JP5379793B2 - 低光沢熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物、特に芳香族カーボネートポリマーを含む成形組成物に関する。

芳香族ポリカーボネートを含む熱可塑性樹脂組成物（更にエラストマー耐衝撃性改良剤を含む組成物を含む。）は、既知であり、市販されている。低光沢を示すポリカーボネート組成物もまた既知である。

この技術は、低光沢ポリカーボネート組成物であって、平均粒度および特定の表面積によって特徴付けられるシリカを含む組成物を開示している米国特許第４，４６０，７３３号が含まれることが知られている。米国特許第４，５２６，９２６号は、ゴム変性コポリマー、例えばＡＢＳ、を含む低光沢ポリカーボネートポリマーブレンドを開示している。

ポリカーボネート、ＡＢＳおよび耐衝撃性改良グラフト（コ）ポリマーを含む低光沢熱可塑性樹脂ブレンドが、米国特許第４，６７７，１６２号に開示されている。

ペンダントグリシジルエーテル基を含むポリ（ジメチル）シロキサンが、着色ポリカーボネート熱可塑性成形組成物の熱安定剤として米国特許第５，４０５，８９２号に開示されている。

米国特許第５，７２６，２３６号は、芳香族ポリカーボネート樹脂およびコポリマーを含む熱可塑性成形組成物の衝撃強さが特別のシリコーンゴムパウダーの組み込みによって改良されることを開示している。約３〜２５パーセントのレベルで添加されるこのシリコーンゴムパウダーは、（ａ）ポリジオルガノシロキサンと（ｂ）微細シリカ充填剤との混合物を含む。

米国特許第５，５５６，９０８号は、シリコーンゴムパウダーを含む熱可塑性ポリカーボネート成形組成物を開示している。エポキシ基を含むポリジオルガノシロキサンは、そのパウダーの構成成分である。この組成物は、改良されたノッチ付きアイゾッド衝撃強さを特徴とする。ポリカーボネートとアクリロニトリル−スチレン−アクリレート共重合体とのブレンドおよび光沢低減量のグリシジル（メタ）アクリレートコポリマーを含む、良好な物理的特性を有する低光沢熱可塑性樹脂組成物が米国特許第４，８８５，３３５号に開示されている。米国特許第４，９０２，７４３号は、芳香族カーボネートポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、およびグリシジルメタクリレートのポリマーを含む低光沢熱可塑性樹脂ブレンドを開示している。ポリカーボネートとエマルジョングラフトＡＢＳポリマーとポリ（エポキシド）とのブレンドを含み、本来マットであるかまたは低光沢表面仕上げを有する熱可塑性成形組成物が、米国特許第５，０２６，７７７号およびＣＡ ２，０３３，９０３に開示されている。

６０°光沢値が４０％よりも低い物品の製造に好適な熱可塑性樹脂組成物を開示する。

この組成物は、
（Ａ） 芳香族（コ）ポリカーボネート、１０〜９４．５重量部（ｐｂｗ）、
（Ｂ） ゴムグラフト（コ）ポリマーであって、ゴムが、（コ）ポリアクリレートおよびＥＰ（Ｄ）Ｍからなる群から選択されるメンバーであり、かつ、グラフト相が芳香族（コ）ポリカーボネートと相溶性である、ゴムグラフト（コ）ポリマー、４〜４０ｐｂｗ、
（Ｃ） それぞれ少なくとも１つのエポキシ官能性を含む複数のシロキサン構造ユニット（ＳＧ）および任意のエポキシ官能性を含まないシロキサンユニット（ＳＮＧ）を含み、全シロキサンユニット（ＳＧ＋ＳＮＧ）に対する（ＳＧ）ユニットの重量比が０．０５よりも大きいシロキサン（コ）ポリマーであって、好ましくは室温において液体であるシロキサン（コ）ポリマー、０．０５〜１０ｐｂｗ、並びに任意に
（Ｄ） ビニルコポリマー
を含有する。

発明の詳細な説明
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、６０°光沢値が４０よりも低く、好ましくは３５よりも低く、かつ、良好な衝撃特性を有する物品の製造に好適である。この組成物は、
（Ａ） 芳香族（コ）ポリカーボネート、１０〜９４．５ｐｂｗ、好ましくは３７〜８４ｐｂｗ、
（Ｂ） ゴムグラフト（コ）ポリマーであって、ゴムが、（コ）ポリアクリレートおよびＥＰＤＭからなる群から選択されるメンバーであり、かつ、グラフト相が芳香族（コ）ポリカーボネート、好ましくはＳＡＮまたはＭＭＡコポリマーと相溶性であるゴムグラフト（コ）ポリマー、４〜４０ｐｂｗ、好ましくは１０〜３５ｐｂｗ、
（Ｃ） それぞれ少なくとも１つのエポキシ官能性、好ましくはグリシジル官能性、を含む複数のシロキサン構造ユニット（ＳＧ）および任意のエポキシ官能性を含まないシロキサンユニット（ＳＮＧ）を含み、全シロキサンユニット（ＳＧ＋ＳＮＧ）に対する（ＳＧ）ユニットの重量比が０．０５よりも大きいシロキサン（コ）ポリマーであって、好ましくは室温において液体であるシロキサン（コ）ポリマー、０．０５〜１０ｐｂｗ、好ましくは０．１〜１．５ｐｂｗ、並びに任意に
（Ｄ） ビニルコポリマー、４０ｐｂｗ以下、好ましくは５〜３５ｐｂｗ
を含有する。

（Ａ） 芳香族（コ）ポリカーボネート
用語、芳香族（コ）ポリカーボネートは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネート（ポリエステルカーボネートを含む。）をいう。これらの材料はよく知られており、市販されている。

（コ）ポリ（エステル）カーボネートは、溶融エステル交換法および界面重縮合法を含む既知のプロセスによって製造され（例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌの“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年参照。）、商業的に広く入手可能である（例えば、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅから商標Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）のもとで入手可能である。）。芳香族（コ）ポリ（エステル）カーボネート（本明細書中、ポリカーボネートという。）の製造に好適な芳香族ジヒドロキシ化合物は、式（Ｉ）

（式中、
Ａ は、単結合、Ｃ_１−〜Ｃ_５−アルキレン、Ｃ_２−〜Ｃ_５−アルキリデン、Ｃ_５−〜Ｃ_６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、Ｃ_６−〜Ｃ_１２−アリーレンであって、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいもの、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）

を有する基であり、
Ｂ は、互いに独立して、Ｃ_１−〜Ｃ_１２−アルキル、好ましくはメチルであり、
ｘ は、互いに独立して、０、１または２であり、
ｐ は、１または０であり、かつ、
Ｒ^５およびＲ^６ は、それぞれのＸ^１に関して個々に選択され、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ_１−〜Ｃ_６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ^１ は、炭素であり、かつ、
ｍ は、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、
但し、少なくとも１つの原子Ｘ^１において、Ｒ^５とＲ^６は両方ともアルキル基である。）
を有する。

好ましい芳香族ジヒドロキシ化合物は、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_１〜Ｃ_５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンである。特に好ましい芳香族ジヒドロキシ化合物は、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−スルホンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。これらの化合物は単独で使用しても２以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を含む混合物として使用してもよい。

ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤としては、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えば４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたは全部で８〜２０個の炭素原子をアルキル置換基中に有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールが挙げられる。使用される連鎖停止剤の量は、一般的に、使用される芳香族ジヒドロキシ化合物の総モル量に対して０．５〜１０％である。

ポリカーボネートは、既知の方法で、好ましくは使用される芳香族ジヒドロキシ化合物のモル量に対して０．０５〜２．０％の、３以上の官能性を有する化合物、例えば３以上のフェノール性基を有する化合物、の混入によって、分枝されうる。芳香族ポリエステルカーボネートは既知である。好適なそのような樹脂は、米国特許第４，３３４，０５３号、第６，５６６，４２８号、およびＣＡ １，１７３，９９８に開示されている（これらは全て参照することによって本明細書中に組み込まれる。）。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物としては、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物が挙げられる。イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。分枝剤は、更に、好適なポリエステルカーボネートの製造にも使用されうる（例えば、三以上の官能性を有するカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’−，４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（使用されるジカルボン酸二塩化物に対する。）の量、または三以上の官能性を有するフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２、４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシ−トリフェニル）−メチル］−ベンゼン、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（使用されるジフェノールに対する。）の量。）。フェノール系分枝剤はジフェノールと共に反応容器に入れられ、酸塩化物分枝剤は酸二塩化物と共に導入される。

熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造ユニットの含量は、エステル基とカーボネート基との合計に対して９９ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネート中に含まれるエステルとカーボネートのいずれも、重縮合生成物中に、ブロックの形態で存在してもランダムに分散されて存在してもよい。

好ましい熱可塑性芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。）は、少なくとも２５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２６，０００ｇ／ｍｏｌである。好ましくは、これらの最大重量平均分子量は、８０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは７０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、特に好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。

（Ｂ） ゴムグラフト（コ）ポリマー
本発明の組成物の成分（Ｂ）であるゴムグラフト（コ）ポリマーは、グラフトゴムであって、ゴムが（ｉ）エチレンとプロピレンと任意のジエンモノマーとのコポリマー（本明細書中、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム）および（ｉｉ）（コ）ポリアクリレートからなる群から選択されるメンバーであり、かつ、グラフト相が成分Ａの（コ）ポリカーボネートと相溶性であるグラフトゴムをいう。

ＥＰ（Ｄ）Ｍおよびその製造方法は、特に、米国特許第３，４８９，８２１号および第４，２０２，９４８号に記述されている（いずれも参照することによって本明細書中に組み込まれる。）。様々なアルファ−モノオレフィンがＥＰ（Ｄ）Ｍの製造に使用されうるが、好ましいエラストマーは、エチレンと、プロピレンと、エチレン系不飽和共重合性非共役ジエンモノマーとのターポリマーである。好ましいＥＰ（Ｄ）Ｍゴムは、ＡＳＴＭ Ｄ−７４６−５２Ｔによると、０℃以下、好ましくは−２０℃以下の二次転移温度を有し、１以上の共役１，３−ジエンを含む。

（コ）ポリアクリレートは、Ｃ_１〜６−アクリレートの（コ）ポリマーを含有する。

ゴムグラフト（コ）ポリマーのゴム相は、チェーンの他者（グラフト相）へのグラフトおよび／または相互浸透（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ）によって少なくとも部分的に結合している。よく知られているＡＳＡおよびＳＡＮ−グラフトブチルアクリレートが市販されている例である。

好ましいクラスの市販のＡＳＡ樹脂は、架橋（メタ）アクリレートエラストマーを含有する。

ＡＳＡは、エマルジョンまたはバルク重合を伴う様々な既知の方法によって製造されうる。

コア−シェルモルホロジーを有するゴムグラフト（コ）ポリマーもまた好適である。例としては、（メタ）アクリレートエラストマーコアがアクリルまたはメタクリル酸のアルキル、アリール、またはアラルキルエステルで構成される生成物が挙げられる。これは、（メタ）アクリレートエラストマーコア（これは架橋していてもよい）をポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、または類似のビニルポリマーもしくはコポリマーの熱可塑性シェルでカバーする二段階プロセスによって製造されうる。好適なそのようなゴムグラフトは、米国特許第３，９４４，６３１号、第３，６５５，８２４号、第３，８３０，８７８号、第３，９９１，００９号、第４，４３３，１０２号、第４，４４２，２６３号、および第４，４０９，３６３号に開示されている（これらは全て参照することによって本明細書中に組み込まれる。）。

好適なゴムグラフト（コ）ポリマーの中で、コア／シェルモルホロジーを有するグラフト（コ）ポリマーに言及する。これは、アルキルメタクリレート（例えばメチルメタクリレート）と任意のビニルコモノマー（例えばスチレン）とをコンポジットゴムコア上にグラフト重合することによって得られる。コアは、相互浸透不可分相互浸透ネットワーク（ＩＰＮ）タイプのポリシロキサンとブチルアクリレートとを含み、そのガラス転移温度が０℃未満、好ましくは−２０℃未満、特に−４０℃未満であることを特徴とする。ポリシロキサン／アルキルアクリレート／剛性シェルの好ましい重量比は、５０〜９０／５〜２５／５〜２５、好ましくは７５〜８５／７〜１２／７〜１２、最も好ましくは８０／１０／１０である。

（コ）ポリカーボネートと相溶性であるグラフト相としては、極性モノマーのホモポリマーおよびモノビニリデン芳香族モノマーと少なくとも１種類の極性コモノマーとのコポリマーが挙げられる。そのようなコポリマーは、米国特許第３，５０９，２３７号、第３，６６０，５３５号、第３，２４３，４８１号、第４，２２１，８３３号および第４，２３９，８６３号に記述されている（参照することによって本明細書中に組み込まれる。）。好ましくは、グラフト相は、モノビニリデン芳香族モノマー、少なくとも４９重量パーセント、好ましくは６５〜９５重量パーセント、およびモノエチレン系不飽和極性モノマー、少なくとも１重量パーセント、好ましくは５〜３５重量パーセントを含む。

本発明の目的のために、極性モノマーは、約１．４〜約４．４デバイ単位の基モーメント（ｇｒｏｕｐ ｍｏｍｅｎｔ）を有し、Ｓｍｙｔｈ，Ｃ．Ｐ．，Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，ニューヨーク（１９５５年）によって決定される極性基を有する重合性エチレン系不飽和化合物である。典型的な極性基としては、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＣＯ_２Ｈ、−ＯＨ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＮＨ_２および−ＯＣＨ_３が挙げられる。好ましくは、極性モノマーは、エチレン系不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルであり、アクリロニトリルが特に好ましい。他のそのような極性モノマーの例としては、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸およびそれらの無水物、およびアルキル、アミノアルキルおよびヒドロキシアルキルエステル、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルアクリレート、アミノエチルアクリレートなどが挙げられる。

モノビニリデン芳香族モノマーの例は、スチレン、アルファ−アルキルモノビニリデンモノ芳香族化合物（例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−メチルジアルキルスチレンなど）、環置換アルキルスチレン（例えば、オルト−、メタ−、およびパラ−ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−第三ブチルスチレンなど）、環置換ハロスチレン（例えばｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、２，４−ジクロロスチレンなど）、環アルキル，環ハロ置換スチレン（例えば、２−クロロ−４−メチルスチレン、２，６−ジクロロ−４−メチルスチレンなど）、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどである。所望される場合、そのようなモノビニリデン芳香族モノマーの混合物を用いてもよい。スチレンおよびスチレンとα−メチルスチレンとの混合物が特に好ましい。

ゴムグラフト（コ）ポリマーは、グラフトベースまたは主鎖としてゴム成分３〜８０重量パーセント、好ましくは５〜５０重量パーセントを含み、残りはグラフト剛性相である。好適なグラフト（コ）ポリマーは既知であり、商業的に容易に入手可能である。

（Ｃ） シロキサン（コ）ポリマー
本発明の組成物との関連で好適なシロキサン（コ）ポリマーは、それぞれ少なくとも１種類のエポキシ官能性を含む複数のシロキサン構造ユニット（ＳＧ）および任意のエポキシ官能性を含まないシロキサンユニット（ＳＮＧ）を含み、全シロキサンユニット（ＳＧ＋ＳＮＧ）に対する（ＳＧ）ユニットの重量比は０．０５よりも大きい。本明細書中で使用する場合、エポキシに加えて、グリシジルおよびグリシジル−エーテルが、用語「エポキシ」内に包含される。

好ましいシロキサンコポリマーは、構造的に

（式中、
Ｒ_１ は、Ｃ_１〜４アルキルまたはＣ_６〜１４アリールであり、
Ｒ_２ は、（ＣＨ_２）_ｍであり、ｍは１〜４の整数であり、かつ、
Ｒ_３ は、（ＣＨ_２）_ｐであり、ｐは１〜４であり、かつ、
ｎ は、約１〜３０、好ましくは２〜２５である。）
に一致する。

好ましい態様において、シロキサン（コ）ポリマーは、上記構造に一致するポリ（ジメチル）−シロキサン（ＰＤＭＳ）である（ここで、Ｒ_１はメチルであり、Ｒ_２は（ＣＨ_２）_３であり、Ｒ_３はＣＨ_２であり、かつ、ｎは約７〜１１である。）。

（Ｄ） ビニルコポリマー
本発明の組成物の任意の成分Ｄは、モノビニリデン芳香族モノマーと極性コモノマーとのコポリマーである。そのようなコポリマーは、米国特許第３，５０９，２３７号；第３，６６０，５３５号；第３，２４３，４８１号；第４，２２１，８３３号および第４，２３９，８６３号に記述されている（参照することによって本明細書中に組み込まれる。）。ビニルコポリマーは、モノビニリデン芳香族モノマー、少なくとも４９重量パーセント、好ましくは６５〜９５重量パーセント、およびモノエチレン系不飽和極性モノマー、少なくとも１重量パーセント、好ましくは５〜３５重量パーセントを含む。

極性モノマーは、成分Ｂの説明との関連で上で定義されている。好ましくは、極性モノマーは、エチレン系不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルであり、アクリロニトリルが特に好ましい。好適な別の極性モノマーとしては、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸およびその無水物、およびアルキル、アミノアルキルおよびヒドロキシアルキルエステル、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルアクリレート、アミノエチルアクリレートなどが挙げられる。

好適なモノビニリデン芳香族モノマーは、スチレン；アルファ−アルキルモノビニリデンモノ芳香族化合物（例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−メチルジアルキルスチレンなど。）；環置換アルキルスチレン（例えば、オルト−、メタ−、およびパラビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン；ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−第三ブチルスチレンなど。）；環置換ハロスチレン（例えば、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、２，４−ジクロロスチレンなど。）；環アルキル，環ハロ置換スチレン（例えば、２−クロロ−４−メチルスチレン、２，６−ジクロロ−４−メチルスチレンなど。）；ビニルナフタレン；ビニルアントラセンなどである。所望される場合、そのようなモノビニリデン芳香族モノマーの混合物を用いてもよい。スチレンおよびスチレンとα−メチルスチレンとの混合物が特に好ましい。最も好適なビニルコポリマーは、スチレン／アクリロニトリルコポリマーである。

本発明の組成物に重要だとは考えられていないが、好ましい態様は、成分（Ｄ）を、４０重量パーセント以下のポジティブ量（ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｍｏｕｎｔ）、好ましくは５〜３５重量パーセント含む。

本発明の組成物は、更に、ポリ（エステル）カーボネートを含む熱可塑性樹脂組成物との関連で機能が知られている添加剤を含みうる。これらとしては、一種類以上の滑剤、離型剤、例えばペンタエリトリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、加水分解安定剤、充填剤および強化剤、着色剤または顔料、難燃剤およびドリップ抑制剤が挙げられる。

本発明の組成物は、通常、常套の装置を使用し、かつ、常套の手順に従って製造されうる。

本発明の組成物は、熱可塑性プロセス、例えば射出成形、押出およびブロー成形法、によって任意の種類の成形品の製造に使用されうる。

以下の実施例は、本発明を説明する。

下記に例示される組成物の製造において、以下の材料を使用した。
ポリカーボネート − ビスフェノールＡベースのホモポリカーボネート（ＭＦＲ約１５ｇ／１０分）。
グラフトゴム１ − コア／シェルモルホロジーを有するゴムグラフトコポリマーであって、ＩＰＮコアがブチルアクリレートとジメチルシロキサンとのコポリマー（Ｔ_ｇ ０℃未満）を含み、シェルがメチルメタクリレートから重合されるゴムグラフトコポリマー。ポリシロキサン／ブチルアクリレート／剛性シェルの重量比は８０／１０／１０である。
グラフトゴム２ − Ｔ_ｇ −４５℃（ＤＳＣによる。）のポリ（ブチルアクリレート）、グラフトゴム２の重量に対して約４２％を有するＡＳＡ。スチレンとアクリロニトリルとの重量パーセント比は約５．７対１である（赤外線分光法による。）。
グラフトゴム３ − ＡＳＡとＳＡＮとのブレンド（８０：２０）。ＡＳＡはポリ（ブチルアクリレート）（ＤＳＣによるＴ_ｇ −４５℃）約４５％を含む。ＡＳＡ中のスチレンとアクリロニトリルとの重量比は約７．４対１である（赤外線分光法による。）。ＳＡＮは、アクリロニトリル約２２％、２３℃におけるメルトフローレート３．８ｇ／１０分のスチレン−アクリロニトリルコポリマーである。
グラフトゴム４ − ゴム含量がグラフトゴム４の重量に対して少なくとも６０％であり、かつ、粒度が０．２〜０．３ミクロンであるＳＡＮグラフトＥＰＤＭ
シロキサン１ − グリシジルエーテル構造ユニット約２ｍｏｌ％を含むポリシロキサン
シロキサン２ − ９５ｍｏｌ％よりも多いグリシジルエーテル構造ユニットを含む本発明のポリシロキサン
ＡＢＳ−１ − 粒度が約０．８ミクロンであり、アクリロニトリル／スチレン（６７／２０）含量８７重量％かつブタジエン含量１３重量％の、塊状重合によって製造されたグラフト。
ＡＢＳ−２ − 約０．２５ミクロンと０．６ミクロンとの二峰性粒度分布を有し、これらの２つの状態の間の重量比が４：１である、エマルジョン重合によって製造されたグラフト。アクリロニトリル／スチレン（７０／３０）含量は５０重量％であり、ブタジエン含量は５０重量％である。
ＡＢＳ−３ − 約０．２８ミクロンと０．４ミクロンとの二峰性粒度分布を有し、これらの２つの状態の間の重量比が１：１である、エマルジョン重合によって製造されたグラフト。アクリロニトリル／スチレン（２８／７２）含量は４３重量％であり、ブタジエン含量は５７重量％である。

例示の組成物の組成およびそれらの特性を下記の表に示す。これらの組成物のそれぞれが常套の離型剤０．５ｗｔ％および常套の紫外線安定剤０．２ｗｔ％を含んだ（これらのいずれも本発明に不可欠とは考えられていない。）。

光沢（６０°光沢）をＡＳＴＭ Ｄ５２３に従って決定し、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ（１／８”）を室温において決定した。

メルトフローレート（ＭＦＲ）をＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って、２６０℃、５Ｋｇ負荷において決定した。

組成物の製造および試験片の成形は従来法で行った。

下記表は、これらの試験の結果をまとめている。

実施例１〜６
表１に示される組成物のそれぞれが表示量のポリカーボネート樹脂および等添加量の常套の離型剤（０．５ｐｂｗ）および熱安定剤（０．２ｐｂｗ）（これらのいずれも本発明との関連で臨界性（ｃｒｉｔｉｃａｌｉｔｙ）を有していない。）を含んだ。

結果は、本発明の組成物を特徴付ける、驚くほど低い光沢値であって、シロキサン化合物が低濃度のグリシジルエーテルユニットを含む組成物において達成されないレベルを示す（実施例６を５と比較。）。重要なことに、この効果はゴムグラフトコポリマーを全く含まない対応組成物においては明示されない（実施例２を３と比較。）。

実施例７〜１６
表２に示されるそれぞれの組成物は、表示量のポリカーボネート樹脂に加えて、等添加量の常套の離型剤（０．５ｐｂｗ）および熱安定剤（０．２ｐｂｗ）（いずれも本発明との関連で臨界性を有していない。）を含んでいた。結果は、本発明の組成物の光沢値の低減における特定のシロキサン化合物の有効性を示す。

実施例１７〜２２
表３に示す組成物は、それぞれ、表示量のポリカーボネート樹脂に加えて、等添加量の常套の離型剤（０．５ｂｐｗ）および熱安定剤（０．２ｐｂｗ）を含んでいた（いずれも本発明との関連で臨界性を有さない。）。結果は、本発明のシロキサン化合物が、ゴムグラフトがＡＢＳである対応組成物の光沢値を低減しないことを示す。

本発明を説明の目的で上記に詳細に説明したが、そのような詳細は、請求項によって規定されるものを除いて、もっぱら説明の目的のためであって、変更が発明の精神および範囲から逸脱しない限り当業者によってなされ得ると解釈されるべきである。

Claims (13)

1. （Ａ） 芳香族（コ）ポリカーボネート、１０〜９４．５ｐｂｗ、
   （Ｂ） グラフトベースとグラフト相とを含むゴムグラフト（コ）ポリマーであって、該グラフトベースが、（コ）ポリアクリレートおよびＥＰ（Ｄ）Ｍからなる群から選択されるゴムであり、かつ、該グラフト相が該芳香族（コ）ポリカーボネートと相溶性である、ゴムグラフト（コ）ポリマー、４〜４０ｐｂｗ、並びに
   （Ｃ） それぞれ少なくとも１つのエポキシ官能性を含む複数のシロキサン構造ユニット（ＳＧ）および任意のエポキシ官能性を含まないシロキサンユニット（ＳＮＧ）を含み、全シロキサンユニット（ＳＧ＋ＳＮＧ）に対する（ＳＧ）ユニットの重量比が０．０５よりも大きいシロキサン（コ）ポリマーであって、室温で液体であるシロキサン（コ）ポリマー、０．０５〜１０ｐｂｗ、並びに任意に
   （Ｄ） ビニル（コ）ポリマー、４０ｐｂｗ以下のポジティブ量
   を含有する熱可塑性成形組成物であって、６０°光沢が４０よりも低いことを特徴とする、熱可塑性成形組成物。
2. 芳香族（コ）カーボネートの量が３７〜８４ｐｂｗである、請求項１に記載の組成物。
3. グラフト（コ）ポリマーの量が１０〜３５ｐｂｗである、請求項１に記載の組成物。
4. 前記シロキサン構造ユニットがポリ（ジメチル）シロキサンを含有する、請求項１に記載の組成物。
5. 該芳香族（コ）ポリカーボネートがホモポリカーボネートである、請求項１に記載の組成物。
6. 更に、滑剤、離型剤、成核剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、加水分解安定剤、充填剤、強化剤、着色剤、顔料、難燃剤およびドリップ抑制剤からなる群から選択される少なくとも１種類のメンバーを含む、請求項１に記載の組成物。
7. 前記グラフト相が、少なくとも１種類のモノビニリデン芳香族モノマーと少なくとも１種類の極性コモノマーとのコポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
8. 該極性モノマーがエチレン系不飽和ニトリルである、請求項７に記載の組成物。
9. 該エチレン性不飽和ニトリルが（メタ）アクリロニトリルである、請求項８に記載の組成物。
10. 前記モノビニリデン芳香族モノマーが、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−メチルジアルキルスチレン、環置換アルキルスチレン、環置換ハロスチレン、環アルキル、環ハロ置換スチレン、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセンからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである、請求項７に記載の組成物。
11. 前記シロキサン（コ）ポリマーが
    

    

    （式中、
    Ｒ_１は、Ｃ_１〜４アルキルまたはＣ_６〜１４アリールであり、
    Ｒ_２は、（ＣＨ_２）_ｍであり、ｍは、１〜４の整数であり、かつ、
    Ｒ_３は、（ＣＨ_２）_ｐであり、ｐは、１〜４であり、かつ、
    ｎは、１〜３０である。）
    である、請求項１に記載の組成物。
12. （Ａ） 芳香族（コ）ポリカーボネート、３７〜８４ｐｂｗ、
    （Ｂ） グラフトベースとグラフト相とを含むゴムグラフト（コ）ポリマーであって、該グラフトベースが、（コ）ポリアクリレートおよびＥＰ（Ｄ）Ｍからなる群から選択されるゴムであり、かつ、該グラフト相が、少なくとも１種類のモノビニリデン芳香族モノマーと少なくとも１種類の極性コモノマーとのコポリマーを含む、ゴムグラフト（コ）ポリマー、１０〜３５ｐｂｗ、
    （Ｃ） それぞれ少なくとも１つのグリシジル官能性を含む複数のシロキサン構造ユニット（ＳＧ）および任意のエポキシ官能性を含まないシロキサンユニット（ＳＮＧ）を含み、全シロキサンユニット（ＳＧ＋ＳＮＧ）に対する（ＳＧ）ユニットの重量比が０．０５よりも大きい、シロキサン（コ）ポリマー、０．１〜１．５ｐｂｗ、並びに
    （Ｄ） ビニル（コ）ポリマー、５〜３５ｐｂｗ
    を含有する熱可塑性成形組成物であって、６０°光沢が３５よりも低いことを特徴とする、熱可塑性成形組成物。
13. 前記シロキサン（コ）ポリマーが
    

    

    （式中、
    Ｒ_１は、Ｃ_１〜４アルキルまたはＣ_６〜１４アリールであり、
    Ｒ_２は、（ＣＨ_２）_ｍであり、ｍは１〜４の整数であり、かつ、
    Ｒ_３は、（ＣＨ_２）_ｐであり、ｐは１〜４であり、かつ、
    ｎは、１〜３０である。）
    である、請求項１２に記載の組成物。