JP5602741B2 - 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、光学材料用重合性組成物に関し、特に特定のポリイソシアネートと、特定のポリチオール化合物とを含む光学材料用重合性組成物に関する。また、本発明は、この光学材料用重合性組成物から得られる光学材料およびこの光学材料の製造方法に関する。

従来、光学部品の用途における無機材料の代替として、プラスチック材料が使用されている。このようなプラスチック材料は、それまで使用されてきた無機材料と比較して、軽量で割れ難く、染色が可能であるため、好適に使用されている。特に、レンズなどの光学部品としては、高屈折率を有するプラスチック材料が望まれており、このような高屈折率を有するプラスチック材料としては、例えば特許文献１〜５に記載された含硫黄のウレタン（チオウレタン）系樹脂が提案されている。

特開平０２−１５３３０２号公報 特開平０１−２９５２０２号公報 特開平０２−０００８０２号公報 特開昭６３−０４６２１３号公報 特開昭６４−０４５６１１号公報

ところで、従来の技術においては、高屈折率な材料ではあったものの、色相の観点から実用化が困難であった芳香族系のチオウレタン系樹脂も、ブルーイング剤などの添加剤の開発などにより、実用化が可能になってきた。一方で、近年において、高耐久性が要求される用途における光学部品にもプラスチック材料の使用が望まれている。このようなプラスチック材料の中でも、光学特性、特に色相の経時的な変化が小さい性質、すなわち高耐光性を備える材料が求められている。

一方で、高屈折率を有するプラスチック材料は、基材の染色性が低いものが多く、高い染色性を要求される光学部品の用途においては不十分であり、染色性の改善を要求されるようになってきた。また、高屈折率化、高耐熱性化が要求されてきているが、耐熱性と染色性はトレードオフの関係で一般に耐熱性が高くなると染色性は低下する。

本発明者等は、特定のイソシアネートからなるポリイソシアネートおよび特定のポリチオール化合物を組み合わせて用いることにより、高屈折率を有し、かつ高耐熱性と高染色性を同時に達成する材料が得られることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、以下に記載されるものである。
（１）トリレンジイソシアネートと、炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートと、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネートから選ばれる１種以上のポリチオールと、分子内に２個以上の活性水素基を含む活性水素化合物とを含み、
前記活性水素化合物は、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、４−メルカプトブタノール、５−メルカプトペンタノール、６−メルカプトヘキサノール、７−メルカプトヘプタノール、８−メルカプトオクタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンビス（メルカプトアセテート）、４−メルカプトフェノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１,４−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼン、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、ｏ−キシリレングリコール、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼンから選択される少なくとも一種であることを特徴とする光学材料用重合性組成物。
（２）前記炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートが、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種であることを特徴とする（１）に記載の光学材料用重合性組成物。
（３）前記炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種である（１）または（２）に記載の光学材料用重合性組成物。
（４）前記活性水素化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、１，２−エタンジチオール、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼンから選択される少なくとも一種である（１）乃至（３）のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
（５）前記活性水素化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、２−メルカプトエタノールから選択される少なくとも一種であることを特徴とする（１）乃至（４）のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
（６）（１）乃至（５）のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物からなる、プラスチックレンズ用重合性組成物。
（７）（１）乃至（５）のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化して得た光学材料。
（８）（６）に記載のプラスチックレンズ用重合性組成物を硬化して得たプラスチックレンズ。
（９）（１）乃至（５）のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化する光学材料の製造方法。
（１０）（９）に記載の製造方法において、注型重合により前記光学材料用重合性組成物を成形することを特徴とする光学材料の製造方法。

本発明によれば、高屈折率且つ、高耐熱性を有し、更に染色性良好な光学材料用重合性組成物、およびこの重合性組成物から得られる光学材料を提供することができる。

以下、本発明の実施の形態について説明する。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、トリレンジイソシアネートと、炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートと、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネートから選ばれる１種以上のポリチオールとを含むことを特徴としている。

本発明で示すトリレンジイソシアネートは、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートのいずれか単独またはこれらの混合物を用いても良い。２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートの混合物を用いる場合、２，４−トリレンジイソシアネートの含有率が６０％以上が好ましく、より好ましくは７５％以上である。また、混合物を用いない場合は、２，４−トリレンジイソシアネートが好ましい。市販されているトリレンジイソシアネートとしては、三井化学(株)社製のコスモネートＴ−１００、コスモネートＴ−８０等をあげることができる。

本発明で示す炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数４〜８の直鎖または分岐の脂肪族ポリイソシアネートであり、好ましくは、直鎖のジイソシアネートが好ましい。炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネートがあげられ、入手、取扱い、得られる樹脂の耐熱性の観点から、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートが好ましい。

また、トリレンジイソシアネート、炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートに加えて、他のイソシアネート化合物を用いることもできる（以下、トリレンジイソシアネート、炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネート以外のイソシアネート化合物を「他のイソシアネート化合物」という）。他のイソシアネート化合物としては、例えば、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物（なお、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、及び、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタンについては、国際公開第２００８／００１４９０号パンフレット、特開平０３−０９５１５１号公報、特開２００３−０５５３２７号公報、特開２００３−０５５３２８号公報、特開平０３−０８１２５５号公報、特開平０３−１０９３６１号公報、特開平０３−１８１４４６号公報、特開２００１−０８９４２４号公報、特開平０７−３０９８２７号公報に記載の製造方法で製造することができ、それぞれ単独で用いてもよいし、混合物として用いてもよい。混合物として用いる場合には、その混合比は任意でよい。）；
４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

さらに、トリレンジイソシアネート、炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートに加えて、上記に例示したイソシアネート化合物のイソシアネート基の一部をイソチオシアネート基に変えたものを用いることができる。

このようなイソチオシアネート化合物としては、例えば、
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ−キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５−イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソチオシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

さらに、これらイソシアネート化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体あるいはダイマー化反応生成物等も、他のイソシアネート化合物として使用することができる。これらイソシアネート化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

トリレンジイソシアネート（Ａ）と炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ）との重量組成比に関しては、特には限定されないが、この重量比（Ａ／Ｂ）は、５８〜９８／４２〜２であり、より好ましくは５８〜９０／４２〜１０、さらに好ましくは５８〜８５／４２〜１５である。この範囲内では、耐熱性、染色性のバランスに優れる光学材料を得ることができる。

また、本発明では、さらに活性水素化合物を加えることもできる。本発明で用いる活性水素化合物とは、少なくとも２以上の活性水素基を有する化合物である。活性水素基としては、ヒドロキシル基、メルカプト基があげられる。活性水素化合物としては、好ましくは炭素数１〜１２の脂肪族、芳香族の活性水素化合物であり、より好ましくは１〜８の脂肪族、芳香族の活性水素化合物であり、さらに好ましくは炭素数１〜８の脂肪族の活性水素化合物である。活性水素化合物にはその分子内に、エーテル結合、エステル結合、スルフィド結合、ジスルフィド結合を含んでいても良い。
具体的には、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、４−メルカプトブタノール、５−メルカプトペンタノール、６−メルカプトヘキサノール、７−メルカプトヘプタノール、８−メルカプトオクタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンビス（メルカプトアセテート）、４−メルカプトフェノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等のメルカプト基とヒドロキシ基を含有する化合物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１,４−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼン、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、ｏ−キシリレングリコール、等のヒドロキシ基を含有する化合物、
メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン等のメルカプト基を含有する化合物が挙げられる。
得られる樹脂の高屈折率および高耐熱性、更には高染色性の観点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、１，２−エタンジチオール、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等が好ましく、さらに好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、２−メルカプトエタノールである。これらの活性水素化合物は、単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。また、これらの活性水素化合物は、オリゴマーの状態であってもよい。

また、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネートに加えて、他のポリチオール化合物を用いることもできる（以下、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート以外のポリチオール化合物を「他のポリチオール化合物」という）。他のポリチオール化合物としては、例えば、
トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５-ジメチル−１，４−ジチアン、およびこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアシクロヘキサン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタンの脂肪族ポリチオール化合物；
１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

さらにペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、活性水素化合物、他のポリチオール化合物のオリゴマ−や塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を、本発明の光学材料用重合成組成物に加えてもよい。これら化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

また、本実施形態において使用されるトリレンジイソシアネート、炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネート、および必要に応じて加える他のイソシアネート化合物（以下、「イソシアネート化合物類」という）は、予めポリチオール、および必要に応じて加える活性水素化合物、他のポリチオール化合物の一部と予備的に反応させたものでもよい。また、本発明において使用されるポリチオール類は、予めイソシアネート化合物類の一部を予備的に反応させたものでもよい。

樹脂改質剤として添加することができるエポキシ化合物としては、例えば、
ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合反応により得られるフェノール系エポキシ化合物；
水添ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコール系エポキシ化合物；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるグリシジルエステル系エポキシ化合物；
一級および二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアミン系エポキシ化合物；
ビニルシクロヘキセンジエポキシド等の脂肪族多価エポキシ化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

樹脂改質剤として添加することができるエピスルフィド化合物としては、例えば、
ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン等の環状脂肪族、複素環を有する２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

樹脂改質剤として添加することができる有機酸およびその無水物としては、例えば、
チオジグリコール酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

樹脂改質剤として添加することができるオレフィン化合物としては、例えば、
ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、キシリレンジチオールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタクリレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレート、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の（メタ）アクリレート化合物；
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物；
スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニル化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

これら樹脂改質剤は、単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

本発明において使用されるイソシアネート化合物類、および活性水素化合物の使用割合は、通常、光学材料用重合性組成物において、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＳＨ＋ＯＨ）の官能基モル比が、通常、０．８〜１．５の範囲、好ましくは、０．８〜１．２の範囲、より好ましくは０．８〜１．１の範囲、さらに好ましくは０．８５〜１．０５の範囲である。

また、本発明は、上述した光学材料用重合性組成物を硬化して得た光学材料を提供する。

ここで光学材料の屈折率は、所望に応じて重合性組成物中のイソシアネート化合物類および活性水素化合物類の種類および組成比にて調節することができる。特に、本実施形態の光学材料は高屈折率であることが求められており、この観点から、例えばｅ線で測定した屈折率で、通常１．５５以上、好ましくは１．５９以上の屈折率を有する樹脂が得られるイソシアネート化合物類および活性水素化合物類の組合せおよびその組成比が好ましい。
また、本発明の光学材料は、耐光性についても優れる。ここで、耐光性とは、例えば４８時間光照射後におけるＱＵＶ試験機による黄色度（以下「ＹＩ」という）の変化（以下、「ΔＹＩ」という）の測定値で評価することができる。光学材料のΔＹＩ値は、耐光性に優れるという観点から、できるだけ小さい方が好ましいが、通常、１０．０以下、好ましくは、７．０以下、より好ましくは、６．０以下である。下限は、特にないが、例えば、０．１以上とする。

本発明の光学材料の耐熱性は、９０℃以上が好ましく、９５℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましい。

本発明の光学材料は、染色性に優れる。本発明で示す染色性とは、純水に、染色剤を添加し調整した染料分散液に光学材料を浸漬し、染色させた場合における染色されやすさを示す。具体的には染色した後のレンズ片を、ＵＶ分光計（島津製作所製ＵＶ−１６００）を使用し、波長４００〜８００ｎｍまでスキャンし、最大吸収波長である５６５ｎｍにおける透過率（％Ｔ）の数値が小さいことを示す。

ここで、本発明の光学材料の染色性は、後述する透過率（％Ｔ）の値として、６０％Ｔ以下が好ましく、５０％Ｔ以下がより好ましく、４５％Ｔ以下がさらに好ましい。

また、別の観点からは、重合性組成物を硬化する光学材料の製造方法、例えばレンズ注型用鋳型を用いる注型重合により前記重合性組成物を成形する光学材料の製造方法を提供する。

前述した光学材料用重合性組成物であるイソシアネート化合物類および活性水素化合物類の混合物を硬化成形する際には、必要に応じ、公知の成形法における手法と同様に、国際公開第２０１０／００１５５０号パンフレットに記載された重合触媒、ジアルキル錫ジクロライド（具体的には、アルキル基が炭素数１〜４であるジアルキル錫ジクロライド、例えば、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド）などの触媒（以下、「硬化触媒」ともいう。）、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、酸性リン酸エステルなどの内部離型剤、光安定剤、酸化防止剤、ラジカル反応開始剤などの反応開始剤、鎖延長剤、架橋剤、着色防止剤、油溶染料、充填剤などの物質を添加してもよい。

イソシアネート化合物類および活性水素化合物類に反応触媒や離型剤、その他添加剤を混合して注入液を調製する場合、触媒や離型剤その他の添加剤の添加は、イソシアネート化合物類および活性水素化合物類への溶解性にも左右されるが、あらかじめイソシアネート化合物類に添加溶解させるか、また、活性水素化合物類に添加溶解させるかあるいはイソシアネート化合物類および活性水素化合物類の混合物に添加溶解させてもよい。あるいは、使用するイソシアネート化合物類または活性水素化合物類の一部に溶解させてマスター液を調製した後、これを添加しても構わない。添加順序については、これら例示の方法に限定されず、操作性、安全性、便宜性等を踏まえ、適宜選ばれる。

混合は、通常、３０℃以下の温度で行われる。混合物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。また、触媒や離型剤などの添加剤が、イソシアネート化合物類および活性水素化合物類に対して良好な溶解性を示さない場合は、あらかじめ加温して、イソシアネート化合物類、活性水素化合物類やその混合物に溶解させる場合もある。
更に、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等での濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。

次いで、イソシアネート化合物類および活性水素化合物類の混合物が注入された偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型を、オーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
重合硬化の温度は、混合物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、およそ、−５０〜２００℃の温度で１〜１００時間かけて行われる。
通常、５℃〜４０℃の範囲の温度で開始し、その後徐々に８０℃〜１３０℃の範囲にまで昇温させ、その温度で１時間〜４時間加熱するのが一般的である。
硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことで、プラスチックレンズを得ることができる。

本実施形態の光学材料から得られるプラスチックレンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。アニール温度は通常８０〜１５０℃の範囲、好ましくは１００〜１３０℃の範囲、更に好ましくは１１０〜１３０℃の範囲である。アニール時間は、通常０．５〜５時間の範囲、好ましくは１〜４時間の範囲である。

本実施形態の光学材料から得られるプラスチックレンズは、必要に応じ、片面または両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層は、それぞれ単独で使用しても複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても異なるコーティング層を施してもよい。

これらのコーティング層には、それぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上させる目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高める目的で公知の添加剤を併用してもよい。塗布性の改善を目的として各種レベリング剤を使用してもよい。

プライマー層は、一般的には、ハードコート層の密着性やプラスチックレンズの耐衝撃性の向上を目的に、レンズ基材（本実施形態の重合性組成物から得られる光学材料）とハードコート層との間に形成され、その膜厚は、通常、０．１〜１０μｍ程度である。

プライマー層は、例えば、塗布法や乾式法にて形成される。塗布法では、プライマー組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法では、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じて、レンズの表面をアルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行ってもよい。

プライマー組成物としては、固化したプライマー層がレンズ基材（本実施形態の重合性組成物から得られる光学材料）と密着性の高い素材が好ましく、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は、無溶剤での使用も可能であるが、組成物の粘度を調整する等の目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。

ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等の機能を与えることを目的としたコーティング層であり、その膜厚は、通常、０．３〜３０μｍ程度である。

ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。ハードコート層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じて、被覆表面（レンズ基材あるいはプライマー層）に対し、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行ってもよい。

ハードコート組成物としては、一般的には、硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉ等の酸化物微粒子（複合酸化物微粒子を含む）の混合物が使用されることが多い。更にこれらの他に、アミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物等を使用してもよい。ハードコート組成物は、無溶剤での使用も可能であるが、レンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。

反射防止層は、必要に応じて、通常、ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系と有機系があり、無機系の場合は、一般的には、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２等の無機酸化物を用いて真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法等の乾式法により形成されることが多い。有機系の場合は、一般的には、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用いて湿式により形成されることが多い。

反射防止層は単層であっても多層であってもよいが、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、通常は、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_５、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５等の膜が、低屈折率膜としては、ＳｉＯ_２膜等が挙げられる。膜厚は、通常、５０〜１５０ｎｍ程度である。

さらに、本実施形態の光学材料から得られるプラスチックレンズは、必要に応じ、裏面研磨、帯電防止処理、染色処理、調光処理等を施してもよい。
このようなプラスチックレンズは、薄型化が可能であることから、メガネ用のレンズ、特に視力補正用レンズとして有用であり、染色性に優れることからファッション性に富む。

以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
重合により得られたレンズは性能試験を行い評価した。性能試験は色相、屈折率・アッベ数、耐熱性、比重、染色性とし、以下の試験法により評価した。
・ 色相：厚さ９ｍｍの樹脂平板を作製し、色彩色差計（ミノルタ社製ＣＲ−２００）において黄色度（ＹＩ）を測定した。
・ 屈折率（ｎｅ）アッベ数（νｅ）： 島津製作所製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ−３０を用いて、２０℃で測定した。
・ 耐熱性： 島津製作所製ＴＭＡ−６０を使用し、ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）を耐熱性とした。
・ 比重：２０℃にてアルキメデス法により測定した。
・ 染色性：純水９９５ｇに、染色剤として三井化学（株）社製眼鏡レンズ用分散染料「ＭＬＰ−Ｂｌｕｅ」１．５ｇ、「ＭＬＰ−Ｙｅｌｌｏｗ」２．０ｇ、「ＭＬＰ−Ｒｅｄ」１．５ｇを添加し、染料分散液を調整した。これを９０℃に加熱した後に、厚さ９ｍｍのプラスチックレンズ片を９０℃にて５分間浸漬、染色させた。染色した後のレンズ片を、ＵＶ分光計（島津製作所製ＵＶ−１６００）を使用し、波長４００〜８００ｎｍまでスキャンし、最大吸収波長である５６５ｎｍにおける透過率（％Ｔ）を測定した。
・ 耐光性試験：厚さ２ｍｍの樹脂平板を作製し、ＱＵＶ試験機（Ｑ−Ｌａｂ社製）において４８時間照射後、照射前後の樹脂色相からΔＹＩを測定した。（ＱＵＶの試験条件として、光源としてＵＶＢ−３４０を用い、照度０．３５Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度５０℃で実施した。）

（参考例１）
トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２６．４ｇとヘキサメチレンジイソシアネート１３．７ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート５９．９ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．９、屈折率（ｎｅ）１．５９５、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性９８℃、樹脂比重１．３４、耐光性（４８時間）ΔＹＩ値６．６であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は２９％Ｔであった。

（実施例２〜８、比較例１〜３）
硬化触媒および紫外線吸収剤、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は参考例１と同じにし、表１に示すモノマー組成にて重合を行った。得られた樹脂の物性を表１にまとめた。

（実施例９）
硬化触媒として、ジブチル錫ジクロライド０．０１ｇを用いた以外は、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は参考例１と同じにし、表１に示すモノマー組成にて重合を行った。トリレンジイソシアネートとして、三井化学社製コスモネート Ｔ−１００（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ０４５０５）を用いた。得られた樹脂の物性を表１にまとめた。

（実施例１０〜１５）
硬化触媒および紫外線吸収剤、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は参考例１と同じにし、表２に示すモノマー組成にて重合を行った。得られた樹脂の物性を表２にまとめた。

（参考例１６）
硬化触媒として、国際公開第２０１０／００１５５０号パンフレットの実施例Ａ１に記載された硬化触媒（重合触媒）を用いた。具体的には、トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２６．４ｇとヘキサメチレンジイソシアネート１３．７ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒として、予め良く混合しておいたトリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムクロリドのイソプロピルアルコール溶液（イソプロパノール２５％含有）（ライオン・アクゾ（株）社製）０．１７ｇと、メタンスルホン酸（東京化成工業（株）社製）０．０３ｇの混合物０．２０ｇ、及び、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（川口化学（株）社製）０．０２ｇを加えた以外は、紫外線吸収剤、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は参考例１と同じにし、表３に示すモノマー組成にて重合を行った。得られた樹脂の物性を表３にまとめた。

（実施例１７〜２０）
硬化触媒として、ジブチル錫ジクロライド０．０１ｇを用いた以外は、紫外線吸収剤、内部離型剤の種類および添加量、硬化条件は参考例１と同じにし、表３に示すモノマー組成にて重合を行った。得られた樹脂の物性を表３にまとめた。

（参考例２１）
トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２０．０ｇとヘキサメチレンジイソシアネート２０．０ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート６０．０ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．７、屈折率（ｎｅ）１．５８７、アッベ数（νｅ）３４、耐熱性９１℃、樹脂比重１．３３、耐光性（４８時間）ΔＹＩ値４．２であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は１７％Ｔであった。

（参考例２２）
トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２４．１ｇとヘキサメチレンジイソシアネート１６．１ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート５９．８ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．９、屈折率（ｎｅ）１．５９３、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性９８℃、樹脂比重１．３４、耐光性（４８時間）ΔＹＩ値４．５であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は２２％Ｔであった。

（参考例２３）
トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を２８．２ｇとヘキサメチレンジイソシアネート１２．１ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート５９．７ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値８．１、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３１、耐熱性１０４℃、樹脂比重１．３５、耐光性（４８時間）ΔＹＩ値４．６であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は３６％Ｔであった。

（実施例２４）
トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を５１．１ｇとヘキサメチレンジイソシアネート２．７ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート３１．７ｇと、２−メルカプトエタノール１４．５ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．５、屈折率（ｎｅ）１．６２０、アッベ数（νｅ）２８、耐熱性１１７℃、樹脂比重１．３５であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は５９％Ｔであった。

（実施例２５）
トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を４８．４ｇとヘキサメチレンジイソシアネート５．４ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート３１．７ｇと、２−メルカプトエタノール１４．５ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値７．１、屈折率（ｎｅ）１．６１７、アッベ数（νｅ）２８、耐熱性１１１℃、樹脂比重１．３５であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は４５％Ｔであった。

（実施例２６）
トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を４５．７ｇとヘキサメチレンジイソシアネート８．１ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート３１．７ｇと、２−メルカプトエタノール１４．５ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値６．９、屈折率（ｎｅ）１．６０４、アッベ数（νｅ）２９、耐熱性１０９℃、樹脂比重１．３４であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は４１％Ｔであった。

（実施例２７）
トリレンジイソシアネート（三井化学社製コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））を３２．１ｇとヘキサメチレンジイソシアネート２１．４ｇを混合溶解させ、更に硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１ｇと、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３を１．５０ｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（酸性リン酸エステル：登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１０ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。溶解後、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート３１．９ｇと、２−メルカプトエタノール１４．６ｇを加え、混合溶解させ均一溶液とした。この均一溶液を、６００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍテフロン（登録商標）フィルターにてろ過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、２５℃〜１２０℃までおよそ２４時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に１２０℃において４時間アニールを行った。得られた樹脂は、ＹＩ値６．６、屈折率（ｎｅ）１．５９７、アッベ数（νｅ）３１、耐熱性９６℃、樹脂比重１．３２であった。また、得られた樹脂の染色後の５６５ｎｍにおける透過率は１３％Ｔであった。

参考例２１〜２３、実施例２４〜２７で得られた樹脂の物性を表４にまとめた。

表１〜４のモノマー組成中で使用した略号は、以下のものを示す。
Ａ−１：トリレンジイソシアネート（三井化学社製 コスモネート Ｔ−８０（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ２６３０２））
Ａ−１−１：トリレンジイソシアネート（三井化学社製 コスモネート Ｔ−１００（Ｌｏｔ Ｎｏ．：Ｋ０９Ｂ０４５０５））
Ａ−２：２,５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２．２．１]ヘプタンと２,６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２．２．１]ヘプタンとの混合物
Ａ−３：ｍ−キシリレンジイソシアネート
Ｂ−１：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
Ｂ−２：１，５−ペンタンジイソシアネート
Ｃ−１：ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート
Ｃ−２：ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート
Ｃ−３：４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン
Ｄ−１：２−メルカプトエタノール
Ｄ−２：ジエチレングリコール
Ｄ−３：トリエチレングリコール
Ｄ−４：エチレングリコール
Ｄ−５：トリメチロールプロパン

表１〜４より、実施例および参考例の材料、特に実施例の材料は、高屈折率且つ高耐熱性を有していながら、高い染色性を有しており、バランスの取れた材料と言える。
一方、比較例１においては、高屈折率且つ高耐熱性を有していながらも、染色性能は本発明材料と比較し劣る。すなわち、比較例１は、耐熱性が優れている一方で染色性は劣る。より具体的には、耐熱性の指標となるガラス転移温度の近い例で比較すると、耐熱性は実施例５の方が比較例１に比べ２℃高いもののいずれも優れているが、染色性については実施例５の方が比較例１に比べ２６％Ｔも良好である。

Claims (10)

1. トリレンジイソシアネートと、
   炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートと、
   ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネートから選ばれる１種以上のポリチオールと、
   分子内に２個以上の活性水素基を含む活性水素化合物と
   を含み、
   前記活性水素化合物は、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、４−メルカプトブタノール、５−メルカプトペンタノール、６−メルカプトヘキサノール、７−メルカプトヘプタノール、８−メルカプトオクタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンビス（メルカプトアセテート）、４−メルカプトフェノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１,４−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼン、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、ｏ−キシリレングリコール、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼンから選択される少なくとも一種であることを特徴とする光学材料用重合性組成物。
2. 前記炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートが、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
3. 前記炭素数４〜８の脂肪族ポリイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
4. 前記活性水素化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、１，２−エタンジチオール、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼンから選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
5. 前記活性水素化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、２−メルカプトエタノールから選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
6. 請求項１乃至５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物からなる、プラスチックレンズ用重合性組成物。
7. 請求項１乃至５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化して得た光学材料。
8. 請求項６に記載のプラスチックレンズ用重合性組成物を硬化して得たプラスチックレンズ。
9. 請求項１乃至５いずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化する光学材料の製造方法。
10. 請求項９に記載の製造方法において、注型重合により前記光学材料用重合性組成物を成形することを特徴とする光学材料の製造方法。