JP5192195B2 - 高分子系貼り床材接着用1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物 - Google Patents
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本発明の1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物は、強粘着力を有しているため、巻き癖のついた長尺塩ビシートを接着した場合、巻き癖を抑えることができ、塩ビタイルを接着した場合、タイルのずれを抑えることができるため、長尺塩ビシート及び塩ビタイル等の高分子系貼り床材を下地材に敷設する接着剤として特に好適である。
本発明に用いられるアミン変性ウレタン樹脂は、固化を防ぐために溶剤に溶かすことが好ましい。アミン変性ウレタン樹脂を溶解させる溶剤としては、製造後、溶剤を添加してもよく、また、前述した如く、製造時に添加された溶剤によるものでもよい。
より具体的には、例えば、ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類、アンモニア、エチレンジアミン等のアミン類の1種または2種以上の存在下にプロピレンオキサイド及び/又はエチレンオキサイドを開環重合させて得られるランダムまたはブロック共重合体等のポリエーテルポリオールが挙げられる。
またポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の存在下にアジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸等を重縮合させて得られる共重合体等のポリエステルポリオール等があり、その他ビスフェノールA、ヒマシ油のラムエステル等の活性水素基2個以上を有する低分子活性水素化合物が挙げられる。
前記活性水素含有化合物としては、分子量が100〜20000、1分子中のOH基が1〜4個のものが好ましく使用できる。
前記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ネオペンタンジアミン等の脂肪族ジアミン;4,4′−ジアミノシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、2,5−又は2,6−ジアミノメチルビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン、ジアミノシクロヘキサン等の脂環式ジアミン;ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、3,5−ジエチル−2,4−又は2,6−ジアミノトルエン等の芳香族ジアミン;1,3,5−トリス(アミノメチル)ベンゼン、1,3,5−トリス(アミノメチル)シクロヘキサン等の芳香族又は脂環式トリアミン;水、エチレングリコール、プロピレングリコール等にプロピレンオキサイド及び/又はエチレンオキサイドを付加重合して得たポリオキシアルキレングリコール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレンジアミン;グリセリン、トリメチロールプロパン等にプロピレンオキサイド及び/又はエチレンオキサイドを付加重合して得たポリオキシアルキレントリオール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレントリアミン等が挙げられる。
前記モノアミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン等の脂肪族第一アミン;ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族第二アミン;アリルアミン、ジアリルアミン等の脂肪族不飽和アミン;シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等の脂環式アミン;アニリン、ジフェニルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、トルイジン、キシリジン、ベンジルアミン、ナフチルアミン等の芳香族アミンが挙げられる。
これらポリイソシアネート化合物は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよいが、液状のポリイソシアネート化合物とウレタンプレポリマーを併用することが好ましい。
特に、(B)ポリイソシアネート化合物として、前述したウレタンプレポリマーを用いる場合は、(A)アミン変性ウレタン樹脂100重量部に対して20重量部〜300重量部が好ましい。また、(B)ポリイソシアネート化合物として、前述した液状のイソシアネート化合物を用いる場合は、(A)アミン変性ウレタン樹脂100重量部に対して5重量部〜150重量部が好ましい。
これらは単独で、もしくは2種以上混合して用いられ、粘度調整剤として寄与する。
本発明の1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物における前記(C)溶剤の配合割合に制限はないが、1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物に対して、10〜80重量%が好ましい。
温度計を備えた撹拌機中に、分子量2000のポリプロピレングリコール(三井化学ポリウレタン(株)製、商品名:Diol−2000)605.3重量部を脱水処理した後、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)94.7重量部を添加し、窒素気流下70〜90℃で3時間反応させ、NCO/OH当量比1.25のウレタンプレポリマーAを得た。
合成例1と同様にウレタンプレポリマーAを得た。
温度計を備えた撹拌機中に、該ウレタンプレポリマーAを492.2重量部とアセトン500重量部を添加し均一分散させ、分子量73のブチルアミン7.8重量部を滴下し、固形分50%、NCO/活性水素当量比1.00のアミン変性ウレタン樹脂A2を得た。
温度計を備えた撹拌機中に、分子量2000のポリプロピレングリコール(三井化学ポリウレタン(株)製、商品名:Diol−2000)589.3重量部を脱水処理した後、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)110.7重量部を添加し、窒素気流下70〜90℃で3時間反応させ、NCO/OH当量比1.50のポリイソシアネート化合物B1を得た。
合成例1と同様にウレタンプレポリマーAを得た。
温度計を備えた撹拌機中に、該ウレタンプレポリマーAを496.5部とアセトン500部を添加し均一分散させ、エチルアルコール3.5部を滴下し、固形分50%、NCO/活性水素当量比1.00の末端モノアルコール変性ウレタン樹脂を得た。
合成例1で得たアミン変性ウレタン樹脂A1、合成例3で得たポリイソシアネート化合物B1、ポリイソシアネート化合物B2(三井化学ポリウレタン(株)製、商品名:コスモネートM−300)、溶剤(アセトン)及び乾燥した炭酸カルシウム(白石カルシウム(株)製、商品名ホワイトンSB)を表1に示した割合で配合し、接着剤を調製した。
(1)塩ビシート巻き癖抑え性
25mm×300mm、厚み2.0mmの長尺塩ビシートを9.0cmの紙缶に巻きつけ24時間静置し、巻き癖をつける。フレキシブルボードにJISA5536に規定される櫛目コテで接着剤を塗布し、塗布後20分待ち、塩ビシートを貼り付け、40N/25mmの線圧で2回圧締し試験体を作成した。試験体作成後、塩ビシート端部の浮き上がりを目視にて判定した。測定は5℃及び23℃にて行なった。評価基準は下記の通りである。
◎:浮き上がりが無い、○:浮き上がりがほとんど無い、△:浮き上がりがやや見られるが強度上、外観上問題ない、×:浮き上がりが見られ強度上、外観上問題がある。
フレキシブルボードにJISA5536に規定される櫛目コテで接着剤を塗布し、塗布後20分待ち、40mm×40mm、厚み2.0mmの塩ビホモジニアスタイルを貼り付け、40N/25mmの線圧で2回圧締し試験体を作成した。作成直後に手で塩ビタイルをずらし、その抵抗感を評価した。測定は5℃及び23℃にて行なった。評価基準は下記の通りである。
◎:全くずれない、○:強い抵抗を感じるが僅かにずれる、△:抵抗を感じ、ずれる、×:手で簡単にずれる。
フレキシブルボード及び塩ビホモジニアスタイルを5cm角に裁断し、フレキシブルボード側に接着剤を櫛目ゴテで線条に塗布し、20分放置後塩ビホモジニアスタイルを貼り合せ、5分後に引張りスピード50mm/分の速度で平面引張り試験に供し、その強度を測定した。
JISA5536に準拠し、接着強度を測定した。即ち、フレキシブルボードにJISA5536に規定される櫛目コテで接着剤を塗布し、塗布後20分待ち、塩ビシートを貼り付け、40N/25mmの線圧で2回圧締し試験体を作成した。
常態強度は、試験体を48時間養生した後に90度浮動ローラー引っ張り試験を行ったものであり、耐熱強度は、試験体を48時間養生した後、80℃で168時間静置した後に90度浮動ローラー引っ張り試験を行ったものであり、水中浸せき強度は、試験体を48時間養生した後、168時間水中浸漬した後に90度浮動ローラー引っ張り試験を行ったものである。評価基準は下記の通りである。
◎:1.5N/25mm以上、○:1.0N/25mm以上1.5N/25mm未満、×:1.0N/25mm以下。
JIS A5536に準拠し、23℃の条件下で、標準節目ゴテを用いて前記得られた接着剤を塗布する際の節目ゴテのコテさばき性について評価した。評価基準は下記の通りである。
◎:抵抗感がなく、櫛目ゴテのさばきが非常に軽い。
○:抵抗感が少なく、櫛目ゴテのさばきが軽い。
△:やや抵抗感があり、櫛目ゴテのさばきがやや重く感じられる。
×:抵抗感が強く、櫛目ゴテのさばきが重い。
表1に示した如く配合を変更した以外は実施例1と同様に接着剤を調製し、各測定を行った。結果を表2に示した。
表3に示した如く配合を変更した以外は実施例1と同様に接着剤を調製し、各測定を行った。結果を表4に示した。
接着剤として床用酢酸ビニル樹脂系溶剤形接着剤(セメダイン(株)製、商品名:No.190、酢酸ビニル樹脂系接着剤)を用いて実施例1と同様に試験を行った。結果を表4に示した。
接着剤として床用ゴム系溶剤形接着剤(セメダイン(株)製、商品名:G500、NBRゴム系接着剤)を用いて実施例1と同様に試験を行った。結果を表4に示した。
Claims (3)
- 高分子系貼り床材を下地材に敷設する接着剤として用いられる1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物であって、
(A)アミン変性ウレタン樹脂、及び
(B)ポリイソシアネート化合物を含み、
前記(A)アミン変性ウレタン樹脂が、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合物を反応させ、NCO/OH当量比1.10〜10.00のウレタンプレポリマーを得た後、該ウレタンプレポリマー及びアミン化合物を反応させることにより得られる、NCO/活性水素当量比1.00〜2.00のアミン変性ウレタン樹脂であり、
前記アミン化合物が、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ネオペンタンジアミン、4,4′−ジアミノシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、2,5−又は2,6−ジアミノメチルビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン、ジアミノシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、3,5−ジエチル−2,4−又は2,6−ジアミノトルエン、1,3,5−トリス(アミノメチル)ベンゼン、1,3,5−トリス(アミノメチル)シクロヘキサン、ポリオキシアルキレングリコール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレントリオール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレントリアミン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ジフェニルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、トルイジン、キシリジン、ベンジルアミン、ナフチルアミンから選択されるアミン化合物であり、
前記(B)ポリイソシアネート化合物が、ウレタンプレポリマー(但し液状イソシアネート化合物を除く)及び液状イソシアネート化合物の併用であり、
前記(B)ポリイソシアネート化合物の配合割合が、前記(A)アミン変性ウレタン樹脂100重量部に対して5重量部〜300重量であることを特徴とする高分子系貼り床材接着用1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物。 - (C)溶剤を更に含むことを特徴とする請求項1記載の高分子系貼り床材接着用1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物。
- 前記(C)溶剤が、活性水素を含有しない有機溶剤であることを特徴とする請求項2記載の高分子系貼り床材接着用1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物。
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