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JP5770994B2 - Ballpoint pen refill - Google Patents

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JP5770994B2
JP5770994B2 JP2010232277A JP2010232277A JP5770994B2 JP 5770994 B2 JP5770994 B2 JP 5770994B2 JP 2010232277 A JP2010232277 A JP 2010232277A JP 2010232277 A JP2010232277 A JP 2010232277A JP 5770994 B2 JP5770994 B2 JP 5770994B2
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Description

本発明はボールペンレフィルに関し、さらに詳細としては、インキ収容筒の先端部に、ステンレス鋼材からなるボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着してなるボールペンレフィルに関する。     The present invention relates to a ballpoint pen refill, and more particularly to a ballpoint pen refill in which a ballpoint pen tip made of a stainless steel material is mounted directly or via a tip holder on an end portion of an ink containing cylinder.

従来からインキ収容筒の先端部に、ステンレス鋼材からなるボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着してなるボールペンレフィルはよく知られて、特開2001−301378号公報「ボールペンチップ」等に開示されている。尚、ステンレス鋼材は、耐摩耗性が良好であるため、ボールペンチップとして好適に用いられている材料である。   Conventionally, a ballpoint pen refill in which a ballpoint pen tip made of a stainless steel material is mounted directly or via a tip holder on the tip of an ink containing cylinder is well known and disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-301378, “Ballpoint Pen Tip” and the like. Has been. Stainless steel is a material suitably used as a ballpoint pen tip because of its good wear resistance.

しかし、ステンレス鋼材からなるボールペンチップを用いたボールペンレフィルであっても、筆記によるボールの回転によって、ボール座等のチップ本体が摩耗する問題があった。ボール座が摩耗すると、チップ内でのボールの軸方向での移動量、いわゆるクリアランスが大きくなる。   However, even a ballpoint refill using a ballpoint pen tip made of stainless steel has a problem that the tip body such as a ball seat is worn by the rotation of the ball by writing. When the ball seat is worn, the amount of movement of the ball in the tip in the axial direction, so-called clearance, increases.

前述のように、筆記によるボールの回転によってチップ本体の摩耗が進行して、クリアランスが大きくなると、インキ垂れ下がり、チップ内が乾燥し易くなることにより書き出し性の悪化等の様々な問題が生じる。   As described above, when the wear of the chip body progresses due to the rotation of the ball by writing and the clearance becomes large, various problems such as ink drooping and the inside of the chip being easily dried cause deterioration of the writing performance.

こうした摩耗を抑制するには、特開平6−248217号公報「ボールペン用インキ組成物」、特開平9−151354号公報「油性ボールペン用インキ組成物」等に開示されているように、インキ収容筒に充填するボールペン用インキに、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等、様々な界面活性剤を用いることで、潤滑性を高め、ボールとチップ本体との回転抵抗を低減することが考えられる。   In order to suppress such abrasion, as disclosed in JP-A-6-248217, “Ink Composition for Ballpoint Pen”, JP-A-9-151354, “Ink Composition for Oil-Based Ballpoint Pen”, etc. The use of various surfactants such as fluorine-based surfactants and silicon-based surfactants for the ballpoint pen ink filled into the ball would increase lubricity and reduce the rotational resistance between the ball and the chip body. It is done.

「特開2001−301378号公報」"JP 2001-301378 A" 「特開平6−248217号公報」"Japanese Patent Laid-Open No. 6-248217" 「特開平9−151354号公報」"Japanese Patent Laid-Open No. 9-151354"

しかし、特許文献2、3のような各種の界面活性剤を用いた場合、ある程度書き味を向上することが可能であるが、ボール座及びチップの摩耗を抑制する効果としては、十分満足できなかった。   However, when various surfactants such as Patent Documents 2 and 3 are used, the writing quality can be improved to some extent, but the effect of suppressing the wear of the ball seat and the tip is not fully satisfactory. It was.

また、20℃、剪断速度500sec−1におけるインキ粘度が、10〜5000mPa・sのインキを用いた場合には、摩耗によって、前述した垂れ下がりのみならず、インキ消費量も大きく増加してしまう問題がある。インキ消費量が増大すると、筆跡の耐擦過性等が劣化して紙面を汚すなどの、あらたな課題が発生する。 In addition, when an ink having an ink viscosity of 10 to 5000 mPa · s at 20 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 is used, there is a problem that the ink consumption greatly increases due to wear as well as the above-described sag. is there. When the ink consumption increases, new problems such as the scratch resistance of the handwriting deteriorating and soiling the paper surface occur.

本発明の目的は、書き味が良好で、かつ、潤滑性を保ち、ボール座などのチップ本体が摩耗し難く、筆記開始からインキ終了時まで、インキ消費量が安定しているボールペンレフィルを提供することである。   The object of the present invention is to provide a ballpoint pen refill that has good writing quality, maintains lubricity, is hard to wear on the chip body such as a ball seat, and has stable ink consumption from the start of writing to the end of ink. It is to be.

本発明は、上記課題を解決するために、
「1.インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持した、ステンレス鋼材からなるボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着し、前記インキ収容筒の内部に少なくとも芳香環を有する酸性化合物を含有し、20℃、剪断速度500sec−1におけるインキ粘度が、10〜5000mPa・sである油性ボールペン用インキを直接、収容してなるボールペンレフィルであって、0〜100m時点のインキ消費量Y1mgと、インキ終了前、100mのインキ消費量Y2mgとしたとき、1.20≧Y1/Y2≧0.80を満足することを特徴とするボールペンレフィル。
2.前記ボールの軸方向の移動量が、3〜15μmであることを特徴とする第1項に記載のボールペンレフィル。
3.前記芳香環を有する酸性化合物の分子量が、200以上であることを特徴とする第1項または第2項に記載のボールペンレフィル。
4.前記芳香環を有する酸性化合物の含有量が、0.1〜20.0質量%であることを特徴とする第1項ないし第3項のいずれか1項に記載のボールペンレフィル。
5.前記芳香環を有する酸性化合物が、アルキルベンゼンスルホン酸であることを特徴とする第1項ないし第4項のいずれか1項に記載のボールペンレフィル。
6.前記油性ボールペン用インキのpHが4〜10であることを特徴とする第1項ないし第5項のいずれか1項に記載のボールペンレフィル。」である。
In order to solve the above problems, the present invention
“1. A ballpoint pen tip made of stainless steel with a ball rotatably held at the tip of the ink containing cylinder is mounted directly or via a chip holder, and the ink containing cylinder has at least an aromatic ring inside. containing compounds, 20 ° C., the ink viscosity at a shear rate of 500 sec -1, directly oily ball point ink is 10~5000mPa · s, a housing and comprising ballpoint refill ink consumption 0~100m time A ballpoint pen refill satisfying 1.20 ≧ Y1 / Y2 ≧ 0.80 when Y1 mg and ink consumption Y2 mg of 100 m before the end of ink are set.
2. 2. The ballpoint pen refill according to item 1, wherein the movement amount of the ball in the axial direction is 3 to 15 μm.
3. 3. The ballpoint pen refill according to item 1 or 2, wherein the acidic compound having an aromatic ring has a molecular weight of 200 or more.
4). Content of the acidic compound which has the said aromatic ring is 0.1-20.0 mass%, The ball-point pen refill of any one of Claim 1 thru | or 3 characterized by the above-mentioned.
5. Item 5. The ballpoint pen refill according to any one of Items 1 to 4, wherein the acidic compound having an aromatic ring is alkylbenzenesulfonic acid.
6). 6. The ballpoint refill according to any one of items 1 to 5, wherein the oil-based ballpoint pen ink has a pH of 4 to 10. Is.

本発明は、書き味が良好で、かつ、潤滑性を保ち、ボール座などのチップ本体が摩耗し難く、筆記開始からインキ終了時まで、インキ消費量が安定しているボールペンレフィルを提供することができた。   The present invention provides a ballpoint pen refill that has good writing quality, maintains lubricity, is less likely to wear a chip body such as a ball seat, and has stable ink consumption from the start of writing to the end of ink. I was able to.

本発明におけるボールペンレフィルの縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view of the ball-point pen refill in this invention. 図1における、一部省略した要部拡大断面図である。FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of a main part, partly omitted in FIG. 1.

本発明の第1の特徴は、インキ収容筒の先端部に、ステンレス鋼材からなるボールペンチップを具備してなるボールペンレフィルにおいて、油性ボールペン用インキに、芳香環を有する酸性化合物を含有することである。   The first feature of the present invention is that, in the ballpoint pen refill comprising a ballpoint pen tip made of stainless steel at the tip of the ink containing cylinder, the oily ballpoint pen ink contains an acidic compound having an aromatic ring. .

ステンレス鋼材は、真鍮等の銅合金に比べ耐摩耗性が良好であるが、ボールペン用インキの潤滑性を高め、さらにボール座などのチップ本体摩耗を低減することが重要となる。そのため、本発明では、油性ボールペン用インキに芳香環を有する酸性化合物を含有することが重要である。   The stainless steel material has better wear resistance than copper alloys such as brass, but it is important to improve the lubricity of the ballpoint pen ink and reduce the wear of the chip body such as the ball seat. Therefore, in the present invention, it is important to contain an acidic compound having an aromatic ring in the oil-based ballpoint pen ink.

本発明に用いる芳香環を有する酸性化合物とは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などを有する酸性化合物である。本発明者は、潤滑性について鋭意研究した結果、油性ボールペン用インキ組成物中に芳香環を有する酸性化合物を含有することで、書き味が良好で、かつ、ボール座の摩耗を抑制することが可能となることが解った。これは、芳香環を有する酸性化合物が、金属に吸着し易い潤滑膜を形成することで、ボールとチップ本体間の金属接触を抑制する効果があり、潤滑性を向上して、書き味が良好で、かつ、ボール座の摩耗を抑制するものと推測する。さらに、前記芳香環を有する酸性化合物によって形成された潤滑膜は、ステンレス鋼材の表面の酸化皮膜を覆うことで保護し、酸化皮膜の劣化を抑制することで、ボールペンチップの耐食性等、経時安定性をも向上させる効果が得られると推測する。   The acidic compound having an aromatic ring used in the present invention is an acidic compound having a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring or the like. As a result of diligent research on the lubricity, the present inventor has included an acidic compound having an aromatic ring in the ink composition for oil-based ballpoint pens, so that writing quality is good and wear of the ball seat can be suppressed. I understood that it would be possible. This is because an acidic compound having an aromatic ring forms a lubricating film that is easily adsorbed to the metal, and has the effect of suppressing metal contact between the ball and the chip body, improving lubricity and improving writing quality. In addition, it is assumed that the wear of the ball seat is suppressed. Furthermore, the lubricating film formed by the acidic compound having an aromatic ring is protected by covering the oxide film on the surface of the stainless steel material, and the deterioration of the oxide film is suppressed, so that the corrosion resistance of the ballpoint pen tip and the like is stable over time. It is estimated that the effect of improving the effect can be obtained.

本発明の第2の特徴は、0〜100m時点のインキ消費量Y1mgと、インキ終了前、100mのインキ消費量Y2mgとしたとき、1.20≧Y1/Y2≧0.80とすることである。   The second feature of the present invention is that 1.20 ≧ Y1 / Y2 ≧ 0.80 when the ink consumption Y1 mg at the time of 0 to 100 m and the ink consumption Y2 mg at 100 m before the end of the ink are set. .

これは、筆記開始からインキ終了時まで安定した筆記性能を得ることも、ボールペンレフィルの重要な課題であるためである。本発明に用いる油性ボールペン用インキのインキ粘度は、20℃、剪断速度500sec−1におけるインキ粘度が10〜5000mPa・sと従来の油性ボールペン用インキ、20℃、剪断速度500sec−1におけるインキ粘度が約10000〜20000mPa・sよりも低い粘度とし、芳香環を有する酸性化合物を含有することで、さらなる潤滑性を高め、書き味を向上するものである。しかし、低粘度であるが故に、Y1/Y2>1.20では、耐擦過性の劣化及び総筆記距離が短縮し、Y1/Y2<0.80では、筆跡濃度および書き味などの筆記性能が低下するため、0〜100m時点のインキ消費量Y1mgと、インキ終了前、100mのインキ消費量Y2mgとしたとき、1.20≧Y1/Y2≧0.80とし、筆記開始からインキ終了時まで、インキ消費量を前記した範囲に維持することが重要であり、より筆記性能の影響を考慮すれば、1.15≧Y1/Y2≧0.90とすることが好ましい。 This is because obtaining a stable writing performance from the start of writing to the end of ink is also an important issue for ballpoint pen refills. Ink viscosity oil ballpoint pen ink used in the present invention, 20 ° C., the ink viscosity at a shear rate of 500 sec -1 is 10~5000mPa · s and conventional oil-based ballpoint pen ink, 20 ° C., the ink viscosity at a shear rate of 500 sec -1 By making the viscosity lower than about 10,000 to 20,000 mPa · s and containing an acidic compound having an aromatic ring, it further enhances lubricity and improves writing quality. However, due to the low viscosity, when Y1 / Y2> 1.20, the scratch resistance is deteriorated and the total writing distance is shortened, and when Y1 / Y2 <0.80, writing performance such as handwriting density and writing quality is reduced. In order to decrease, when the ink consumption Y1 mg at 0 to 100 m and the ink consumption Y2 mg at 100 m before the end of ink, 1.20 ≧ Y1 / Y2 ≧ 0.80, from the start of writing to the end of ink, It is important to maintain the ink consumption within the above-mentioned range, and it is preferable to satisfy 1.15 ≧ Y1 / Y2 ≧ 0.90 considering the effect of writing performance.

ところで、0〜100m時点のインキ消費量Y1mgと、インキ終了前、100mのインキ消費量Y2mgとしたとき、1.20≧Y1/Y2≧0.80とするには、チップ本体の摩耗を抑制することが最も重要な要因である。但し、単にチップ本体の摩耗を抑制しただけでは、筆記開始からインキ終了時まで安定した筆記性能を得ることはできない。本願発明は、前述のように、芳香環を有する酸性化合物を含有することで、ボールとチップ本体間の潤滑性を向上してチップ本体の摩耗を抑制し、且つ酸化皮膜の劣化を抑制することで、ボールペンチップの耐食性等、チップ本体内の経時安定性を向上するため、筆記開始からインキ終了時まで、インキの流れをスムーズに維持することで、インキ消費量及び筆記性能を安定することができるものである。   By the way, if the ink consumption Y1 mg at 0 to 100 m and the ink consumption Y2 mg at 100 m before the end of ink are set to 1.20 ≧ Y1 / Y2 ≧ 0.80, the wear of the chip body is suppressed. Is the most important factor. However, it is not possible to obtain stable writing performance from the start of writing to the end of ink simply by suppressing the wear of the chip body. As described above, the present invention contains an acidic compound having an aromatic ring, thereby improving the lubricity between the ball and the chip body to suppress wear of the chip body and to suppress deterioration of the oxide film. In order to improve the stability over time in the chip body, such as the corrosion resistance of ballpoint pen tips, the ink flow and writing performance can be stabilized by maintaining a smooth ink flow from the beginning of writing to the end of ink. It can be done.

尚、本発明の油性ボールペン用インキのインキ粘度は、20℃、剪断速度500sec−1におけるインキ粘度が10mPa・s未満の場合には、筆跡に滲みやインキ垂れ下がりの影響が出やすく、また、20℃、剪断速度500sec−1におけるインキ粘度が5000mPa・sを超えると、筆記時のボール回転抵抗が大きくなり、書き味が重くなる傾向がある。そのため、20℃、剪断速度500sec−1におけるインキ粘度を、10〜5000mPa・sが好ましい。より好ましくは、50〜3、000mPa・sであり、最も好ましくは、100〜1500mPa・sである。 When the ink viscosity of the oil-based ballpoint pen ink of the present invention is less than 10 mPa · s at 20 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 , the handwriting is likely to be affected by bleeding and ink dripping. When the ink viscosity at 5000 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 exceeds 5000 mPa · s, the ball rotation resistance during writing tends to increase, and the writing taste tends to become heavy. Therefore, the ink viscosity at 20 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 is preferably 10 to 5000 mPa · s. More preferably, it is 50-3,000 mPa * s, Most preferably, it is 100-1500 mPa * s.

また、本発明に用いるボールペンチップのボールの軸方向の移動量が、3μm〜15μmである方が好ましい。3μm未満であると、インキ消費量が少なくなり易いため、筆跡カスレなど筆跡不良の原因となり、15μmを越えると、インキ消費量が安定して供給しづらくなり、1.20≧Y1/Y2≧0.80を満足できなくなる。   Moreover, it is preferable that the movement amount of the ball-point pen tip used in the present invention in the axial direction of the ball is 3 μm to 15 μm. If it is less than 3 μm, the ink consumption tends to be small, which may cause poor handwriting and other handwriting defects. If it exceeds 15 μm, it becomes difficult to stably supply the ink, and 1.20 ≧ Y1 / Y2 ≧ 0. .80 cannot be satisfied.

本発明に用いる芳香環を有する酸性化合物とは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などの芳香環を有する酸性化合物であるが、前記芳香環を有する酸性化合物は、ベンゼン環などの芳香環を多数有する方が、潤滑性をより向上し易いため、分子量が200以上のものが好ましい。   The acidic compound having an aromatic ring used in the present invention is an acidic compound having an aromatic ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, or an anthracene ring. The acidic compound having an aromatic ring includes a large number of aromatic rings such as a benzene ring. Since it is easier to improve the lubricity, it preferably has a molecular weight of 200 or more.

芳香環を有する酸性化合物の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸-ホルムアルデヒド縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸などが挙げられる。また、書き味を考慮すれば、金属面への吸着性の高い硫黄系化合物を含む方が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸(R-C H- SO 、R;アルキル基)が好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルジフェニルオキシドスルホン酸などが挙げられる。 Specific examples of the acidic compound having an aromatic ring include alkylbenzene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphoric acid and the like. In consideration of writing, it is preferable to include a sulfur-based compound having a high adsorptivity to a metal surface, alkylbenzenesulfonic acid (RC 6 H 4 —SO 3 , R: alkyl group) is preferable, and dodecylbenzenesulfone. Acid, dodecyl diphenyl oxide sulfonic acid, and the like.

芳香環を有する酸性化合物の含有量は、インキ組成物全量に対し、0.1質量%より少ないと、所望の潤滑性が得られないおそれがあり、20.0質量%を越えると、インキ経時が不安定性になるおそれがあるため、インキ組成物全量に対し、0.1〜20.0質量%が好ましい。より好ましくは、インキ組成物全量に対し、0.5〜10.0質量%であり、最も好ましくは、2.0〜8.0質量%である。   If the content of the acidic compound having an aromatic ring is less than 0.1% by mass relative to the total amount of the ink composition, the desired lubricity may not be obtained. If it exceeds 20.0% by mass, Is likely to be unstable, so 0.1 to 20.0% by mass is preferable with respect to the total amount of the ink composition. More preferably, it is 0.5-10.0 mass% with respect to the ink composition whole quantity, Most preferably, it is 2.0-8.0 mass%.

また、こうした芳香環を有する酸性化合物には、陰イオン又は陽イオン界面活性剤などがあるが、界面活性剤は、水溶性の性質を有するものもあり、油性インキ中に溶解しづらい傾向があり、インキ経時安定性に不安が残る。そのため、芳香環を有する酸性化合物を塩基性化合物と中和反応させた造塩体とすることが好ましい。こうして得た造塩体は、イオン結合力が強く、長期間のインキ経時安定性が著しく向上するため好ましい。さらに、潤滑性を考慮すれば、酸性化合物と塩基性化合物それぞれに、芳香環を有する方が好ましく、より好ましくは、芳香環を有する化合物が、硫黄原子を有する官能基(S、 SO、 SO、SOなど)を含むと、ボールとボール座間に強固な潤滑層を形成するため、潤滑性が向上すると考えられるため、好ましい。 Such acidic compounds having an aromatic ring include anionic or cationic surfactants, but some surfactants have water-soluble properties and tend to be difficult to dissolve in oil-based inks. Insufficient ink stability over time remains. Therefore, it is preferable to use a salt-formation product obtained by neutralizing an acidic compound having an aromatic ring with a basic compound. The salt formation obtained in this manner is preferable because it has a strong ionic binding force and remarkably improves long-term ink aging stability. Furthermore, considering lubricity, it is preferable that each of the acidic compound and the basic compound has an aromatic ring, and more preferably, the compound having an aromatic ring is a functional group (S, SO, SO 2 having a sulfur atom). , SO 3, etc.) is preferable because a strong lubricating layer is formed between the ball and the ball seat, so that the lubricity is considered to be improved.

また、前記造塩体にエチレンオキサイド (CH2CH2O)を有する有機アミンと併用すると、より潤滑効果が得られ易い。そのため、有機アミンとして、エチレンオキサイド(CH2CH2O)を有するオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンを用いる方が好ましい。これ等は、単独または2種以上混合して使用してもよい。 Further, when an organic amine having ethylene oxide (CH 2 CH 2 O) is used in combination with the salt structure, a lubricating effect is more easily obtained. Therefore, it is preferable to use oxyethylene alkylamine or polyoxyethylene alkylamine having ethylene oxide (CH 2 CH 2 O) as the organic amine. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.

ところで、油性ボールペン用インキに、芳香環を有する酸性化合物を含有し、インキ経時安定性やチップ本体の耐食性を保つには、pH4.0〜10.0が好ましく、pH5.0〜9.0とすることが最も好ましい。pH値が3.9以下だと、チップ本体内の金属イオンが溶出し易いため、金属塩析出物が発生し易くなり、pH値が10.1以上だと、着色剤の良好な色調や分散安定性が得られなくなってしまうため、pH値が4.0〜10.0の中間領域とすることで、インキ経時安定性が良好となるとともに、チップ本体の耐食性への影響を低減できる。   By the way, the oily ballpoint pen ink contains an acidic compound having an aromatic ring, and in order to maintain the ink stability with time and the corrosion resistance of the chip body, pH 4.0 to 10.0 is preferable, and pH 5.0 to 9.0. Most preferably. When the pH value is 3.9 or less, metal ions in the chip body are likely to elute, so that metal salt precipitates are easily generated. When the pH value is 10.1 or more, good color tone and dispersion of the colorant are obtained. Since stability cannot be obtained, by setting the pH value to an intermediate region of 4.0 to 10.0, the ink aging stability is improved and the influence on the corrosion resistance of the chip body can be reduced.

さらに、前記造塩体の安定性を考慮すれば、pH値が3.9以下の強酸性領域、pH値が10.1以上の強アルカリ領域だと、造塩体のイオン結合が離れやすくなるため、pH4.0〜10.0の中間領域(弱酸性、中性、弱アルカリ性)の方が、経時安定性が良いため最も好ましい。   Furthermore, in consideration of the stability of the salt-forming body, when the pH value is a strongly acidic region having a pH value of 3.9 or less and the strong alkali region having a pH value of 10.1 or more, the ionic bond of the salt-forming body is easily released. For this reason, an intermediate region (weakly acidic, neutral, weakly alkaline) having a pH of 4.0 to 10.0 is most preferable because the stability over time is good.

また、本発明におけるpH値は、油性ボールペン用インキの測定方法においては、油性インキを容器に採取し、イオン交換水を加えて、攪拌しながら加温し、加温後放冷し、蒸発した水分量を補充後、濾紙を用いて濾過する。その濾過したろ液の上層を用いて、pHメーターを用いて、20℃にて測定した値を示すものである。   In the method for measuring oil-based ballpoint pen ink, the pH value in the present invention is obtained by collecting oil-based ink in a container, adding ion-exchanged water, heating with stirring, allowing to cool after heating, and evaporating. After replenishing the amount of water, filter using filter paper. The value measured at 20 ° C. with a pH meter using the upper layer of the filtered filtrate is shown.

本発明に用いる着色剤については、染料、顔料があるが、染料については、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、直接染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等が採用可能である。顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられる。これらの染料および顔料は、2種以上組み合わせて使用することが可能である。特に、顔料は、ボールとチップ本体の間で回転阻害による書き味の劣化の可能性があるため、染料を用いる方が好ましい。   As for the colorant used in the present invention, there are dyes and pigments. As for the dyes, there are oil-soluble dyes, acid dyes, basic dyes, metal-containing dyes, direct dyes, and various salt-forming dyes. It can be adopted. Examples of the pigment include inorganic, organic and processed pigments. These dyes and pigments can be used in combination of two or more. In particular, it is preferable to use a dye for the pigment because there is a possibility that the writing quality is deteriorated due to rotation inhibition between the ball and the chip body.

油性染料については、具体的には、バリファーストブラック1802、同ブラック1805、同1701、同ブルー1601、同ブルー1621、同レッド1320、同レッド1360、同イエロー1101、同イエロー1151、ニグロシンベースEXBP、ニグロシンベースEX、BASE OF BASIC DYES ROB−B、同RO6G−B、同VPB−B、同VB−B、同MVB−3、アイゼンスピロンブラック GMH−スペシャル、同バイオレット C−RH、同ブルー GNH、同ブルー C−RH、同レッド C−GH、同レッド C−BH、同イエロー C−GNH、同イエロー C−2GH、S.P.T.ブルー111、同ブルーGLSH−スペシヤル、同レッド533、同オレンジ6、S.B.N.バイオレット510、S.B.N.イエロー510、同イエロー530、S.R.C−BH等が挙げられる。
水性染料については、具体的には、ダイレクトブラック17、同19、同22、同154、同195、アシッドブラック1、同2、同24、ダイレクトエロー4、同26、ダイレクトレッド1、同23、同31、ダイレクトブルー1、同41、同71、同119、ダイレクトオレンジ6等、アシッドブラック1、同2、同24、同26、アシッドオレンジ56、アシッドエロー3、同17、同42、同61、アシッドレッド8、同9、同51、同73、アシッドブルー1、同7、同62、同90、アシッドグリーン3、同9、同16、アシッドバイオレット15、同17、C.I.ベ−シックエロ−1、同2、同21、C.I.ベ−シックオレンジ2、同14、C.I.ベ−シックレッド1、同2、同9、C.I.ベ−シックバイオレット1、同3、同10、C.I.ベ−シックブル−3、同7、同26、ベ−シックグリ−ン4、C.I.ベ−シックブラウン12、C.I.ベ−シックブラック2、メチルバイオレット、ビクトリアブルーFB、マラカイトグリーン、ローダミンのシリーズ等が挙げられる。
For oil-based dyes, specifically, Bali First Black 1802, Black 1805, Black 1701, Blue 1601, Blue 1621, Red 1320, Red 1360, Yellow 1101, Yellow 1151, Nigrosine Base EXBP, Nigrosine Base EX, BASE OF BASIC DYES ROB-B, RO6G-B, VPB-B, VB-B, MVB-3, Eisenspiron Black GMH-Special, Violet C-RH, Blue GNH, Blue C-RH, Red C-GH, Red C-BH, Yellow C-GNH, Yellow C-2GH, S. P. T.A. Blue 111, Blue GLSH-special, Red 533, Orange 6, S. B. N. Violet 510, S.I. B. N. Yellow 510, Yellow 530, S.I. R. C-BH etc. are mentioned.
Specific examples of water-based dyes include Direct Black 17, 19, 22, 154, 195, Acid Black 1, 2, 24, Direct Yellow 4, 26, Direct Red 1, 23, 31, Direct Blue 1, 41, 71, 119, Direct Orange 6, etc., Acid Black 1, 2, 24, 26, Acid Orange 56, Acid Yellow 3, 17, 42, 61 Acid Red 8, 9, 9, 51, Acid Blue 1, 7, 62, 90, Acid Green 3, 9, 16, Acid Violet 15, 17, C.I. I. Basic erotic-1, 2 and 21, C.I. I. Basic Orange 2, 14 and C.I. I. Basic Red 1, 2 and 9, C.I. I. Basic Violet 1, 3, 10, and C.I. I. Basic Bull-3, 7 and 26, Basic Green 4, C.I. I. Basic Brown 12, C.I. I. Examples include Basic Black 2, Methyl Violet, Victoria Blue FB, Malachite Green, and Rhodamine series.

また、顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ギオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。これらの染料および顔料は、単独又は2種以上組み合わせて使用してもかまわない。着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、1.0〜50.0質量%が好ましい。   Examples of pigments include inorganic, organic, and processed pigments. Specifically, carbon black, aniline black, ultramarine, yellow lead, titanium oxide, iron oxide, phthalocyanine, azo, quinacridone, and quinophthalone Selenium, triphenylmethane, perinone, perylene, goxazine, metallic pigment, pearl pigment, fluorescent pigment, phosphorescent pigment, and the like. These dyes and pigments may be used alone or in combination of two or more. As for content of a coloring agent, 1.0-50.0 mass% is preferable with respect to the ink composition whole quantity.

本発明に用いる溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、3―メトキシブタノール、3―メトキシー3―メチルブタノール等のグリコールエーテル類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコール等のグリコール類、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、t−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、3−メチル−1−ブチン−3−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール類、フェニルセロソルブ等のセロソルブ類等、ボールペン用インキとして一般的に用いられる溶剤が例示でき、これらを1種又は2種以上用いることができる。有機溶剤の含有量は、着色剤の溶解性、筆跡乾燥性、にじみ等を考慮すると、インキ組成物全量に対し、5.0〜50.0質量%が好ましい。   Examples of the solvent used in the present invention include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, 3- Glycol ethers such as methoxybutanol and 3-methoxy-3-methylbutanol, glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol and ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, ethanol, 1 -Propanol, 2-propano , Isopropanol, isobutanol, t-butanol, propargyl alcohol, allyl alcohol, 3-methyl-1-butyn-3-ol, alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and other higher alcohols, phenyl cellosolve, etc. The solvent generally used as ink for ball-point pens, such as cellosolve, can be illustrated, and these can be used 1 type or 2 or more types. The content of the organic solvent is preferably 5.0 to 50.0% by mass with respect to the total amount of the ink composition in consideration of solubility of the colorant, handwriting drying property, blurring, and the like.

また、その他として、着色剤の経時安定性や潤滑性を向上させるために、有機アミンや界面活性剤として、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤、脂肪酸等を、顔料分散剤として、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂等を、粘度調整剤として、ケトン樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン等の樹脂や脂肪酸アマイド、水添ヒマシ油、セルロース誘導体などの擬塑性付与剤を、また、着色剤安定剤、可塑剤、キレート剤、水、防錆剤、防菌剤などを適宜用いても良い。これらは、単独又は2種以上組み合わせて使用してもかまわない。   In addition, in order to improve the aging stability and lubricity of the colorant, as the organic amine and surfactant, phosphate ester surfactant, fluorine surfactant, silicon surfactant, acetylene Surfactant, fatty acid, etc. as pigment dispersant, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, acrylic resin, etc., viscosity modifier, ketone resin, terpene resin, alkyd resin, phenoxy resin, polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, etc. Pseudoplasticity imparting agents such as resins, fatty acid amides, hydrogenated castor oil, and cellulose derivatives, and colorant stabilizers, plasticizers, chelating agents, water, rust preventives, antibacterial agents, etc. . These may be used alone or in combination of two or more.

次に図面を参照しながら、本発明のボールペンの実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。   Next, embodiments of the ballpoint pen of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments.

実施例1
図1、図2に示す実施例1のボールペンレフィル1は、インキ収容筒2の先端に、ボール径がφ0.7mmのボール3を回転自在に抱時したボールペンチップ4を装着するとともに、インキ収容筒2内に、インキ配合1の油性ボールペン用インキ11(0.4g)を及びインキ追従体12を直に収容してボールペンレフィル1を得ている。また、ボールペンチップ4内には、ボールの後端に、ボール3をチップ先端縁5aの内壁に常に押圧するコイルスプリング10を配設してある。
Example 1
The ballpoint pen refill 1 according to the first embodiment shown in FIGS. 1 and 2 is provided with a ballpoint pen tip 4 in which a ball 3 having a ball diameter of φ0.7 mm is rotatably held at the tip of an ink containing cylinder 2 and also contains ink. In the cylinder 2, the ballpoint refill 1 is obtained by directly accommodating the ink 11 for ink-based ballpoint pen 11 (0.4g) and the ink follower 12 in the ink composition 1. Further, in the ball-point pen tip 4, a coil spring 10 that always presses the ball 3 against the inner wall of the tip end edge 5a is disposed at the rear end of the ball.

ボールペンチップ4はボール抱持室6にインキ流通孔7と、放射状に延びたインキ流通溝8を有し、ボール抱持室6の底壁に設けた筆記用ボールと略同形のボール座9に、ボール3を載置し、チップ先端部5のチップ先端縁5aを内側にかしめることにより、ボール3の一部がチップ先端縁5aより突出するように回転自在に抱持している。   The ballpoint pen tip 4 has an ink circulation hole 7 and a radially extending ink circulation groove 8 in the ball holding chamber 6, and a ball seat 9 having substantially the same shape as a writing ball provided on the bottom wall of the ball holding chamber 6. By placing the ball 3 and caulking the tip end edge 5a of the tip end portion 5 inward, a part of the ball 3 is rotatably held so as to protrude from the tip end edge 5a.

油性ボールペン用インキは、着色剤として、染料、有機溶剤として、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、芳香環を有する酸性化合物(アルキルベンゼンスルホン酸)と塩基性化合物(ベンゾキソニウム化合物)との造塩体(造塩配合1、分子量600〜700)、有機酸としてオレイン酸、樹脂としてポリビニルピロリドン(PVP K−90:アイエスピー・ジャパン株式会社製)、ケトン樹脂(ハイラック110H:日立化成株式会社製)を採用し、これを所定量秤量して、60℃に加温した後、ディスパー攪拌機を用いて完全溶解させ、油性ボールペン用インキを得た。具体的な配合量は下記の通りである。尚、ティー・エイ・インスツルメント株式会社製AR-G2(ステンレス製40 mm2°ローター)を用いて、20℃の環境下で、剪断速度500sec−1にてインキ粘度を測定したところ、180mPa・sであった。 Oil-based ballpoint pen inks are colorants, dyes, organic solvents, benzyl alcohol, ethylene glycol monophenyl ether, salt formation of acidic compounds (alkylbenzene sulfonic acids) with aromatic rings and basic compounds (benzoxonium compounds) Body (salt formation formulation 1, molecular weight 600-700), oleic acid as organic acid, polyvinylpyrrolidone (PVP K-90: manufactured by ASP Japan Co., Ltd.) as resin, ketone resin (Hilac 110H: manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) ), Weighed a predetermined amount, heated to 60 ° C., and then completely dissolved using a disper stirrer to obtain an oil-based ballpoint pen ink. Specific blending amounts are as follows. The ink viscosity was measured at a shear rate of 500 sec -1 in an environment of 20 ° C. using AR-G2 (stainless steel 40 mm 2 ° rotor) manufactured by TA Instruments Inc. s.

インキ配合1
染料(スピロンブラック−GMH−S) 15.0質量%
染料(バリーファ−スト バイオレット1701) 15.0質量%
溶剤(ベンジルアルコール) 60.7質量%
芳香環を有する酸性化合物と塩基性化合物との造塩体(配合例1で作製したもの) 5.0質量%
安定剤(オレイン酸) 1.0質量%
安定剤(ポリオキシエチレンアルキルアミン) 1.0質量%
樹脂(ポリビニルピロリドン) 0.3質量%
樹脂(ケトン樹脂) 2.0質量%
Ink formulation 1
Dye (Spiron Black-GMH-S) 15.0% by mass
Dye (Barry First Violet 1701) 15.0% by mass
Solvent (benzyl alcohol) 60.7 mass%
Salted product of an acidic compound having an aromatic ring and a basic compound (produced in Formulation Example 1) 5.0% by mass
Stabilizer (oleic acid) 1.0% by mass
Stabilizer (polyoxyethylene alkylamine) 1.0% by mass
Resin (Polyvinylpyrrolidone) 0.3% by mass
Resin (ketone resin) 2.0% by mass

造塩配合例1
まず、ビーカーに水を100g、アルキルベンゼンスルホン酸 Naを30g秤量し、加温した後、ディスパー攪拌機を用いて溶解させた後、ベンゾオキソニウム化合物19.5gを秤量し、攪拌後、濾紙を用い濾過を行って、造塩体を得た。
Salt formation example 1
First, 100 g of water and 30 g of alkylbenzenesulfonic acid Na were weighed in a beaker and heated, and then dissolved using a disper stirrer. Then, 19.5 g of a benzoxonium compound was weighed, stirred, and filtered using a filter paper. To obtain a salt structure.

配合例2〜5
表1に示すように、各成分を変更した以外は、配合例1と同様な方法で配合例2〜5の造塩体を作成した。

Figure 0005770994
Formulation Examples 2-5
As shown in Table 1, salt-making bodies of Formulation Examples 2 to 5 were prepared in the same manner as Formulation Example 1, except that each component was changed.
Figure 0005770994

実施例2〜3 、参考例1、2
表2に示すように、各成分を変更した以外は、実施例1と同様な手順で実施例2〜3、参考例1、2の油性ボールペン用インキを得た。表2に測定、評価結果を示す。

Figure 0005770994
Examples 2 to 3, Reference Examples 1 and 2
As shown in Table 2, oil-based ballpoint pen inks of Examples 2-3 and Reference Examples 1 and 2 were obtained in the same procedure as Example 1 except that each component was changed. Table 2 shows the measurement and evaluation results.
Figure 0005770994

比較例1〜4
表3に示すように、各成分を変更した以外は、実施例1と同様の手順で、配合し、比較例1〜4の油性ボールペン用インキを得た。表3に測定、評価結果を示す。

Figure 0005770994
Comparative Examples 1-4
As shown in Table 3, the oil ballpoint pen inks of Comparative Examples 1 to 4 were obtained by blending in the same procedure as in Example 1 except that each component was changed. Table 3 shows the measurement and evaluation results.
Figure 0005770994

試験及び評価
実施例1〜3 、参考例1、2及び比較例1〜4で作製した油性ボールペン用インキを、実施例1のボールペンレフィルに充填し、筆記試験用紙として筆記用紙JIS P3201を用いて以下の試験及び評価を行った。
Testing and evaluation
The oil ballpoint pen inks prepared in Examples 1 to 3, Reference Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were filled in the ballpoint pen refill of Example 1, and the following test was performed using writing paper JIS P3201 as writing test paper. And evaluated.

書き味:手書きによる官能試験を行い評価した。
滑らかで良好なもの ・・・◎
やや劣るもの ・・・○
重く劣るもの ・・・×
Written taste: A hand-written sensory test was performed and evaluated.
Smooth and good ・ ・ ・ ◎
Somewhat inferior ・ ・ ・ ○
Heavy and inferior ・ ・ ・ ×

耐摩耗試験:荷重200 gf、筆記角度70°、4m/minの走行試験機にて筆記試験後のボール座の摩耗を測定した。
ボール座の摩耗が2μm未満であり、筆記可能なもの ・・・◎
ボール座の摩耗が2μm以上、5μm未満であり、筆記可能なもの ・・・○
ボール座の摩耗が5μm以上、10μm未満であり、筆記不良になってしまうもの ・・・△
ボール座の摩耗が10μm以上であり、筆記不能になってしまうもの ・・・×
Abrasion resistance test: The wear of the ball seat after the writing test was measured with a running test machine with a load of 200 gf, a writing angle of 70 °, and 4 m / min.
Ball seat wear is less than 2μm and can be written.
Ball seat wear is 2 μm or more and less than 5 μm, and can be written on.
The wear of the ball seat is 5 μm or more and less than 10 μm, resulting in poor writing.
Wear of ball seat is 10μm or more, and writing becomes impossible ... ×

インキ消費量試験:温度20℃、湿度65%RTの環境下、荷重200gf、筆記角度70°、4m/minの走行試験機にて筆記試験を行い、0〜100m(Y1)及び筆記終了前100mのインキ消費量(Y2)を測定した。
1.15≧Y1/Y2≧0.90のもの ・・・◎
1.20≧Y1/Y2>1.15、または、0.90>Y1/Y20≧0.80のもの ・・・○
Y1/Y2>1.20、またはY1/Y2<0.80のもの ・・・×
Ink consumption test: In an environment of temperature 20 ° C. and humidity 65% RT, a writing test is performed with a running test machine with a load of 200 gf, a writing angle of 70 °, and 4 m / min. 0 to 100 m (Y1) and 100 m before writing is completed. The ink consumption (Y2) was measured.
1.15 ≧ Y1 / Y2 ≧ 0.90 ・ ・ ・ ◎
1.20 ≧ Y1 / Y2> 1.15 or 0.90> Y1 / Y20 ≧ 0.80
Y1 / Y2> 1.20 or Y1 / Y2 <0.80

実施例1〜では、書き味、耐摩耗試験、インキ消費量試験ともに良好であり、筆記性能が良好であった。
In Examples 1 to 3 , writing taste, abrasion resistance test, and ink consumption test were all good, and writing performance was good.

比較例1では、芳香環を持たない化合物を用いているため、書き味が重く、耐摩耗試験において、すべてボール座の摩耗がひどかった。また、インキ消費量試験において、インキ消費量の減少が見られ、筆跡が薄くなりカスレが発生した。   In Comparative Example 1, since a compound having no aromatic ring was used, the writing was heavy and the wear of the ball seat was all severe in the wear resistance test. In addition, in the ink consumption test, the ink consumption decreased, and the handwriting became thinner and blurring occurred.

比較例2では、芳香環を持たない化合物を用いているため、書き味が劣り、耐摩耗試験において、すべてボール座の摩耗がひどかった。また、インキ消費量試験において、インキ消費量の増加が見られ、耐擦過性などの筆記性能が悪かった。   In Comparative Example 2, since a compound having no aromatic ring was used, the writing quality was inferior, and in the abrasion resistance test, the ball seat was all worn very badly. In the ink consumption test, the ink consumption increased and the writing performance such as scratch resistance was poor.

比較例3では、インキ粘度が高すぎて、書き味が重く、耐摩耗試験において、ボール座の摩耗が劣ってしまった。   In Comparative Example 3, the ink viscosity was too high, the writing was heavy, and the wear of the ball seat was inferior in the wear resistance test.

比較例4では、芳香環を持たない化合物であるシリコン系界面活性剤を用いため、書き味が重く、耐摩耗試験において、すべてボール座の摩耗がひどく、筆記不良または筆記不能になった。   In Comparative Example 4, since a silicon surfactant which is a compound having no aromatic ring was used, the writing was heavy, and in the abrasion resistance test, the ball seat was all worn very badly, and writing was poor or impossible to write.

本発明は油性ボールペン用インキ組成物に関し、さらに詳細としては、インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持した、ステンレス鋼材からなるボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着し、前記インキ収容筒の内部に少なくとも芳香環を有する酸性化合物を含有し、20℃、剪断速度500sec−1におけるインキ粘度が、10〜5000mPa・sである油性ボールペン用インキを直接、収容してなるボールペンレフィルであって、0〜100m時点のインキ消費量Y1mgと、インキ終了前、100mのインキ消費量Y2mgとしたとき、1.20≧Y1/Y2≧0.80を満足することを特徴とするボールペンレフィルを用いることで、書き味が良好で、かつ、潤滑性を保つ良好な油性ボールペン用インキ組成物を提供することができる。そのため、キャップ式、ノック式等、ボールペンとして広く利用することができる。 The present invention relates to an ink composition for an oil-based ballpoint pen, and more specifically, a ballpoint pen tip made of a stainless steel material holding a ball rotatably mounted at the tip of an ink containing cylinder, directly or via a tip holder, A ballpoint pen that contains an acidic compound having at least an aromatic ring inside the ink-holding cylinder and directly contains ink for oil-based ballpoint pens having an ink viscosity of 10 to 5000 mPa · s at 20 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 . Ballpoint pen characterized by satisfying 1.20 ≧ Y1 / Y2 ≧ 0.80 when the refill is an ink consumption Y1 mg at 0 to 100 m and an ink consumption Y2 mg at 100 m before the end of ink Good oil-based ballpoint pen ink with good writing quality and good lubricity by using refill A composition can be provided. Therefore, it can be widely used as a ballpoint pen, such as a cap type and a knock type.

1 ボールペンレフィル
2 インキ収容筒
3 ボール
4 ボールペンチップ
5 チップ先端部
5a チップ先端縁
6 ボール抱持室
7 インキ流通孔
8 放射状溝
9 ボール座
10 コイルスプリング
1 Ballpoint pen refill
2 Ink container
3 balls
4 Ballpoint pen tip
5 Tip end
5a Tip edge
6 ball holding room
7 Ink distribution hole
8 Radial grooves
9 Ball seat
10 Coil spring

Claims (8)

インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持した、ステンレス鋼材からなるボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着し、前記インキ収容筒の内部に芳香環を有する酸性化合物と、芳香環を有する塩基性化合物と、の造塩体を、少なくとも含有し、20℃、剪断速度500sec−1におけるインキ粘度が、10〜5000mPa・sである油性ボールペン用インキを直接、収容してなるボールペンレフィルであって、0〜100m時点のインキ消費量Y1mgと、インキ終了前、100mのインキ消費量Y2mgとしたとき、1.20≧Y1/Y2≧0.80を満足することを特徴とするボールペンレフィル。 A ballpoint pen tip made of a stainless steel material having a ball rotatably held at the tip of the ink containing cylinder is mounted directly or via a chip holder, and an acidic compound having an aromatic ring inside the ink containing cylinder, It contains at least a salt-form of a basic compound having an aromatic ring and directly contains an ink for oil-based ballpoint pens having an ink viscosity of 10 to 5000 mPa · s at 20 ° C. and a shear rate of 500 sec −1 . It is a ballpoint pen refill, and satisfies 1.20 ≧ Y1 / Y2 ≧ 0.80 when the ink consumption Y1 mg at the time of 0 to 100 m and the ink consumption Y2 mg at 100 m before the end of ink are set. Ballpoint refill. 前記芳香環を有する塩基性化合物が、ベンゾオキソニウム化合物であることを特徴とする請求項1に記載のボールペンレフィル。The ballpoint pen refill according to claim 1, wherein the basic compound having an aromatic ring is a benzoxonium compound. 前記油性ボールペン用インキにエチレンオキサイド (CH2CH2O)を有する有機アミンを含有することを特徴とする請求項1または2に記載のボールペンレフィル。 The ballpoint pen refill according to claim 1 or 2 , wherein the oil-based ballpoint pen ink contains an organic amine having ethylene oxide (CH 2 CH 2 O). 前記ボールの軸方向の移動量が、3〜15μ mであることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載のボールペンレフィル。 The ballpoint pen refill according to any one of claims 1 to 3, wherein an axial movement amount of the ball is 3 to 15 µm. 前記芳香環を有する酸性化合物の分子量が、200以上であることを特徴とする請求項1ないしのいずれか1項に記載のボールペンレフィル。 The ballpoint pen refill according to any one of claims 1 to 4 , wherein the acidic compound having an aromatic ring has a molecular weight of 200 or more. 前記芳香環を有する酸性化合物の含有量が、0.1〜20.0質量%であることを特徴とする請求項1ないしのいずれか1項に記載のボールペンレフィル。 The content of the acidic compound having an aromatic ring, ballpoint pen according to any one of claims 1, characterized in that 0.1 to 20.0 wt% 5 refill. 前記芳香環を有する酸性化合物が、アルキルベンゼンスルホン酸であることを特徴とする請求項1ないしのいずれか1項に記載のボールペンレフィル。 The ballpoint pen refill according to any one of claims 1 to 6 , wherein the acidic compound having an aromatic ring is alkylbenzenesulfonic acid. 前記油性ボールペン用インキのpHが4〜10であることを特徴とする請求項1ないしのいずれか1項に記載のボールペンレフィル。 The ballpoint pen refill according to any one of claims 1 to 7 , wherein the pH of the oil-based ballpoint pen ink is 4 to 10.
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