JP5619481B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明に係る接着剤組成物に含まれる固形成分は、シクロオレフィンモノマーを含む単量体組成物を重合してなる樹脂を含む。
樹脂を製造するために用いられる単量体組成物は、シクロオレフィンモノマーのほかに、シクロオレフィンモノマーと共重合可能な他のモノマーを含有していてもよい。他のモノマーとしては、非脂環式脂肪族オレフィンモノマーを含有することができ、非脂環式脂肪族オレフィンモノマーとしては、例えば、下記一般式(II)で表されるオレフィンモノマー(a2)を含有することができる。
オレフィンモノマーは、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。オレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン、及び1−ヘキセンなどのα−オレフィンが挙げられる。オレフィンモノマーは1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂の重量平均分子量(Mw:ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)のポリスチレン換算による測定値)は、50,000以上、200,000以下であり、より好ましくは、50,000以上、150,000以下であり、さらに好ましくは、70,000以上、120,000以下である。樹脂の重量平均分子量が上記範囲内であれば、高温プロセス下での耐熱性が優れ、且つ溶解性を保つことが可能となる。
樹脂の熱分解温度は、250℃以上であることが好ましく、300℃以上であることがより好ましく、350℃以上であることが特に好ましい。樹脂の熱分解温度が250℃以上であると、耐熱性がより一層高まり、接着剤組成物の高温環境下における劣化を防止し、脱ガス量を低減させることができる。
樹脂のガラス転移点(Tg)は、60℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましく、80℃以上であることが特に好ましい。樹脂のガラス転移点が60℃以上であると、接着剤組成物が高温環境に曝されたときであっても軟化することを抑えることができ、接着不良の発生を抑えることができる。
樹脂は、極性基を有していない樹脂であることが好ましい。樹脂が極性基を有していないことにより、接着剤組成物における高温環境下でのガスの発生を抑制することができ、接着剤組成物及び当該接着剤組成物によって形成される接着剤層の劣化を防ぐことができる。
本発明に係る接着剤組成物において、固形成分を溶解する溶剤は、炭素−炭素間二重結
合を含まないものであり、当該溶剤に含まれるアルコールの含有量が当該溶剤の総量に対して0.45重量%以下である。
本発明に係る接着剤組成物において、固形成分の溶剤に対する含有量は固形成分及び溶剤の総量に対して20重量%以上であれば、目的に応じて適宜決定することができる。半導体ウエハを支持体上に仮止めする用途に用いる場合には、半導体ウエハ上に15μm以上の膜が形成されるように塗布することが好ましいので、この場合、20重量%以上、40重量%以下が好ましく、25重量%以上、35重量以下がより好ましい。
本発明の接着剤組成物には、固形成分及び溶剤のほかに、必要に応じて、例えば、可塑剤及び酸化防止剤等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることもできる。
以下の実施例では次の方法で粘度変化を評価した。
固形成分として、ノルボルネンとエチレンとをメタロセン触媒にて共重合したシクロオレフィンコポリマー(ポリプラスチックス社製「TOPAS(商品名)6013」、ノルボルネン:エチレン=50:50(重量比)、Mw:83,300、Mw/Mn:1.72を用いた。この固形成分を表1に示す割合で各溶剤に溶解させて得た接着剤組成物の粘度変化を測定した。結果を表1に示す。なお、溶剤としては、日本テルペン化学社製のp−メンタン、日本テルペン化学社製のピナン、ヤスハラケミカル社製社製のD−リモネン、丸善石油化学社製の「スワクリーン」(商品名)、日本テルペン化学社製の「ジペンテンT」(商品名)、日本テルペン化学社製のテレピン油、脂肪族系炭化水素の混合物であるExxon Mobil社製の「PEGASOL 3040」(商品名)、ナフテン系炭化水素の混合物であるExxon Mobil社製の「EXXSOL D−40」(商品名)を用いた。なお、p−メンタン及びピナンは炭素−炭素間二重結合を含まないものであり、それ以外の溶剤は炭素−炭素間二重結合を含むものである。
固形成分として、ノルボルネンとエチレンとをメタロセン触媒にて共重合したシクロオレフィンコポリマー(ポリプラスチックス社製「TOPAS(商品名)8007」、ノルボルネン:エチレン=65:35(重量比)、ガラス転移点:70℃、Mw:98,200、Mw/Mn:1.69、熱分解温度:459℃を用いた。この固形成分を表2に示す割合で各溶剤に溶解させて得た接着剤組成物の粘度変化を測定した。結果を表2に示す。なお、使用した溶剤は実施例1と同じである。
固形成分として「TOPAS(商品名)8007」を用いた。溶剤としてはp−メンタンを用いた。p−メンタンとしては日本テルペン社製(純度98.2%)、ヤスハラケミカル社製(純度96.0%、商品名:ウッディリバー#10)、HUNAN SONGYUAN CHEMICAL社製(純度95.1%)のものを用いた。また、日本テルペン社製のp−メンタンにメタノール又はイソプロパノール(IPA)を添加してアルコールの影響を評価した。添加したアルコールの濃度は、p−メンタン及びアルコールの総量に対して1重量%、0.5重量%、0.45重量%、0.25重量%(それぞれ、p−メンタンのみの量に対して0.99重量%、0.49重量%、0.44重量%、0.25重量%)とした。また、粘度変化の測定については2週間又は4週間、5℃の環境下に静置して測定した。結果を表3に示す。
実施例3で用いたp−メンタンのうちHUNAN SONGYUAN CHEMICAL社製のものに含まれるアルコール成分をGC/MS(Perkin Elmer社製)、1H−NMRにより、分子量が140〜150の3種類のアルコール成分が検出された。
Claims (4)
- 固形成分を溶剤に溶解してなる、半導体ウエハを支持体上に仮止めするための接着剤組成物であって、
上記固形成分の含有量が当該固形成分及び上記溶剤の総量に対して20重量%以上であり、
上記固形成分がシクロオレフィンモノマーを含む単量体組成物を重合してなる樹脂を含み、
上記溶剤が炭素−炭素間二重結合を含まないものであり、当該溶剤に含まれるアルコールの含有量が当該溶剤の総量に対して0.45重量%以下であり、
上記溶剤がp−メンタンであることを特徴とする半導体ウエハを支持体上に仮止めするための接着剤組成物。 - 上記アルコールの含有量が上記溶剤の総量に対して0.25重量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の半導体ウエハを支持体上に仮止めするための接着剤組成物。
- 上記固形成分がシクロオレフィンモノマーを含む単量体組成物を重合してなる樹脂からなるものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の半導体ウエハを支持体上に仮止めするための接着剤組成物。
- 上記シクロオレフィンモノマーがノルボルネン系モノマーであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の半導体ウエハを支持体上に仮止めするための接着剤組成物。
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