水スペーサの厚みは、0.2mmよりも小さいと、通水抵抗が大きくなりすぎるため、0.2mm以上であることが好ましい。従って、2段目以降の逆浸透膜装置の原水スペーサの厚みは0.2〜0.6mm特に0.2〜0.5mm、とりわけ0.3〜0.5mmであることが好ましい。
袋状膜内に設置される透過水スペーサの厚みとしては、特に制限はないが、0.1〜0.25mmが好適に使用される。透過水スペーサが厚過ぎると、原水スペーサと同様にエレメントあたりの膜面積が小さくなり、薄過ぎると差圧が大きくなって、透過水量が小さくなる。
図3に示すように、NaClの真の阻止率は透過流束に依存し、透過流束が大きくなると真の阻止率は増加する。2段目の逆浸透膜装置の透過流束は1.1〜2.0m/dであることが好ましい。1.1m/d以上であると真の除去率が99.9%を超え、水質向上の点で好ましい。透過流束が過度に小さいと、真の阻止率が低くなり、水質が低下するため好ましくない。2.0m/d以上であると膜の耐圧性の問題や、透過水の通水抵抗が高くなることなどから好ましくない。除去対象とする物質によって真の阻止率は異なるが、どのような物質であってもその物質の真の阻止率は透過流束に依存するため、NaClにおいて、真の阻止率を高くすることで、その他の物質についても高い阻止率を得ることができる。
1段目の逆浸透膜装置の透過流束は0.2〜1.0m/dであることが好ましく、0.6〜0.8m/dであることがさらに好ましい。透過流束が1.0m/d以上であると膜のファウリング、閉塞速度が大きくなり、洗浄頻度が多くなる。そのたびに装置も停止せねばならず、経済的でない。0.2m/d未満であると、膜の本数が大きくなり、経済的ではない。
以下、実施例及び比較例について説明する。なお、以下の実施例及び比較例では、図1に示すフローの多段逆浸透膜装置を用いたが、逆浸透膜装置3,7としては、図4に示す試験用平膜セルを用いた。
図4に示す平膜セルは、アクリル製の流路形成部材21,22,23、SUS製耐圧補強部材24,25を組み合わせて形成された空間内に、原水スペーサ11と透過水スペーサ12を逆浸透膜10を介して積層した膜ユニットを保持する構成とされている。
原水は、原水流入口13から逆浸透膜10の一次側に流入して原水スペーサ11に沿って流れ、その間に逆浸透膜10を透過した透過水は、透過水スペーサ12を経て透過水流出口15から取り出される。また、濃縮水は濃縮水流出口14から取り出される。
[実施例1]
工業用水を凝集及び濾過した水(TOC濃度500ppb(0.5mg/L))を原水として用い、図1に示すフローの多段逆浸透膜装置に通水した。
1段目の逆浸透膜装置3の逆浸透膜として、市販の8インチスパイラル型逆浸透膜エレメントを想定し、日東電工製逆浸透膜ES20から平膜を幅50mm×長さ800mmに切り抜き、厚み0.71mmのポリプロピレン製原水スペーサ(線径0.25〜0.36mm、目開き2.6mm)とともに図4の通り、SUS製通水セルに充填した。また、2段目の逆浸透膜装置7も、同様の逆浸透膜エレメントを想定し、日東電工製逆浸透膜ES20から平膜を幅50mm×長さ800mmに切り抜き、厚み0.60mmのポリプロピレン製原水スペーサ(線径0.2〜0.3mm、目開き2.2mm)とともに図4の通りSUS製通水セルに充填した。上記の1段目、2段目用の膜エレメントを8インチ逆浸透膜装置に充填した場合、膜面積はそれぞれ、41.8m、46.0mとなる。
1段目の逆浸透膜装置に、透過流束0.6m/d、濃縮水として8インチエレメント換算で3.6m/hになるように通水し、2段目の逆浸透膜装置に、透過流束1.0m/d、8インチエレメント換算で3.6m/hになるように通水した。通水500時間後の2段目処理水(2段目逆浸透膜装置透過水)のTOC濃度と、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)及び1段目エレメントの差圧を表1に示す。
[実施例2]
2段目の逆浸透膜の透過流束を1.1m/dとしたこと以外は実施例1と同一の条件で試験を行った。通水500時間後の処理水TOC濃度と、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)及び1段目エレメントの差圧を表1に示す。
[実施例3]
2段目の逆浸透膜の原水スペーサとして、線径0.15〜0.25mm、目開き2.0mm、厚み0.5mmのものを用いたこと以外は実施例1と同一の条件で試験を行った。なお、この膜エレメントを8インチ逆浸透膜装置に充填した場合、膜面積は50.2mとなる。通水500時間後の処理水TOC濃度、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)及び1段目エレメントの差圧を表1に示す。
[実施例4]
2段目の逆浸透膜装置の透過流束を1.1m/dとしたこと以外は実施例3と同一の条件で試験を行った。通水500時間後の処理水TOC濃度、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)及び1段目エレメントの差圧を表1に示す。
[実施例5]
2段目の逆浸透膜の透過流束を1.3m/dとしたこと以外は実施例3と同一の条件で試験を行った。通水500時間後の処理水TOC濃度、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)及び1段目エレメントの差圧を表1に示す。
[実施例6]
1段目の逆浸透膜の透過流束を1.1m/dとしたこと以外は実施例1と同一の条件で試験を実施した。通水500時間後の処理水TOC濃度、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)及び1段目エレメントの差圧を表1に示す。
[比較例1]
2段目の逆浸透膜の原水スペーサとして、線径0.25〜0.36mm、目開き2.6mm、厚み0.71mmのものを用いたこと以外は実施例1と同一の条件で試験を実施した。なお、この膜エレメントを8インチ逆浸透膜装置に充填した場合、膜面積は41.8mとなる。通水500時間後の処理水TOC濃度と、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)、及び1段目エレメントの差圧を測定した。結果を表1に示す。
[比較例2]
1段目の逆浸透膜の原水スペーサとして、線径0.2〜0.3mm、目開き2.2mm、厚み0.6mmのものを用いたこと以外は実施例1と同一の条件で試験を実施した。なお、この膜エレメントを8インチ逆浸透膜装置に充填した場合、膜面積は41.8mとなる。通水500時間後の処理水TOC濃度と、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)、及び1段目エレメントの差圧を測定した。結果を表1に示す。
Figure 0005838981
表1に示す通り、実施例1〜6によれば、処理水TOC濃度が低く、高純度の水質を得ることができる。実施例6については、1段目の透過流束が他の例よりも高いため、500時間後の透過流束に低下が見られる。比較例1は従来の処理方法である。比較例2は処理水質は従来よりも良いが、1段目の逆浸透膜の原水スペーサを薄くしたため、1段目の逆浸透膜のエレメント差圧が早期に上昇し、安定性が低い。
[実施例7]
1段目の逆浸透膜装置3の逆浸透膜として、市販の8インチ逆浸透膜エレメントを想定し、日東電工製逆浸透膜ES20から平膜を幅50mm×長さ800mmに切り抜き、厚み0.86mmのポリプロピレン製原水スペーサ(線径0.3〜0.43mm、目開き3.0mm)とともに図4の通りSUS製通水セルに充填した。また、2段目の逆浸透膜装置7の逆浸透膜として、日東電工製逆浸透膜ES20から平膜を幅50mm×長さ800mmに切り抜き、厚み0.60mmのポリプロピレン製原水スペーサ(線径0.2〜0.3mm、目開き2.2mm)とともに図4の通りSUS製通水セルに充填した。このときの1段目、2段目用の膜エレメントを8インチ逆浸透膜装置に充填した場合、膜面積はそれぞれ、37.1m、46.0mである。
原水として生物処理水を凝集濾過した水(TOC濃度1100ppb(1.1mg/L)を用い、1段目の逆浸透膜装置に透過流束0.6m/d、濃縮水として8インチエレメント換算で3.6m/hになるように通水し、2段目の逆浸透膜装置に透過流束1.0m/d、8インチエレメント換算で3.6m/hになるように通水した。通水500時間後の処理水TOC濃度、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)及び1段目エレメントの差圧を表2に示す。
[比較例3]
2段目の逆浸透膜の原水スペーサとして、線径0.25〜0.36mm、目開き2.6mm、厚み0.71mmのものを用いたこと以外は実施例7と同一の条件で試験を行った。なお、この膜エレメントを8インチ逆浸透膜装置に充填した場合、膜面積は41.8mとなる。通水500時間後の処理水TOC濃度、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)及び1段目エレメントの差圧を表2に示す。
[比較例4]
1段目の逆浸透膜の原水スペーサとして、線径0.25〜0.36mm、目開き2.6mm、厚み0.71mmのものを用いたこと以外は比較例3と同一の条件で試験を行った。なお、この膜エレメントを8インチ逆浸透膜装置に充填した場合、膜面積は41.8mとなる。通水500時間後の処理水TOC濃度、換算透過水量(0.75MPa換算時の透過流量)及び1段目エレメントの差圧を表2に示す。
Figure 0005838981
表2に示す通り、実施例7によると比較例3よりも優れた処理水質、高い透過水量を得ることができた。比較例4は1段目のエレメントの差圧上昇が見られ、安定性が悪化する結果となった。
以上の実施例及び比較例からも明らかな通り、本発明の多段逆浸透膜装置によると、1段目及び2段目逆浸透膜装置に同一厚みの原水スペーサを用いた多段逆浸透膜装置よりも高純度の処理水を得ることができ、安定性を損なうことなく、水質向上が可能である。
1 原水タンク
3 1段目逆浸透膜装置
7 2段目逆浸透膜装置

Claims (2)

  1. 袋状の逆浸透膜を原水スペーサと共に巻回してなる直径8インチのスパイラル型膜エレメントを備えた逆浸透膜装置を多段に設置してなり、前段の逆浸透膜装置の透過水を後段の逆浸透膜装置で処理する多段逆浸透膜装置において、
    1段目の逆浸透膜装置の膜エレメントの原水スペーサの厚みが0.7〜2mmであり、2段目以降の逆浸透膜装置の膜エレメントの原水スペーサの厚みが0.2〜0.6mmであることを特徴とする多段逆浸透膜装置。
  2. 請求項1に記載の多段逆浸透膜装置を運転する方法において、1段目の逆浸透膜装置の透過流束を1.0m/d以下とし、2段目以降の逆浸透膜装置の透過流束を1.1m/d以上とすることを特徴とする多段逆浸透膜装置の運転方法。
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