JP5341029B2 - 水性毛髪洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。

従来の水性毛髪洗浄剤の場合、頭皮が皮脂で汚れていたり、スタイリング剤が毛髪に付着している場合、基本性能である泡立ちや泡質が低下し、充分な洗浄力を発揮することが困難であった。

泡立ち良く、洗浄力の高い水性毛髪洗浄剤を得るためには、洗浄主剤として、毛髪及び頭皮と同電荷を有する強酸系アニオン界面活性剤を用いるのが好ましく、さらに、泡立ちや洗浄力を高めるためにノニオン界面活性剤や両性界面活性剤といった補助活性剤が一般的に配合される。この補助活性剤のうち、ノニオン界面活性剤としては脂肪酸モノエタノールアミド、両性界面活性剤としては脂肪酸アミドプロピルベタインが最も汎用的に水性毛髪洗浄剤に用いられるが、皮脂量が多い場合やスタイリング剤を使用している場合などは、泡立ちに乏しく、充分な洗浄力を発揮することが困難であった。

そこで、洗浄剤の泡立ちを高めために、特許文献１〜３には、強酸系アニオン界面活性剤に、ノニオン界面活性剤としてモノアルキルグリセリルエーテルやポリオキシプロピレンオクチルエーテルを組み合わせて使用する技術が開示されている。

特開２００１−１０７０９６号公報 特開２００７−１９７４２０号公報 特開２００８−０３１４６８号公報

しかしながら、特許文献１〜３に記載された洗浄剤を使用した場合でも、皮脂やスタイリング剤などが多い場合の泡立ち、洗浄力は充分ではなかった。

本発明は、皮脂やスタイリング剤がある条件でも、充分に泡立ち、高い洗浄力を示す水性毛髪洗浄剤に関する。

本発明者は、アルキル硫酸塩またはアルキルエーテル硫酸塩の硫酸塩型アニオン界面活性剤を主洗浄成分とする水性毛髪洗浄剤において、補助活性剤として、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル、アルキルヒドロキシスルホベタインを特定比率で混合することによって初めて、皮脂などが多い条件でも優れた泡立ちと洗浄力を有する水性毛髪洗浄剤が得られることを見出した。

すなわち本発明によれば、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤を１〜３０質量％
Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を０．１〜１０質量％、
Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｍＨ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ^２は炭素数８〜１０の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で０．５〜４の数を示す。）
（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤を０．１〜５質量％
（Ｄ）下記構造式（３）で表されるアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤を０．１〜１０質量％

（上記構造式（３）中、Ｒ^３は炭素数１０〜１４のアルキル基を示す。）
を含有し、成分（Ｂ）、（Ｄ）は、（Ｂ）／（Ｄ）の質量割合が３／２〜１／４である水性毛髪洗浄剤が提供される。

本発明によれば、皮脂などの汚れがある条件でも泡立ち、洗浄力に優れる水性毛髪洗浄剤が得られる。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤を１〜３０質量％
Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を０．１〜１０質量％、
Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｍＨ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ^２は炭素数８〜１０の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で０．５〜４の数を示す。）
（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤を０．１〜５質量％
（Ｄ）下記構造式（３）で表されるアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤を０．１〜１０質量％

（上記構造式（３）中、Ｒ^３は炭素数１０〜１４のアルキル基を示す。）
を含有し、成分（Ｂ）、（Ｄ）は、（Ｂ）／（Ｄ）の質量割合が３／２〜１／４である水性毛髪洗浄剤である。

はじめに、成分（Ａ）について説明する。
本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ａ）は、一般式（１）で表されるアルキル硫酸塩またはアルキルエーテル硫酸塩の硫酸塩型アニオン界面活性剤である。

Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）

この中でも特に、泡立ち（量）と高い洗浄力を有する観点から、上記一般式（１）中のＲ^１が炭素数１２〜１４のアルキル基、ｎが質量平均で１〜２の数を示し、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。

成分（Ａ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち（量）、水性毛髪洗浄剤の粘度の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の１〜３０質量％であり、好ましくは、５〜２５質量％、更に好ましくは、８〜２０質量％、特に９〜１５質量％が好ましい。

次に、成分（Ｂ）について説明する。
本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ｂ）は、一般式（２）で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。

Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｍＨ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ^２は炭素数８〜１０の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で０．５〜４の数を示す。）

この中でも特に、すばやい泡立ちとすすぎ時、乾燥後の滑らかさ、および原料としての異臭抑制の観点から、上記一般式（２）中のＲ^２が炭素数８のアルキル基、ｍが質量平均で２〜３の数を示す、ポリオキシプロピレンオクチルエーテルが好ましい。

成分（Ｂ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち（量）、すすぎ時の滑らかさの点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．１〜１０質量％であり、好ましくは、０．２〜５質量％、更に好ましくは、０．３〜２質量％、特に０．５〜１．５質量％が好ましい。

次に、成分（Ｃ）について説明する。
本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ｃ）は、炭素数４〜１２のアルキル基またはアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤である。

この中でも特に、すばやい泡立ちと洗浄力の観点から、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、特に炭素数８〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられる。なかでも、分岐のアルキル基が好ましく、特に２−エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。

成分（Ｃ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、洗浄力の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．１〜５質量％であり、好ましくは、０．２〜３質量％、特に０．３〜１．５質量％が好ましい。

次に、成分（Ｄ）について説明する。
本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ｄ）は、下記構造式（３）で表されるアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤である。

（上記構造式（３）中、Ｒ^３は炭素数１０〜１４のアルキル基を示す。）

この中でも特に、皮脂などの汚れがある条件での泡立ち、洗浄力、水性毛髪洗浄剤の粘度の観点から、上記構造式（３）中のＲ^３が炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましい。

成分（Ｄ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、皮脂などの汚れがある条件での泡立ち、洗浄力、水性毛髪洗浄剤の粘度の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．１〜１０質量％であり、好ましくは、０．３〜５質量％、特に０．５〜３質量％が好ましい。

一方、本発明に用いる両性界面活性剤である成分（Ｄ）のアルキルヒドロキシスルホベタインは、アニオン基が強酸系スルホン酸基であるため、ｐＨが４以下の場合でも、アニオン基が解離しているため、ｐＨの影響を受けずに両性界面活性剤としての性質を有し、ｐＨによらずに皮脂汚れがある条件でも高い泡立ち、洗浄力を有することができる。

また、さらに、皮脂などの汚れがある条件での泡立ち、洗浄力、および泡立て時、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後のなめらかさ、やわらかさ、まとまりの観点から、成分（Ｂ）、（Ｃ）は、（Ｂ）／（Ｃ）の質量割合が３／１〜１／２であることが好ましく、特に２／１〜１／１であるのが好ましい。

また、さらに、皮脂などの汚れがある条件での泡立ち、洗浄力、および泡立て時、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後のなめらかさ、やわらかさ、まとまりの観点から、成分（Ｂ）、（Ｄ）は、（Ｂ）／（Ｄ）の質量割合が３／２〜１／４であり、特に、３／２〜１／３が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせて特定の比率で含有することによって、より高い泡立ち及び洗浄力を得ることができるとともに、泡立て時、すすぎ時に毛髪の摩擦を低減し滑らかであり、かつ、乾燥後にも滑らか、柔らかでまとまりのある毛髪が得られる。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後のなめらかさ、まとまりをより向上させるため、更に、（Ｅ）有機カルボン酸またはその塩を配合してもよい。

有機カルボン酸としては、ジカルボン酸（ヒドロキシ基を有してもよい）及びヒドロキシモノカルボン酸であるのが好ましい。具体的には、ヒドロキシ基を有してもよいジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸等が、ヒドロキシモノカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸等が挙げられる。なかでも、グリコール酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、リンゴ酸が好ましい。特に、乳酸、リンゴ酸が好ましい。また、これらの有機カルボン酸の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。

有機カルボン酸又はその塩は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、単にｐＨを調整する目的で使用される量よりも高く、乾燥後の毛髪になめらかさ、まとまりを与える点から、水性毛髪洗浄剤中に０．１〜５質量％が好ましく、更には０．２〜３質量％、特に０．５〜２質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記有機カルボン酸の毛髪へのなめらかさ、まとまりを最大限に発揮させるという点から、水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが１〜５が好ましく、中でもｐＨ２〜４．５が好ましく、特にｐＨ３〜４が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤、成分（Ｂ）、（Ｃ）以外の非イオン界面活性剤又は成分（Ｄ）以外の両性界面活性剤を含有させてもよい。

成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばスルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられ、なかでもアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、低刺激性及びすすぎ時滑らかさの観点から好ましく、特に、炭素数１２〜１４のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。

成分（Ｂ）、（Ｃ）以外の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグリコシド類等が挙げられる。

これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン（Ｃ_８〜Ｃ_２０）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラルリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、アルキルグリコシド類が泡立ち（泡量）の観点から好ましい。特に、炭素数１２〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。

また、脂肪酸アルカノールアミド類も好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが泡立ち（泡量）の観点から好ましい。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。

成分（Ｄ）以外の両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインが泡立ち（泡量）と粘度の観点より好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。ただし、成分（Ｄ）以外の両性界面活性剤を配合する場合、その配合量は、好ましくは、成分（Ｄ）の配合量以下、更に好ましくは、０．５質量％以下、特に、成分（Ｄ）に対して質量比で１／３以下が好ましい。

（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外の界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）とともに、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミドを用いるのが、適度な粘度と、すすぎ時のなめらかな使用感が得られるので特に好ましい。

これら（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外の界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜１０質量％が良好な増泡効果が得られ好ましい。以上の点から、更に０．１〜８質量％、中でも０．２〜４質量％、特に０．５〜１．５質量％の範囲が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、すすぎ時の指通り及び乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーならびにシリコーン類を更に配合することができる。

（カチオン界面活性剤）
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシジメチルアミン塩、アルキルアミドジメチルアミン塩等が挙げられる。

（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ^１１−Ｎ^＋（Ｍｅ）_３Ｘ⁻ （４）
（上記一般式（４）中、Ｒ^１１は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘはハロゲン（塩素又は臭素）を示す。）
具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。

（ｉｉ）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ^１２−Ｏ−Ｒ^１３−Ｎ^＋（Ｍｅ）_３Ｘ⁻ （５）
（上記一般式（５）中、Ｒ^１２は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ^１３はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘはハロゲン（塩素又は臭素）を示す。）
具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。

（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ^１４ _２−Ｎ^＋（Ｍｅ）_２Ｘ⁻ （６）
（上記一般式（６）中、Ｒ^１４は炭素数１２〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘはハロゲン（塩素又は臭素）を示す。）
具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。

（ｉｖ）アルキルジメチルアミン塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ^１５−Ｎ（Ｍｅ）_２ （７）
（上記一般式（７）中、Ｒ^１５は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｍｅはメチル基を示す。）
具体的には、ベヘニルジメチルアミンやステアリルジメチルアミンの有機酸塩が挙げられる。

（ｖ）アルコキシジメチルアミン塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ^１６−Ｏ−Ｒ^１７−Ｎ（Ｍｅ）_２ （８）
（上記一般式（８）中、Ｒ^１６は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ^１７はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示す。）

（ｖｉ）アルキルアミドジメチルアミン塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ^１８−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−Ｒ^１９−Ｎ（Ｍｅ）_２ （９）
（上記一般式（９）中、Ｒ^１８は炭素数１１〜２１のアルキル基を示し、Ｒ^１９はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示す。）

上記（ｉ）〜（ｖｉ）以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ_１４〜Ｃ_２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ_１８〜Ｃ_２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。

カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜５質量％、特に０．１〜２質量％が好ましい。

（カチオン化ポリマー）
次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化フェヌグリークガム誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、カチオン化タラガム誘導体、カチオン化ローカストビーンガム誘導体、カチオン化カシア誘導体、カチオン化キサンタンガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、なかでもカチオン化セルロース誘導体、カチオン化フェヌグリークガム誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、カチオン化タラガム誘導体、カチオン化ローカストビーンガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体が好ましい。特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。

また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社，１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社，１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとグアーガムとの反応物の塩）、カチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとフェヌグリークガムとの反応物の塩）、カチナールＣＴＲ−１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとタラガムとの反応物の塩）、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとローカストビーンガムとの反応物の塩）等の市販品を用いることができる。

これらのカチオン化ポリマーは、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜３質量％が好ましく、更には０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％が好ましい。

（シリコーン類）
シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。

（ｉ）ジメチルポリシロキサン
例えば、下記一般式で表されるものが挙げられる。
（Ｍｅ）_３Ｓｉ−［（Ｍｅ）_２ＳｉＯ］_ｄ−Ｓｉ（Ｍｅ）_３ （１０）
（上記一般式（１０）中、Ｍｅはメチル基を示し、ｄは３〜２×１０^４の数を示す。）

ジメチルポリシロキサンは、水性毛髪洗浄剤中では分散粒子として存在するが、分散粒子の平均粒径は、乾燥後の仕上がりと水性毛髪洗浄剤の保存安定性の観点から、０．１〜１００μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜３０μｍ以下、特に０．１〜４μｍ以下、更に０．１〜２μｍ以下であることが好ましい。

ポリジメチルシロキサンエマルジョンの平均粒径は、レーザー光散乱法により測定されるメジアン径であり、一般的なレーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社ＬＳ−１３０を用いて測定することができる。

このようなジメチルポリシロキサンとしては、例えば、一般式（１０）式のｄが３００〜６，５００のジメチルポリシロキサン油を６０質量％含み、平均粒径が０．８μｍである東レ・ダウコーニング・シリコーン社の「シリコーンＣＦ２４５０」又はｄが３００〜６，５００のジメチルポリシロキサン油を７５質量％含み、平均粒径が２０μｍである東レ・ダウコーニング・シリコーン社の「シリコーンＣＦ２４６０」として市販されているものを使用することができる。

このようなジメチルポリシロキサンは、洗髪時の泡感触、乾燥後の感触やツヤの向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に０．０１〜１０質量％含有することが好ましく、さらには０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。

（ｉｉ）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３×１０^３〜１×１０^５の、アモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第９版、２００２年、ｖｏｌｕｍｅ１、ｐ１０７中に記載されているものが好ましい。市販品としては、ＳＭ ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＤＣ ９２９（ダウ・コーニング社）、ＫＴ １９８９（ＧＥ東芝シリコーン社）、８５００ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＳ−３５８８、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＳＩＬＳＴＹＬＥ １０４（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）等が挙げられる。

（ｉｉｉ）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

これらアミノ変性シリコーンやその他のシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、更にエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤を含有していてもよい。

エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなど、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリン酸エステル、エチレングリコールジベヘニン酸エステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはエチレングリコールモノステアリルエーテルなど、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。
なかでも、パール外観の観点からエチレングリコールジステアリン酸エステルが好ましい。

これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、水性毛髪洗浄剤の保存安定性の向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上、また水性毛髪洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．５〜５質量％、特に１〜４質量％が好ましい。

また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級脂肪酸類、高級アルコール類、グリセリド類が好ましく、特にラウリン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油が好ましい。これらの油剤は、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜２質量％が好ましく、更には０．２〜１．５質量％、特に０．３〜１．０質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の水性毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ（ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＳＨＡＭＰＯＯ ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ（Ｈｕｎｔｉｎｇ，Ａｎｔｈｏｎｙ Ｌ．Ｌ．著、１９８３年発行、ＭＩＣＥＬＬＥ ＰＲＥＳＳ））に記載されている成分等が挙げられる。

本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。

なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。

（実施例及び比較例）
表１に示す水性毛髪洗浄剤を、常法により調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。なお、ｐＨは水で２０質量倍希釈した際の２５℃での値である。

（１）泡量
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ２０ｇの人毛束をラウリルエーテル（２）硫酸ナトリウム１０質量％水溶液２ｇで予備洗浄して４０℃の温水で十分にすすぎ流した後、水分３０ｇを含ませた状態で、モデル皮脂（Ｓ−ラノリン ５０質量％、Ｌ−ラノリン ４５質量％、オレイン酸 ５％の混合液）０．１ｇ、水性毛髪洗浄剤２ｇを塗布し、１５秒間泡立てた。その後、髪の毛から泡をメスフラスコに絞りとり、泡の体積を測定した。数値が大きいほど、皮脂汚れがある条件で泡立ちが優れていることを示している。

（２）洗浄力
カーボンブラックで着色したモデル皮脂を用い、洗浄前後の色味の変化を色差計で測定することにより洗浄力を測定した。
まず、上腕部に直径３ｃｍの円を描き、円内部の色味を色差計で測定した。色差計での測定では、Ｌ値、ａ値、ｂ値の測定を行い、初期の値をそれぞれＬ_０、ａ_０、ｂ_０とした。その後、カーボンブラックで着色したモデル皮脂（Ｓ−ラノリン ５０質量％、Ｌ−ラノリン ４５質量％、オレイン酸 ５％、カーボンブラック ０．１質量％）を上腕部に記した円内部に均一に広げ、再び色差計で測定を行った（Ｌ_１、ａ_１、ｂ_１）。引き続き、水性毛髪洗浄剤を１０質量％に希釈した水溶液０．１ｇを上腕部に塗布し、３０秒間マッサージした後、４０度の温水で３０秒間すすぎ流し、水気を拭き取った後、色差計で測定を行った（Ｌ_２、ａ_２、ｂ_２）。

洗浄力（％）は、上記色差計で測定した値を用いて、以下の式により算出を行った。

（３）泡立て時のすべり感
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その際、すべり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。

５：よく滑る
４：やや滑る
３：普通と感じる
２：あまり滑らない
１：滑らない

（４）すすぎ時のすべり感
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎながら、すべり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。

５：よく滑る
４：やや滑る
３：普通と感じる
２：あまり滑らない
１：滑らない

（５）乾燥後のすべり感
（４）と同条件で処理をした後、ドライヤーで乾燥させ、十分に乾燥した後のすべり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。

５：よく滑る
４：やや滑る
３：普通と感じる
２：あまり滑らない
１：滑らない

（６）乾燥後のやわらかさ
（４）と同条件で処理をした後、乾燥した後の髪の柔らかさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。

５：柔らかい
４：やや柔らかい
３：普通と感じる
２：あまり柔らかくない
１：柔らかくない

（７）乾燥後のまとまり
（４）と同条件で処理をした後、乾燥した後の髪のまとまりを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。

５：まとまる
４：ややまとまる
３：普通と感じる
２：あまりまとまらない
１：まとまらない

＊１ 花王社「エマール１２５Ａ」、アルキル鎖長はＣ１２：１４＝７５：２５。原料有効分は２５％、表１中では、有効分濃度を記載。
＊２ 花王社「エマール２２７」、アルキル鎖長はＣ１２：１４＝７５：２５。原料有効分は２５％、表１中では有効分濃度を記載。
＊３ ローディア社「ジャガーＣ−１３Ｓ」
＊４ 東レ・ダウコーニング・シリコーン社「シリコーンＣＦ２４６０」。原料有効分は７５％、平均粒系３０μｍ。表１中では有効分濃度を記載。

表１より、実施例の組成物では、皮脂汚れがある条件でも泡立ち、洗浄力に優れるとともに、泡立て時、すすぎ時のなめらかさに優れ、乾燥後の髪の滑らかさ、柔らかさ、まとまりに優れていたことが分かった。

以下に、本発明の水性毛髪洗浄剤を用いた処方例を示す。
（実施例１６） シャンプー （質量％）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム １２．０
ポリオキシプロピレン（３）オクチルエーテル ０．６５
モノイソデシルグリセリルエーテル ０．３５
ラウリルヒドロキシスルホベタイン １．７０
リンゴ酸 ０．７５
ミリスチルアルコール ０．４０
カチオン化グアーガム ０．２８
（「ジャガーＣ−１７」、ローディア社）
カチオン化セルロース ０．２５
（「ポイズＣ−８０Ｍ」、花王社）
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体 １．８
（「マーコート５５０」、オンデオ ナルコ社、有効分８．５質量％、配合量は有効分濃度）
ジメチルポリシロキサン １．０
（「シリコーンＣＦ２４６０」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社、有効分７５％、配合量は有効分濃度）
エチレングリコールジステアリルエステル ２．０
ポリプロピレングリコール（質量平均分子量４００） １．５
ベンジルアルコール ０．３
エタノール ３．０
ツバキ油 ０．０１
パンテノール ０．０５
ローヤルゼリー ０．０１
精製蜂蜜 ０．０１
シア脂 ０．０１
シルクエキス ０．０５
ラノリン酸 ０．０１
ステアロキシジメチルアミン ０．０１
グリシルグリシン ０．０５
ローズヒップ抽出液 ０．０１
柚子抽出液 ０．０１
月桃葉抽出液 ０．０１
朝鮮ニンジンエキス ０．０１
ハスハナエキス ０．０１
甘草エキス ０．０１
パラメチルスルホン酸 ０．３５
塩化ナトリウム ０．２
香料 適量
ｐＨ調整剤（苛性カリウム） ｐＨ３．９になる量
イオン交換水 バランス

（実施例１７） シャンプー （質量％）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １１．０
ポリオキシプロピレン（３）オクチルエーテル １．０
モノ２−エチルヘキシルグリセリルエーテル １．０
ラウリルヒドロキシスルホベタイン ２．０
ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル ２．０
ラウリン酸 ０．８
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド １．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ０．５
カチオン化ローカストビーンガム ０．２
（「カチナールＣＬＢ−１００」、東邦化学社）
カチオン化フェヌグリークガム ０．２
（「カチナールＣＬＢ−１００」、東邦化学社）
ジメチルポリシロキサン １．５
（「シリコーンＣＦ２４５０」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社、有効分６０％、配合量は有効分濃度）
アミノポリエーテル変性シリコーン ０．２
（「シリコーンＳＩＬＳＴＹＬＥ１０４」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社）
エチレングリコールジステアリルエステル １．５
ジプロピレングリコール ３．０
ベンジルオキシエタノール ０．５
ｌ−メントール １．０
塩化ナトリウム ０．２
香料 適量
ｐＨ調整剤（苛性ナトリウム） ｐＨ３．５になる量
イオン交換水 バランス

実施例１６，１７では、皮脂汚れがある条件でも泡立ち、洗浄力に優れるとともに、泡立て時、すすぎ時のなめらかさに優れ、乾燥後の髪の滑らかさ、柔らかさ、まとまりに優れていた。

Claims (5)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）：
   （Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤を１〜３０質量％
   Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ （１）
   （上記一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは質量平均で０〜５の数を示す。）
   （Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を０．１〜１０質量％、
   Ｒ^２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｍＨ （２）
   （上記一般式（２）中、Ｒ^２は炭素数８〜１０の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で０．５〜４の数を示す。）
   （Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤を０．１〜５質量％
   （Ｄ）下記構造式（３）で表されるアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤を０．１〜１０質量％
   

   

   （上記構造式（３）中、Ｒ^３は炭素数１０〜１４のアルキル基を示す。）
   を含有し、成分（Ｂ）、（Ｄ）は、（Ｂ）／（Ｄ）の質量割合が３／２〜１／４である水性毛髪洗浄剤。
2. 更に、成分（Ｂ）、（Ｃ）は、（Ｂ）／（Ｃ）の質量割合が３／１〜１／２である請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
3. 更に、（Ｅ）有機カルボン酸又はその塩の１種以上を含有する請求項１又は２記載の水性毛髪洗浄剤。
4. 更に、水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが１〜５である請求項１乃至３記載の水性毛髪洗浄剤。
5. 成分（Ｅ）の含有量が、前記水性毛髪洗浄剤中に０．１〜５質量％である請求項３または４に記載の水性毛髪洗浄剤。