JP5604331B2 - Liquid crystal display device and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
環境要因による偏光板の変動が緩和された表示品位の高い液晶表示装置及びその製造方法を提供する。 Provided are a liquid crystal display device with high display quality in which fluctuations of a polarizing plate due to environmental factors are alleviated and a manufacturing method thereof.
液晶表示装置は、一般的に、液晶セルと、液晶セルの両側に配置される偏光板と、バックライトとを有する。液晶表示装置においては均一性が重要視される。特に黒表示の際に部分的な光漏れが生じることは均一性を損ない、ディスプレイとしての表示品位を下げることから、液晶表示装置としては、このような表示品位を損なわないものが求められる。 A liquid crystal display device generally includes a liquid crystal cell, polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell, and a backlight. Uniformity is important in liquid crystal display devices. In particular, the occurrence of partial light leakage during black display impairs uniformity and lowers display quality as a display. Therefore, a liquid crystal display device that does not impair such display quality is required.
また液晶表示装置は益々薄型化の傾向にあり、バックライトも薄型化が指向されている。そのためバックライトの光源は、大きな光量を発生させるものが用いられるが、それにともなって熱も発生させてしまう。例えば、発光冷陰極管は細く、それでいて大きな光量を発することが要求される。細い冷陰極管での大きな光量の発生により、多くの熱が発生し、液晶パネルに接する部分では最大で50℃程度まで上昇してしまう。 In addition, liquid crystal display devices are becoming thinner and backlights are also becoming thinner. For this reason, a light source that generates a large amount of light is used as the light source of the backlight, but heat is also generated accordingly. For example, a light-emitting cold cathode tube is thin and still needs to emit a large amount of light. A large amount of heat is generated by the generation of a large amount of light in a thin cold cathode tube, and the maximum temperature rises to about 50 ° C. at the portion in contact with the liquid crystal panel.
このようなバックライトの熱が液晶セルに伝わると、液晶セルに反りが生じ、反った部分がモジュール枠に押し当てられることで、コーナー部の光漏れが生じる現象が起こる。 When the heat of the backlight is transmitted to the liquid crystal cell, the liquid crystal cell is warped, and the warped portion is pressed against the module frame, thereby causing light leakage at the corner portion.
このようなバックライトについて、バックライトからの熱の影響を小さくするため、バックライトと液晶セルの間に断熱シートを挿入する手法が提案されている(特許文献1)。しかしながら、従来に比べて断熱シートを必要とするので、コストアップにつながる、液晶表示装置が厚くなる、表示装置の製造工程で工程数が増えるという問題があり、簡便にこれらの課題を解決できる手法の開発が望まれていた。更に、筐体を伝播した熱などによって影響を受ける視認側についてはなんら検討がされていなかった。 For such a backlight, a method of inserting a heat insulating sheet between the backlight and the liquid crystal cell has been proposed in order to reduce the influence of heat from the backlight (Patent Document 1). However, since a heat insulating sheet is required compared with the conventional one, there is a problem that the cost increases, the liquid crystal display device becomes thick, and the number of steps in the manufacturing process of the display device increases, and these problems can be easily solved. Development of was desired. Furthermore, no consideration has been given to the viewing side that is affected by heat transmitted through the housing.
本発明は、液晶セルと、液晶セルの両側に粘着剤層を介して配置された1対の偏光板と、バックライトを有する液晶表示装置であって、バックライトとして温度ムラが生じるものを用いた場合であっても、追加の構成を用いたり、液晶表示装置の厚みを上昇させることなく、輝度ムラがなく、面内均一性に優れる表示品位の良い液晶表示装置及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention relates to a liquid crystal display device having a liquid crystal cell, a pair of polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell via an adhesive layer, and a backlight, in which temperature unevenness occurs as the backlight. The present invention provides a liquid crystal display device with good display quality that has no unevenness of brightness and excellent in-plane uniformity without using an additional configuration or increasing the thickness of the liquid crystal display device, and a method for manufacturing the same. For the purpose.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記に示す液晶表示装置により前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by a liquid crystal display device shown below, and have completed the present invention.
本発明の上記課題は、以下の構成や製造方法によって達成できる。
<1>
液晶セルと、液晶セルの両側に粘着剤層を介して配置された1対の偏光板と、バックライトとを有する液晶表示装置であって、前記1対の偏光板の少なくとも一方と該偏光板が接する粘着剤層が25℃60%RH環境で下記式(I)及び(II)を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
(I) 0.99856≦N MD /P MD ≦0.99952
(II)0.9970≦N TD /P TD ≦0.9990
(ここで、N MD は前記偏光板の吸収軸と平行な方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、P MD は前記偏光板の吸収軸と平行な方向における該偏光板の長さである。また、N TD は前記偏光板の吸収軸と直交する方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、P TD は前記偏光板の吸収軸と直交する方向における該偏光板の長さである。)
<2>
前記1対の偏光板のうち前記液晶表示装置の視認側偏光板及び該視認側偏光板が接する粘着剤層が、前記式(I)及び(II)を満たすことを特徴とする<1>に記載の液晶表示装置。
<3>
前記1対の偏光板の少なくとも一方と該偏光板が接する粘着剤層が25℃60%RH環境で下記式(I’)及び(II’)を満たすことを特徴とする<1>に記載の液晶表示装置。
(I’) 0.9988≦N MD /P MD ≦0.99928
(II’)0.9975≦N TD /P TD ≦0.9985
(ここで、N MD は前記偏光板の吸収軸と平行な方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、P MD は前記偏光板の吸収軸と平行な方向における該偏光板の長さである。また、N TD は前記偏光板の吸収軸と直交する方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、P TD は前記偏光板の吸収軸と直交する方向における該偏光板の長さである。)
本発明は、前記<1>〜<3>に係る発明であるが、以下、それ以外の事項(例えば、下記[1]〜[3])についても記載している。
[1]
液晶セルと、液晶セルの両側に粘着剤層を介して配置された1対の偏光板と、バックライトとを有する液晶表示装置であって、前記1対の偏光板の少なくとも一方と該偏光板が接する粘着剤層が25℃60%RH環境で下記式(I)及び(II)を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
(I) 0.99856≦NMD/PMD≦0.99952
(II)0.9970≦NTD/PTD≦0.9990
(ここで、NMDは前記偏光板の吸収軸と平行な方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、PMDは前記偏光板の吸収軸と平行な方向における該偏光板の長さである。また、NTDは前記偏光板の吸収軸と直交する方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、PTDは前記偏光板の吸収軸と直交する方向における該偏光板の長さである。)
[2]
前記1対の偏光板のうち前記液晶表示装置の視認側偏光板及び該視認側偏光板が接する粘着剤層が、前記式(I)及び(II)を満たすことを特徴とする[1]記載の液晶表示装置。
[3]
液晶セルと、液晶セルの両側に粘着剤層を介して配置された1対の偏光板と、バックライトとを有する液晶表示装置の製造方法であって、前記1対の偏光板の少なくとも一方を平衡含水率を25℃30%RH以上25℃50%RH以下に調整したのちに前記液晶セルに貼合することを特徴とする液晶表示装置の製造方法。
The said subject of this invention can be achieved with the following structures and manufacturing methods.
<1>
A liquid crystal display device having a liquid crystal cell, a pair of polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell via an adhesive layer, and a backlight, wherein at least one of the pair of polarizing plates and the polarizing plate A liquid crystal display device characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer in contact with satisfies the following formulas (I) and (II) in an environment of 25 ° C. and 60% RH.
(I) 0.99856 ≦ N MD / P MD ≦ 0.99952
(II) 0.9970 ≦ N TD / P TD ≦ 0.9990
(Here, N MD is the length of the portion where the pressure-sensitive adhesive layer in the absorption axis parallel to the direction of the polarizing plate is in contact with the liquid crystal cell, P MD is a direction parallel to the absorption axis of the polarizing plate N TD is the length of the portion where the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the absorption axis of the polarizing plate, and P TD is the polarization length of the polarizing plate . (This is the length of the polarizing plate in the direction perpendicular to the absorption axis of the plate.)
<2>
<1> characterized in that the viewing side polarizing plate of the liquid crystal display device and the adhesive layer in contact with the viewing side polarizing plate satisfy the above formulas (I) and (II) among the pair of polarizing plates. The liquid crystal display device described.
<3>
The pressure-sensitive adhesive layer in contact with at least one of the pair of polarizing plates and the polarizing plate satisfies the following formulas (I ′) and (II ′) in an environment of 25 ° C. and 60% RH. Liquid crystal display device.
(I ′) 0.9988 ≦ N MD / P MD ≦ 0.999928
(II ′) 0.9975 ≦ N TD / P TD ≦ 0.9985
(Here, N MD is the length of the portion where the pressure-sensitive adhesive layer in the absorption axis parallel to the direction of the polarizing plate is in contact with the liquid crystal cell, P MD is a direction parallel to the absorption axis of the polarizing plate N TD is the length of the portion where the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the absorption axis of the polarizing plate, and P TD is the polarization length of the polarizing plate . (This is the length of the polarizing plate in the direction perpendicular to the absorption axis of the plate.)
The present invention is an invention according to the above <1> to <3>, but hereinafter, other matters (for example, the following [1] to [3]) are also described.
[1]
A liquid crystal display device having a liquid crystal cell, a pair of polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell via an adhesive layer, and a backlight, wherein at least one of the pair of polarizing plates and the polarizing plate A liquid crystal display device characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer in contact with satisfies the following formulas (I) and (II) in an environment of 25 ° C. and 60% RH.
(I) 0.99856 ≦ N MD / P MD ≦ 0.99952
(II) 0.9970 ≦ N TD / P TD ≦ 0.9990
(Here, N MD is the length of the portion where the pressure-sensitive adhesive layer in the absorption axis parallel to the direction of the polarizing plate is in contact with the liquid crystal cell, P MD is a direction parallel to the absorption axis of the polarizing plate N TD is the length of the portion where the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the absorption axis of the polarizing plate, and P TD is the polarization length of the polarizing plate. (This is the length of the polarizing plate in the direction perpendicular to the absorption axis of the plate.)
[2]
[1], wherein the viewing-side polarizing plate of the liquid crystal display device and the adhesive layer in contact with the viewing-side polarizing plate satisfy the formulas (I) and (II) among the pair of polarizing plates. Liquid crystal display device.
[3]
A method of manufacturing a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell, a pair of polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell via an adhesive layer, and a backlight, wherein at least one of the pair of polarizing plates is A method for producing a liquid crystal display device, wherein the equilibrium moisture content is adjusted to 25 ° C. 30% RH or more and 25 ° C. 50% RH or less, and then bonded to the liquid crystal cell.
本発明によれば、バックライトとして温度ムラが生じるものを用いた場合であっても、追加の構成を用いたり、液晶表示装置の厚みを上昇させることなく、輝度ムラがなく面内均一性に優れる表示品位の良い液晶表示装置及びその製造方法を提供することができる。 According to the present invention, even when a backlight that causes temperature unevenness is used, there is no uneven brightness and in-plane uniformity without using an additional configuration or increasing the thickness of the liquid crystal display device. An excellent liquid crystal display device with good display quality and a method for manufacturing the same can be provided.
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「(数値1)〜(数値2)」という記載は「(数値1)以上(数値2)以下」の意味を表す。 Hereinafter, although the form for implementing this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. In the present specification, when a numerical value represents a physical property value, a characteristic value, etc., the description “(numerical value 1) to (numerical value 2)” means “(numerical value 1) or more and (numerical value 2) or less”. .
本発明者らは鋭意検討の結果、液晶セルのコーナー部に発生する光漏れは、液晶パネルの反りと関係があることを見出した。液晶パネルの反りは、バックライトで生じる熱に起因し、それが偏光板の寸法変化を誘起し液晶セルのガラスを反らせていると推測している。更に、反った液晶セルが筐体内で衝突することで、輝度ムラを発生させていると推測しているが定かではない。本発明の液晶表示装置では、熱による偏光板寸法変化を抑制することで均一な表示品位を有する液晶表示装置が得られたと考えられる。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the light leakage generated at the corner of the liquid crystal cell is related to the warp of the liquid crystal panel. It is assumed that the warpage of the liquid crystal panel is caused by the heat generated in the backlight, which induces a dimensional change of the polarizing plate and warps the glass of the liquid crystal cell. Furthermore, although it is speculated that the unevenness of brightness is caused by the warped liquid crystal cell colliding in the housing, it is not certain. In the liquid crystal display device of the present invention, it is considered that a liquid crystal display device having uniform display quality was obtained by suppressing changes in the size of the polarizing plate due to heat.
液晶表示装置点灯後に発生するコーナー部の光漏れ低減には、該液晶表示装置の液晶セル(粘着剤層を介して偏光板が貼合したもの)を25℃60%RHに一定時間放置した際の偏光板の寸法Pと粘着剤層の寸法Nの比N/Pが、以下の式(I)及び(II)を満たす値であればよい。N/Pが以下の式(I)及び(II)を満たす場合、液晶表示装置の光漏れが低減され、輝度ムラを低減することができる。
なお、放置する時間は温湿度に対して変動を示さなくなった定常状態となれば特に規定はないが、偏光板の形状などによって定常状態に到達するまでの時間が異なるため、本発明においては特に25℃60%RHの状態下で1週間の放置後に測定を行うことが好ましい。
(I) 0.99856≦NMD/PMD≦0.99952
(II)0.9970≦NTD/PTD≦0.9990
ここで、NMDは前記偏光板の吸収軸と平行な方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、PMDは前記偏光板の吸収軸と平行な方向における該偏光板の長さである。また、NTDは前記偏光板の吸収軸と直交する方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、PTDは前記偏光板の吸収軸と直交する方向における該偏光板の長さである。
寸法比はより好ましくは、
(I’) 0.9988≦NMD/PMD≦0.99928
(II’)0.9975≦NTD/PTD≦0.9985であり、更に輝度ムラの強度を抑えることができる。
In order to reduce light leakage at the corners after the liquid crystal display device is turned on, the liquid crystal cell of the liquid crystal display device (with a polarizing plate bonded through an adhesive layer) is left at 25 ° C. and 60% RH for a certain period of time. The ratio N / P of the dimension P of the polarizing plate and the dimension N of the pressure-sensitive adhesive layer may be a value satisfying the following formulas (I) and (II). When N / P satisfies the following formulas (I) and (II), light leakage of the liquid crystal display device is reduced and luminance unevenness can be reduced.
The time to leave is not particularly defined as long as it becomes a steady state that does not show fluctuations with respect to temperature and humidity, but the time to reach the steady state varies depending on the shape of the polarizing plate, etc. It is preferable to perform the measurement after leaving for 1 week at 25 ° C. and 60% RH.
(I) 0.99856 ≦ N MD / P MD ≦ 0.99952
(II) 0.9970 ≦ N TD / P TD ≦ 0.9990
Here, N MD is the length of the portion where the pressure-sensitive adhesive layer in the absorption axis parallel to the direction of the polarizing plate is in contact with the liquid crystal cell, the P MD in the absorption axis parallel to the direction of the polarizing plate This is the length of the polarizing plate. N TD is the length of the part where the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the liquid crystal cell in the direction orthogonal to the absorption axis of the polarizing plate, and P TD is the length in the direction orthogonal to the absorption axis of the polarizing plate. This is the length of the polarizing plate.
The dimensional ratio is more preferably
(I ′) 0.9988 ≦ N MD / P MD ≦ 0.999928
(II ′) 0.9975 ≦ N TD / P TD ≦ 0.9985, and the intensity of luminance unevenness can be further suppressed.
液晶表示装置の中で上記の寸法比を視認側偏光板とそれと接する粘着剤層、若しくは、バックライト側偏光板とそれと接する粘着剤層がみたせば本発明の効果が得られる。特に、視認側偏光板が上記の寸法比を満たすことで、輝度ムラ低減効果を高めることが出来る。 The effect of the present invention can be obtained if the viewing-side polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the viewing-side polarizing plate or the backlight-side polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer in contact therewith are observed in the liquid crystal display device. In particular, when the viewing side polarizing plate satisfies the above dimensional ratio, the effect of reducing luminance unevenness can be enhanced.
<偏光板>
偏光板は、偏光子単体そのものを用いることもできるが、通常は、偏光子の片側又は両側に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
<Polarizing plate>
Although the polarizer itself can be used as the polarizing plate, generally, a polarizer having a transparent protective film on one side or both sides of the polarizer is generally used.
<偏光子>
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。
<Polarizer>
The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing volatile substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。更に必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, or may be performed while dyeing, or may be performed with dyeing after iodine. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
<偏光板保護フィルム>
透明保護フィルムはポリマーによる塗布層、又はフィルムのラミネート層等として設けることができる。(以降、塗布層についても偏光板保護フィルムと統一して称する)偏光板保護フィルムを形成する、透明ポリマー又はフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、特開2001−343529号公報に記載のポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
<Polarizing plate protective film>
The transparent protective film can be provided as a polymer coating layer, a film laminate layer, or the like. (Hereinafter, the coating layer is also referred to as a polarizing plate protective film.) As the transparent polymer or film material for forming the polarizing plate protective film, an appropriate transparent material can be used, but transparency, mechanical strength, heat Those excellent in stability and moisture barrier properties are preferably used. Examples of the material for forming the transparent protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyethersulfone polymer, polyetheretherketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, JP Examples of the polymer that forms the transparent protective film include the polymers described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-343529, or blends of the polymers. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.
透明保護フィルムとしては、目的によって適宜、上記の各種ポリマーフィルムを使用することが出来るが、偏光特性、耐久性、製造適性などの点より、セルロース系ポリマーが好ましく、特にトリアセチルセルロースが好適に用いられる。 As the transparent protective film, various polymer films described above can be used as appropriate depending on the purpose. From the viewpoints of polarization properties, durability, suitability for production, etc., a cellulose-based polymer is preferable, and triacetyl cellulose is particularly preferably used. It is done.
透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より1〜500μm程度である。特に1〜300μmが好ましく、5〜200μmがより好ましい。
(フィルムのレターデーション)
本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーション及び厚さ方向のレターデーションを表す。ReはKOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Rthは前記Re、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値の計3つの方向で測定したレターデーション値を基にKOBRA 21ADHが算出する。ここで平均屈折率の仮定値はポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
Although the thickness of a transparent protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.
(Film retardation)
In the present specification, Re (λ) and Rth (λ) respectively represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ. Re is measured with KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light of wavelength λ nm incident in the normal direction of the film. Rth was measured by making light having a wavelength λ nm incident from a direction inclined + 40 ° with respect to the normal direction of the film with the slow axis in the plane (determined by KOBRA 21ADH) as the tilt axis (rotation axis). A retardation value and a retardation value measured by making light of wavelength λ nm incident from a direction inclined by −40 ° with respect to the film normal direction with the in-plane slow axis as the tilt axis (rotation axis). KOBRA 21ADH is calculated based on the retardation value measured in the direction. Here, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). The KOBRA 21ADH calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
<光学機能の追加>
本発明の偏光板は、実用に際して他の光学機能層を兼ねてもよく、積層して用いることもできる。その光学機能層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学機能層を保護フィルムと兼ねるか、1層又は2層以上に積層して用いることができる。位相差の付与については、保護フィルムに位相差を調整する化合物を添加したり、素材によってはフィルムの延伸を行う事でフィルム自体に位相差を付与する事ができる他に、液晶性重合化合物を塗布して配向状態を固定した層や前述の様な延伸フィルムなどの位相差を示す層を積層する事で達成できる。光学機能層として各種フィルムを使用することが出来るが、いずれのフィルムを使用しても液晶表示装置の連続点灯で発生するコーナー部の輝度ムラについてはほとんど影響を与えないと考えている。それは構成部材の追加・積層が伸縮等の変動への感度を鈍らせる傾向である事や、これら部材に比べて偏光子の伸縮量が大きいなどの幾つかの要因が複合して起きると推測されるためである。
<Addition of optical functions>
The polarizing plate of the present invention may also serve as another optical functional layer in practical use, and may be used by being laminated. The optical functional layer is not particularly limited. For example, a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a phase difference plate (including a wavelength plate such as 1/2 or 1/4), a viewing angle compensation film, or the like is formed. The optical functional layer that may be used in the film may also be used as a protective film, or may be laminated in one layer or two or more layers. In addition to adding a compound that adjusts the retardation to the protective film, or depending on the material, the retardation can be imparted to the film itself by stretching the film. This can be achieved by laminating a layer having a phase difference such as a layer in which the orientation state is fixed by coating or a stretched film as described above. Various films can be used as the optical functional layer, but it is considered that the luminance unevenness in the corner portion generated by the continuous lighting of the liquid crystal display device hardly affects even if any film is used. It is speculated that the addition / stacking of components tends to slow down the sensitivity to fluctuations such as expansion and contraction, and that several factors such as the amount of expansion and contraction of the polarizer are larger than those of these members. Because.
<その他の機能性層>
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止層、光拡散ないしアンチグレア(防眩)層、スティッキング防止、紫外線吸収、帯電防止や防汚を目的とした機能性を付与する事ができる。これらの機能性層は偏光板保護フィルムにその機能を兼ねる事もできるが、前面板の様な形態で別構成として提供しても良い。
<Other functional layers>
On the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered, the hard coat layer, antireflection layer, light diffusion or antiglare layer, antisticking, ultraviolet absorption, antistatic and antifouling functions are provided. Can be granted. These functional layers can also serve as a polarizing plate protective film, but may be provided as a separate configuration in the form of a front plate.
ハードコート層は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成するものが良く知られている。反射防止層は屈折率の異なる層を積層し干渉により反射を防止するものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。
スティッキング防止層は隣接層との密着防止に、紫外線吸収層は装置内部への紫外線の到達を防ぐ事などを目的に施される。
The hard coat layer is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a hard coating layer having an excellent hardness and slipping property with an appropriate curable resin such as acrylic or silicone is used for the transparent protective film. Those formed by a method of adding to the surface are well known. The antireflection layer is a layer in which layers having different refractive indexes are laminated to prevent reflection by interference, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the prior art.
The anti-sticking layer is applied for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer, and the ultraviolet absorbing layer is applied for the purpose of preventing the ultraviolet rays from reaching the inside of the apparatus.
また、アンチグレア(防眩)層は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。 The anti-glare (anti-glare) layer is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, a sand blasting method or an embossing method It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a surface roughening method or a blending method of transparent fine particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, and the like are used. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.
前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、エポキシ系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤が用いられる。
特に、後述の貼り合わせ後の接着剤の乾燥工程を要しないことから、接着剤として、脂環式エポキシ化合物を含有する無溶剤の活性エネルギー線硬化性組成物(以下、単に「エポキシ系接着剤組成物」ということもある。)を好ましく使用することができる。脂環式エポキシ化合物を含有する無溶剤の活性エネルギー線硬化性組成物を用いることにより、過酷な環境下における偏光板の耐久性を向上させることが可能になるとともに、接着剤を乾燥させる工程が不要になるため、生産性を向上させることができる。
An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, epoxy adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. As the adhesive, an adhesive made of an aqueous solution is usually used.
In particular, since an adhesive drying step after bonding is not required, a solventless active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound (hereinafter simply referred to as “epoxy adhesive”) is used as the adhesive. "Composition" may also be used preferably. By using a solventless active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound, it is possible to improve the durability of the polarizing plate in a harsh environment, and the step of drying the adhesive Since it is unnecessary, productivity can be improved.
ここで、脂環式エポキシ化合物とは、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなるもの、及び飽和環状化合物の環に直接グリシジルエーテル基又はグリシジル基を有してなるものをいう。なお、他のエポキシ基を構造内に有していてもよい。 Here, the alicyclic epoxy compound means one having an epoxy group directly in the ring of the saturated cyclic compound and one having a glycidyl ether group or glycidyl group directly in the ring of the saturated cyclic compound. In addition, you may have another epoxy group in the structure.
飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物は、例えば、特開2010−091603号公報段落0074〜0081に記載の方法により入手することができる。 The alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound can be obtained, for example, by the method described in paragraphs 0074 to 0081 of JP 2010-091603 A.
本発明において好ましく用いられる飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物の具体例を挙げれば、たとえば、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン、1,2−エポキシ−1−メチル−4−(1−メチルエポキシエチル)シクロヘキサン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル メタアクリレート、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの4−(1,2−エポキシエチル)−1,2−エポキシシクロヘキサン付加物、エチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、オキシジエチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、1,4−シクロヘキサンジメチル ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、及び3−(3,4−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニル)プロピル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。 Specific examples of the alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound preferably used in the present invention include, for example, 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, 1,2-epoxy-1-methyl-4- (1-methylepoxyethyl) cyclohexane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, 2,2-bis (hydroxymethyl) ) -1-Butanol 4- (1,2-epoxyethyl) -1,2-epoxycyclohexane adduct, ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), oxydiethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxy) Rate), 1,4-cyclohe Dimethyl bis (3,4-epoxycyclohexane carboxylate), and 3- (3,4-epoxycyclohexyl-methoxycarbonyl) propyl 3,4-epoxycyclohexane carboxylate and the like.
飽和環状化合物の環に直接グリシジルエーテル基又はグリシジル基を有してなる脂環式エポキシ化合物は、例えば、特開2010−091603号公報段落0083〜0086に記載の方法により入手することができる。 An alicyclic epoxy compound having a glycidyl ether group or a glycidyl group directly on the ring of the saturated cyclic compound can be obtained by the method described in paragraphs 0083 to 0086 of JP2010-091603A, for example.
上記した脂環式エポキシ化合物の中でも、偏光板の耐久性を向上させる上において良好な硬化物特性を示し、又は適度な硬化性を有するとともに、比較的廉価に入手できることから、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート及びビスフェノールAのグリシジルエーテル化物の水添化物が好ましく、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートがより好ましい。 Among the alicyclic epoxy compounds described above, 3,4-epoxy has good cured product characteristics in improving the durability of the polarizing plate, or has moderate curability and is available at a relatively low price. A hydrogenated product of cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate and a glycidyl etherified product of bisphenol A is preferred, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate is more preferred.
また、これらの脂環式エポキシ化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。 These alicyclic epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.
このような脂環式エポキシ化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「セロキサイド」、「サイクロマー」(以上、ダイセル化学工業株式会社製)及び「サイラキュア」(ダウケミカル社製)等が挙げられる。 Such alicyclic epoxy compounds can be easily obtained as commercial products. For example, “Celoxide”, “Cyclomer” (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and “ "Syra cure" (made by Dow Chemical Co.).
本発明において、エポキシ系接着剤組成物には、脂環式エポキシ化合物以外の活性エネルギー線硬化性化合物を配合することができる。このような活性エネルギー線硬化性化合物としては、前記脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物を用いることができる。このような脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物を併用することにより、偏光子と透明保護フィルムとの密着性を向上させることができる。
このような脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物、及びそのオリゴマー等は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「エピコート」(ジャパンエポキシレジン株式会社製)、「エピクロン」(DIC株式会社製)、「エポトート」(東都化成株式会社製)、「アデカレジン」(株式会社ADEKA製)、「デナコール」(ナガセケムテックス株式会社製)、「ダウエポキシ」(ダウケミカル社製)及び「テピック」(日産化学工業株式会社製)等が挙げられる。
In this invention, active energy ray-curable compounds other than an alicyclic epoxy compound can be mix | blended with an epoxy-type adhesive composition. As such an active energy ray-curable compound, an epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound can be used. By using together an epoxy compound other than such an alicyclic epoxy compound, the adhesion between the polarizer and the transparent protective film can be improved.
Epoxy compounds other than such alicyclic epoxy compounds, oligomers thereof, and the like can be easily obtained from commercial products. For example, “Epicoat” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) under the trade name. , "Epiclon" (manufactured by DIC Corporation), "Epototo" (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), "Adeka Resin" (manufactured by ADEKA Corporation), "Denacol" (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), "Dow Epoxy" (Dow Chemical) And “Tepic” (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物のエポキシ当量は、通常、30〜2000g/eqであり、50〜1500g/eqであることが好ましく、70〜1000g/eqであることがより好ましい。なお、このエポキシ当量は、JIS K 7236(ISO 3001)に準拠して測定する値である。また、エポキシ化合物が高純度単量体であれば、その分子量より理論量を算出することができる。 The epoxy equivalent of the alicyclic epoxy compound and the epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound used in the present invention is usually 30 to 2000 g / eq, preferably 50 to 1500 g / eq, and preferably 70 to 1000 g / eq. More preferably, it is eq. This epoxy equivalent is a value measured according to JIS K 7236 (ISO 3001). If the epoxy compound is a high purity monomer, the theoretical amount can be calculated from the molecular weight.
また、前記活性エネルギー線硬化性化合物としては、オキセタン化合物を用いることもできる。オキセタン化合物の併用により、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化速度を向上させることができる。オキセタン化合物としては、オキセタン環を有する化合物であって、活性エネルギー線硬化性であれば特に限定されるものではないが、たとえば、1,4−ビス{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}ベンゼン、3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−(シクロヘキシロキシメチル)オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、及び1,3−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]ベンゼン等が挙げられる。 Moreover, an oxetane compound can also be used as the active energy ray-curable compound. By using the oxetane compound in combination, the curing rate of the active energy ray-curable composition can be improved. The oxetane compound is a compound having an oxetane ring and is not particularly limited as long as it is active energy ray curable. For example, 1,4-bis {[(3-ethyloxetane-3-yl) Methoxy] methyl} benzene, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl -3- (cyclohexyloxymethyl) oxetane, phenol novolac oxetane, 1,3-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene, and the like.
このようなオキセタン化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「アロンオキセタン」(東亞合成株式会社製)、及び「ETERNACOLL」(宇部興産株式会社製)等が挙げられる。 Such oxetane compounds can be easily obtained as commercial products. For example, “Aron Oxetane” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and “ETERRNACOLL” (manufactured by Ube Industries, Ltd.) are available under the trade names. Etc.
活性エネルギー線硬化性組成物中における脂環式エポキシ化合物の配合比は、活性エネルギー線硬化性化合物(脂環式エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物及びオキセタン化合物)の合計100重量部に対して、脂環式エポキシ化合物30〜95重量部が好ましく、50〜90重量部がより好ましく、70〜85重量部が更に好ましい。 The compounding ratio of the alicyclic epoxy compound in the active energy ray curable composition is a total of 100 parts by weight of the active energy ray curable compound (alicyclic epoxy compound, epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound and oxetane compound). The alicyclic epoxy compound is preferably 30 to 95 parts by weight, more preferably 50 to 90 parts by weight, and still more preferably 70 to 85 parts by weight.
本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物に含有される全塩素量は、0.1ppm〜15000ppmの範囲が好ましく、0.5ppm〜2000ppmの範囲がより好ましく、1.0〜1000ppmの範囲が更に好ましい。なお、この全塩素量は、JIS K 7243−3(ISO 21627−3)に準拠して測定する値である。 The total chlorine content contained in the active energy ray-curable composition containing the alicyclic epoxy compound used in the present invention is preferably in the range of 0.1 ppm to 15000 ppm, more preferably in the range of 0.5 ppm to 2000 ppm. A range of 0.0 to 1000 ppm is more preferable. This total chlorine amount is a value measured in accordance with JIS K 7243-3 (ISO 21627-3).
本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物の色相は、硬化前における活性エネルギー線硬化性組成物のガードナー色度で5以下が好ましく、3以下がより好ましく、1以下が更に好ましい。 The hue of the active energy ray-curable composition containing the alicyclic epoxy compound used in the present invention is preferably 5 or less, more preferably 3 or less in terms of Gardner chromaticity of the active energy ray-curable composition before curing. The following is more preferable.
本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線の照射によって固化(硬化)し、該硬化物層を狭持するフィルム同士に接着力を与える硬化性組成物である。 The active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound used in the present invention is hardened (cured) by irradiation with active energy rays, and provides curability that gives an adhesive force between the films sandwiching the cured product layer. It is a composition.
用いられる活性エネルギー線としては、たとえば、波長が1pm〜10nmのX線、10〜400nmの紫外線、及び400〜800nmの可視光線等が挙げられる。中でも、利用の容易さ、活性エネルギー線硬化性組成物の調整の容易さ及びその安定性、並びにその硬化性能の点で紫外線が好ましく用いられる。 Examples of the active energy ray used include X-rays having a wavelength of 1 pm to 10 nm, ultraviolet rays having a wavelength of 10 to 400 nm, and visible rays having a wavelength of 400 to 800 nm. Among these, ultraviolet rays are preferably used in terms of ease of use, ease of adjustment of the active energy ray-curable composition and its stability, and its curing performance.
用いる光源は、特に限定されるものではないが、たとえば、波長400nm以下に発光分布を有する、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。 Although the light source to be used is not particularly limited, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, And metal halide lamps.
照射強度は、活性エネルギー線硬化性組成物や照射時間によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜1000mW/cm2であることが好ましい。 The irradiation intensity is determined by the active energy ray-curable composition and the irradiation time, and is not particularly limited. For example, the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the initiator is 0.1. It is preferable that it is -1000mW / cm < 2 >.
照射時間は、活性エネルギー線硬化性組成物や照射強度によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、照射強度と照射時間の積として表される積算光量が10〜5,000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。 The irradiation time is determined by the active energy ray-curable composition and the irradiation intensity and is not particularly limited. For example, the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 5 It is preferably set to be 000 mJ / cm 2 .
本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線によって硬化するために、カチオン重合開始剤を配合するのが好ましい。 The active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound used in the present invention preferably contains a cationic polymerization initiator in order to be cured by active energy rays.
これらのカチオン重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。中でも、特に芳香族スルホニウム塩は、300nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物層を与えることができるため、好ましく用いられる。 These cationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among them, aromatic sulfonium salts are particularly preferably used because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and therefore can provide a cured layer having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. .
カチオン重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線硬化性化合物の合計100重量部に対して、通常、0.5〜20重量部であり、1〜15重量部が好ましい。 The compounding quantity of a cationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to a total of 100 weight part of an active energy ray hardening compound, and 1-15 weight part is preferable.
これらのカチオン重合開始剤は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「カヤラッド」(日本化薬株式会社製)、「サイラキュア」(ユニオンカーバイド社製)、光酸発生剤「CPI」(サンアプロ株式会社製)、光酸発生剤「TAZ」、「BBI」、「DTS」(以上、ミドリ化学株式会社製)、「アデカオプトマー」(株式会社ADEKA製)、及び「RHODORSIL」(ローディア社製)等が挙げられる。 These cationic polymerization initiators can be easily obtained from commercial products, for example, “Kayarad” (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), “Syracure” (manufactured by Union Carbide), Photoacid generator “CPI” (manufactured by San Apro Co., Ltd.), photoacid generators “TAZ”, “BBI”, “DTS” (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), “Adekaoptomer” (manufactured by ADEKA Corporation) And “RHODORSIL” (manufactured by Rhodia).
本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤を使用することで、反応性が向上し、硬化物層の機械強度や接着強度を向上させることができる。 The active energy ray-curable composition containing the alicyclic epoxy compound used in the present invention can be used in combination with a photosensitizer as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product layer can be improved.
光増感剤としては、特に限定されるものではないが、たとえば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ及びジアゾ化合物、ハロゲン化合物、並びに光還元性色素等が挙げられる。 The photosensitizer is not particularly limited, and examples thereof include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes. .
光増感剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。光増感剤は、活性エネルギー線硬化性組成物を100重量部とした場合に、0.1〜20重量部の範囲で含有するのが好ましい。 The photosensitizers may be used alone or in combination. The photosensitizer is preferably contained in the range of 0.1 to 20 parts by weight when the active energy ray-curable composition is 100 parts by weight.
本発明に用いる活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない限り、各種の添加剤を配合することができる。各種の添加剤としては、たとえば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、及び消泡剤等が挙げられる。 Various additives can be blended with the active energy ray-curable composition used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of various additives include ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, sensitizers, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow regulators, plasticizers, and antifoaming agents. It is done.
偏光板は、前記透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り合わせることにより製造する。接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成する。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常0.1〜5μm程度である。 The polarizing plate is produced by bonding the transparent protective film and the polarizer using the adhesive. The adhesive may be applied to either the transparent protective film or the polarizer, or to both. After the bonding, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. Bonding of a polarizer and a transparent protective film can be performed with a roll laminator or the like. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5 μm.
<粘着剤層>
前述した偏光板や、偏光板を少なくとも1層有する光学部材には、液晶セルとの貼合のため粘着剤層を設ける。液晶セル以外の他部材と貼合するためにも粘着剤層を設けることもできる。粘着剤層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
<Adhesive layer>
The above-mentioned polarizing plate and the optical member having at least one polarizing plate are provided with an adhesive layer for bonding with the liquid crystal cell. An adhesive layer can also be provided for bonding with other members other than the liquid crystal cell. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately used as a base polymer. It can be selected and used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
また、偏光板の固定と貼合の作業性(リワーク性)の観点から、粘着剤層の粘着力は1N/25mm以上が好ましく、5N/25mm以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されない。
In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
Further, from the viewpoint of workability (reworkability) of fixing and bonding of the polarizing plate, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 N / 25 mm or more, and more preferably 5 N / 25 mm or more. The upper limit is not particularly limited.
偏光板や液晶セルの伸張・収縮への追従や粘着剤層を挟持する部材の応力の伝播を抑制するため、23℃における粘着剤の貯蔵弾性率(G’)が20〜100が好ましく、30〜70[MPa]がより好ましい。 The storage elastic modulus (G ′) of the pressure-sensitive adhesive at 23 ° C. is preferably 20 to 100 in order to suppress the follow-up of the polarizing plate and the liquid crystal cell to the expansion and contraction and the propagation of the stress of the member sandwiching the pressure-sensitive adhesive layer. -70 [MPa] is more preferable.
粘着剤層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a natural or synthetic resin, in particular, a tackifier resin, a filler, a pigment, a colorant, an antioxidant made of glass fiber, glass beads, metal powder, or other inorganic powders. It may contain an additive to be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.
粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学部材の片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学部材の表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着剤層とすることもできる。粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical member as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive layers, such as a different composition, a kind, and thickness, in the front and back of a polarizing plate or an optical member. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, and particularly preferably 10 to 100 μm.
粘着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。 A separator is temporarily attached to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of preventing contamination until it is put into practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate conventional ones such as those coated with an appropriate release agent such as long-chain alkyl, fluorine-based, or molybdenum sulfide can be used.
なお、本発明において、上記した偏光板や光学部材等、また粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。 In the present invention, the above polarizing plate, optical member, etc., and each layer such as an adhesive layer, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds It is also possible to use one having a UV-absorbing ability by a method such as a method of treating with a UV absorber.
偏光板や光学部材の片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマー又はその組成物を溶解又は分散させた10〜40質量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上又は光学部材上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成してそれを偏光板上又は光学部材上に移着する方式などがあげられる。 Attaching the adhesive layer to one side or both sides of the polarizing plate or the optical member can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by mass in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical member by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator in accordance with the above, and this is applied to a polarizing plate or optical A method of transferring onto the member is exemplified.
<偏光板の貼合>
この様にして付設された粘着剤層により、偏光板と液晶セルやその他の機能性部材と貼合される。
本発明の液晶表示装置を作製する際には、偏光板を液晶セルに貼合する時の偏光板の含水率を、該偏光板の25℃30%RH〜25℃50%RHでの平衡含水率となるように調整することにより前記式(I)及び(II)を満たす(好ましくは前記式(I’)及び(II’)を満たす)液晶表示装置を作製することができる。より好ましくは、平衡含水率が25℃30%RH〜25℃45%RHの平衡含水率に調整することであり、更に好ましくは25℃35%RH〜25℃45%RHの平衡含水率に調整することである。
ここで、平衡含水率とは、一定の温度、湿度の環境下において材質中の水分量がその雰囲気中で平衡に達した状態における含水率であり、偏光板としての平衡含水率は偏光板を構成する素材によって異なる。平衡含水率の調整方法としては、その定義に従って、制御された目標とする雰囲気下に対象を平衡状態となるまで放置する事で調整する事ができる。
<Plateing of polarizing plate>
The pressure-sensitive adhesive layer attached in this manner is bonded to the polarizing plate, the liquid crystal cell, and other functional members.
When producing the liquid crystal display device of the present invention, the water content of the polarizing plate when the polarizing plate is bonded to the liquid crystal cell is determined by the equilibrium water content of the polarizing plate at 25 ° C. 30% RH to 25 ° C. 50% RH. The liquid crystal display device satisfying the above formulas (I) and (II) (preferably satisfying the above formulas (I ′) and (II ′)) can be manufactured by adjusting the ratio to be a ratio. More preferably, the equilibrium water content is adjusted to an equilibrium water content of 25 ° C. and 30% RH to 25 ° C. and 45% RH, and more preferably adjusted to an equilibrium water content of 25 ° C. and 35% RH to 25 ° C. and 45% RH. It is to be.
Here, the equilibrium moisture content is the moisture content in a state where the amount of moisture in the material has reached equilibrium in the atmosphere under a constant temperature and humidity environment. It depends on the material that is composed. As a method for adjusting the equilibrium moisture content, according to the definition, the equilibrium moisture content can be adjusted by leaving the object in a controlled target atmosphere until it reaches an equilibrium state.
<液晶表示装置>
液晶表示装置のモードについては特に制限はなく、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(Anti−ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、及びHAN(Hybrid Aligned Nematic)等、いずれの表示モードの液晶表示装置であっても、偏光板層と粘着剤層の寸法差、液晶セルへの貼合時の偏光板含水率を調整することで、輝度ムラの軽減効果が得られる。
<Liquid crystal display device>
There are no particular restrictions on the mode of the liquid crystal display device, and TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching Crystal), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), AFLC (Anti-Ferroelectric Liquid Crystal), OCBlColST, OCB1 (OCB1). (Super Twisted Nematic), VA (Vertically Aligned), and HAN (Hybrid Aligned Nematic) liquid crystal display devices of any display mode, such as the difference in size between the polarizing plate layer and the adhesive layer, the attachment to the liquid crystal cell By adjusting the moisture content of the polarizing plate at the time, a luminance unevenness reducing effect can be obtained.
なお、光源としては、CCFL(冷陰極蛍光ランプ)やLED(発光ダイオード)を光源とした直下型バックライト、サイドライト型バックライト、その他に面状光源を用いたもの等を用いることができる。またバックライトには光の利用効率を上げるために反射板、輝度向上膜などの部材を用いることができる。更に、液晶表示装置の形成に際しては、上述の部材以外に例えば拡散板、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板などの部品を適宜、1層又は2層以上配置することができる。 As the light source, a direct type backlight using a CCFL (Cold Cathode Fluorescent Lamp) or LED (Light Emitting Diode) as a light source, a sidelight type backlight, or a light source using a planar light source can be used. In addition, a member such as a reflector or a brightness enhancement film can be used for the backlight in order to increase the light use efficiency. Furthermore, when forming the liquid crystal display device, components such as a diffusion plate, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, and a light diffusion plate can be appropriately disposed in one layer or two or more layers in addition to the above-described members.
以下に本発明を実施例等をあげて説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
(偏光板、粘着剤層の寸法測定方法)
偏光板の寸法Pの測定は、偏光板を粘着剤層により液晶セルに貼合して25℃60%RH環境に1週間放置したのち、偏光板の吸収軸と平行な方向の寸法(PMD)と、吸収軸と直交する方向の寸法(PTD)を、一般的な測長に用いられる金属製のものさしを使用して行った。粘着剤層の寸法Nの測定は、上記液晶セルに貼合した偏光板の辺部分を反射型光学顕微鏡で観察し、偏光板が液晶セルから浮いて白く見える部分の長さδを算出することで実施した(図1参照)。ここで、偏光板の向かい合う2辺でのδをそれぞれδ1、δ2とするとき、粘着剤層の寸法Nは下記式で示される。
N=P−(δ1+δ2)
偏光板の吸収軸と平行な方向と、吸収軸と直交する方向とで、それぞれ上記式よりN(NMD、NTD)を求めることができる。
(Measurement method of dimensions of polarizing plate and adhesive layer)
The dimension P of the polarizing plate is measured by bonding the polarizing plate to the liquid crystal cell with an adhesive layer and leaving it in a 25 ° C. 60% RH environment for one week, and then measuring the dimension in the direction parallel to the absorption axis of the polarizing plate ( PMD ) And the dimension (P TD ) in the direction orthogonal to the absorption axis was measured using a metal ruler used for general length measurement. The dimension N of the pressure-sensitive adhesive layer is measured by observing the side portion of the polarizing plate bonded to the liquid crystal cell with a reflection optical microscope and calculating the length δ of the portion where the polarizing plate floats from the liquid crystal cell and appears white. (See FIG. 1). Here, when δ on two opposite sides of the polarizing plate is δ1 and δ2, respectively, the dimension N of the pressure-sensitive adhesive layer is represented by the following formula.
N = P− (δ1 + δ2)
N (N MD , N TD ) can be determined from the above formulas in a direction parallel to the absorption axis of the polarizing plate and a direction orthogonal to the absorption axis.
(フィルム1の準備)
市販のトリアセチルセルロースフィルム(「TD80」富士フイルム社製、厚み80μm)を準備した。これをフィルム1として用いた。
(Preparation of film 1)
A commercially available triacetylcellulose film (“TD80” manufactured by Fuji Film Co., Ltd., thickness 80 μm) was prepared. This was used as
(フィルム2の準備)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
・セルロースアセテート(置換度2.86) 100.0質量部
・ポリエステルジオール*1 10質量部
・溶媒(組成は以下に記載) 462質量部
*1:アジピン酸とエチレングリコールとからなり、水酸基価が113のポリエステルジオールである。
なお、溶媒組成は、以下の通りであった。
・メチレンクロライド(第1溶媒) 100質量部
・メタノール(第2溶媒) 19質量部
・1−ブタノール 1質量部
(Preparation of film 2)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
Cellulose acetate (substitution degree 2.86) 100.0 parts by mass Polyester diol * 1 10 parts by mass Solvent (composition is described below) 462 parts by mass * 1: Consisting of adipic acid and ethylene glycol, hydroxyl value 113 polyester diol.
The solvent composition was as follows.
Methylene chloride (first solvent) 100 parts by weight Methanol (second solvent) 19 parts by weight 1-
下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤分散液を調製した。上記セルロースアセテート溶液に、このマット剤分散液を1.3質量部加え、ドープを調製した。
マット剤分散液の組成:
・シリカ粒子分散液(平均粒径16nm) 10.0質量部
(“AEROSIL R972”、日本アエロジル(株)製)
・メチレンクロライド 72.8質量部
・メタノール 3.9質量部
・ブタノール 0.5質量部
・セルロースアセテート溶液*1 10.3質量部
*1:上記セルロースアシレート溶液の調製において、アジピン酸とエチレングリコールとからなり、水酸基価が156のポリエステルジオールを、セルロースアセテート(置換度2.86)100質量部に対して20質量部添加した以外は、同様にして調製されたセルロースアシレート溶液である。
The following composition was charged into a disperser and stirred to dissolve each component to prepare a matting agent dispersion. 1.3 parts by mass of this matting agent dispersion was added to the cellulose acetate solution to prepare a dope.
Composition of matting agent dispersion:
Silica particle dispersion (average particle size 16 nm) 10.0 parts by mass (“AEROSIL R972”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
-Methylene chloride 72.8 parts by mass-Methanol 3.9 parts by mass-Butanol 0.5 parts by mass-Cellulose acetate solution * 1 10.3 parts by mass * 1: In preparation of the cellulose acylate solution, adipic acid and ethylene glycol The cellulose acylate solution was prepared in the same manner except that 20 parts by mass of a polyester diol having a hydroxyl value of 156 was added to 100 parts by mass of cellulose acetate (substitution degree 2.86).
作成したドープを流延口から−5℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率略70質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をピンテンター(特開平4−1009号公報の図3に記載のピンテンター)で固定し、溶媒含有率が3〜5質量%の状態で、幅方向(機械方向に垂直な方向)の延伸率が約3%となる間隔を保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚み約60μmのセルロースアシレートフィルムを製造した。これをフィルム2として用いた。
The prepared dope was cast from a casting port onto a drum cooled to -5 ° C. The film is peeled off in a state where the solvent content is approximately 70% by mass, and both ends in the width direction of the film are fixed with a pin tenter (a pin tenter described in FIG. 3 of JP-A-4-1009), and the solvent content is 3-5% by mass. In this state, the film was dried while maintaining an interval at which the stretch ratio in the width direction (direction perpendicular to the machine direction) was about 3%. Then, by conveying between the rolls of the heat treatment apparatus, it was further dried to produce a cellulose acylate film having a thickness of about 60 μm. This was used as
(フィルム3の準備)
(溶解)
セルロースアシレート(置換度2.87のセルローストリアセテート)、可塑剤(トリフェニルフォスフェート(TPP)とビフェニルジフェニルフォスフェート(BDP)との混合物(TPP/BDP(セルロースアシレート100質量部に対する割合)=7.8質量部/3.9質量部))、下記レターデーション発現剤(1)(セルロースアシレート100質量部に対する割合で0.71質量部)、下記化合物A(セルロースアシレート100質量部に対する割合で1.4質量部)を次の混合溶剤、ジクロロメタン/メタノール/ブタノール(82/15/3質量部)にセルロースアシレートの質量濃度が18質量%となるように攪拌しながら投入して加熱攪拌し溶解させた。このとき、同時にセルロースアシレート100質量部に対して微粒子であるマット剤(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)0.05質量部を投入し、加熱しながら攪拌させた。
(Preparation of film 3)
(Dissolution)
Cellulose acylate (cellulose triacetate with a substitution degree of 2.87), plasticizer (mixture of triphenyl phosphate (TPP) and biphenyl diphenyl phosphate (BDP) (TPP / BDP (ratio to 100 parts by mass of cellulose acylate)) = 7.8 parts by mass / 3.9 parts by mass)), the following retardation developer (1) (0.71 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate), and the following compound A (100 parts by mass of cellulose acylate) 1.4 parts by mass) is added to the following mixed solvent, dichloromethane / methanol / butanol (82/15/3 parts by mass) with stirring so that the mass concentration of cellulose acylate is 18% by mass, and heated. Stir to dissolve. At the same time, 0.05 part by mass of a matting agent (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), which is fine particles, was added to 100 parts by mass of cellulose acylate and stirred while heating.
(流延)
ドープを流延口から0℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率70質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をピンテンター(特開平4−1009号公報の図3に記載のピンテンター)で固定し、溶媒含有率が3乃至5質量%の状態で、幅方向(機械方向に垂直な方向)の延伸率が3%となる間隔を保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、巻取り部前で両端部を切り落とし、フィルム3(厚み80μm)として巻き取った。
(Casting)
The dope was cast from a casting port onto a drum cooled to 0 ° C. The film is peeled off in a state where the solvent content is 70% by mass, and both ends in the width direction of the film are fixed with a pin tenter (the pin tenter described in FIG. 3 of JP-A-4-1009), and the solvent content is 3 to 5% by mass. In this state, the film was dried while maintaining an interval at which the stretching ratio in the width direction (direction perpendicular to the machine direction) was 3%. Then, it dried further by conveying between the rolls of a heat processing apparatus, both ends were cut off in front of the winding part, and it wound up as film 3 (80 micrometers in thickness).
(フィルム4の準備)
アセチル基置換度が2.81のセルロースアシレート、可塑剤(トリフェニルフォスフェート(TPP)とビフェニルジフェニルフォスフェート(BDP)との混合物(TPP/BDP(セルロースアシレート100質量部に対する割合)=7.8質量部/3.9質量部))、下記レターデーション発現剤(2)(セルロースアシレート100質量部に対する割合で6.4質量部)を、ジクロロメタン/メタノール(87/13質量部)に、セルロースアシレートの質量濃度が15質量%となるように攪拌しながら投入して加熱攪拌し溶解させた。このとき、同時にセルロースアシレート100質量部に対して微粒子であるマット剤(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)0.05質量部、下記染料(1)を0.0009質量部を投入し、加熱しながら攪拌させた。
(Preparation of film 4)
Cellulose acylate having a degree of acetyl group substitution of 2.81, plasticizer (mixture of triphenyl phosphate (TPP) and biphenyl diphenyl phosphate (BDP) (TPP / BDP (ratio to 100 parts by mass of cellulose acylate)) = 7 8 parts by mass / 3.9 parts by mass)), and the following retardation developer (2) (6.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate) in dichloromethane / methanol (87/13 parts by mass). The cellulose acylate was stirred while being stirred so that the mass concentration of the cellulose acylate was 15% by mass, and dissolved by heating and stirring. At the same time, 0.05 part by mass of a matting agent (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as fine particles and 0.0009 part by mass of the following dye (1) are added to 100 parts by mass of cellulose acylate. Stir while heating.
(流延)
上述のドープをバンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が25〜35質量%でバンドから剥ぎ取ったフィルムを、延伸温度が約Tg−5〜Tg+5℃の範囲の条件で、剥ぎ取りからテンターまでに区間で3%の延伸倍率で縦方向に延伸し、ついでテンターを用いて32%の延伸倍率で幅方向に延伸し、横延伸直後に7%の倍率で幅方向に収縮させた後にフィルムをテンターから離脱し、セルロースアシレートフィルムを製膜した。巻取り部前で両端部を切り落とし幅2000mmとし、長さ4000mのロールフィルムとして巻き取った。これを、フィルム4(厚み82μm)として用いた。
(Casting)
The above dope was cast using a band casting machine. A film peeled off from the band with a residual solvent amount of 25 to 35% by mass, in the longitudinal direction at a stretch ratio of 3% in the section from stripping to tenter, under the condition where the stretching temperature is in the range of about Tg-5 to Tg + 5 ° C. Then, using a tenter, the film was stretched in the width direction at a stretch ratio of 32%, and immediately after transverse stretching, the film was removed from the tenter after shrinking in the width direction at a ratio of 7% to produce a cellulose acylate film. Filmed. Both ends were cut off in front of the winding part to make a width of 2000 mm and wound up as a roll film having a length of 4000 m. This was used as film 4 (thickness 82 μm).
(フィルム5の準備)
「ゼオノア1420 R」{日本ゼオン(株)製}を原料とした膜厚140μmのフィルムを、縦一軸延伸機において、給気温度140℃、フィルム膜面温度130℃で、延伸倍率30%で縦延伸した。その後、テンター延伸機において、給気温度140℃、フィルム膜面温度130℃で延伸倍率40%で横延伸し、巻取り部前で両端部を切り落とし幅1500mmとし、長さ4000mのロールフィルムとして巻き取った。二軸延伸したフィルムをフィルム5として用いた。得られたフィルムの厚みは105μmであった。
(Preparation of film 5)
A film having a film thickness of 140 μm made of “ZEONOR 1420 R” {manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.} is longitudinally stretched at a supply rate of 140 ° C., a film surface temperature of 130 ° C. and a draw ratio of 30% in a longitudinal uniaxial stretching machine. Stretched. Then, in a tenter stretching machine, the film is stretched horizontally at an air supply temperature of 140 ° C. and a film film surface temperature of 130 ° C. at a stretching ratio of 40%. I took it. A biaxially stretched film was used as film 5. The thickness of the obtained film was 105 μm.
(フィルム6の準備)
フィルム4の作成方法のうち、幅方向への延伸倍率を39%にしたこと以外は同様にフィルムを作成し、これをフィルム6(厚み78μm)として用いた。
(Preparation of film 6)
A film was prepared in the same manner except that the stretching ratio in the width direction was set to 39%, and this was used as film 6 (thickness 78 μm).
(フィルム7の準備)
下記の組成の内層用及び外層用ドープをそれぞれ調製した。
内層用ドープの組成:
セルロースアセテートC−1 100質量部
(アセチル置換度2.81、数平均分子量88000)
前記レターデーション発現剤(2) 7質量部
下記の重合体P−2 9.0質量部
前記染料(1)(ブルーイング染料) 0.000078質量部
ジクロロメタン 423.9質量部
メタノール 63.3質量部
(Preparation of film 7)
The inner layer and outer layer dopes having the following compositions were respectively prepared.
Composition of inner layer dope:
Cellulose acetate C-1 100 parts by mass (acetyl substitution degree 2.81, number average molecular weight 88000)
The retardation developer (2) 7 parts by mass The following polymer P-2 9.0 parts by mass The dye (1) (Bluing dye) 0.000078 parts by mass Dichloromethane 423.9 parts by mass Methanol 63.3 parts by mass
外層用ドープの組成:
セルロースアセテートC−1 100質量部
(アセチル置換度2.81、数平均分子量88000)
前記レターデーション発現剤(2) 7質量部
下記の重合体P−2 9.0質量部
前記染料(1)(ブルーイング染料) 0.000078質量部
平均粒径16nmのシリカ粒子 0.14質量部
(「AEROSIL R972」日本アエロジル(株)製)
ジクロロメタン 424.5質量部
メタノール 63.4質量部
Composition of outer layer dope:
Cellulose acetate C-1 100 parts by mass (acetyl substitution degree 2.81, number average molecular weight 88000)
The retardation developer (2) 7 parts by mass The following polymer P-2 9.0 parts by mass The dye (1) (Bluing dye) 0.000078 parts by mass Silica particles having an average particle size of 16 nm 0.14 parts by mass ("AEROSIL R972" manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Dichloromethane 424.5 parts by mass Methanol 63.4 parts by mass
重合体P−2:TPA/PA/SA/AA(=45/5/30/20(モル%))のジカルボン酸残基と、エチレングリコール(100モル%)のジオール残基とからなる重縮合体であって、両末端がアセチルエステル残基で封止されている、数平均分子量が900の重縮合体(ここで、TPAはテレフタル酸、PAはフタル酸、SAはセバシン酸、AAはアジピン酸である。) Polymer P-2: polycondensation comprising a dicarboxylic acid residue of TPA / PA / SA / AA (= 45/5/30/20 (mol%)) and a diol residue of ethylene glycol (100 mol%) A polycondensate having both ends sealed with acetyl ester residues and having a number average molecular weight of 900 (where TPA is terephthalic acid, PA is phthalic acid, SA is sebacic acid, AA is adipine) Acid.)
上記組成の外層及び内層ドープ液をバンド流延装置を用い、支持体面側外層、内層、空気界面側外層の3層構造となるように、2000mm幅でステンレスバンド支持体上に均一に同時積層共流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶媒量が40質量%になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離の際に張力をかけて縦(MD)延伸倍率が1.02倍となるように延伸し、ついで、テンターで両端部を把持し、幅手(TD)方向の延伸倍率が1.22倍となるように、45%/分の速度で横方向に延伸(横延伸)した。延伸開始時の残留溶剤量は30質量%であった。延伸後に搬送しながら115℃の乾燥ゾーンで35分間乾燥させた。乾燥後に1340mm幅にスリットし、膜厚78μmで、各層の膜厚比が支持体面側外層:内層:空気界面側外層=3:94:3のセルロースアシレートフィルムを得た。これを、フィルム7として用いた。 The outer layer and inner layer dope solutions having the above composition are uniformly and simultaneously laminated on a stainless steel band support with a width of 2000 mm so as to form a three-layer structure of an outer layer on the support surface side, an inner layer, and an outer layer on the air interface side using a band casting apparatus. Casted. With the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount was 40% by mass, and the stainless steel band support was peeled off. Stretching is applied to stretch so that the longitudinal (MD) stretch ratio is 1.02, then both ends are held by a tenter, and the stretch ratio in the width (TD) direction is 1.22 times. Thus, the film was stretched in the transverse direction (lateral stretching) at a rate of 45% / min. The residual solvent amount at the start of stretching was 30% by mass. It was made to dry for 35 minutes in a 115 degreeC drying zone, conveying after extending | stretching. After drying, it was slit to a width of 1340 mm, and a cellulose acylate film having a thickness of 78 μm and a thickness ratio of each layer of the support surface side outer layer: inner layer: air interface side outer layer = 3: 94: 3 was obtained. This was used as film 7.
(フィルム8の準備)
(低置換度層用セルロースアシレート溶液C01の調製)・・・内層処方
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。各セルロースアシレート溶液の固形分濃度が22質量%になるように溶剤(メチレンクロライド及びメタノール)の量は適宜調整した。
・セルロースアセテート(置換度2.45) 100.0質量部
・化合物B 19.0質量部
・メチレンクロライド 365.5質量部
・メタノール 54.6質量部
上記化合物Bはテレフタル酸/コハク酸/プロピレンクリコール/エチレングリコール共重合体(共重合比[モル%]=27.5/22.5/25/25)を表し、両末端がアセチルエステル残基で封止されている、数平均分子量が900の重縮合体である。
(Preparation of film 8)
(Preparation of Cellulose Acylate Solution C01 for Low Substitution Degree Layer) Inner Layer Formulation The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution. The amount of the solvent (methylene chloride and methanol) was appropriately adjusted so that the solid content concentration of each cellulose acylate solution was 22% by mass.
Cellulose acetate (substitution degree 2.45) 100.0 parts by mass Compound B 19.0 parts by mass Methylene chloride 365.5 parts by mass Methanol 54.6 parts by mass The above compound B is terephthalic acid / succinic acid / propylene chloride Represents a recall / ethylene glycol copolymer (copolymerization ratio [mol%] = 27.5 / 22.5 / 25/25), both ends are sealed with acetyl ester residues, and the number average molecular weight is 900 It is a polycondensate of
(高置換度層用セルロースアシレート溶液S01の調製)・・・外層処方
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。各セルロースアシレート溶液の固形分濃度が19.7(質量%)になるように溶剤(メチレンクロライド及びメタノール)の量は適宜調整した。
・セルロースアセテート(置換度2.79) 100.0質量部
・前記化合物B 11.0質量部
・シリカ微粒子 R972(日本アエロジル製) 0.15質量部
・メチレンクロライド 395.0質量部
・メタノール 59.0質量部
(Preparation of Cellulose Acylate Solution S01 for High Substitution Level Layer) Outer Layer Formulation The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution. The amount of the solvent (methylene chloride and methanol) was appropriately adjusted so that the solid content concentration of each cellulose acylate solution was 19.7 (mass%).
-Cellulose acetate (substitution degree 2.79) 100.0 parts by mass-Compound B 11.0 parts by mass-Silica fine particles R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.15 parts by mass-Methylene chloride 395.0 parts by mass-Methanol 59. 0 parts by mass
(セルロースアシレート試料の作成)
前記低置換度層用セルロースアシレート溶液を膜厚56μmの内層になるように、前記高置換度層用セルロースアシレート溶液を膜厚2μmの外層A及び外層Bになるように、それぞれ流延した。得られたウェブ(フィルム)をバンドから剥離し、クリップに挟み、フィルム全体の質量に対する残留溶媒量が20〜5%の状態のときに延伸温度140℃、延伸倍率1.08倍でテンターを用いて横延伸した。
その後にフィルムからクリップを外して130℃で20分間乾燥させた後、更に延伸温度180℃、延伸倍率1.20倍でテンターを用いて再度横延伸した。
なお、残留溶媒量は下記の式にしたがって求めた。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
ここで、Mはウェブの任意時点での質量、NはMを測定したウェブを120℃で2時間乾燥させた時の質量である。
このようにして得られたセルロースアシレートフィルムをフィルム8(厚み60μm)として用いた。
(Creation of cellulose acylate sample)
The cellulose acylate solution for the low substitution layer was cast to be an inner layer having a film thickness of 56 μm, and the cellulose acylate solution for the high substitution layer was cast to be an outer layer A and an outer layer B having a film thickness of 2 μm. . The obtained web (film) was peeled off from the band, sandwiched between clips, and a tenter was used at a stretching temperature of 140 ° C. and a stretching ratio of 1.08 times when the residual solvent amount relative to the total mass of the film was 20 to 5%. And stretched laterally.
Thereafter, the clip was removed from the film and dried at 130 ° C. for 20 minutes, and then stretched again using a tenter at a stretching temperature of 180 ° C. and a stretching ratio of 1.20 times.
The residual solvent amount was determined according to the following formula.
Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100
Here, M is a mass of the web at an arbitrary time point, and N is a mass when the web of which M is measured is dried at 120 ° C. for 2 hours.
The cellulose acylate film thus obtained was used as a film 8 (thickness 60 μm).
(フィルム9の準備)
・微粒子分散液の調製
以下の成分を攪拌混合して、微粒子分散液を調製した。
微粒子(R972V(日本アエロジル(株)製)) 11質量部
エタノール 89質量部
(Preparation of film 9)
-Preparation of fine particle dispersion The following components were stirred and mixed to prepare a fine particle dispersion.
Fine particles (R972V (produced by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) 11 parts by mass Ethanol 89 parts by mass
・微粒子添加液の調製
メチレンクロライドを入れた溶解タンクに、下記の割合でセルロースアシレートを添加し、加熱して完全に溶解させた後、これを安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用して濾過した。濾過後のセルロースアシレート溶液を充分に撹拌しながら、ここに、上記で調製した微粒子分散液を、下記の割合でゆっくりと添加した。更に、アトライタ一にて分散を行った。これを日本精線(株)製のファインメットNFで濾過し、微粒子添加液を調製した。
メチレンクロライド 99質量部
セルロースアシレート(下記表1参照) 4質量部
微粒子分散液 11質量部
・ Preparation of fine particle additive solution Cellulose acylate was added to the dissolution tank containing methylene chloride at the following ratio, and heated to completely dissolve, then, this was added to Azumi Filter Paper No. Filtered using 244. While sufficiently stirring the filtered cellulose acylate solution, the fine particle dispersion prepared above was slowly added thereto at the following ratio. Further, dispersion was performed with an attritor. This was filtered through Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle additive solution.
Methylene chloride 99 parts by weight Cellulose acylate (see Table 1 below) 4 parts by weight Fine particle dispersion 11 parts by weight
・主ドープ液の調製
下記組成の主ドープ液を調製した。まず、加圧溶解タンクに、メチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースアシレートを撹拌しながら投入した。これを加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、更に下記表1に記載の可塑剤及び紫外線吸収剤を、添加及び溶解させた。これを安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。
〈主ドープ液の組成〉
メチレンクロライド 300質量部
エタノール 60質量部
セルロースアシレート(下記表1参照) 73質量部
添加剤(化合物は表1参照) 表1に記載
-Preparation of main dope The main dope liquid of the following composition was prepared. First, methylene chloride and ethanol were added to the pressure dissolution tank. Cellulose acylate was charged into a pressurized dissolution tank containing a solvent while stirring. This was heated, stirred and completely dissolved, and the plasticizer and ultraviolet absorber shown in Table 1 below were added and dissolved. This was designated as Azumi Filter Paper No. The main dope solution was prepared by filtration using 244.
<Composition of main dope solution>
Methylene chloride 300 parts by mass Ethanol 60 parts by mass Cellulose acylate (see Table 1 below) 73 parts by mass additive (compounds see Table 1) Table 1
(流延)
主ドープ液100質量部と微粒子添加液2質量部とを、インラインミキサー(東レ社製静止型管内混合機Hi−Mixer、SVII)で十分に混合してドープを調製し、これをベルト流延装置を用い、幅2mのステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体上で、残留溶媒量が110%になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体から剥離した。剥離の際に張力をかけて縦(MD)延伸倍率が1.0倍となるように延伸し、次いで、テンターでウェブ両端部を把持し、延伸開始時の残留溶剤量20質量%、温度130℃にて幅手(TD)方向の延伸倍率が1.3倍となるように延伸した。延伸後、その幅を維持したまま数秒間保持し、幅方向の張力を緩和させた後幅保持を解放し、更に125℃に設定された第3乾燥ゾーンで30分間搬送させて乾燥を行い、幅1.5m、かつ端部に幅1cm、高さ8μmのナーリングを有するセルロースアシレートフィルムを作製した。これを、フィルム9(厚み43μm)として用いた。
(Casting)
100 parts by mass of the main dope solution and 2 parts by mass of the fine particle additive solution are sufficiently mixed with an in-line mixer (Toray's static in-pipe mixer Hi-Mixer, SVII) to prepare a dope, which is a belt casting apparatus. Was uniformly cast on a stainless steel band support having a width of 2 m. On the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount became 110%, and the stainless steel band support was peeled off. Tension was applied during the peeling to stretch the longitudinal (MD) stretch ratio to 1.0, and then both ends of the web were gripped with a tenter, the residual solvent amount at the start of stretching was 20% by mass, and the temperature was 130. It extended | stretched so that the draw ratio of the width | variety (TD) direction might be 1.3 times at ° C. After stretching, hold for several seconds while maintaining its width, release the width holding after relaxing the tension in the width direction, further carry for 30 minutes in the third drying zone set at 125 ° C., and perform drying, A cellulose acylate film having a width of 1.5 m, a knurling having a width of 1 cm at the end and a height of 8 μm was produced. This was used as a film 9 (thickness 43 μm).
*1: アセチル基置換度
*2: プロピオニル基置換度
*3: (a)はメチルアクリレートの単独オリゴマー(平均分子量1000)の市販品;(b)はWO2007/125764号公報の[0058]欄に記載の化合物3である。
*4: 流延方向に直交する幅方向における延伸倍率
* 1: Acetyl group substitution degree * 2: Propionyl group substitution degree * 3: (a) is a commercial product of a single oligomer of methyl acrylate (average molecular weight 1000); (b) is in the [0058] column of WO 2007/125664 Compound 3 as described.
* 4: Stretch ratio in the width direction perpendicular to the casting direction
(フィルム10の準備)
「ゼオノア1420 R」{日本ゼオン(株)製、厚み100μm}を、縦一軸延伸機において、給気温度140℃、フィルム膜面温度130℃で、延伸倍率30%で縦延伸した。その後、テンター延伸機において、給気温度140℃、フィルム膜面温度130℃で延伸倍率40%で横延伸し、巻取り部前で両端部を切り落とし幅1500mmとし、長さ4000mのロールフィルムとして巻き取った。二軸延伸したフィルムをフィルム10として用いた。得られたフィルムの厚みは60μmであった。
(Preparation of film 10)
“Zeonor 1420 R” {manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness 100 μm} was longitudinally stretched at a supply temperature of 140 ° C. and a film film surface temperature of 130 ° C. at a stretching ratio of 30% in a longitudinal uniaxial stretching machine. Then, in a tenter stretching machine, the film is stretched horizontally at an air supply temperature of 140 ° C. and a film film surface temperature of 130 ° C. at a stretching ratio of 40%. I took it. A biaxially stretched film was used as the film 10. The thickness of the obtained film was 60 μm.
(フィルム物性)
フィルム1〜10の膜厚、Re(面内レターデーション)、Rth(厚み方向のレターデーション)は下表2のとおりであった。なお、Re、RthはKOBRA 21ADH、又はWR(王子計測機器(株)製)を用いて計測した。
(Film physical properties)
The film thicknesses, Re (in-plane retardation) and Rth (thickness direction retardation) of the
(偏光板作製)
1.表面処理
フィルム1〜4、6〜9については、以下のアルカリ鹸化処理を行った後、偏光板の作製に用いた。また、フィルム5,10については以下のコロナ処理を行った後、偏光板の作成に用いた。
(Preparation of polarizing plate)
1.
アルカリ鹸化処理:
各フィルムを、55℃に保った1.5mol/LのNaOH水溶液(鹸化液)に2分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、25℃の0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した。その後、更に水洗浴を30秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした後に70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥した。この様にして各フィルムについて鹸化処理を実施した。
Alkali saponification treatment:
Each film was immersed in a 1.5 mol / L NaOH aqueous solution (saponification solution) maintained at 55 ° C. for 2 minutes, then washed with water, and then immersed in a 0.05 mol / L sulfuric acid aqueous solution at 25 ° C. for 30 seconds. did. Thereafter, a water bath was further passed under running water for 30 seconds to make the film neutral. Then, draining with an air knife was repeated three times, and after dropping the water, it was retained in a drying zone at 70 ° C. for 15 seconds and dried. In this manner, each film was subjected to saponification treatment.
コロナ処理:
高周波発振機を用いてフィルムの偏光子と貼り合せる面にコロナ放電処理を行い、表面張力が0.055N/mのフィルムを得た。
Corona treatment:
A surface of the film to be bonded to the polarizer was subjected to corona discharge treatment using a high-frequency oscillator to obtain a film having a surface tension of 0.055 N / m.
2. 偏光板の作製2−1 偏光板1〜10の製造偏光子の製造:
特開2001−141926号公報の実施例1に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて厚み20μmの偏光子を作製した。
2. Production of Polarizing Plate 2-1 Production of Polarizing
According to Example 1 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-141926, the 20-micrometer-thick polarizer was produced by making iodine adsorb | suck to the stretched polyvinyl alcohol film.
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の片側に市販のトリアセチルセルロースフィルム(「TD80」富士フイルム社製)を、もう片側にフィルム1〜10を貼り付け、70℃で10分以上乾燥し、偏光板1〜10を得た。偏光板のフィルム1〜10が貼合されている面に粘着剤を塗布し粘着剤層を20μmの厚みで設けた。
Using a polyvinyl alcohol-based adhesive, attach a commercially available triacetyl cellulose film (“TD80” manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) on one side of the polarizer and
偏光板の作製2−2 偏光板11〜20の製造偏光子の製造:
前記ポリビニルアルコール系接着剤に替えて、下記エポキシ系接着剤組成物を用いて、偏光子の片側に市販のトリアセチルセルロースフィルム(「TD80」富士フイルム社製)を、もう片側にフィルム1〜10を貼合ロールによって貼り付け、その後、メタルハライドランプを320〜400nmの波長における積算光量が600mJ/cm2となるように前記トリアセチルセルロースフィルム側から照射して前記接着剤組成物を硬化させ、偏光板11〜20を得た。偏光板のフィルム1〜10が貼合されている面に粘着剤を塗布し粘着剤層を20μmの厚みで設けた。
(エポキシ系接着剤組成物)
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート 40質量部
ビスフェノールA型エポキシ樹脂 60質量部
ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤) 4.0質量部
ベンゾインメチルエーテル(光増感剤) 1.0質量部
Production of Polarizing Plate 2-2 Production of Polarizing Plate 11 to 20 Production of Polarizer:
Instead of the polyvinyl alcohol adhesive, the following epoxy adhesive composition was used, and a commercially available triacetyl cellulose film (“TD80” manufactured by Fuji Film) was used on one side of the polarizer, and
(Epoxy adhesive composition)
3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate 40 parts by mass Bisphenol A type epoxy resin 60 parts by mass diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium hexafluoroantimonate (cationic polymerization initiator) 4.0 mass Part benzoin methyl ether (photosensitizer) 1.0 part by mass
前記3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのエポキシ当量は126g/eqであり、ビスフェノールA型エポキシ樹脂のエポキシ当量は187g/eqであった。また、エポキシ系接着剤組成物の全塩素量は840ppmであり、25℃におけるB型粘度計の60rpmで測定した粘度は3000mPa・sであった。なお、エポキシ系接着剤組成物の全塩素量は、JIS K 7243−3(ISO 21627−3)に準拠し、硝酸銀溶液による滴定法で測定した。 The epoxy equivalent of 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate was 126 g / eq, and the epoxy equivalent of bisphenol A type epoxy resin was 187 g / eq. Moreover, the total chlorine content of the epoxy adhesive composition was 840 ppm, and the viscosity measured at 60 rpm with a B-type viscometer at 25 ° C. was 3000 mPa · s. The total chlorine content of the epoxy adhesive composition was measured by a titration method using a silver nitrate solution in accordance with JIS K 7243-3 (ISO 21627-3).
3. 液晶表示装置の作製:
市販液晶表示装置の液晶セルに貼られていた偏光板をはがし、上記偏光板1〜10を下表3に従って液晶セルの視認側、バックライト(BL)側にそれぞれ粘着剤層を介して貼合し、実施例1〜18、比較例19〜23を作製した。ここで、貼合前に各偏光板は下表3に示す湿度(25℃での湿度)での平衡含水率を有するようにした。
液晶表示装置としては、VAモード、IPSモードを用意した。VAモード液晶表示装置として、BenQ社XT4242(42インチ LEDバックライト エッジライトタイプ セルクリアランス1mm 液晶セルのBL側は密閉性高い)を使用。また、IPSモード液晶表示装置として、同じく42インチのLEDバックライトタイプの液晶表示装置を使用した。(セルクリアランス1mm 液晶セルのBL側は密閉性高い)
3. Production of liquid crystal display device:
The polarizing plate attached to the liquid crystal cell of the commercially available liquid crystal display device is peeled off, and the
As the liquid crystal display device, a VA mode and an IPS mode were prepared. As the VA mode liquid crystal display device, BenQ XT4242 (42 inch LED backlight, edge light type,
(評価)
作成した実施例1〜18、比較例19〜23の液晶表示装置を連続点灯し、1時間点灯時の黒表示での輝度ムラを1.5mはなれて正面から観察した。四隅に発生する光漏れを以下の基準で評価し上記表3にまとめた。
◎ :四隅の光漏れが弱く問題ない
○ :四隅に光漏れが有るが許容範囲内
× :四隅に光漏れがあり許容されない。
××:四隅の光漏れが強い
(Evaluation)
The prepared liquid crystal display devices of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 19 to 23 were continuously lit, and luminance unevenness in black display at the time of lighting for 1 hour was observed from the front with a distance of 1.5 m. Light leakage occurring at the four corners was evaluated according to the following criteria and summarized in Table 3 above.
◎: Light leakage at the four corners is weak and no problem ○: Light leakage at the four corners is within the allowable range ×: Light leakage at the four corners is not allowed
XX: Strong light leakage at the four corners
上記の評価をXT4242同様のバックライト構造を有する32インチ、65インチVAモード液晶表示装置でも実験を実施したところ、XT4242同様の結果が得られた。
また、IPSモード液晶表示装置についても、32インチ、65インチのIPSモード液晶表示装置でも実験を実施したところ、42インチ同様の結果が得られた。
以上から、本発明の効果は、画面サイズには関係なく得られる事が分かった。
更に、上述のように接着剤をエポキシ系接着剤組成物に変更した偏光板11〜20を、偏光板1〜10に替えて貼合した以外は、実施例1〜18の液晶表示装置と同様な方法で作製した液晶表示装置についても実施例1〜18と同様な評価結果が得られた。
When the above-described evaluation was also conducted on a 32-inch and 65-inch VA mode liquid crystal display device having a backlight structure similar to XT4242, the same results as XT4242 were obtained.
As for the IPS mode liquid crystal display device, an experiment was conducted on 32 inch and 65 inch IPS mode liquid crystal display devices, and the same result as 42 inch was obtained.
From the above, it was found that the effects of the present invention can be obtained regardless of the screen size.
Furthermore, it is the same as that of the liquid crystal display device of Examples 1-18 except having changed and bonded the polarizing plates 11-20 which changed the adhesive agent into the epoxy adhesive composition as mentioned above to the polarizing plates 1-10. Evaluation results similar to those of Examples 1 to 18 were obtained for liquid crystal display devices manufactured by various methods.
Claims (3)
(I) 0.99856≦NMD/PMD≦0.99952
(II)0.9970≦NTD/PTD≦0.9990
(ここで、NMDは前記偏光板の吸収軸と平行な方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、PMDは前記偏光板の吸収軸と平行な方向における該偏光板の長さである。また、NTDは前記偏光板の吸収軸と直交する方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、PTDは前記偏光板の吸収軸と直交する方向における該偏光板の長さである。) A liquid crystal display device having a liquid crystal cell, a pair of polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell via an adhesive layer, and a backlight, wherein at least one of the pair of polarizing plates and the polarizing plate A liquid crystal display device characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer in contact with satisfies the following formulas (I) and (II) in an environment of 25 ° C. and 60% RH.
(I) 0.99856 ≦ N MD / P MD ≦ 0.99952
(II) 0.9970 ≦ N TD / P TD ≦ 0.9990
(Here, N MD is the length of the portion where the pressure-sensitive adhesive layer in the absorption axis parallel to the direction of the polarizing plate is in contact with the liquid crystal cell, P MD is a direction parallel to the absorption axis of the polarizing plate N TD is the length of the portion where the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the absorption axis of the polarizing plate, and P TD is the polarization length of the polarizing plate. (This is the length of the polarizing plate in the direction perpendicular to the absorption axis of the plate.)
(I’) 0.9988≦N(I ′) 0.9988 ≦ N MDMD /P/ P MDMD ≦0.99928≤ 0.99928
(II’)0.9975≦N(II ′) 0.9975 ≦ N TDTD /P/ P TDTD ≦0.9985≤ 0.9985
(ここで、N(Where N MDMD は前記偏光板の吸収軸と平行な方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、PIs the length of the part where the adhesive layer is in contact with the liquid crystal cell in the direction parallel to the absorption axis of the polarizing plate, and P MDMD は前記偏光板の吸収軸と平行な方向における該偏光板の長さである。また、NIs the length of the polarizing plate in a direction parallel to the absorption axis of the polarizing plate. N TDTD は前記偏光板の吸収軸と直交する方向における前記粘着剤層が前記液晶セルと接している部分の長さであり、PIs the length of the part where the adhesive layer is in contact with the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the absorption axis of the polarizing plate, and P TDTD は前記偏光板の吸収軸と直交する方向における該偏光板の長さである。)Is the length of the polarizing plate in the direction perpendicular to the absorption axis of the polarizing plate. )
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