JP5156391B2 - 被覆された歯科用粉末 - Google Patents

Description

本発明は、新規の歯科用粉末並びにその製造方法に関する。

従来技術によれば、ガラス、ガラスセラミック又はセラミックの、有機材料での被覆が公知である。この被覆は、厚層又は薄層で表される。薄層は、ナノメートル寸法ないしマイクロメートル寸法の厚さを有する。基体材料と比較した有機被覆成分の物質量の割合は、０．２質量％〜約０．５質量％に達する。かかる薄型被覆の一般的な例は、ガラス繊維上への簡単な施与、ガラス上へのゾルゲル層の施与（Schmidt, H., J. Non-Cryst Soi. 178,1994, 302）か又は硬質セラミック、例えばＺｒＯ₂の製造のためのセラミック粉末上への成形助剤の施与である。

金属又はセラミックからのモノリス体の薄型被覆は、トサティら（Tossati et al）（Langmuir, 18, 2002, 3537）により示されている。この被覆は、例えば特に血液適合性を有し、かつＴｉ金属又はＴｉＯ₂上に施与された生体適合性の有機成分である。粉末の被覆は挙げられていない。

他方、基体、例えば金属構造体（例えば歯科クラウン又は多歯(mehrgliedrig)ブリッジ）の被覆か又は、例えばガラスセラミックからの金属不含の修復物（歯科クラウン又は３歯ブリッジ）の被覆のための歯科用粉末については、この粉末の最適な加工のために、高粘度の、濃厚な泥漿を製造するために混合用液体を使用しなければならないことが公知である。この混合用液体により、歯科技工士が歯科用粉末から最適なコンシステンシーを有する泥漿を製造すること可能になる。従って、歯科技工士は、ブラシを用いてこの材料を上部構造物（例えば、クラウン又はブリッジ）上に塗布することができ、かつこの塗布過程を用いてこのクラウン又はブリッジの形を理想的に作ることができる。過剰な液体は吸引するか又は乾燥器を用いて除去する。次いで、隣接層に泥漿を施与する。この混合用液体は、低い割合の有機成分及び無機成分を有する水性媒体である。この基体の泥漿での被覆過程及び第１の液体除去の後に、次いで熱処理を、室温から焼結過程の終了まで実施し、これは一般的には７００〜１０００℃である。混合用液体の使用にもかかわらず、熱処理の間に歯科用粉末が基体上に最適に付着しないという状況が何度ももたらされるので、完成品中で最適な歯科用粉末と基体との接合過程が達成されない。このことは、好ましくはクラウンの隣接範囲内で又は多歯ブリッジの個々のクラウンセグメント間の歯間範囲で、下地（基体）からの歯科用セラミックの剥離又は離脱を観察することにより視認可能である。かかる状況が生ずれば、この生じた空隙を充填するために歯科技工士は付加的な層を施与しなければならない。

他方、粉末形のデンタルセラミック、デンタルガラスセラミック又はデンタルガラスについては、稠密な焼結の工程中の収縮過程の間に、制御できない反応がもたらされることがあり、これが所望の形状を変化させることが知られている（いわゆる成形部品の歪み）。

ＤＥ１９５０８５８６Ａ１中には、ＳｉＯ₂コアからなり、かつ別の酸化物で被覆された粒子を充填剤として充填コンポジット中に用いる使用が記載されている。この文献の焦点は、所定のＸ線不透過特性及び調節可能な半透明性を有するコンポジットの製造である。この「２層の」ＳｉＯ₂粒子の、有機層での考えられる後続の被覆は、充填コンポジットの有機マトリックス中での充填剤の改善された加工性に寄与する。

ＤＥ１９７４１２８６Ａ１は、ＳｉＯ₂コア及び／又は別の酸化物からなり、かつ所定の規模を有する球形粒子を記載している。更に、これを重合可能なバインダーで被覆し、その際、この被覆は、ポリマーマトリックスへのこの粒子の共有結合を可能にし、そしてこのように、このコンポジット中での有機−無機結合の高安定性を確保する。

ＵＳ２００４／０２２４０８７Ａ１は、種々の酸化物の多くの層からなる混合酸化物粒子の製造及び歯科コンポジット中での充填剤としての使用を記載しており、この粒子の外層の１つは実質的にＳｉＯ₂から構成されている。

この粒子のコアの酸化物は、種々の金属から構成され、かつＳｉＯ₂単独の場合と比べて大きい屈折率を有する。

ＵＳ２００４／０１３４２３０Ａ１も、コンポジット用の充填剤の製造を記載している。この場合、このガラス粉末は所定の化学特性及び形態を有する。一例では、この粒子はまた、有機材料で被覆されており、その際、この被覆の課題は、この粒子の樹脂マトリックスへの改善された結合である。

ＥＰ１１０１４８４Ａ２は、歯科コンポジット用の充填剤を記載している。この充填剤は、歯科用構造体のベニヤリングには好適ではない。

ＤＥ３０３４３７４Ａ１中に記載されている粒子は、歯科コンポジット中に充填剤として導入される。この被覆は、硬化可能（重合可能）なプラスチック、好ましくは歯科材料の有機マトリックスからのプラスチックからなる。この被覆された粒子は、歯科用修復物用のガラス状又はガラスセラミックのベニヤとして使用可能ではない。

ＵＳ４４１２０１５は、主としてフルオロケイ酸バリウムガラスもしくはゼオライトを基礎とする歯科材料用の充填剤に関する。この粒子の、硬化可能な有機化合物での被覆は、もっぱら、無機粒子とポリマーマトリックス間の結合の高められた安定性に寄与する。

ＷＯ９８／５１４１９Ａ１中では、第２の金属化合物により包囲された焼結セラミックの粒子コアを記載している。この被覆は、他の金属と強固な結合をもたらすことができる。まとめると、これらの粒子は焼結冶金製品に割り当てることができ、かつガラス状又はガラスセラミック粒子（歯科用粉末）と比較することはできない。

ＥＰ１２５０８９５Ａ２は、酸化物セラミック粒子の、歯科技工型上への電気泳動塗装を適用する歯科用セラミック成形部品の製造方法に関する。記載された泥漿は、電気泳動により型上に堆積させ、そして乾燥工程後にこうして得られた酸化物セラミックの未処理体を約１１００℃〜約１７００℃の温度で稠密に焼結する。

次いで、従来技術から公知のようにベニヤリングを実施する。

ＵＳ５１２２４１８は、化粧品用途のための粉末の製造を記載しており、この場合でも所定の特性が無論重要である。

まとめると、上述の従来技術中には、加工並びに熱処理の際に良好かつ有利な加工特性を有する歯科用粉末からの被覆は記載されていないことが確認することができる。

本発明の課題は、被覆、好ましくはナノ被覆を歯科用粉末上に施与することであり、これにより液体、特に水の使用の際に、良好な加工可能性を有する泥漿が生じ、基体への最適な接合及び付着を達するが、但し接合空隙は生じない。更に、歯科用粉末（セラミック、ガラスセラミック、ガラス）の最適な収縮反応を基体を用いずに達することが目的である。

前記課題は、無機又は有機物質を含有するか又はこれらの物質からなる少なくとも１つの層でコーティングされている無機歯科用粉末により解決される。

驚くべきことに、有機成分でコーティングされた無機粉末は、この無機粉末の、下地上への高い付着性を可能にし、かつ無機成分、例えばＺｎＣｌ₂は、水性泥漿の最適な加工及び安定性を可能にすることを見出した。更に驚くべき効果は、それ自体逆に作用する両方の機構を、粉末形の歯科材料上へのコーティングにより実現することができることである。

この被覆された歯科用粉末の特性決定のために、ゼータ電位を測定した。この場合、ガラス、ガラスセラミック及び／又はセラミックからの種々の歯科用粉末についてのゼータ電位は、＋１００〜−１５０の範囲内、好ましくは＋５０〜−８０の範囲内であることが示された。この場合、この測定を、好ましくは歯科用粉末の被覆用の溶液中の無機成分と同じ無機成分であるバックグラウンド電解液に対して実施した。

本発明により使用される粉末は、好ましくは、結晶質、ガラスセラミック、ガラス状又は非晶質である。歯科用粉末として、シリケート、アルミネート、ボレート又はホスフェート物質系からのガラス又はガラスセラミックが挙げられる。このガラス又はガラスセラミックの更なる例は、アルミノシリケート、アルミノホスホシリケート又はアルミノボロシリケートを基礎とする特定の系である。かかる物質系には、例えば：ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−Ｎａ₂Ｏ−Ｋ₂Ｏ；又はＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−Ｎａ₂Ｏ−Ｋ₂Ｏ−ＣａＯ−Ｐ₂Ｏ₅；又はＳｉＯ₂−Ｌｉ₂Ｏが含まれる。

ガラスセラミックは、例えば主結晶相、例えばリューサイト又はアパタイト、又はリューサイト及びアパタイトを含有してよい。

焼結セラミックは、シリケート材料、例えばシリケートガラス及び長石結晶、又は酸化アルミニウム又は酸化ジルコニウムを主成分として含有してよい。

結晶相を有するか又は有さないガラスセラミック、ガラス含有焼結セラミック又はガラス含有コンポジットの使用される歯科用粉末の粒度は、有利には５〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ（平均粒度Ｄ₅₀として測定）であってよい。歯科用焼結セラミックについては、これは５０ｎｍ〜約２μｍである。

施与される有機物質又は無機物質の層厚は、０．５ｎｍ〜約１μｍであり、好ましくは０．５〜２００ｎｍである。

歯科用粉末（ガラス、ガラスセラミック又はセラミック）を有機成分で被覆するために、特に、その構造に基づいてこの歯科用粉末の固体表面との特定の相互作用を可能にし、ひいてはこの粉末表面の改質もしくはコーティングの結果として相応の特性変化をもたらすカスタムメイドのポリマーが好適である。好適なポリマーは、好ましくは、固体表面との相互作用のために適当な官能基を有し、その際、この相互作用は、双極子−双極子、イオン−双極子、イオン−イオン相互作用並びに水素結合及び錯化を介して生ずることができる水溶性化合物である。粒子のポリマー改質は、ポリマー−固体分散液において公知の機構、例えば立体安定化、架橋作用又は分離をもたらす。一般的に、水溶性ポリマーは、とりわけ、直鎖構造であり、かつ多数の親水性基を含有するポリマーである。この場合、この親水性基は、非イオン性（例えば、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＮＨ₂−、−ＮＨＲ、−ＮＲ₂、−ＳＨ、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ₂−、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂）、アニオン性（−ＣＯＯ^-、−ＰＯ₃ ^2-、−ＳＯ₃ ^2-）、カチオン性（ＮＨ₃ ⁺、−ＮＲ₃ ⁺）、両性イオン性基（−ＮＲ₂ ⁺−Ｏ^-、−ＮＨ₂ ⁺−（ＣＨ₂）_n−ＳＯ₃ ^-）及びハイブリッド高分子に区分することができる。この水溶性ポリマーには、合成ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸及びビニルホスホン酸のホモポリマー及びコポリマー、ポリビニルピロリドン並びに生体高分子、例えばデンプン、アルギネート、ゼラチン又はセルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロースが含まれる。

この場合、ホモポリマーの他に、固体表面との最適な相互作用を可能にするカスタムメイドの構造を有するコポリマーも好適である。このコポリマー組成は、高分子のモノマー単位と粉末の反応中心との強い相互作用が可能になるように粉末表面の反応性に適合させることができる。例えば、多くの酸性のモノマー単位は、主として塩基性の表面とのより強力なイオン相互作用を促進するか又は、ヘテロ原子（Ｎ、Ｏ）を含有するモノマー単位は固体粉末表面のＯＨ基との水素結合を可能にする。更に、とりわけ遷移金属原子、例えばＴｉ又はＺｒとの配位化学相互作用を可能にするキレート化モノマー単位、例えばジケトン基又はサリチレート基を有する単位を選択的に導入することができる。最後に、このコポリマーの構築を介して、粒子表面のコーティングの厚さを変えることもできる。例えば、例えばカスタムメイドのブロックポリマー及び櫛型ポリマーが特に固体表面の表面改質に好適であることは公知である。制御可能な構造パラメータとしては、とりわけ、ポリマーセグメントのモノマー単位の性質、セグメント長及びセグメント分布が挙げられる。

この歯科用粉末の被覆は、好ましくは、２つの方法により実施することができる：
１．水性媒体中の反応の間の粉末表面上での粒子の自己組織化の原理による、粉末の分子でのコーティングによる方法
２．特定の被覆方法、好ましくは粉末の流動床処理による方法。

第１の方法について：
１つ以上の反応段階において、有機成分及び／又は無機成分を施与する。多段階工程において、例えば、所定の物質量の割合の有機成分を蒸留水中に導入し、次いでこれに歯科用粉末を添加し、約１分〜１時間の時間にわたって例えば撹拌により均質化することにより進行させる。自己組織化により、歯科用粉末の有機成分でのコーティングが行われる。次いで、この粉末から液体を分離（例えば、濾過）し、そしてこの粉末を１０分〜１５時間にわたって８０〜２００℃にわたって乾燥させる。場合によりわずかに生ずる塊を、振盪か又は緩やかな粉砕又は篩い分けにより破壊する。第２の反応段階においては、第２の水性液体に無機成分を混合／ドープし、そしてこれに既に有機成分でコーティングされた粉末を添加し、均質化し、乾燥させ、そして第１の反応段階により処理する。

第２の方法は、例えばＧｌａｔｔ社（スイス）製の流動床装置中で、有機成分及び無機成分でのコーティングを実施することを特徴とする。

以下の実施例のための出発材料としては、約３０μｍの平均粒度Ｄ₅₀を有するリューサイト−アパタイト−ガラスセラミックを使用した。

個々の歯科用粉末との比較のために、３つの異なる種類が実用的に考えられる：
１．被覆されていない歯科用粉末、
２．有機物質（ＰＥＧ１００００）及び無機物質（ＺｎＣｌ₂）で被覆された歯科用粉末、この被覆は実施例２による流動床技術による、
３．水溶液中の有機物質（ＰＥＧ１００００）及び無機物質（ＺｎＣｌ₂）で被覆された歯科用粉末、この被覆は実施例１により実施する。

１．被覆されていない歯科用粉末
被覆されていない歯科用粉末において、全ての規模の単離された粒子をＳＥＭ像中に認識でき、場合により個々の小さい粒子が他の大きい粒子上に存在するが、これはわずかである。

２．流動床技術
２．１ 歯科用粉末の上述の有機物質及び無機物質での被覆の層厚は、完全に明らかに１μｍ未満であり、ことによれば更に１００ｎｍ未満である。

２．２ 極めて大きい割合の微粒子のスペクトルの粒子（Ｄ₅₀の２５％未満の粒子、この例においては５μｍ未満）が大きい粒子の表面上に見られる。この粒子の固定は比較的強く、かつ２０ｋＶ電子ビームの直接照射によってはそれ自体壊れず、かつ小さい粒子は表面から除去されない。

２．３ 歯科用粉末の内部でも表面上でも、例えばＺｒＯ₂−又はＡｌ₂Ｏ₃セラミックの製造の場合のように、小さい粒子が一緒に凝集してより大きい粒子集合物（アグリゲートの形成）が得られることはない。

３．液体技術
この技術の場合にも、２．の記載が該当するが、但し大きい粒子に対する小さい粒子の数が幾分小さく、このことは異なる方法に起因する。

ＳＥＭ試験から、目下のところ、熱処理により歯科用基体上のガラスセラミック層の歯科技工調製物と比較すると以下の考察を示すことができる：
約９００℃までの熱処理の間の歯科用粉末の収縮過程が、種々のパラメータにより影響を受けることは公知である。驚くべきことに、小さい粒子と付着する大きい粒子による特定の充填密度により、収縮に格別な利点がもたらされることを見出した。揮発成分（泥漿の液体、閉じられた空気等の遊離）の遊離と関連する収縮過程は、本発明にかかる歯科用粉末を用いると被覆されていない歯科用粉末と比べて顕著にわずかである。この試験の結果は、いわゆる低温範囲（焼結温度未満だけでなく、使用されたリューサイト−アパタイト−ガラスセラミックのガラスマトリックスの転移範囲未満でも）の収縮の物理的−化学的反応、揮発性ガス形成分の遊離及び粒子の活性化が特に重要であり、かつ本発明にかかる歯科用粉末の結果として所望の形状の歪み及び基体の浮きが焼結温度まで生じないことを示している。

焼結過程の間は、歯科用粉末の微粒子のスペクトルの小さい粒子が特に重要である。この小さい粒子は、大きい粒子と比べて高い焼結反応性を有し、この焼結過程を開始させる。同時に、これはその迅速に生じた流動性により、圧縮された低極性の歯科用修復物の製造を可能にする（図面を参照のこと）。

実施例
水溶液中での無機粉末上への有機成分及び無機物質の単層の自己組織化
リューサイト−アパタイト−ガラスセラミックのＰＥＧ及びＺｎＣｌ₂での被覆：
３２μｍの平均粒度Ｄ₅₀のガラスセラミック粉末６０ｇの被覆のために、ＰＥＧ溶液（ＰＥＧ含有率：１．０質量％）２６．５８ｇが必要であった。
粉末及び液体の量は、３歯の歯科用金属ブリッジの粉末５．５３ｇ及び混合用液体２．４５ｇでの被覆のために行われた予備試験で測定した。ガラスセラミック６０ｇをビーカー中に秤量し、この溶液２６．５８ｇを添加し、そしてこれを蒸留水で１００ｇに充填した。次いで２０分にわたって撹拌した。次いで、この液体の粉末からの分離を、減圧でガラス焼結ヌッチェ及び吸引瓶を介する濾過により実施した。濾過ケークをすくい取り、そして８０℃でかつ１２時間の滞留時間にわたって乾燥させた。わずかに生じた小さい塊を圧力により粉砕した。

有機分子でコーティングされたこの歯科用粉末のゼータ電位を、装置ＥＳＡ８０００（Ｍａｔｅｃ ａｐｐｌ．Ｓｃｉ．社、Ｎｏｒｔｈｂｏｒｏｕｃｈ ＭＡ，ＵＳＡ）を用いて測定した。バックグラウンド電解液として、ＺｎＣｌ₂溶液を使用した。本実施例では、８容量％の固体含有率を有する懸濁液を製造した。これは、バックグラウンド電解液として塩化亜鉛溶液を使用した、粉末５０．８ｇ＋溶液２３０ｍｌに相当する。１ＭのＺｎＣｌ₂溶液の添加を撹拌しつつ実施した。既に有機分子でコーティングされた歯科用粉末の表面上への無機分子でのナノコーティングを実施した。このナノコーティングの両方の工程を、自己組織化の原理により実施した。最後の工程段階として、粉末コーティングを濾過し、乾燥させ、そして加工した。

ゼータ電位測定の結果：
１．粉末：ＰＥＧ６０００でコーティングされたリューサイト−アパタイト−ガラスセラミック
ａ）は、ＺｎＣｌ₂コーティング前にＰＥＧでコーティングされた粉末に相当する。
ｂ）は、ＺｎＣｌ₂コーティング後にＰＥＧでコーティングされた粉末に相当する。
ａ）ＰＥＧ６０００ ２質量％：−７３．８ｍＶζ電位
ｂ）＋２．３ｍｌのＺｎＣｌ₂ １Ｍ：＋２５．７ｍＶζ電位

２．粉末：ＰＥＧ１００００でコーティングされたリューサイト−アパタイト−ガラスセラミック
ａ）ＰＥＧ１００００ １．０質量％：−６４．６ｍＶζ電位
ｂ）＋１．７ｍｌのＺｎＣｌ₂ １Ｍ：−２０．６ｍＶζ電位
ナノ被覆を有する歯科用粉末を、歯科技工試験において、不透明化剤で被覆された金属構造体上に施与した。この場合、粉末から蒸留水の添加によりすぐに使用できる泥漿を生じさせることにより行った。この泥漿を、不透明化剤で被覆された４歯の金属ブリッジ上に施与した。熱処理を、Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ社製のＰ１００炉中で以下のパラメータのもとで行った：
− 加熱速度：６０Ｋ／分で室温から８９０℃まで
− ４００℃から８９０℃まで真空
− ８９０℃での滞留時間：１分。

この歯科修復物の冷却後に、歯科用ブリッジの頸部範囲の構造について施与されたナノコーティングされたガラスセラミックの湿潤化がＰＥＧ６０００を用いた変法にもＰＥＧ１００００を用いた変法にも良好であることが示された。しかしながら、ＰＥＧ１００００を用いる試料型が歯科用セラミックの全体の接合結合及び収縮に関して最良の反応挙動を示した。

同様に、この方法により試料小板を製造し、そしてその光学パラメータを測定した。被覆されていない／コーティングされていない試料と比較すると、炭素残留物による変色は示されなかった。焼結工程においては、有機成分を８９０℃に残留物なく燃焼させた。

実施例２は、この燃焼工程を詳細に示している。

実施例：流動床被覆
出発材料として、実施例と同じリューサイト−アパタイト−ガラスセラミック粉末１ｋｇを使用した。

この粉末を、ＰＥＧ１０００ １．０質量％の含有率の溶液で被覆した。この被覆のために、ＧＬＡＴＴ流動床造粒機（fluidized bed granulator）ＧＰＣ Ｇ１．１（製造元 Ｇｌａｔｔ社（スイス））を使用した。

この粉末を、Ｇｌａｔｔ装置の漏斗中に充填し、そしてこのコンベヤポンプの管をＰＥＧ溶液中に浸漬させた。

パラメータを調節しなければならなかったが、被覆過程の間に適合させた。粉末が塊を形成しないように液体量及び供給空気温度を考慮しなければならなかった。

試験パラメータ：
供給空気温度：３５〜４０℃
噴霧圧力：１ｂａｒ
ポンプ位置：３０〜３５％
噴霧量：約１４．２ｍｌ／分
空気量：８０〜１２０ｍ³／ｈ
被覆時間：７０．５分
乾燥時間：２４℃の生成物温度に達するまでの時間

この試験結果においては、被覆されたガラスセラミック粉末を熱試験において熱重量分析により試験した。この試験の評価により、約３５０〜４００℃の範囲内では、約１．０質量％の質量損失が生じ、これはＰＥＧ１０００の含有率に相当することが示された。それというのも、このＰＥＧはこの温度範囲内で分解するからである。

Claims (21)

1. 水性泥漿として使用するための、無機物質を有する１つの層及び有機物質を有する１つの層により、０．５ｎｍ〜１μｍの全層厚で被覆された、アルミノシリケート系、アルミノホスホシリケート系又はアルミノボロシリケート系のガラス又はガラスセラミックから成る無機歯科用粉末。
2. 層厚が０．５〜２００ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載の無機歯科用粉末。
3. 平均粒度が５０ｎｍ〜１００μｍであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の歯科用粉末。
4. 平均粒度が５〜５０μｍであることを特徴とする、請求項１から３までの何れか１項に記載の歯科用粉末。
5. １つ以上の結晶相を含有することを特徴とする、請求項１から４までの何れか１項に記載の歯科用粉末。
6. 結晶相として、リューサイト又はフルオロアパタイト又はこれらの混合物を含有することを特徴とする、請求項１から５までの何れか１項に記載の歯科用粉末。
7. 泥漿のゼータ電位が、＋１００〜−１５０であることを特徴とする、請求項１から６までの何れか１項に記載の歯科用粉末。
8. 泥漿のゼータ電位が、＋５０〜−８０であることを特徴とする、請求項７に記載の歯科用粉末。
9. 被覆が無機物質としてＺｎＣｌ₂又はＡｌＣｌ₃を含有することを特徴とする、請求項１から８までの何れか１項に記載の歯科用粉末。
10. 被覆が有機物質として水溶性ポリマーを含有することを特徴とする、請求項１から９までの何れか１項に記載の歯科用粉末。
11. 合成ポリマー又は生体高分子を含有することを特徴とする、請求項１０に記載の歯科用粉末。
12. 合成ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸及びビニルホスホン酸のホモポリマー及びコポリマー、ポリビニルピロリドンであり、かつ生体高分子が、デンプン、アルギネート、ゼラチン又はセルロースエーテルであることを特徴とする、請求項１１に記載の歯科用粉末。
13. セルロースエーテルが、カルボキシメチルセルロースであることを特徴とする、請求項１２に記載の歯科用粉末。
14. 有機ポリマーが、ブロックポリマー及び櫛型ポリマーもしくはキレート化モノマー単位を有するホモポリマー及びコポリマーであることを特徴とする、請求項１１から１３までのいずれか１項に記載の歯科用粉末。
15. 請求項１から１４までの何れか１項に記載の無機歯科用粉末の製造方法であって、
    Ｉ．（１）有機成分を蒸留水中に導入し、
    （２）歯科用粉末を添加し、
    （３）均質化し、そして
    （４）この液体を粉末から分離し、そして
    ＩＩ．（１）第２の水性液体に無機成分を混合し、
    （２）段階Ｉで有機成分でコーティングされた粉末を添加し、
    （３）均質化し、そして
    （４）乾燥させる方法。
16. 均質化を撹拌により実施することを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
17. 粉末と液体との分離を濾過により実施することを特徴とする、請求項１５又は１６に記載の方法。
18. 乾燥を８０〜２００℃で実施することを特徴とする、請求項１５から１７までの何れか１項に記載の方法。
19. 無機成分及び有機成分の分散液を、流動床法により粉末上に施与することを特徴とする、請求項１５から１８までの何れか１項に記載の方法。
20. 請求項１から１４までの何れか１項に記載の歯科用粉末を、金属不含歯科用修復物及び／又は金属担持歯科用修復物の製造に用いる使用。
21. 金属不含歯科用修復物及び／又は金属担持歯科用修復物が、ブリッジ、クラウン又はパーシャルクラウンである、請求項２０記載の使用。

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