JP5349801B2 - 洗剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明によれば、(a)フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)菌株DSM4109由来の野生型リパーゼとの同一性が少なくとも90%であり、(b)前記野生型リパーゼと比較した場合に、E1若しくはQ249から15オングストローム以内の三次元構造表面における電気的に中性の若しくは負に荷電したアミノ酸の正に荷電したアミノ酸による置換を含み、(c)C末端においてペプチド添加を含み、及び/又は(d)N末端においてペプチド添加を含み、及び/又は(e)次の制限を満たすアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼ(i)前記野生型リパーゼのE210の位置に負のアミノ酸を含む;(ii)前記野生型リパーゼの90〜101の位置に対応する領域に負に荷電したアミノ酸を含む;及び(iii)前記野生型リパーゼのN94に対応する位置に中性若しくは負のアミノ酸を含み、及び/又は前記野生型の90〜101の位置に対応する領域に負若しくは中性の正味の電荷を有する、を含む洗剤組成物であって;10重量%未満のアルミノシリケート(無水ベース)及び10重量%未満のホスフェートビルダーを含み;4超の予備アルカリ度を有する洗剤組成物が、提供される。
本発明で使用された参照リパーゼは、フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)菌株DSM4109由来の野生型リパーゼである。これは、欧州特許第258068号及び同第305216号に記載されており、米国特許第5869438号(添付)の配列ID番号2の1〜269の位置に示されるアミノ酸配列を有する。本明細書では、前記参照リパーゼはリポラーゼとも呼ばれる。
本発明のリパーゼは、1つ以上の(例えば、2〜4個、特に2個)、正に荷電したアミノ酸(好ましくはR)を有するE1又はQ249近傍の、電気的に中性又は負に荷電したアミノ酸の置換を含む。
前記リパーゼは、C末端L269へ結合するペプチド添加を含んでよい。前記ペプチド添加は、各種洗剤の一次洗浄性能を改善する。
G23C又はT37Cに結合した270C
K24C、T37C、N26C又はR81Cに結合した271C
D27C、T35C、E56C、T64C又はR81Cに結合した272C
位置90〜101及び210のアミノ酸
任意の特定のリパーゼ酵素が、WTリポラーゼ(ノボザイムズ社(Novozymes)より。米国特許第5869438号、seq#2に記載されている)よりも良好な一次洗浄ラード除去性能を与えるか否は、WTリポラーゼの性能結果を特定のリパーゼ酵素と、次の試験に従って比較することによって決定することができる。
洗浄溶液:ビーカー当たり1000mL
材料見本:ビーカーごとに7枚のフラットな綿の材料見本(9×9cm)(ワーウィック−イクエスト(Warwick-Equest)により供給)
汚れ:スダン・レッド染料で赤く着色したラード(シグマ)(ラード1g当たり0.75mgのスダン・レッド)。70℃まで加熱した50μLのラード/スダン・レッドを、各材料見本の中心に適用する。前記汚れを適用後、前記材料見本をオーブンで20分間、75℃で加熱し、次に室温にて一晩保存する。
洗浄溶液を調製するための水:3.2mM Ca2+/Mg2+(5:1の比で)
洗剤:5g/Lの洗剤組成物A。
洗剤組成物A:
0.300g/Lのアルキルサルフェート(AS;C14〜16)
0.650g/Lのアルコールエトキシレート(AEO;C12〜14、6EO)
1.750g/LのゼオライトP
0.145g/LのNa2CO3
0.020g/Lのソカラン(Sokalan)CP5(BASF)
0.050g/LのCMC(カルボキシメチルセルロース)
5g/Lの洗剤組成物Aを、追加した硬度(3.2mM Ca2+/Mg2+(5:1))及びNaOHを添加することによりpH10.2へ人工的に調整したpHとを有する脱イオン水中へ混合した。リパーゼ酵素を添加する。
脂肪分解酵素の濃度:0及び12500LU/L
洗浄時間:20分
洗浄温度:30℃
すすぎ洗い:水道水を流しながら15分間
乾燥:室内条件で一晩(約20℃、30〜40%RH)。
評価:反射率は、460nmにて測定した。
デルタ反射率(dR)は、次のように定義される:
(R(リパーゼを有する洗剤で洗浄した材料見本)−R(リパーゼを有しない洗剤で洗浄した材料見本)
反射率(レミッションという言葉が使用されることもある)は、2個のキセノン電撃ランプで試料を照らし、反射光の量を測定する(完全な白が100%反射率に相当し、完全な黒が0%反射率に相当するようにする)エルレホ(Elrepho)2000装置(データカラー社(Datacolor)製)によって測定する。酵素の存在によるラード除去の結果を比較すると、WTリポラーゼ(登録商標)よりも良好な性能を与えたリパーゼ酵素類が、本発明の組成物にて用いるのに好適である。
市販の洗濯洗剤は、強力な無機ビルダー(典型的には、トリポリリン酸ナトリウム(STPP)であるホスフェートビルダー、又は典型的には、アルミノケイ酸ナトリウムビルダーであるゼオライトのいずれかで、圧倒的に強力なビルダーとして使用される)を含む。一般に、このような強力なビルダー類は、例えば15〜20重量%又は更にそれ以上、例えば40重量%以下の比較的高濃度で存在する。本発明によれば、ホスフェート及び/又はゼオライトビルダーから選択される強力なビルダーの量は、洗剤組成物の総重量に対して10重量%以下、好ましくは8重量%未満、又は5若しくは4若しくは3若しくは2若しくは1重量%である。
本明細書で使用する時、「予備アルカリ度」という用語は、洗剤組成物の1%(重量/容量)溶液を塩酸によってpH7.5まで(即ち、以下で定義する様な予備アルカリ度を計算するために)滴定することによって決定される、前記洗剤組成物(g/NaOH/100g洗剤組成物)の緩衝能の尺度である。
g NaOH/100g製品内のアルカリ%としての予備アルカリ度(pH7.5まで)=T×M×40×容量/10×重量×アリコート
本発明の組成物の極めて好ましい補助構成成分は、界面活性剤である。好ましくは、洗剤組成物は、1つ以上の界面活性剤を含む。典型的には、洗剤組成物は、(当該組成物の)0重量%〜50重量%、好ましくは5重量%から、より好ましくは10重量%から、又は更に15重量%〜40重量%、若しくは30重量%まで、若しくは20重量%までの1つ以上の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物である。
好適なアニオン性界面活性剤類は、典型的には炭酸塩、ホスフェート、ホスホン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、及びこれらの混合物から成る群から選択される1つ以上の部分含む。前記アニオン性界面活性剤は、C8〜18アルキルサルフェート類及びC8〜18アルキルスルホネート類の1つ又はこれらの複数の混合物でもよい。本発明の組成物中に単独で又は混合物として組み込まれる好適なアニオン性界面活性剤は、更に、所望によりC8〜18アルキルサルフェート及び/又はC8〜18アルキルスルホネート1モル当たり1〜9モルのC1〜4アルキレンオキシドと縮合されたC8〜18アルキルサルフェート類及び/又はC8〜18アルキルスルホネート類である。C8〜18アルキルサルフェート類及び/又はC8〜18アルキルスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分枝状であってよく、好ましい分枝状アルキル鎖は、C1〜6アルキル基である1つ以上の分枝状部分を含む。より具体的には、好適なアニオン性界面活性剤類は、C10〜C20一級、分枝鎖、直鎖及びランダム鎖アルキル硫酸塩類(AS)を含み、典型的には次の化学式を有する。
CH3(CH2)xCH2−OSO3 −M+
式中、Mは水素又は電気的中性を提供するカチオン(好ましいカチオン類はナトリウム及びアンモニウムカチオン類である)であり、xは少なくとも7の整数であり、好ましくは少なくとも9の整数であり、C10〜C18二級(2,3)アルキルサルフェート類で、通常次式を有する。
組成物は、アルコキシル化アニオン性界面活性剤を含んでよい。このような界面活性剤を有する場合、洗剤組成物に対して全体として、一般に0.1重量%〜40重量%、一般に0.1〜10重量%の量で存在する。前記組成物は、3重量%〜5重量%のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含むことが好ましい場合、又は前記組成物は、1重量%〜3重量%のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含むことが好ましい場合がある。
本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでよい。存在する場合、それは一般に、組成物の全重量を基準にして0.5重量%〜20、更に典型的には0.5〜10重量%の量で存在する。前記組成物は、1重量%〜7重量%又は2重量%〜4重量%の非イオン性洗浄性界面活性剤を含んでよい。前記組成物中に非イオン性洗浄性界面活性剤を包含することは、特に60℃以上などの高温で洗濯するときに、良好な全体的な洗浄特性を付与するのに役立つ。
発明の1つの態様では、前記洗剤組成物は、カチオン性界面活性剤を含まない。しかし、組成物は所望により、0.1重量%〜10又は5重量%のカチオン性洗浄性界面活性剤を含んでよい。しかし、存在する場合、好ましくは組成物は、0.5重量%〜3重量%、又は1重量%〜3重量%、又は更に1重量%〜2重量%のカチオン性洗浄性界面活性剤を含む。これは、良好な洗浄をもたらすカチオン性洗浄性界面活性剤の最適濃度である。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤類は、アルキルピリジニウム化合物類、アルキル四級アンモニウム化合物類、アルキル四級ホスホニウム化合物類、及びアルキル三級スルホニウム化合物類である。前記カチオン性洗浄性界面活性剤は、米国特許6,136,769号により詳細に記載されているようなアルコキシレート四級アンモニウム(AQA)界面活性剤類、米国特許6,004,922号により詳細に記載されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、PCT国際公開特許WO98/35002、同WO98/35003、同WO98/35004、同WO98/35005、同WO98/35006により詳細に記載されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤類、米国特許第4,228,042号、同第4,239,660号、同第4,260,529号、同第6,022,844号により詳細に記載されているようなカチオン性エステル界面活性剤類、米国特許第6,221,825号及びPCT国際公開特許WO00/47708により詳細に記載されているようなアミノ界面活性剤類、特にアミドプロピルジメチルアミン及びその混合物から成る群から選択され得る。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤類は、次の一般式を有する四級アンモニウム化合物類である。
(R)(R1)(R2)(R3)N+X−
式中、Rは直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、C6〜18アルキル又はアルケニル部分であり、R1とR2は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、R3は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル部分であり、Xは電気的中性を付与するアニオンであり、好適なアニオン類には、ハロゲン化合物類(塩化物等)、サルフェート及びスルホネートが含まれる。好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤類は、モノ−C6〜18アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。非常に好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤類は、モノ−C8〜10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、モノ−C10〜12アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、及びモノ−C10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。プレパゲン(Praepagen)HY(クラリアント社(Clariant)の商標名)などのカチオン性界面活性剤類は、有用であり得、泡促進剤としても有用であり得る。
本発明の組成物が、少なくとも0.1重量%、又は少なくとも0.5重量%、又は少なくとも2〜3重量%、又は更に少なくとも5重量%の高分子ポリカルボキシレート類を30重量%又は20重量%又は10重量%以下の濃度で含むことが望ましい場合もある。好ましい高分子ポリカルボキシレート類には、好ましくは1.67E−21g(1,000ダルトン)〜3.32E−20g(20,000ダルトン)の重量平均分子量を有するポリアクリレート類;好ましくはマレイン酸モノマー類対アクリル酸モノマー類のモル比が1:1〜1:10で、1.67E−20g(10,000ダルトン)〜3.32E−19g(200,000ダルトン)の重量平均分子量を有する、又は好ましくはマレイン酸モノマー類対アクリル酸モノマー類のモル比が0.3:1〜3:1で、1.67E−21g(1,000ダルトン)〜8.3E−20g(50,000ダルトン)の重量平均分子量を有する、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー類を含む。好適なポリカルボキシレート類は、ソカラン(Sokalan)CP、PA及びHP類(BASF社)(例えば、ソカランCP5、PA40及びHP22)、及び一連のポリマー類(Alco)であるアルコスパース(Alcosperse)(例えば、アルコスパース725、747、408、412及び420)である。
組成物は、次式を有する汚れ分散剤を含むことが好ましいこともある:
ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−CxH2x−N+−(CH3)−ビス((C2H5O)(C2H4O)n)
式中、nは20〜30であり、xは3〜8である。他の好適な汚れ分散剤類は、次式を有するスルホン酸化又は硫酸化された汚れ分散剤類である:
スルホン酸化又は硫酸化されたビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−CxH2x−N+−(CH3)−ビス((C2H5O)(C2H4O)n)
式中、nは20〜30であり、xは3〜8である。好ましくは、前記組成物は、少なくとも1重量%、又は少なくとも2重量%、又は少なくとも3重量%の汚れ分散剤類を含む。
これらのリパーゼ酵素類は、汚れを洗浄水中に遊離するので、本発明の洗剤組成物が更に、前述した高分子ポリカルボキシレート類などの再付着防止ポリマーを含むことが特に好ましい場合がある。加えて、又はあるいは、カルボキシメチルセルロース(CMC)などのセルロースエーテルが有用である。好適なCMCは、タイロース(Tylose)CR1500 G2(クラリアント社(Clariant)により販売)である。好適なポリマー類は、アンダーコル社(Andercol)(コロンビア)(商標名テクスティラン(Textilan)にて)によっても販売されている。
本発明の更に別の態様では、洗剤組成物は、粒状構成成分を含み、少なくとも2つの別個の界面活性剤構成成分、又は更に少なくとも3つの別個の界面活性剤構成成分(第1、第2及び任意の第3界面活性剤構成成分)を含んで提供される。これらの別個の界面活性剤構成成分は、別個の微粒子内に、少なくとも2つの界面活性剤構成成分が洗剤組成物内にてお互い分離して存在してよい。
任意に、洗剤成分は、洗浄性能、洗浄されるべき基材の処理を補助若しくは向上させる、又は洗剤組成物の審美性を改善するために、1以上の他の洗浄性補助剤若しくはその他の材料を包含することができる。洗剤組成物の通常の洗浄性補助剤としては、米国特許第3,936,537号(バスカービレ(Baskerville)ら)及び英国特許出願9705617.0(トリン(Trinh)ら、1997年9月24日公開)に記載される成分が挙げられる。このような補助剤は、洗剤組成物中に慣用的な業界確立使用レベルで、通常洗剤成分の0〜約80重量%、好ましくは約0.5重量%〜約20重量%で含有され、色スペックル、泡促進剤、泡抑制剤、曇り防止剤及び/又は腐食防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ遊離剤、染料、フィラー、蛍光増白剤、殺菌剤、アルカリ性供給源、屈水性誘発物質、酸化防止剤、酵素、酵素安定剤、溶媒、溶解剤、キレート剤、土汚れ除去/再付着防止剤、ポリマー分散剤、加工助剤、布地柔軟化成分、静電気抑制剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白安定化剤、移染防止剤、凝集剤、布地柔軟剤、泡抑制剤、布地保全剤、香料、増白剤、光漂白剤、アルカリ金属サルフェート、スルファミン酸、硫酸ナトリウム及びスルファミン酸複合体等、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。これら付加的な構成成分の厳密な性質及びそれらの組み込み濃度は、組成物又は構成成分の物理的形態、並びにそれが使用される洗浄操作の厳密な性質に依存する。
本発明の洗剤組成物は、粘土のような、洗浄を通じて柔軟化させる柔軟化剤を含んでもよく、所望により凝集剤及び酵素も共に含んでよい。
本発明は、繊維材料を本発明の洗剤組成物を含む水溶液と接触させることを含む、繊維材料の洗浄方法も含む。本発明は、低い水温、例えば30℃未満又は25℃若しくは20℃未満のような低い水温にて特に有益な場合がある。通常、水性洗浄液は、少なくとも100ppm、又は少なくとも500ppmの洗剤組成物を含む。
Claims (14)
- (a)フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)菌株DSM4109由来の野生型リパーゼとの同一性が少なくとも90%であり、(b)前記野生型リパーゼと比較した場合に、E1若しくはQ249から15オングストローム以内の三次元構造表面における電気的に中性の若しくは負に荷電したアミノ酸の正に荷電したアミノ酸による置換を含み、前記置換が1〜11、90、95、169、171〜175、192〜211、213〜226、228〜258、260〜262のいずれかの位置であり、(c)C末端においてペプチド添加を含み、及び/又は(d)N末端においてペプチド添加を含み、及び/又は(e)次の制限を満たすアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼ(i)前記野生型リパーゼのE210の位置に負のアミノ酸を含む;(ii)前記野生型リパーゼの90〜101の位置に対応する領域に負に荷電したアミノ酸を含む;及び(iii)前記野生型リパーゼのN94に対応する位置に中性若しくは負のアミノ酸を含み、及び/又は前記野生型の90〜101の位置に対応する領域に負若しくは中性の電荷を有する、を含む洗剤組成物であって;4重量%未満のゼオライトビルダー及び10重量%未満のホスフェートビルダーを含み、ゼオライトビルダー及びホスフェートビルダーの総量が10重量%以下である;4超の予備アルカリ度を有し、前記予備アルカリ度が、下記数式:
g NaOH/100g製品内のアルカリ%としての予備アルカリ度(pH7.5まで)=T×M×40×容量/10×重量×アリコート
T = HClの滴定量(mL)(pH7.5まで)
M = HClのモル濃度=0.2
40 = NaOHの分子量
Vol = 全容量(即ち、1000mL)
重量 = 製品重量(10g)
アリコート = (100mL)
で定義される、洗剤組成物。 - 2重量%未満のゼオライトビルダーを含む、請求項1に記載の洗剤組成物。
- 7.5超の予備アルカリ度を有する、請求項1または2に記載の洗剤組成物。
- 0.1〜40重量%のアルコキシル化アルキルサルフェート界面活性剤及び/又は0.1〜40重量%のC1〜4アルキルエステルスルホネートを含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
- 前記C1〜4アルキルエステルスルホネートが、メチルエステルスルホネート(MES)である、請求項4に記載の洗剤組成物。
- 泡促進剤を、0.05〜2重量%の量で含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
- 前記泡促進剤が、脂肪酸アミド類、脂肪酸アルカノールアミド類、ベタイン類、スルホベタイン類及びアミンオキシド類又はこれらの混合物から選択される、請求項6に記載の洗剤組成物。
- 0.05〜5重量%の汚れ遊離ポリマーを含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
- 0.1〜1重量%の汚れ遊離ポリマーを含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
- 前記汚れ遊離ポリマーが、メチルヒドロキシエチルセルロース(MHEC)といった変性セルロースエーテル若しくはポリエステルベースの汚れ遊離ポリマー又はこれらの混合物から選択される、請求項8または9に記載の洗剤組成物。
- 固体の洗剤組成物である、請求項1〜10のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
- 粒状の洗剤組成物である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の洗剤組成物を含む水溶液中で、繊維物品を洗濯することを含む洗浄方法。
- 前記水溶液が30℃未満の温度である、請求項13に記載の洗浄方法。
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