JP5766701B2 - 凝縮型液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、凝縮型液体又はゲル状洗濯洗剤組成物、及びこうした組成物の製造方法に関する。

持続性は、市場における消費者の選択を左右し得るものである。このため、環境に対する影響が少ない製品を提供しようとする動向がある。液体洗濯洗剤の分野においては、こうした動向は、比較的低い洗浄温度において効果を示し得る新たな配合の開発につながっている。低い洗浄温度を使用することでエネルギーを節約し得るばかりでなく、衣類の使用寿命を延ばし得ることから、これらの新たな配合は望ましいものである。

特定の場合では、従来の希釈液体状のものを濃縮された液体又はゲル状に濃縮することで新たな洗剤の配合が得られている。これらのいわゆる「凝縮型」洗剤は、パッケージング材料が少なくて済み、大量輸送が容易であり、商品棚で占めるスペースが小さいことからも望ましいものである。

上記に基づけば、液体洗濯洗剤の凝縮化と、優れた低温性能の両者を組み合わせることが望ましい。しかしながら、現在の凝縮化方法では、通常よりも低い洗浄温度において速やかかつ効果的に溶解する濃縮された洗剤を得ることはできない。

液体洗濯洗剤の凝縮化は、現在のところ、複数の手段を用いて実現されている。１つの手段は、界面活性剤の濃度を高め、有機溶媒を除去することによる。これにより得られる洗剤は、界面活性剤に基づくレオロジー特性を示し得るものであり、しばしば「内部構造化」されていると呼ばれる。しかしながら、内部構造化された液体洗濯洗剤は極めて粘度が高く、相不安定性が高くなり得る。更に、内部構造化された液体洗濯洗剤は、洗濯槽中に溶解した際に更に粘度が高くなる場合がある。このため、これらの凝縮化洗剤は、凝縮化されていない液体洗濯洗剤においてすら溶解性が問題となり得る低温での洗濯においては、特に効果的でなくなる可能性がある。これは、短い洗濯機サイクルが用いられる場合に特にそうなる可能性がある。

液体洗濯洗剤を凝縮する別の手段は、水を除去する一方で洗剤中の有機溶媒の割合を保つことである。このアプローチは、洗剤を可溶性のフィルムパケットに配合することと一致する。こうした洗剤の一般的な水分量は、例えば洗剤の保管中にＰＶＡフィルムなどの可溶成分の溶解を防止するために、約５〜１０重量％程度と低くなっている。しかしながらこの配合のアプローチは、大きな水分の割合を有する形態で市販されている多くの洗濯洗剤成分を乾燥、又はほぼ乾燥した形態に転換するための高いコストを考慮したものとはなっていない。これらの成分から水分を除去するコスト以外にも、これらの濃縮された洗剤の製造方法は、乾燥又は極めて粘度の高い原材料を洗剤に加工処理することができるように大幅に改変する必要がある。

多くの地理的状況において、そのよく知られた水の硬度調節特性の点から、洗剤の配合物にビルダーを添加する更なる必要性が生じる。しかしながら、ビルダーは、その塩析効果（クエン酸塩の場合）又は界面活性剤に対する粘度増強効果（脂肪酸ビルダーの場合）のため、洗剤の凝縮化に更なる制約を加えるものである。それでもなお、凝縮型洗濯洗剤のゲル配合物にはこうした物質を添加することが望ましい。

したがって、洗剤の大幅な凝縮化の効果の両方を与えるとともに、特に効果的な溶解により、溶解したビルダーの存在下において低温で所望の性能パラメータを実現する、コスト効率の高い洗剤配合物、及びこれを製造するための付随する方法を提供することが求められている。一態様では、本発明は、単位用量で与えられる一部の液体洗剤において一般的である、極めて低い水分量に頼ることなくこの問題を解決するものである。

上記の問題に密接に関連した別の態様では、濃縮された水性の液体又はゲル状の洗濯洗剤であって、少なくとも１０％の少なくとも１種類のアニオン性非石鹸界面活性剤と、全界面活性剤濃度が少なくとも２０％となるように少なくとも０．１％の他の界面活性剤（特に非イオン性界面活性剤）とを含むことにより、前記洗剤に含まれる有機非アミノ官能性溶媒が１５％以下となる、相分離しない洗濯洗剤を製造するための方法が依然として求められている。

一実施形態では、本発明は、少なくとも１０％の少なくとも１種類のアニオン性非石鹸界面活性剤と、全界面活性剤濃度が少なくとも２０％となるように少なくとも０．１％の他の界面活性剤と、１５％以下の有機非アミノ官能性溶媒と、を含む濃縮された水性液体又はゲル状洗濯洗剤を製造するための方法であって、（ｉ）前記洗剤をアルカノールアミンと配合する少なくとも１つの工程と、（ｉｉ）前記洗剤をカップリングポリマーと配合する少なくとも１つの工程と、（ｉｉｉ）前記洗剤を洗濯補助剤と配合する少なくとも１つの工程とを任意の順序で含む方法を提供することによって、凝縮型液体又はゲル状洗濯洗剤の技術的課題を解決する。シャンプー又は硬質表面の洗浄剤などの他の種類の洗浄組成物と異なり、製品を洗濯組成物としての使用に充分に適したものとするために、洗濯補助剤を添加することが不可欠である。洗濯補助剤は衣類の洗濯において特有の効果を有する任意の物質であり、洗剤活性酵素、繊維蛍光増白剤、及び布地色相染料から好ましくは選択される。好ましい方法の１つでは、前記カップリングポリマーは、前記洗剤の０．１重量％〜５重量％の濃度であり、少なくとも２個の窒素原子を含み、ポリ（エトキシレート）部分を含む少なくとも２個の側鎖が結合した主鎖を有する水溶性の極性両親媒性コポリマーからなる群から選択される。

別の実施形態では、本方法は上記に定義したようなものであるが、ただしそれに加えて、あるいは更に、前記洗剤中に、前記洗剤の０．０５重量％〜２重量％の結晶性構造剤を配合する工程（ｉｖ）を、工程（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）に対して任意の順序で含み、前記結晶性構造剤のいかなる意味においても限定的ではない適当な例は水素添加ヒマシ油である。

したがって、本発明には、（ａ）アルカノールアミン、（ｂ）カップリングポリマー、及び（ｃ）結晶性構造剤を含む３成分安定化系を有する洗濯洗剤を配合する好ましい方法が含まれる。

更に、本発明は、以下のように定義される相分離に対する安定性を有する、本発明の方法の生成物として特徴付けることが可能な洗濯洗剤を提供する。すなわち、ガラスジャー内に３００ｍＬの組成物を２１℃で２１日間置くことによって、洗剤の相安定性を評価する。洗剤は、上記の期間の間に、（ｉ）２層以上の層に分離しないか、あるいは、（ｉｉ）前記組成物が層に分離した場合には、組成物の少なくとも９０重量％、好ましくは９５重量％をなす主層が存在する場合に、相分離に対して安定である。好ましい実施形態では、洗剤は２層以上の層に分離しない。

更に本発明は、（Ｉ）可変の用量の供給が可能であるパッケージであって、好ましくは前処理注ぎ口を備えるパッケージと、（ＩＩ）５０ｍＬ以下の自動洗濯機における１回の洗い当たりの用量を推奨する用量説明書が貼付されたラベルと、（ＩＩＩ）前記洗剤とを含む、パッケージングされた水性洗濯洗剤組成物を提供するものであり、一実施形態では、前記洗剤は、少なくともアニオン性非石鹸界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を１：２〜約１００：０の重量比で含む、重量比率で約２５重量％〜約５５重量％の全界面活性剤と、（ａ）アルカノールアミン、（ｂ）結晶性構造剤、及び（ｃ）カップリングポリマーを含む相分離に対する安定化系を含み、ただし、前記洗剤が、５％水溶液で６〜９の水性ｐＨを有し、前記洗剤は、２０ｓ^−１で約１０００センチポアズよりも高い注入粘度、及び０．０１ｓ^−１で約１００，０００センチポアズよりも高い低せん断粘度を有する。

本発明は驚くべき結果を達成したものである。一態様においては、当該技術分野において「会合性相分離」として知られる現象を生じることのない窒素官能性カップリングポリマーの選択が予期せずして特定された。このよく知られた現象は、洗剤組成物の安定化よりもむしろ不安定化につながるものと予想されるものである。結晶性構造剤が、洗剤の溶解度に悪影響を及ぼすことなく安定性に寄与することも驚きである。なぜなら、構造剤は結晶性であり、ほぼ溶解しないことから、洗剤の安定化よりもむしろ凝集又は不安定化及び／又は溶解度の低下が起こるものと予想されていたのである。

更に下記に実施例において示されるように、本組成物の安定性及び洗浄の結果は、必要とされる合格基準を満たすものである。

定義
本明細書において使用するところの「凝縮型液体洗濯洗剤組成物」とは、家庭用洗濯機で布地（例えば、衣類）を濡らして洗浄することが可能な液体を含む任意の洗濯処理組成物のことを指す。組成物は、固体又は気体を適宜分割された形態で含み得るものであるが、組成物全体としては、錠剤又は顆粒などの、全体として非流動性の製品形態は除外する。全体として気体である組成物も除外される。凝縮型流体洗剤組成物は、固形添加剤はすべて除外するが気泡が存在する場合はこれをすべて含むものとして、約０．９〜約１．３グラム／立方ｃｍ、より詳細には約１．００〜約１．１０グラム／立方ｃｍの範囲の密度を有する。

凝縮型液体洗濯洗剤組成物の例としては、自動洗濯機の洗いサイクルにおいて使用されるヘビーデューティー液体洗濯洗剤、例えばシルク又はウール製の衣類などのデリケートな衣類を手洗い又は自動洗濯機の洗いサイクルで洗浄するのに適したものなどの液体ファインウォッシュ及び液体カラーケア洗剤が挙げられる。ゲル又はペーストとして知られる、流動性であるがより堅めの稠度を有する対応する組成物も同様に含まれる。ずり減粘ゲルのレオロジーについては文献により詳細に述べられており、例えば国際特許出願公開第０４０２７０１０Ａ１号（ユニリーバ（Unilever））を参照されたい。

一般に、本明細書における凝縮型液体洗濯洗剤組成物は、濃縮された水性の液体又はゲル状の洗濯洗剤組成物であってよい。これらの組成物は等方性又は非等方性であってよいが、好ましい実施形態では相分離に対して安定的である。すなわち、これらの組成物は、一般的に、使用に先立って混合する（例えば、ボトルを振ることによって）ことによって均質化されるように設計された、当該技術分野において述べられている相分離型洗剤のように保管時に別々の相に分離することがない。特定の例示的な組成物の１つは非等方性であり、前記組成物は保管時に（ｉ）２層に分離しないか、あるいは（ｉｉ）前記組成物が層に分離する場合には、他の層に対して水分に富んだ単一の主層が存在し、前記主層が組成物の少なくとも約８０重量％、より具体的には約９０重量％よりも多く、更により具体的には約９５重量％よりも多くを構成する。他の例示的組成物は等方性である。

本明細書において使用するところの、組成物及び／又は方法が特定の成分を「ほぼ含まない」とは、特定の成分が具体的には一切、あるいはいずれにしても機能的に有用な量で組成物に意図的に加えられていないことを意味する。当業者であれは、微量の各種成分が不純物として存在し得ることは理解されるであろう。それでも疑義を避けるために言えば、あらゆる非触媒成分との関連において「ほぼ含まない」とは、組成物中の指定成分の含量が組成物の約０．１重量％未満、具体的には０．０１重量％未満であることを意味するものとして解されるべきである。触媒活性成分の場合では、大幅に低い成分濃度で顕著な技術的効果を有し得るものであり、したがって「ほぼ含まない」とは、組成物があらゆるこうした成分の触媒的な有効量を添加して意図的に配合されたものではないことを意味するものとして解されるべきである。当該技術分野において知られるところの「触媒的な有効量」とは、例えば１０億分の１〜１００万分の１のレベルのように極めて低量であり得る。

本明細書において使用するところの「結晶性構造剤」とは、組成物の洗剤界面活性剤のあらゆる構造化効果とは独立して、あるいは無関係に、洗剤組成物に構造を与える選択された化合物又は化合物の混合物のことを指す。構造化効果には、広範囲の粒径及び密度を有する粒子を懸濁するのに適した降伏応力に達することが含まれる。

「内部構造化」とは、洗濯成分の主要なクラスを形成する洗剤界面活性剤が構造化効果を担っていることを意味する。本発明は、逆の意味の「外部構造化」を目的とするものであり、これは、所望のレオロジー及び粒子懸濁力を得るために、構造剤として例えば水素添加ヒマシ油などの（ただしこれに限定されない）結晶化グリセリドなどの非界面活性剤に頼った構造化を意味する。

本明細書において使用するところのマーカッシュ形式は、特に断らないかぎりは、個々のマーカッシュ群の要素の組み合わせを含むものである。

本明細書で用いる百分率、比率、及び割合はすべて、特に断らないかぎりは組成物の重量％である。平均値はすべて、特に明確に断らないかぎりは、組成物又はその成分の「重量」に基づいて計算したものである。

本明細書において開示される数値範囲はすべて、その範囲内のそれぞれの個々の数値を含み、開示される範囲の上限値及び下限値のあらゆる組み合わせを含むものとする。

本明細書において開示される寸法及び値は、記載される正確な数値に厳密に限定されるものとして解すべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、こうした各寸法は、記載される値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

本発明の好ましい方法の実施形態では、少なくとも１種類のアルカノールアミン及び少なくとも１種類のカップリングポリマーを、洗剤活性酵素、繊維蛍光増白剤、及び布地色相染料から選択される洗濯補助剤を含有する特定の洗濯洗剤濃縮物に混合することが必要とされる。更なる好ましい方法では、カップリングポリマー、アルカノールアミン、及び結晶性構造剤を含む３成分安定化系を洗剤に混合することが必要とされる。

したがって、本発明の好ましい洗濯洗剤組成物の実施形態は、カップリングポリマー、アルカノールアミン、結晶性構造剤（特に水素添加ヒマシ油）、アニオン性非石鹸界面活性剤（特にアルキル（ポリアルコキシ）サルフェートなど）、他の界面活性剤（特に非イオン性界面活性剤）；特に洗剤活性酵素、繊維蛍光増白剤、及び布地色相染料から選択される洗濯補助剤、多価水溶性有機ビルダー及び／又はキレート剤、有機非アミノ官能性溶媒、及び水を含む。

他の実施形態は更に、アミンオキシドなどの半極性非イオン性共活性剤、芳香剤マイクロカプセルなどの芳香剤、カプセル化漂白剤などの漂白剤、染料、顔料、乳白剤などの美観剤系、布地ケア活性成分などを含み得る。

カップリングポリマー
より詳細には、本発明では、選択されるポリマーが洗剤の相を相分離に対して安定化させるために各相をカップリングするうえで有用であるという点に基づいて、洗濯洗剤において様々な用途が知られる無数のポリマーから絞り込んで選択する。

驚くべきことに、当該技術分野を考慮した場合、ポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、スチレン／アクリル酸コポリマー、ＰＥＧ／アクリル酸ビニルコポリマー、シリコーンコポリマー、及びＰＶＰ、ＰＶＰ／ＶＩなどの多くのカチオン性ポリマー、デンプン、ガム、並びに、ポリ（ｄｍｄａａｃ）などの当該技術分野では周知の多くのポリクオタニウムポリマーなどの広範なポリマーが、本発明の相カップリングの目的における代用物としては有用ではない。更に、本発明において選択されるポリマーと構造的に極めて類似した特定のポリマーであっても、本発明の組成物の相カップリングには有用ではない。

やはり驚くべきことに、当該技術分野を考慮した場合、本カップリングポリマーは、濃縮された界面活性剤の層状分散液を安定化させるうえで有用であることが以前に見出されている、アクリル酸ナトリウムとメタクリル酸ラウリルとのコポリマーなどのいわゆる「脱カップリングポリマー」とは異なっている。例えば、Ｂｌｏｎｋら、Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅｓ Ａ，Ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｓｐｅｃｔｓ、１４４（１９９８）２８７〜２９４及びＶａｎ ｄｅ Ｐａｓら、Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅｓ Ａ，Ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｓｐｅｃｔｓ、８５（１９９４）２２１〜２３６を参照されたい。実際、本発明のカップリングポリマーは、当該技術分野で知られる「脱凝集ポリマー」（deflocculating polymer）又は「脱カップリングポリマー」（decoupling polymer）を除外した特定のものである。

本明細書における好ましいカップリングポリマーは、洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜５重量％の濃度で存在し、好ましいカップリングポリマーは、（ｉｉ）ポリ（アルコキシレート）部分を含む少なくとも２個の側鎖が結合した、（ｉ）少なくとも２個の窒素原子を含む脂肪族主鎖によって特徴付けられる。極めて驚くべきことに、前記ポリ（アルコキシレート）部分が、ポリ（エトキシレート）部分から本質的になる場合に向上した結果が得られる。これは換言すれば、プロポキシル化、又は部分プロポキシル化がポリ（エトキシレート）部分において好ましくないということである。

理論によって束縛されることを意図するものではないが、本カップリングポリマーは、界面活性剤アニオンに対する電荷による親和性の適正な組み合わせにより両親媒性であること、また、適正な電荷遮蔽の割合を有することの結果としてその有用な目的を果たし、これにより、ポリマーはアニオン性界面活性剤と会合してこれを相分離に対して安定化させ、なおかつ、固相コアセルベート沈殿物を形成することなくこれを行うものと考えられる（布地ケア活性成分が本組成物中に存在する場合、その存在にも関わらずコアセルベートの液相を安定化させることが可能である）。やはり理論によって束縛されることを意図するものではないが、本カップリングポリマーは、サイズの小さい界面活性剤のコロイド状分散液を安定化させるものと考えられる。その一方で、本発明は、カップリングポリマーのみに頼ったものではなく、最低限でもカップリングポリマーとアルカノールアミンとの組み合わせに頼ったものとなっている。これは、本発明が関連するアニオン性界面活性剤の濃度領域（concentration regime）において両方の成分が必要とされ、アルカノールアミンが、それ自体で何らかの電荷調整効果によって、又はアニオン性界面活性剤成分のクラフト境界の低下作用（下記のアニオン性界面活性剤についての開示を参照）によって、カップリングポリマーの効果を増強していることによるものと考えられる。最後に、最良の全体の効果を得るためには、本発明の好ましい組成物の実施形態は更に結晶性構造剤を必要とするが、こうした結晶性構造剤は、相分離に対して本発明の組成物を驚くべきことに更に安定化させるものである。

電荷の観点からは、本カップリングポリマーは双性イオン性（アニオン性部分及びカチオン性部分を含み、全体の電荷は０となっている）であり、完全に四級化されている（カチオン性部分を含む）か、あるいは完全に四級化された窒素部分と、ｐＨの変化にともなって電荷が変化するｐＨ依存性のアミノ部分との組み合わせを含み得る。

全体の幾何形状の観点からは、本カップリングポリマーは球状ポリマーを含み、「超分枝状」又は「樹状」と称されるポリマーを含む。

分子量の観点からは、本カップリングポリマーは極めて幅広い分子量を有し得るものであり、カップリングポリマーを製造するために用いられる正確な方法に応じて異なる多分散度を示し得る。しかしながら、コスト及び有効性の両方の観点から過剰に単分散性のカップリングポリマーは避けられることが好ましく、また、過剰に大きな分子量は避けられることが好ましい（例えば好ましい実施形態では、数平均分子量が約１１０，０００よりも低く、より好ましくは５０，０００よりも低い）。

本明細書において有用な選択されるカップリングポリマーの例としては、米国特許第４５５１５０６号（例えば、エトキシル化及び四級化されたＴＥＰＡ）、同第４６２２３７８号（双性イオン性ポリマーを与えるようにエトキシル化、四級化、及び硫酸化されたＴＥＰＡ又はＰＥＩ）、同第４６５９８０２号（例えば、第四級ＰＥＡ１８９Ｅ２４又は第四級ＨＭＤＡ Ｅ２４）、同第４６６１２８８号（例えば、第四級ＰＥＡ１８９ Ｅ２４サルフェート）に開示されるものがある。

カップリングポリマーとして使用するうえで極めて好ましいポリマーは、下記の構造を有する。

別の、しかし意外にもより好ましくないカップリングポリマー群は、下記の構造を有する。

本明細書において使用するための好ましいカップリングポリマー群については、国際特許出願公開第０６１１３３１４Ａ１号に述べられている。本明細書において使用するための好ましいカップリングポリマー群については、米国特許出願公開第２００７／０１７９２７０Ａ１号にも述べられている。

これらの実施形態において、本洗濯洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．３重量％〜約３重量％のカップリングポリマーの組成物を含む。

本組成物の適当なカップリングポリマーは、約３００〜約１００００の重量平均分子量、好ましくは約４００〜約７５００の重量平均分子量、好ましくは約５００〜約１９００の重量平均分子量、好ましくは約３０００〜６０００の重量平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を有する。

ポリエチレンイミン主鎖の修飾は以下のものを含む。すなわち、（１）修飾がポリエチレンイミン主鎖の内部窒素原子又は末端窒素原子のいずれで起きるかによって、窒素原子１個当たり１個又は２個のアルコキシル化修飾（ただしアルコキシル化修飾は、修飾１個当たり平均で約１個〜約４０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖によって水素原子が置換されたものであり、アルコキシル化修飾の末端アルコキシ部分は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、又はこれらの組み合わせによってキャップされている）、（２）置換がポリエチレンイミン主鎖の内部窒素原子又は末端窒素原子のいずれで起きるかによって、窒素原子１個当たり１個のＣ_１〜Ｃ_４アルキル部分による置換、及び１個又は２個のアルコキシル化修飾（ただしアルコキシル化修飾は、修飾１個当たり平均で約１個〜約４０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖によって水素原子が置換されたものであり、末端アルコキシ部分は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又はこれらの組み合わせによってキャップされている）、又は（３）これらの組み合わせ。

例えばこれらに限定されるものではないが、ポリエチレンイミン主鎖の末端窒素原子に対する可能な修飾を以下に示す（ただし、Ｒはエチレンスペーサーを表し、ＥはＣ_１〜Ｃ_４アルキル部分を表し、Ｘ⁻は適当な水溶性対イオンを表す）。

更に、例えば、これらに限定されるものではないが、ポリエチレンイミン主鎖の内部窒素原子に対する可能な修飾を以下に示す（ただし、Ｒはエチレンスペーサーを表し、ＥはＣ_１〜Ｃ_４アルキル部分を表し、Ｘ−は適当な水溶性対イオンを表す）。

ポリエチレンイミン主鎖のアルコキシル化修飾は、平均で約１個〜約４０個のアルコキシ部分、好ましくは約５個〜約２０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖によって水素原子が置換されたものである。アルコキシ部分は、エトキシ（ＥＯ）、１，２−プロポキシ（１，２−ＰＯ）、１，３−プロポキシ（１，３−ＰＯ）、ブトキシ（ＢＯ）及びこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は、エトキシ部分、及びプロポキシ部分の上限量が限定されたエトキシ／プロポキシブロック部分から選択される。より好ましくは、ポリアルコキシレン鎖は約５〜約２５の平均度のエトキシ部分である。エトキシ／プロポキシブロック部分が存在する場合には、約５〜約１５の平均エトキシル化度、及び約５以下の平均プロポキシ化度を有し、プロポキシ部分のブロックは末端アルコキシ部分のブロックである。エトキシ部分のみが存在することがより好ましい。

この修飾により、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子は永久的に四級化され得る。永久的な四級化の程度は、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の０％〜約３０％であり得る。永久的に四級化されるポリエチレンイミン主鎖の窒素原子は、３０％未満であることが好ましい。

適当な修飾ポリエチレンイミンは、式（Ｉ）の一般構造を有する。

式中、ポリエチレンイミン主鎖の重量平均分子量は５０００であり、式（Ｉ）のｎの平均は７であり、式（Ｉ）のＲは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル及びこれらの混合物から選択される。

別の適当なポリエチレンイミンは、式（ＩＩ）の一般構造を有する。

式中、ポリエチレンイミン主鎖の重量平均分子量は５０００であり、式（ＩＩ）のｎの平均は１０であり、式（ＩＩ）のｍの平均は７であり、式（ＩＩ）のＲは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル及びこれらの混合物から選択される。式（ＩＩ）の永続的な４級化の度合は、ポリエチレンイミン主鎖窒素原子の０％〜約２２％であり得る。

更にもう１つの適当なポリエチレンイミンは、式（ＩＩ）と同じ一般構造を有し、ポリエチレンイミン主鎖が重量平均分子量６００を有し、式（ＩＩ）のｎの平均値は１０、式（ＩＩ）のｍの平均値は７であり、式（ＩＩ）のＲは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル及びこれらの混合物から選択される。式（ＩＩ）の永久的な四級化の程度は、ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子の０％〜約２２％であり得る。

これらのポリエチレンイミンは、例えば、二酸化炭素、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下でエチレンイミンを重合させることによって調製することができる。これらのポリアミン主鎖を調製する具体的な方法については、１９３９年１２月５日発行の米国特許第２，１８２，３０６号（ウルリク（Ulrich）ら）、１９６２年５月８日発行の米国特許第３，０３３，７４６号（メイリー（Mayle）ら）、１９４０年７月１６日発行の米国特許第２，２０８，０９５号（エッセルマン（Esselmann）ら）、１９５７年９月１７日発行の米国特許第２，８０６，８３９号（クラウザー（Crowther））、及び１９５１年５月２１日発行の米国特許第２，５５３，６９６号（ウィルソン（Wilson））において開示されている。

アルカノールアミン
アルカノールアミンは、本発明の不可欠な成分である。理論によって束縛されることを望むものではないが、アルカノールアミンは多官能性であると考えられる。本目的にとって最も重要な点として、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びトリイソプロパノールアミンなどの特定のアルカノールアミンは、層状相を抑制するように機能する、すなわちカップリング剤として機能するうえで、低濃度で有効である。当該技術分野においては、アルカノールアミンは、充分な量が存在する場合に緩衝剤として、及びアミノ官能性溶媒として機能することも知られているが、これは本方法及び組成物においてアルカノールアミンを提供することの主たる目的ではない。言うまでもなくアルカノールアミンは、アニオン性界面活性剤化学種の酸型と反応してアルカノールアミンで中和されたアニオン性界面活性剤を形成することができる。このため、アルカノールアミンとアニオン性界面活性剤の酸型とを合わせる（例えば、プレミックス中でＨＬＡＳとそのまま）か、あるいは、ＨＬＡＳをアルカノールアミンで別に中和し、この中性のアルカノールアミン−ＬＡＳをプレミックスに加えるなどの他の任意の適当な手段により、プレミックス中にアルカノールアミンを導入することができる。しかしながら、特定の実施形態では、プレミックス中に存在するアニオン性界面活性剤の酸型を中和するために必要とされる量に対して、化学量論的過剰量のアルカノールアミンを結晶性構造剤プレミックス中に予め配合することが望ましい場合がある。このような実施形態では、アルカノールアミンは、結晶性構造剤に対する乳化界面活性剤の一部として、及び緩衝剤としての２重の目的を果たすことができる。特定の実施形態では、アルカノールアミンは構造化システムの約２重量％〜約１０重量％、約３重量％〜約８重量％、又は約３重量％〜約６重量％の濃度で存在すればよい。特定の実施形態では、アルカノールアミンは構造化システムの約５重量％で存在すればよい。

一般に、あらゆる適当なアルカノールアミン又はアルカノールアミンの混合物を本発明において用いることができる。適当なアルカノールアミンは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロピルアミンなどの低級アルカノールモノ−、ジ−、及びトリアルカノールアミン、又はこれらの混合物から選択することができる。高級アルカノールアミンは分子量がより大きく、本目的にとっては質量効率（mass efficiency）が低くなり得る。モノ−及びジ−アルカノールアミンは、質量効率上の理由から好ましい。モノエタノールアミンは特に好ましいが、トリエタノールアミンなどの更なるアルカノールアミンが、特定の実施形態では緩衝剤として有用となり得る。更に、本発明の特定の実施形態では、結晶性構造剤プレミックスの調製に使用される一定分量以外のアニオン性界面活性剤のアルカノールアミン塩を、例えば、溶解作用、緩衝作用、洗浄液中の塩素の管理、及び／又は洗濯洗剤製品中の酵素安定化などの既知の目的のために最終的な洗剤配合物に別途加えることも考えられる。

結晶性構造剤
本組成物は、約０．０１％〜約５％、好ましくは約０．０５％〜約１．５％の任意の適当な結晶性構造剤を含む。適当な結晶性構造剤の非限定的な例としては、約４０℃〜約１００℃の融点を有する結晶性グリセリド又は結晶性グリセリドの混合物がある。

本明細書において使用する結晶性グリセリドには「水素添加ヒマシ油」又は「ＨＣＯ」が含まれる。本明細書において用いるところのＨＣＯは、プレミックス中で結晶化して最終的な洗剤組成物中に結晶性構造剤を与えることが可能なものであれば、いずれの水素添加ヒマシ油であってもよい。ヒマシ油には、水酸基を有するＣ_１０〜Ｃ_２２のアルキル又はアルケニル部分を含むグリセリド、特にトリグリセリドが含まれる。ＨＣＯを製造するためのヒマシ油の水素添加は、開始物質の油中にリシノレイル部分として存在し得る二重結合を変換し、リシノレイル部分を飽和ヒドロキシアルキル部分（例えば、ヒドロキシステアリル）に変換する。本明細書におけるＨＣＯは、特定の実施形態では、トリヒドロキシステアリン、ジヒドロキシステアリン、及びこれらの混合物から選択することができる。ＨＣＯは、固体、溶融物、及びこれらの混合物から選択されるものを含むが、これらに限定されない任意の適当な開始形態で加工処理することができる。ＨＣＯは一般的に、約２重量％〜約１０重量％、約３重量％〜約８重量％、又は約４重量％〜約６重量％の構造化システムの濃度で本発明の構造剤プレミックス中に存在する。特定の実施形態では、完成した洗濯洗剤製品中に導入される水素添加ヒマシ油の対応する比率は、約１．０％未満、一般的には０．１％〜０．８％である。

有用なＨＣＯは以下の特性を有し得る。すなわち、約４０℃〜約１００℃、又は約６５℃〜約９５℃の融点、及び／又は約０〜約５、０〜約４、又は０〜約２．６のヨウ素価の範囲である。ＨＣＯの融点は、いずれもＤＳＣ、すなわち示差走査熱量測定法を用いた試験であるＡＳＴＭ Ｄ３４１８又はＩＳＯ １１３５７を使用して測定することができる。

本発明において使用されるＨＣＯには市販のものが含まれる。本発明において使用される市販のＨＣＯの非限定的な例としては、レオックス社（Rheox, Inc.）より販売されるＴＨＩＸＣＩＮ（登録商標）が挙げられる。更なる有用なＨＣＯの更なる例を米国特許第５，３４０，３９０号に見ることができる。水素添加してＨＣＯを生成するためのヒマシ油の入手元は、ブラジル又はインドなどのいずれの適当な原産地であってもよい。適当な一実施形態では、ヒマシ油は、例えばパラジウム触媒などの貴金属を使用して水素添加し、水素添加温度及び圧力を制御して、許容できないレベルの脱水酸基化を防止しつつ、天然ヒマシ油の二重結合の水素添加を最適化する。

本発明は、水素添加ヒマシ油の使用のみを対象とするものではない。他の任意の適当な結晶性グリセリドを使用することができる。１つの例では、構造剤は、１２−ヒドロキシステアリン酸のほぼ純粋なトリグリセリドである。この分子は、１２−ヒドロキシ−９−シス−オクタデセン酸の完全に水素添加されたトリグリセリドの純粋な形態を表す。本来、ヒマシ油の組成は比較的一定であるが、ある程度は変化し得る。同様に、水素添加の手順も変化し得る。少なくとも８０重量％がヒマシ油に由来するトリグリセリドの混合物など、他の任意の適当な等価な物質を使用することができる。例示的な等価な物質は、トリグリセリドを主として含むか若しくはトリグリセリドから本質的になるもの、又はジグリセリドとトリグリセリドとの混合物を主として含むか若しくはその混合物から本質的になるもの、又はトリグリセリドとジグリセリドと限定された量（例えば、グリセリド混合物の約２０重量％未満）のモノグリセリドとの混合物を主として含むか若しくはその混合物から本質的になるもの、又は上記のグリセリドの内の任意のものと、限定された量（例えば、約２０重量％未満）の上記のグリセリドの内の任意のものの対応する酸加水分解物との混合物を主として含むか若しくはその混合物から本質的になるものである。上記における条件の１つは、すべての前記グリセリドの大部分、通常は少なくとも８０重量％が、完全に水素添加されたリシノール酸のグリセリド（すなわち、１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセリド）と化学的に同一であるということである。例えば、特定のトリグリセリド中に２個の１２−ヒドロキシステアリン酸部分と１個のステアリン酸部分が存在するように、水素添加ヒマシ油を修飾することは当該技術分野ではよく知られていることである。同様に、水素添加ヒマシ油が完全に水素添加されていない場合も考えられる。これに対して、本発明では、ポリ（オキシアルキル化）ヒマシ油は、溶融条件を満たさない場合には除外する。

本明細書における他の適当な結晶性構造剤は、任意の公知の種類のものであってよい。例えば、微小繊維化セルロースは、本明細書において使用するうえで有用な別の結晶性構造剤である。

アニオン性非石鹸界面活性剤
本組成物は、洗剤組成物中の全界面活性剤濃度が、後述する他の界面活性剤も含めて少なくとも２０重量％であるものとして、少なくとも１０％、より好ましくは例えば約１５％〜約３０％の任意の適当なアニオン性非石鹸界面活性剤を含む。好ましくは、アニオン性非石鹸界面活性剤の少なくとも１％は、アルキル（ポリアルコキシ）サルフェートである。配合物全体を説明する目的では、「石鹸」及び「脂肪酸」はビルダーとして説明される。あるいは、任意の適当なアニオン性非石鹸界面活性剤を本発明で使用することができる。

本明細書における好ましいアニオン性界面活性剤は、「低いクラフト温度」と呼ばれる性質を有している。本明細書において用いるところの「クラフト温度」なる用語は、界面活性剤技術の分野の従事者には周知の技術用語である。クラフト温度は、マーセル・デッカー社（Marcel Dekker, Inc.）により１９７８年に刊行された、Ｐａｕｌ Ｂｅｃｈｅｒの翻訳の協力を得た、Ｋ．Ｓｈｉｎｏｄａによる文献「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」の１６０〜１６１頁に述べられている。本目的における「クラフト温度」は、単一の鎖長を有するアニオン性界面活性剤のナトリウム塩を使用し、その界面活性剤の１重量％溶液の透明化温度を測定することによって測定される。別の周知の方法としては、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）がある。Ｗ．Ｋｕｎｚら、Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍ．，２００８、１０巻、４３３〜４３５頁を参照されたい。本発明の好ましい実施形態では、対応するナトリウム塩が、約５０℃未満、より好ましくは約４０℃未満、更により好ましくは約３０℃未満、更により好ましくは約１０℃未満又は約２０℃未満、又は０℃未満のクラフト温度を有するアニオン性界面活性剤を使用する。

簡潔に述べれば、アニオン性界面活性剤の水に対する溶解度は、その点（すなわち、クラフト温度）まで温度上昇とともに比較的ゆっくりと増大し、クラフト温度において極めて急速な上昇を示す。クラフト温度よりも高い温度である約４℃の温度では、ほとんどすべての可溶性のアニオン性界面活性剤の界面活性剤溶液は単一の均質な相となる。一般的に、任意の特定の種類のアニオン性界面活性剤のクラフト温度はヒドロカルビル基の鎖長とともに変化するが、これは界面活性剤分子の疎水性部分の変化にともなう水溶性の変化によるものである。

本明細書のアニオン性界面活性剤が異なるアルキル鎖長の混合物を含む状況下では、クラフト温度は１つの温度ではなく、「クラフト境界」として示される。こうした事柄は、界面活性剤／溶液測定の技術分野における当業者には周知のものである。いずれにしても、こうしたアニオン性界面活性剤の混合物においては、混合物の少なくとも１０重量％の濃度で存在する少なくとも最も長い鎖長の界面活性剤のクラフト温度が測定される。

単一の界面活性剤種のクラフト温度は、融点と関連している。水素添加ヒマシ油又は同様に結晶性のグリセリドを乳化させるために、アニオン性界面活性剤の混合物を使用する場合の本明細書における一般的な目的は、アニオン性界面活性剤混合物中のアニオン性界面活性剤分子の集合体の低い融点を得ることである。

本明細書において添加するための好ましいアニオン性界面活性剤群としては、特定のＨＩ指数を有する合成アニオン性界面活性剤がある。本明細書におけるアニオン性界面活性剤の「親水性指数」（「ＨＩ」）は、国際特許出願公開第００／２７９５８Ａ１号（レディー（Reddy）ら）に定義されているものである。低ＨＩの合成アニオン性界面活性剤（例えば、ＨＩ＜８）が、本明細書では好ましい。

より詳細には、アニオン性界面活性剤の対応するナトリウム塩が、８未満、好ましくは６未満、より好ましくは５未満のＨＩを有するような、合成アニオン性非石鹸界面活性剤のアルカノールアミン中和型を使用することが好ましい。

理論によって限定されることを意図するものではないが、アニオン性界面活性剤の溶融がその疎水性基によって主として影響されるのに対して、ＨＩは親水性基と疎水性基とのバランス比によって決まる。

例えば、ＡＥ３Ｓは、ＨＩに基づけば結晶性構造剤プレミックス中で使用するには不要に親水性であり、結晶性構造剤プレミックス中での使用に望ましい低いクラフト点及び融点を有しているのに対して、ＬＡＳ、特に限定された量よりも多くの２−フェノール異性体を有しないＬＡＳは、ＨＩ値に基づけば結晶性構造剤プレミックス中で使用するうえで理想的に親水性であるのと同時に、結晶性構造剤プレミックス中でのその使用を好ましくするような低い融点を有するように選択する（低いクラフト点を有する分子を含めて）ことができる。しかしながら、洗濯洗剤組成物のバランスを調整する際には、そのよく知られた水の硬度に対する耐性及び良好な白色度効果から、適量のＡＥＳ型の界面活性剤を、結晶性構造剤プレミックスとは別に導入することが特定の実施形態においては望ましい場合がある点に注意されたい。

一実施形態では、結晶性構造剤プレミックス中で使用されるアニオン性界面活性剤は、７未満のｐＫａ値を有し得るが、他のｐＫａ値を有するアニオン性界面活性剤も使用することが可能である。

本明細書で使用するのに適したアニオン性界面活性剤の非限定的な例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、アルキルサルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキシル化スルホネート（ＡＥＳ）、ラウレスサルフェート及びこれらの混合物が挙げられる。特定の実施形態では、アニオン性界面活性剤は、約５％〜約５０％の濃度で外部の構造化システム中に存在し得る。しかしながら、約２５重量％よりも多いアニオン性界面活性剤の結晶性構造剤プレミックスを使用する場合、水以外に有機溶媒を用いて界面活性剤を希釈する必要が一般にある点に注意されたい。適当な溶媒を下記に列記する。

更に、結晶性構造剤プレミックスのアニオン性界面活性剤を選択し、この目的でアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を選択する場合、（１）ＨＦ方法から誘導される直鎖アルキルベンゼンから選択されるアルキルベンゼンスルホネート、及び／又は（２）中鎖分枝状ＬＡＳ（異なる量のメチル側鎖を有するもの、例えば米国特許第６３０６８１７号、同第６５８９９２７号、同第６５８３０９６号、同第６６０２８４０号、同第６５１４９２６号、同第６５９３２８５号を参照されたい。）のいずれかを使用することが好ましい。他の好ましいＬＡＳの供給元としては、（３）セプサ・ラブ社（Cepsa LAB）より販売されるもの（国際特許出願公開第０９／０７１７０９Ａ１号を参照）、及び（４）ユー・オー・ピー・ラブ社（UOP LAB）より販売されるもの（国際特許出願公開第０８／０５５１２１Ａ２号）などが挙げられる。これに対して、ＤＥＴＡＬ（商標）方法から誘導されるＬＡＳ（ユー・オー・ピー社（UOP，LLC）、イリノイ州デスプレーンズ）、及び／又はハンツマン（Huntsman）により教示されるような高含量の２−フェニルを有するＬＡＳ（例えば米国特許第６８４９５８８号、又は米国特許出願公開第２００３／００９６７２６Ａ１号を参照。例えば、７０％又は８０％よりも高い２−フェニル異性体の含量を有するもの）は、最終的な洗濯洗剤組成物中に添加することはできるが、結晶性構造剤プレミックス中への使用は避けることが好ましい。理論によって限定されることを意図するものではないが、過剰な２−フェニル異性体の含量はＬＡＳの融点が不要に高くなる。

上記に述べたように、アニオン性界面活性剤は界面活性剤の酸型として結晶性構造剤プレミックス中に導入するか、かつ／又はアルカノールアミンで予め中和することができる。いずれの場合にも、アニオン性界面活性剤はナトリウム中和型としては使用されず、より一般的には、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、又はカルシウム塩などのいずれの一価又は二価の無機カチオン塩の形態でも使用されない。好ましくは、本明細書における結晶性構造剤プレミックス及び洗濯洗剤は、約５％、２％、又は１％未満のナトリウム又はカリウムなどの一価の無機カチオンを含む。好ましい一実施形態では、結晶性構造剤プレミックスには一価及び／又は二価の無機金属イオンは一切加えられず（すなわち、０％）、結晶性構造剤プレミックスの製造において石鹸は意図的には一切加えられない。換言すれば、結晶性構造剤プレミックスは、一価及び／又は二価の無機金属イオンをほぼ含まないということである。

他の界面活性剤、例えば非イオン性界面活性剤
本組成物は、好ましい実施形態において少なくとも１％、好ましくは約５％〜約１５％の任意の適当な非イオン性界面活性剤を含む。本明細書において有用な適当な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤製品において通常使用される従来の非イオン性界面活性剤のいずれのタイプのものを含んでもよい。これらにはアルコキシル化脂肪族アルコールが含まれる。本明細書の液体洗剤製品における使用において好ましいものは、通常は液体である非イオン性界面活性剤である。本明細書において使用する好ましい非イオン性界面活性剤には、アルコールアルコシキレート非イオン性界面活性剤が含まれる。アルコールアルコキシレートは、下記一般式に相当する物質である。
Ｒ^１（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_ｎＯＨ
式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６のアルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である。好ましくは、Ｒ１は、一級又は二級であってよい、約９個〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０個〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である。好ましくは、アルコキシル化脂肪族アルコールは、１分子当たり約２個〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは１分子当たり約３個〜１０個のエチレンオキシド部分を含むエトキシル化物質でもある。

本明細書の液体洗剤組成物において有用なアルコキシル化脂肪族アルコール物質はしばしば、約３〜１７の範囲の親水親油バランス（ＨＬＢ）値を有する。より好ましくはこの物質のＨＬＢ値は、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲である。アルコキシル化脂肪族アルコール非イオン性界面活性剤は、Ｎｅｏｄｏｌ（商標）及びＤｏｂａｎｏｌ（商標）の商品名でシェル・ケミカル社（Shell Chemical Company）（テキサス州ヒューストン）より販売されている。

本明細書において有用な非イオン性界面活性剤の別の適当なタイプは、アミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシドは、しばしば当該技術分野では「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシドは、式Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２．ｑＨ２Ｏを有する。式中、Ｒは、飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖であってよい比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、８個〜２０個、好ましくは１０個〜１６個の炭素原子を有してよく、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１６の一級アルキルである。Ｒ’は、好ましくは水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される短鎖部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤はＣ１２〜１４のアルキルジメチルアミンオキシドによって例示され、存在する場合にその適当な濃度は洗剤組成物の約０．１％〜約５％である。

有機非アミノ官能性溶媒
本組成物は、好ましい実施形態において、少なくとも約１％、好ましくは約２％〜約１５％の有機非アミノ官能性溶媒を含む。本明細書において用いるところの「非アミノ官能性溶媒」とは、アミノ官能基を含まない、実際に一切の窒素を含まない任意の溶媒のことを指す。非アミノ官能性溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール及び／又はプロパノール及び／又は１−エトキシペンタノールなどのＣ_１〜Ｃ_５アルカノール；Ｃ_２〜Ｃ_６ジオール；Ｃ_３〜Ｃ_８アルキレングリコール；Ｃ_３〜Ｃ_８アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル；グリコールジアルキルエーテル；低分子量ポリエチレングリコール；グリセロールなどのＣ_３〜Ｃ_９トリオール；並びにこれらの混合物が挙げられる。より詳細には、非アミノ官能性溶媒は周囲温度及び圧力（すなわち、２１℃及び０．１ＭＰａ（１気圧））において液体であり、炭素、水素及び酸素を含む。

したがって、有機非アミノ官能性溶媒は、結晶性構造剤プレミックスを調製する際、又は最終的な洗剤組成物中に存在してよい。好ましい有機非アミノ官能性溶媒としては、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、グリセロール、グリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。極めて好ましいものとしては、溶媒の混合物、特にエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、及び／又は、１，２−プロパンジオール又は１，３−プロパンジオールなどのジオールなどの低級脂肪族アルコールの混合物、又はこれらとグリセロールとの混合物がある。適当なアルコールとしては、特にＣ１〜Ｃ４アルコールが挙げられる。好ましいものとしては、１，２−プロパンジオール又はエタノール及びこれらの混合物、又はプロパンジオール及びジエチレングリコールとその混合物（ただしその混合物はメタノールもエタノールも含まない）がある。したがって、本発明には、プロパンジオールが使用されるがメタノール及びエタノールが使用されない実施形態が含まれる。結晶性構造剤プレミックス中には、有機非アミノ官能性溶媒は、結晶性構造剤プレミックスの０〜約３０重量％、より一般的には０〜約２０重量％、特定の実施形態においては約１〜約５重量％の濃度で存在してよい。

特に洗剤活性酵素、繊維蛍光増白剤、及び布地色相染料から選択される洗濯補助剤：
酵素：本発明の液体洗剤組成物は、約０．０００１重量％〜約５重量％又はそれよりも多い（市販の酵素製剤の活性に応じて）洗剤酵素、あるいは約０．００１〜約２重量％、あるいは約０．０１〜約１重量％の洗剤酵素を含んでもよい。

好ましい一実施形態では、洗剤酵素は、プロテアーゼとアミラーゼ及びセルラーゼ又はキシログルカナーゼとの組み合わせを含み、結晶性構造剤は水素添加ヒマシ油である。更なる別の好ましい実施形態では、洗剤酵素はリパーゼとプロテアーゼ、アミラーゼ及びペクチン酸リアーゼとの組み合わせを含み、結晶性構造剤は微小繊維セルロースである。代表的なリパーゼは、ノボザイムズ社（Novozymes）よりＬｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｐｒｉｍｅ（登録商標）、及びＬｉｐｅｘ（登録商標）として販売されている。

本目的では、２個のアミノ酸配列間の同一性の程度は、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ＥＭＢＯＳＳ：Ｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ Ｏｐｅｎ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｓｕｉｔｅ、Ｒｉｃｅら、２０００、Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｇｅｎｅｔｉｃｓ １６：２７６〜２７７；ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）のＮｅｅｄｌｅプログラム（好ましくはバージョン３．０．０以降）によって実行されるようなＮｅｅｄｌｅｍａｎ−Ｗｕｎｓｃｈアルゴリズム（Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ及びＷｕｎｓｃｈ、１９７０、Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８：４４３〜４５３）を用いて決定される。必要に応じて用いられるパラメータは、ギャップ開始ペナルティが１０、ギャップ伸長ペナルティが０．５、及びＥＢＬＯＳＵＭ６２（ＢＬＯＳＵＭ６２のＥＭＢＯＳＳバージョン）置換マトリックスである。「最長同一性（longest identity）」と表示されたＮｅｅｄｌｅの出力（−ｎｏｂｒｉｅｆオプションを用いて得られる）を同一率として用い、これは以下のように計算される。
（同一残基×１００）／（アラインメントの長さ−アラインメント中のギャップの総数）

本発明の目的では、２個のデオキシリボヌクレオチド配列間の同一性の程度は、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（前掲のＥＭＢＯＳＳ：Ｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ Ｏｐｅｎ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｓｕｉｔｅ、Ｒｉｃｅら、２０００；ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）のＮｅｅｄｌｅプログラム（好ましくはバージョン３．０．０以降）によって実行されるようなＮｅｅｄｌｅｍａｎ−Ｗｕｎｓｃｈアルゴリズム（前掲のＮｅｅｄｌｅｍａｎ及びＷｕｎｓｃｈ、１９７０）を用いて決定される。必要に応じて用いられるパラメータは、ギャップ開始ペナルティが１０、ギャップ伸長ペナルティが０．５、及びＥＤＮＡＦＵＬＬ（ＥＭＢＯＳＳバージョンＮＣＢＩ ＮＵＣ４．４）置換マトリックスである。「最長同一性」と表示されたＮｅｅｄｌｅ出力（−ｎｏｂｒｉｅｆオプションを用いて得られる）を同一率として用い、これは以下のように計算される。
（同一デオキシリボヌクレオチド×１００）／（アラインメントの長さ−アラインメント中のギャップの総数）

本発明の洗剤酵素は液体洗剤中に存在すればよく、かつ／又はカプセル化することができる。洗剤酵素がカプセル化される場合にも、洗剤酵素がカプセル化物質から滲出又は漏出することにより、組成物中の構造剤などの液体洗剤中に存在する酵素感受性の成分に影響する可能性は依然存在する。

一実施形態では、組成物は、洗浄性能の効果を与える１以上の更なる洗剤酵素を含み得る。こうした更なる洗剤酵素としては、セルラーゼ、エンドグルカナーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、リダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポオキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、マンナナーゼ、キシログルカナーゼ、又はこれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組み合わせとしては、プロテアーゼ、アミラーゼ、クチナーゼ、マンナナーゼ、キシログルカナーゼ及び／又はセルラーゼなどの従来の使用可能な酵素の混合物を有する液体洗剤組成物があり、結晶性構造剤は水素添加ヒマシ油である。組成物中に酵素が存在する場合、約０．０００１重量％〜約５重量％の活性酵素である。

公知のセルラーゼとしては、ノボザイムズ社（Novozymes）より販売されるＣＥＬＬＵＣＬＥＡＮ（登録商標）及びＣＥＬＬＵＺＹＭＥなどのバチルス属菌ＡＡ３４９が産生するエンドグルカナーゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）酵素がある。本発明における使用に適した更なるセルラーゼ酵素としては、国際特許出願公開第２００４／０５３０３９Ａ２号、同第２００２／０９９０９１Ａ２号、米国特許出願公開第２００４／０００２４３１Ａ１号、米国特許第４，９４５，０５３号、及び同第４，９７８，４７０号に開示されるものが挙げられる。本発明に基づいて使用することが可能な更なるエンドグルカナーゼ酵素としては、ノボザイムズ社（Novozymes）に付与された国際特許出願公開第０１６２９０３Ａ１号に開示されるものが挙げられる。

一態様では、本発明の組成物及び方法は、約０．０００１重量％〜約５重量％、具体的には約０．００１重量％〜約２重量％、より具体的には約０．００１重量％〜約１重量％、更により具体的には約０．００１重量％〜約０．２重量％、更により一層具体的には約０．００５重量％〜約０．１重量％のプロテアーゼ酵素を含み得る。洗剤における使用に適したあらゆるプロテアーゼを使用することができる。こうしたプロテアーゼは、改変されたプロテアーゼ（化学的又は遺伝子的に改変したもの）及び改変されないプロテアーゼを含め、動物、植物、又は微生物由来のものであってよい。

適当なプロテアーゼのクラスの１つには、いわゆるセリンエンドペプチダーゼ［Ｅ．Ｃ．３．４．２１］が含まれ、その一例としてセリンプロテアーゼ［Ｅ．Ｃ．３．４．２１．６２］が含まれる。セリンプロテアーゼの例示的かつ非限定的な例としては、例えば、サブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ’、サブチリシンカールスバーグ、サブチリシン３０９、サブチリシン１４７、サブチリシン１６８、サブチリシンＰＢ９２、これらの突然変異体及び混合物などのバチルス（例えば、Ｂ．サブチリス、Ｂ．レンタス、Ｂ．リケニフォルミス、Ｂ．アミロリケファシエンス、Ｂ．アルカロフィラス）由来のサブチリシンなどのサブチリシンが挙げられる。

市販のセリンプロテアーゼの例示的かつ非限定的な例としては、ノボザイムズ社（Novozymes）より販売されるＡｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）；ジェネンコア社（Genencor）より販売されるＰｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｓｔａｒ ＯｘＡｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）；ヘンケル社（Henkel）より販売されるＢＬＡＰ及びＢＬＡＰ変異体；並びに花王株式会社より販売されるＫ−１６様プロテアーゼが挙げられる。更なる例示的なプロテーゼについては、例えば、欧州特許出願公開第１３０７５６号、国際特許出願公開第９１／０６６３７号、同第９５／１０５９１号、同第９９／２０７２６号、米国特許第５０３０３７８号（プロテーゼ「Ａ」）、及び欧州特許出願公開第２５１４４６号（プロテーゼ「Ｂ」）に述べられている。

市販のα−アミラーゼ製品の例としては、ジェネンコア社（Genencor）より販売されるＰｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ Ａｍ（登録商標）、並びにいずれもノボ・ノルディスク社（Novo Nordisk）（デンマーク）より販売されるＴｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ（登録商標）Ｂａｎ（登録商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）及びＤｕｒａｍｙｌ（登録商標）がある。国際特許出願公開第９５／２６３９７号は、他の適当なアミラーゼについて述べている。すなわち、Ｐｈａｄｅｂａｓ（登録商標）α−アミラーゼ活性アッセイにより測定した場合に、２５℃〜５５℃の温度範囲及び８〜１０の範囲のｐＨの値でＴｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）の比活性よりも少なくとも２５％高い比活性を有することにより特徴付けられるα−アミラーゼである。国際特許出願公開第９６／２３８７３号（ノボ・ノルディスク社（Novo Nordisk））に述べられる上記の酵素の変異体が適当である。活性レベル及び熱安定性とより高い活性レベルの組み合わせに関して性質が向上した他のデンプン分解性酵素が、国際特許出願公開第９５／３５３８２号に述べられている。

本発明の組成物はマンナナーゼ酵素を更に含み得る。マンナナーゼは、以下の３種類のマンナン分解酵素、すなわちＥＣ ３．２．１．２５（β−マンノシダーゼ）、本明細書において以下「マンナナーゼ」と呼ぶ、ＥＣ ３．２．１．７８（エンド−１，４−β−マンノシダーゼ）、及びＥＣ ３．２．１．１００（１，４−β−マンノビオシダーゼ）及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。（ＩＵＰＡＣ Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ−Ｅｎｚｙｍｅ ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ，１９９２ ＩＳＢＮ ０−１２−２２７１６５−３ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）。

あるいは、本発明の組成物は、マンナナーゼが存在する場合、マンナナーゼと呼ばれるβ−１，４−マンノシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．７８）を含む。「マンナナーゼ」又は「ガラクトマンナナーゼ」なる用語は、当該技術分野に基づいた正式名称がマンナンエンド−１，４−β−マンノシダーゼであり、β−マンナナーゼ及びエンド−１，４−マンナナーゼの別名を有し、マンナン、ガラクトマンナン、グルコマンナン及びガラクトグルコマンナンの１，４−β−Ｄ−マンノシド結合をランダムに加水分解する反応を触媒するものとして定義されるマンナナーゼ酵素のことを指す。

マンナナーゼ（ＥＣ ３．２．１．７８）は、マンナンを分解する一群のポリサッカラーゼを構成し、マンノース単位を含むポリオース鎖を切断することが可能な、すなわち、マンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナン、及びガラクトグルコマンナンのグリコシド結合を切断することが可能な酵素のことを指す。マンナンは、β−１，４−結合したマンノースからなる主鎖を有する多糖類であり、グルコマンナンはある程度規則的に交互に繰り返すβ−１，４−結合したマンノース及びグルコースの主鎖を有する多糖類であり、ガラクトマンナン及びガラクトグルコマンナンは、ガラクトース側鎖がα−１，６結合したマンナン及びグルコマンナンである。これらの化合物はアセチル化されてもよい。

本明細書において使用するための洗剤酵素は、酵素を安定化させるための公知の方法を用いて配合することができる。こうした方法では、低濃度（例えば、洗剤組成物の０．０１％〜０．２％）の塩化カルシウムなどの可溶性のカルシウム及び／又はマグネシウム塩を使用する。他の公知の酵素安定化剤としては、ホウ砂、ホウ砂−ポリオール複合体（例えば、ソルビトールとの）、４−ＦＰＢＡなどのプロテアーゼ阻害剤などが挙げられる。

繊維の蛍光増白剤としても知られる蛍光増白剤は、本洗濯洗剤組成物において有用な洗濯補助剤である。適当な使用濃度は、洗濯洗剤組成物の約０．００１重量％〜約１重量％である。蛍光増白剤については、例えば欧州特許出願公開第６８６６９１Ｂ号に開示されており、疎水性タイプと親水性タイプがある。本明細書においてはＢｒｉｇｈｔｅｎｅｒ ４９が好ましい。

色相又はシェーディング染料
色相染料、シェーディング染料、又は布地シェーディング剤若しくは色相剤は、本洗濯洗剤組成物において有用な洗濯補助剤である。洗濯におけるこれらの物質の歴史は長く、何年も前の「洗濯青味剤」の使用にさかのぼる。より最近の発展としては亜鉛又はアルミニウム中心原子を有するスルホン化フタロシアニン染料があり、更により最近では、非常に幅広い他の青色及び／又は紫色染料がその色相又はシェーディング効果のために使用されている。例えば、国際特許出願公開第２００９／０８７５２４ Ａ１号、同第２００９／０８７０３４Ａ１号、及びそれらの引用文献を参照されたい。本明細書における洗濯洗剤組成物は、一般的に約０．００００３重量％〜約０．１重量％、約０．００００８重量％〜約０．０５重量％、又は更には約０．０００１重量％〜約０．０４重量％の布地色相剤を含む。

多価水溶性有機ビルダー及び／又はキレート剤
本組成物は一般的に、少なくとも約０．１重量％、好ましくはそれよりも多い（例えば、最大で約１０重量％）の１以上の多価水溶性有機ビルダー及び／又はキレート剤を含む。例えばＭＥＡクエン酸塩などのクエン酸塩若しくはクエン酸、又はＮＴＡ若しくはＥＤＴＡなどの他の低分子量の多価カルボン酸塩もこの役割では有用である。

多価水溶性有機ビルダー及び／又はキレート剤の他の例としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、及びニトリロトリメチレンホスホネートなどの有機ホスホン酸塩が挙げられる。地理的状況に応じて、調節目的でホスホン酸塩が使用されない場合もある。一実施形態では、キレート剤は、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＤＤＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、又はヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸である。

本明細書における他の有用なキレート剤及び／又は金属イオン封鎖剤としては、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ；ＶＥＲＳＥＮＯＬ １２０）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（ＨＥＩＤＡ）、グリシンジ酢酸（ＧＬＤＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、又はこれらの混合物が挙げられる。更に、キレート剤又は金属イオン封鎖剤としては、Ｔｉｒｏｎ（商標）などのカテコールスルホネートに関連した調製物、又はこれらと他のキレート剤又は金属イオン封鎖剤との組み合わせを挙げることができる。

水
一実施形態では、本組成物の含水量は約５％〜約４５％である。より好ましくは、含水量は約５％〜約３５％である。特定の好ましい実施形態では、組成物の水と非アミノ官能性溶媒の総重量は、組成物の５重量％〜４５重量％、具体的には１０重量％〜３０重量％であり、具体的には組成物の約４０重量％以下、より具体的には３５重量％以下、更により具体的には３０重量％以下、更により一層具体的には２５重量％以下であり、具体的には組成物の約０重量％〜約２５重量％、より具体的には約１重量％〜約２０重量％、更により具体的には約５重量％〜約１５重量％の非アミノ官能性溶媒を有する。

一般的に、本明細書における結晶性構造剤は、通常は５％〜９０％、好ましくは１０％〜８０％、より好ましくは３０％〜７０％の濃度の水を含むプレミックスとして調製することができる。しかしながら、一般的にＣ、Ｈ及びＯから本質的になる（すなわち、非シリコーンであり、かつ異種原子を含まない）有機非アミノ官能性有機溶媒は、特に加工処理時の粘度を調節又は低下させる目的で、結晶性構造剤プレミックス中に溶媒として存在してもよい。水と非アミノ官能性有機溶媒のこうした組み合わせは、しばしば「液体基剤」と呼ばれる。

任意成分
本組成物の特定の実施形態では、脂肪酸及び／又はその可溶性の塩が含まれていてもよい。脂肪酸及び／又はその可溶性の塩は、洗剤中で複数の機能を有することが知られており、界面活性剤、ビルダー、増粘剤、発泡抑制剤などとして機能する。したがって、疑義を避けるため、配合を説明する目的で、また、本明細書の好ましい実施形態においては、石鹸と脂肪酸とは別々に記載する。更に、石鹸は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び／又はＭＥＡなどのアルカノールアミンなどの中和剤を用いて配合物中でそのまま中和又は部分的に中和される。

ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びこれらの混合物を含むあらゆる石鹸又は脂肪酸が、本明細書における使用に適している。通常は複雑な混合物である、天然に得られる脂肪酸も適している（タロー、ココナツ、及びパーム核脂肪酸など）。一実施形態では、組成物の約０重量％〜約１５重量％の脂肪酸が組成物中に存在してもよい。

防腐剤
微生物による汚染を制限する目的で、可溶性の防腐剤などの防腐剤を結晶性構造剤プレミックス又は最終的な洗剤製品に加えることができる。こうした汚染によって、相分離、（例えば鼻につく）不快臭などにつながり得る細菌及び真菌のコロニーが生じ得る。細菌及び真菌の増殖を阻止する広域抗菌スペクトルを有する防腐剤を使用することが好ましい。単一の微生物群に対してのみ有効な限定されたスペクトルを有する防腐剤を、広域抗菌スペクトルを有する物質と組み合わせて、あるいは付加的な活性を有するスペクトルが限定された防腐剤の「パッケージ」として使用することもできる。製造及び消費者の使用の状況に応じて、１以上の広域抗菌スペクトルを有する防腐剤を使用してあらゆる潜在的汚染の影響を最小に抑えることもできる。

殺菌物質（すなわち、細菌及び真菌を殺滅又は破壊する物質）及び制菌防腐剤（すなわち、微生物の増殖を調節又は遅らせる物質）の両方の使用も本発明のために示され得る。

環境廃棄物を最小に抑え、配合物の安定性を最大限確保するためには、低濃度で有効な防腐剤を使用することが好ましい。通常、こうした防腐剤は有効量でのみ使用される。本開示の目的において「有効量」なる用語は、製品の安定性及び物性に悪影響が及ぼされないように、特定の時間（すなわち、２週間）にわたって製品中における微生物の増殖を抑制するのに充分な濃度を意味する。多くの防腐剤では、有効量は全配合物の重量に対して約０．００００１％〜約０．５％である。しかしながら、有効濃度は使用される物質に応じて変化し得ることは明らかであり、当業者であれば適切な防腐剤及び使用濃度を選択することが可能である。

本発明の組成物における好ましい防腐剤としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化物質、環状有機窒素化合物、低分子量のアルデヒド、第四級アンモニウム物質、デヒドロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物、並びにこれらの混合物が挙げられる。

本発明の組成物において使用するための好ましい防腐剤の例としては、ローム・アンド・ハース社（Rohm & Haas）（ペンシルベニア州フィラデルフィア）により１．５％水溶液としてＫａｔｈｏｎの商品名で市販される、約７７％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、約２３％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物、例えば、アーク・ケミカルズ社（Arch Chemicals）（ジョージア州アトランタ）より商品名Ｐｒｏｘｅｌ（商標）ＧＸＬで販売される２０％ジプロピレングリコール溶液としてアベシア社（Avecia）（デラウェア州ウィルミントン）より市販される１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、及び、例えばロンザ社（Lonza）（ニュージャージー州フェアローン）よりＧｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓとして入手可能な１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオンと、３−ブチル−２−ヨードプロピニルカルバメートとの９５：５混合物が挙げられる。上記に述べた防腐剤は一般に、製品の安定性を与える有効量でのみ使用される。しかしながら、本発明の組成物中にこれらの防腐剤をより高い濃度で使用することによって、処理された物品に対して制菌又は抗菌作用を与えることも考えられる。非常に好ましい防腐剤システムとしては、Ａｃｔｉｃｉｄｅ（商標）ＭＢＳとして市販され、活性成分であるメチル−４−イソチアゾリン（ＭＩＴ）及び１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）をほぼ同じ重量比で、Ａｃｔｉｃｉｄｅ（商標）ＭＢＳ中の全濃度が約５％となるように含むものがある。Ａｃｔｉｃｉｄｅは、結晶性構造剤プレミックス中の活性成分を１００％として、約０．００１〜０．１重量％、より一般的には０．０１〜０．１重量％の濃度で配合される。

結晶性構造剤以外の増粘剤
例えば、ルブリゾール社（Lubrizol）（オハイオ州ウィクリフ）より販売されるＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）、会合性増粘剤として知られるようなアクリレートコポリマーなどのポリマー増粘剤を、結晶性構造剤プレミックスを補うために使用することができる。これらの物質は、結晶性構造剤プレミックス中に、あるいは最終的な洗剤組成物中に別々に加えることができる。これに加えるかあるいはこれに代えて、ジベンジリデンソルビトールなどの公知のＬＭＯＧ（低分子有機ゲル化剤）を、結晶性構造剤プレミックス中で、あるいは最終的な洗剤中で、組成物に加えることもできる。適当な使用濃度は、最終的な洗剤組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約１重量％である。

結晶性構造剤以外の粒子状物質
本明細書における洗剤組成物は、泡立ち抑制剤、例えばカプセル化された芳香剤、漂白剤、及び酵素などのカプセル化された感応性成分、又は、真珠光沢剤、顔料粒子、雲母などの美観補助剤などの粒子状物質を更に含み得る。適当な使用濃度は、最終的な洗剤組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約１重量％である。本発明の実施形態においては、例えば外観上の効果を得るための雲母などの特定の粒子状物質は、結晶性構造剤プレミックス中に直接加える一方で、例えばカプセル化された酵素及び／又は漂白剤などのより感応性の粒子状物質は、より後の時点で最終的な洗剤組成物中に配合することが有用であることが分かっている。

一実施形態では、液体洗剤組成物は香料を含む。香料は一般的に、少なくとも約０．００１重量％、好ましくは少なくとも約０．０１重量％、より好ましくは少なくとも約０．１重量％、かつ約１０重量％以下、好ましくは約５重量％以下、より好ましくは約３重量％以下の濃度で本組成物に添加される。

一実施形態では、本発明の衣類コンディショニング組成物の芳香剤は、約２５０℃以上の沸点及び約３．０以上のＣｌｏｇＰを有する耐久性芳香成分を、より好ましくは芳香剤の少なくとも約２５重量％の濃度で含む。適当な芳香剤、芳香剤成分、及び芳香剤基剤については、米国特許第５，５００，１３８号、及び米国特許出願公開第２００２００３５０５３ Ａ１号に述べられている。

別の実施形態では、芳香剤は、芳香剤マイクロカプセル及び／又は芳香剤ナノカプセルを含む。適当な芳香剤マイクロカプセル及び芳香剤ナノカプセルには、以下の文献に述べられるものが挙げられる。すなわち、米国特許出願公開第２００３２１５４１７ Ａ１号、同第２００３２１６４８８ Ａ１号、同第２００３１５８３４４ Ａ１号、同第２００３１６５６９２ Ａ１号、同第２００４０７１７４２ Ａ１号、同第２００４０７１７４６ Ａ１号、同第２００４０７２７１９ Ａ１号、同第２００４０７２７２０ Ａ１号、欧州特許出願公開第１３９３７０６ Ａ１号、米国特許出願公開第２００３２０３８２９ Ａ１号、同第２００３１９５１３３ Ａ１号、同第２００４０８７４７７ Ａ１号、同第２００４０１０６５３６ Ａ１号、米国特許第６６４５４７９号、同第６２００９４９号、同第４８８２２２０号、同第４９１７９２０号、同第４５１４４６１号、米国再発行特許第ＲＥ ３２７１３号、米国特許第４２３４６２７号。

更に別の実施形態では、液体洗剤組成物は、１９９９年８月２４日登録の米国特許第５９４２２１７号「臭気防止用非錯体化シクロデキストリン組成物（Uncomplexed cyclodextrin compositions for odor control）」に述べられるような臭気防止剤を含む。臭気防止剤に適した他の物質としては、米国特許第５９６８４０４号、同第５９５５０９３号、同第６１０６７３８号、同第５９４２２１７号、及び同第６０３３６７９号に述べられるものが挙げられる。

ヒドロトロープ
液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物が水と相溶するように有効量（すなわち、約０％〜約１５％、又は約１％〜１０％、又は約３％〜約６％）のヒドロトロープを必要に応じて含む。本明細書における使用に適したヒドロトロープとしては、米国特許第３，９１５，９０３号に開示されるような、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。

カップリングポリマー以外のポリマー
本発明の組成物は、その通常の濃度において、非置換ポリアルキレンイミンなどの低濃度の芳香剤析出促進ポリマー；例えば約０．０００１％〜約１％の濃度のＰＶＰ又はＰＶＰ／ＶＩなどの染料移行防止ポリマー；約０．００１％〜約２％の濃度の、ポリマーシリコーンタイプの泡立ち抑制剤又は異なるシリカとその混合物を含む泡立ち抑制剤；約０．０１％〜約５％の濃度の置換又は非置換のキャップ化又は非キャップ化ポリエチレンテレフタレートなどの汚れ分離ポリマー；約０．０１％〜約３％の濃度のアミノ官能性シリコーンなどのシリコーン衣類ケアポリマー；及び当該技術分野においてビルダーとして知られるスルホカルボキシレートポリマーを更に含み得る。他の有用であるが必要に応じて用いられるポリマーとしては、懸濁液として配合することが可能なＰＥＧ／ビニルアクリレートコポリマー、又は、窒素を含み、エトキシレート及び／又はプロポキシレート部分の組み合わせを有する他の公知の洗浄ポリマーが挙げられる。

パッケージング
試験方法
粘度は、ティー・エー・インスツルメンツ社（TA Instruments）（デラウェア州ニューカッスル、米国）より販売されるＡＲ−Ｇ２レオメーターを使用して測定する。粘度を２１℃で測定し、せん断速度の関数としてプロットする。

相分離
最初に、本発明は一態様において、少なくとも１０％の少なくとも１種類のアニオン性非石鹸界面活性剤と、全界面活性剤濃度が前記洗剤の重量の少なくとも２０％となるように少なくとも０．１％の他の界面活性剤と、前記洗剤の重量の１５％以下の有機非アミノ官能性溶媒と、を含む濃縮された水性液体又はゲル状洗濯洗剤を製造するための方法であって、（ｉ）前記洗剤をアルカノールアミンと配合する少なくとも１つの工程と、（ｉｉ）前記洗剤をカップリングポリマーと配合する少なくとも１つの工程と、（ｉｉｉ）前記洗剤を、洗剤活性酵素、繊維蛍光増白剤、及び布地色相染料から選択される洗濯補助剤と配合する少なくとも１つの工程と、を任意の順序で含み、好ましい一方法では、前記洗剤中に前記洗剤の０．０５重量％〜２重量％の結晶性構造剤を配合する工程（ｉｖ）を、工程（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に対して任意の順序で更に含む方法に関するものであることを思い出していただきたい。

本相分離、すなわち相安定性の試験方法によれば、
洗剤組成物の相安定性は、３００ｍＬの洗剤組成物を、例えば容量５００ｍＬの実験用ビーカーなどの透明なガラスジャーに、２１日間の間、２１℃で入れることによって評価される。洗剤は、上記の期間の間に、（ｉ）２層以上の層に分離しないままであるか、あるいは、（ｉｉ）洗剤が層に分離した場合には、組成物の少なくとも９０重量％、好ましくは９５重量％をなす主層が存在する場合に、相分離に対して安定である。本発明の洗剤製品（実施例１〜５）は、試験条件下では分離しない。

低温での溶解速度の目安としての導電率
以下は、自動洗濯機の冷水／ウールサイクルを模すために、低攪拌速度及び２０℃の温度で行ったビーカー試験である。この試験は、時間の経過にともなう導電率の変化を調べることにより、濃縮された液体又はゲル状洗濯洗剤の溶解速度を測定するものである。装置：磁気ホットプレート、導電率計、ストップウォッチ。

手順：
●３Ｌのビーカー（高さ＝２０ｃｍ、直径＝１５ｃｍ）を２５００グラムの脱塩水で満たし、このビーカーに７×１ｃｍの円筒状の磁気攪拌子を入れる。
●ビーカーを磁気ホットプレート（ＩＫＡ（登録商標）ＷＥＲＫＥ社より販売されるＲＣＴベーシックタイプ）上に置く。速度を設定値「６」に設定するが、装置はまだ始動させない。
●７．１１５ｍＬの洗濯製品をピペットにより上記の水に加える（２．５Ｌの水に７．１１５ｍＬを加えると１３Ｌの水に３７ｍＬを加えたことに相当し、これは自動洗濯機において使用される洗濯洗剤の濃度と一致する）。
●導電率計（Ｃｏｎｓｏｒｔ Ｋ９１１型）のプローブを水の中で垂直に固定する（プローブの下端が水面下３ｃｍとなるように）。
●同時に磁気ホットプレート及びストップウォッチをスタートさせる。
●導電率の時間的変化を測定する。
注意：試験は上記に述べた設定値に限定されるものではなく、他の洗浄条件を模するために水温又は混合速度を変えてもよい。これは比較試験であって絶対的な試験ではない。

結果：
▲本発明の洗濯洗剤組成物（実施例１〜５）はいずれも、２５秒よりも短い時間で５０％の溶解率を達成した。
▲比較として、２００９年５月に英国において生活協同組合（Ｃｏ−ｏｐ）より販売された「Ｕｌｔｒａ ｇｅｌ」、又は２００９年５月に英国においてマークス・アンド・スペンサー社（Marks and Spencer）より販売された「Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｇｅｌ」のような市販の濃縮された液体又はゲル状洗剤製品は、約１分を要した。

布地の残留物（黒パウチ試験）
●１片の黒いベルベット地（概ね２０×３０ｃｍ）を軟らかい部分が外側となるように２つに折る（ベルベット地は、通常、一方の側が比較的に平らで他方の側がより軟らかく／毛羽だっている）。
●２辺を互いにしっかりと縫い付け、１辺は開いたままとする（これでパウチができたことになる）。
●３７ｍＬの本発明の液体洗濯洗剤又は推奨される用量の市販の比較用製品（用量の説明書に従う）を、計量装置（適当な計量装置はアリエル・エクセル・ジェル社（Ariel Excel Gel）より販売されている）に入れ、計量装置を黒いパウチの中に入れる。
●残りの辺を互いにしっかりと縫い付ける。これで計量装置はパウチの中に完全に閉じ込められたことになる。
●パウチを、フロントローディング式の家庭用自動衣類洗濯機（適当なモデルはＭｉｅｌｅ ５２６）に洗濯物は入れずに入れる。
●４０℃のウールサイクルで運転する。
●洗い／濯ぎの後、黒いパウチを取り出す。
●パウチをハサミで切り開き、ベンチの上で乾かす。
●布地が乾燥した時点で、残留物の存在を記録する。

試験後の黒パウチの分析：
１）残留物なし：良（本明細書の洗濯洗剤が該当（実施例１〜５を参照））。
２）少なくともある程度の残留物：不良（上記の生活協同組合（Ｃｏ−ｏｐ）及びマークス・アンド・スペンサー社（Marks and Spencer）より販売される「ゲル製品」などの、本発明に基づくものではない比較用洗濯洗剤が該当）。

表Ｉを参照すると、表Ｉに開示される非限定的な実施例には、本発明の幾つかの実施形態の実例となるものが含まれる。

実施例１は、本発明に基づく液体洗剤組成物の一例であり、４％ ＨＣＯ、１．９％ ＮａＯＨによって中和した１６％直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、及び１００部となるだけの水を含むプレミックスを調製し、これを残りの成分を含む洗濯洗剤マトリクスに１８．７５％の濃度で加えることによって、表Ｉの洗剤組成物１としたものである。

実施例２は、本発明に基づく液体洗剤組成物の一例であり、４％ ＨＣＯ、３．１％モノエタノールアミン（ＭＥＡ）によって中和した１６％直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、及び１００部となるだけの水を含むプレミックスを調製し、これを残りの成分を含む洗濯洗剤マトリクスに１８．７５％で加えることによって、表Ｉの洗剤組成物２としたものである。

実施例３〜５は、実施例２と同様の、ＭＥＡで中和した直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を含む同じＨＣＯプレミックスを用い、これを残りの成分に同じ濃度（１８．７５％）で加えた、本発明に基づく液体洗剤組成物の例である。

^１ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の重量比率（％）には、水素添加ヒマシ油結晶性構造剤によって組成物に添加されたものが含まれる。
^２ １個の−ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
^３ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリ酢酸ビニルに対するポリエチレンオキシドの重量比は約４０：６０であり、エチレンオキシド単位５０個当たりグラフト点は１個以下である。

各実施例に基づいて調製された液体洗剤組成物は、スリットバルブを備える倒立型スクイズボトルにパッケージングすることができる。

本明細書に開示される寸法及び値は、記載される正確な数値に厳密に限定されるものとして理解すべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、こうした各寸法は、記載される値及びその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

相互参照又は関連するすべての特許又は出願を含め、本明細書において引用するすべての文献は、明確に除外又は限定しないかぎりにおいて、その全容を本明細書に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした引用が本明細書において開示又は特許請求されるいずれかの発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした引用が単独で、若しくは他のいずれの参考文献とのいかなる組み合わせにおいても、こうした発明を教示、提案、又は開示することを容認するものでもない。更に、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、援用された文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反するかぎりにおいて、本書においてその用語に付与された定義又は意味が優先するものとする。

本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。

Claims (14)

1. 濃縮された水性液体又はゲル状洗濯洗剤組成物を製造するための方法であって、
   （ｉ）重量比率で、
   ａ）少なくとも１０％の少なくとも１種類のアニオン性非石鹸界面活性剤と、
   ｂ）全界面活性剤濃度が少なくとも２０％となるように少なくとも０．１％の他の界面活性剤と、
   ｃ）１５％以下の有機非アミノ官能性溶媒と、を含む、濃縮された水性液体又はゲル状洗濯洗剤を含む濃縮された水性液体又はゲル状洗濯洗剤を、アルカノールアミンと配合する少なくとも１つの工程と、
   （ｉｉ）前記洗剤を、前記洗剤の０．０５重量％〜２重量％の結晶性構造剤と配合する少なくとも１つの工程であって、前記アルカノールアミンが前記洗剤に添加される前に前記結晶性構造剤と予め配合される工程と、
   （ｉｉｉ）前記洗剤を、前記洗剤の０．１重量％〜５重量％の濃度のカップリングポリマーと配合する少なくとも１つの工程と、
   （ｉｖ）前記洗剤を、洗剤活性酵素、繊維蛍光増白剤、及び布地色相染料、並びにこれらの混合物から選択される洗濯補助剤と配合する少なくとも１つの工程と、を任意の順序で含み、
   前記結晶性構造剤が、４０℃〜１００℃の融点を有する結晶性グリセリドであり、
   前記カップリングポリマーが、ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級アンモニウムエトキシ硫酸塩およびアルコキシル化ポリアルキレンイミンポリマーからなる群から選択される、方法。
2. 前記結晶性構造剤が水素添加ヒマシ油を含む、請求項１に記載の方法。
3. 前記アルカノールアミンが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、及びこれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
4. ２１℃で２１日間の保管後に相分離に対して安定である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法の生成物。
5. パッケージングされた水性洗濯洗剤組成物であって、重量比率で前記洗剤の２５重量％〜５５重量％の全界面活性剤を含み、前記界面活性剤が少なくともアニオン性非石鹸界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を１：２〜１００：０の重量比で含み、前記洗剤が相分離に対する安定化系を含み、前記安定化系が、
   （ａ）アルカノールアミンと、
   （ｂ）結晶性構造剤と、
   （ｃ）前記洗剤の０．１重量％〜５重量％の濃度で存在するカップリングポリマーと、を含み、
   前記アルカノールアミンが前記洗剤に添加される前に前記結晶性構造剤と予め配合され、
   前記洗剤が、５％水溶液で６〜９の水性ｐＨを有し、前記洗剤が、２１℃で測定した場合に２０ｓ^−１で１０００センチポアズよりも高い注入粘度、及び２１℃で測定した場合に０．０１ｓ^−１で１００，０００センチポアズよりも高い低せん断粘度を有し、
   前記結晶性構造剤が、４０℃〜１００℃の融点を有する結晶性グリセリドであり、
   前記カップリングポリマーが、ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級アンモニウムエトキシ硫酸塩およびアルコキシル化ポリアルキレンイミンポリマーからなる群から選択される、水性洗濯洗剤組成物。
6. 前記組成物が可変の用量の供給が可能であるパッケージに入れられ、前記パッケージが前処理注ぎ口を備え、かつ５０ｍＬ以下の自動洗濯機における１回の洗い当たりの用量を推奨する用量説明書が貼付されたラベルを有する、請求項５に記載の水性洗濯洗剤組成物。
7. メタノール又はエタノール以外の少なくとも２種類のアルカノールを含む、２％〜１５％以下の非アミノ官能性有機溶媒を更に含む、請求項５に記載の水性洗濯洗剤組成物。
8. 前記アルカノールアミンが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、及びこれらの混合物から選択される、請求項５〜７のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
9. 前記カップリングポリマーが、１１０，０００よりも低い分子量を有し、少なくとも２個の窒素原子を含み、（ｉｉ）ポリ（アルコキシレート）部分を含む少なくとも２個の側鎖が結合した脂肪族主鎖を含むポリマーから選択され、前記ポリ（アルコキシレート）部分がポリ（エトキシレート）部分からなる、請求項５〜８のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
10. 重量比率で、
    ａ．アニオン性界面活性剤の少なくとも１％がアルキル（ポリアルコキシ）サルフェートであるものとして１５％〜３０％のアニオン性界面活性剤と、
    ｂ．５％〜１５％の非イオン性界面活性剤と、
    ｄ．０．１％〜７％のクエン酸、キレート剤、又はこれらの混合物と、
    ｅ．２％〜１５％の有機非アミノ官能性溶媒と、
    ｆ．０．０５％〜１．５％の水素添加ヒマシ油と、
    ｇ．１％〜１５％のアルカノールアミンと、
    ｈ．０．１％〜５％のカップリングポリマーと、
    ｉ．５％〜３５％以下の水と、を含み、
    前記洗剤が、２１℃で測定した場合に２０ｓ^−１で１０００センチポアズよりも高い注入粘度、及び２１℃で測定した場合に０．０１ｓ^−１で１００，０００センチポアズよりも高い低せん断粘度を有する、請求項５〜９のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
11. 最大で１５％の脂肪酸を更に含む、請求項５〜１０のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。
12. 衣類を洗濯するための方法であって、
    ａ．請求項５〜１１のいずれか一項に記載の前記洗濯洗剤組成物を、１０〜７０Ｌの水に対して２０〜５０ｇの組成物の濃度にまで自動衣類洗濯機内の水中に加えて、洗浄液を形成する工程と、
    ｂ．前記洗浄液に衣類を加える工程と、を含む、方法。
13. １０Ｌ〜２０Ｌの前記洗浄液に０．０１ｋｇ〜２ｋｇの衣類を加える、請求項１２に記載の方法。
14. 前記洗浄液が加熱されないか、あるいは４０℃以下の温度にまで加熱される、請求項１２に記載の方法。