JP5082461B2 - カラーレンズ - Google Patents
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Description
本発明における機能層とは、レンズ基材を保護する保護コートや、耐久性、耐候性といった各種特性をレンズ基材へ付与する膜であり、例えばハードコート層やプライマー層等を示す。
本発明によれば、複数の原色さらには茶色の組み合わせ、あるいは着色層の厚さで所望の色が出せるため、レンズ基材が難染色性であっても各種の色調を有するカラーレンズを容易に提供できる。
さらに、透明層によって機能層全体の層厚調整が可能となるだけでなく、着色層を物理的に保護することも可能となる。さらに、透明層に紫外線カット性のような機能を付与すれば、着色層を紫外線から保護することも可能となる。なお、本発明において「透明層」とは、着色されていない、いわゆる無色透明の層の意味で用いる。その結果、従来の浸染法における課題である色出し作業性が向上し、ハードコート形成工程と染色工程の2工程を1工程化することが可能となる。
この発明によれば、着色層が、茶色着色層と、青色着色層と、赤色着色層と、黄色着色層のいずれかを備えているので、これらを組合わせることにより、最終的にレンズを任意の色に着色することが可能となる。また、一般に茶色層の耐光性が最も低く、次いで青色着色層、赤色着色層の順に耐光性が低いので、レンズ基材側から外側に向かって茶色着色層、青色着色層、赤色着色層および黄色着色層の順に積層されていると、着色層全体の耐光性を向上させることが可能となる。
この発明によれば、プライマー層あるいはハードコート層の形成とレンズ基材の着色とが同時に行われることになる。しかも、着色のための特別な工程も不要である。従来は、ハードコート層等の形成工程と着色工程とが別々であったため、大きな製造スペースが必要となるだけでなく生産時間も長くなり、結果として製造コストの上昇を招くという問題があったが、この発明により、従来の問題を一挙に解決できる。
本発明のカラーレンズでは、レンズ基材を眼鏡レンズ基材として使用することができ、特にプラスチック製の眼鏡レンズ基材として使用することが好ましい。
本発明では、前記カラーレンズは、色調が前記着色層の層厚により調整されている前記着色層を有することを特徴する。
この発明によれば、レンズ基材の上に形成される種々の色の着色層の層厚を調製可能とすることで、該カラーレンズの色調を制御することが容易となる。
この発明によれば、レンズ基材の上に形成される種々の色の着色層の層厚を調製することで、機能層全体の厚みを調製することが可能となる。また、複数の着色層の層厚をそれぞれ調整することにより、該カラーレンズの色調を制御することも容易となる。
この発明によれば、インクジェット方式を用いて着色層の最表面上に透明層を形成し、この透明層の層厚を調整するので、機能層として必要な層厚を容易に調製することができる。例えば、着色層を保護するための透明層として必要な層厚に容易に制御できる。
この発明によれば、着色層を形成した後に乾燥させるので、着色ムラをなくすことができる。
レンズ10は、透明なレンズ基材100と、レンズ基材100の表面に形成されたハードコート層(機能層)101とを備えている。また、ハードコート層(機能層)101は、レンズ基材100側から順に青色の着色層101A、赤色の着色層101B、黄色の着色層101Cおよび透明層101Dとして構成される。以下、レンズ基材100およびハードコート層(機能層)101について説明する。
レンズ基材100の材質としては、特に限定されないが、屈折率が1.6以上の透明なプラスチック素材を使用することがレンズの軽量化の点で好ましい。例えば、イソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物と、メルカプト基を持つ化合物を反応させることによって製造されるチオウレタン系プラスチックや、エピスルフィド基を持つ化合物を含む原料モノマーを重合硬化して製造されるエピスルフィド系プラスチックをレンズ基材100の素材として使用することができる。
イソシアネート基を持つ化合物の具体例としては、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、2,4,4−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、m−キシリレンジイソシアナート等が挙げられる。
これらのような高屈折率の素材は、一般に難染色性であるが、本発明においては、後述するように、ハードコート層を着色層とするため、カラーレンズ用のレンズ基材として好適に用いることができる。
ハードコート層(機能層)101は、レンズ基材100側から順に青色着色層101A、赤色着色層101B、黄色着色層101Cおよび透明層101Dの4層として構成される。
(透明層101D用組成物)
透明層101D用組成物は、着色剤(染料)を含有しないことを除けば、後述する各着色層101A〜C用の組成物と同じでよい。このような組成物は特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、R1SiX1 3で示される有機ケイ素化合物(式中、R1は重合可能な反応基を有する有機基であり、X1は、加水分解性基を示す)をバインダー剤として、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する無機酸化物粒子を含有しているものを使用することができる。
有機ケイ素化合物の化学式中、R1は、重合可能な反応基を有する有機基であり、炭素数は1〜6である。具体的には、R1はビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、1−メチルビニル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能な反応基を有する。また、X1は、加水分解可能な官能基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等があげられる。
この有機ケイ素化合物は、2種類以上を混合して用いてもよい。
さらに、透明層101D用組成物には必要に応じて、過塩素酸マグネシウムなどの硬化触媒を添加することもできる。
また、透明層101D用組成物に、多官能性エポキシ化合物を含有させると耐水性を向上させることができる。なお、この多官能性エポキシ化合物を、後述する着色層101A用の組成物に配合すれば、レンズ基材100に対する密着性を向上させることができる。
各着色層101A〜C用組成物の基本処方は3層とも前記した透明層101D用組成物と同じであるが、その中に着色剤(染料)を配合する。前記した透明層101D用の組成物中に分散できる染料であれば特に問わない。例えば、ニトロソ染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベンアゾ染料、ケトイミン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料、キノリン染料、メチン染料、ポリメチン染料、チアゾール染料、インダミン染料、インドフェノール染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、硫化染料、アミノケトン染料、オキシケトン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料などが挙げられる。
そして、これらの染料を用いて、着色層101A用に「青」、着色層101B用に「赤」、着色層101C用に「黄」というように各々3原色あるいは茶色が発現するようにこれらの染料の中から適宜選択して染色液を調製すればよい。また、染料に要求される特性として、分散性、可溶性および染料安定性(使用溶剤に対して化学反応が起こらないこと)などがあり、このような特性を考慮して具体的な染料を選択する。
これらの染料の配合量も、目的とするレンズ10の色調に応じて適宜決定すればよい。なお、染料を多量に使用すると、分散および溶解せずに染色液に残留するおそれがあるので、分散および溶解する程度の配合量が好ましい。逆に染料の使用量が少量の場合、着色層を厚くする必要があるため、目的色となる着色層を形成するのは困難となる。このような点を踏まえて最終的な配合量を決定する。
また、着色層101A〜C用の組成物(染色液)には、染料に対する分散剤として界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ラウリル硫酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアミンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤は、レンズの目標とする着色濃度に応じて、使用する染料の量(100質量部)に対して5〜200質量部の範囲で使用するのが好ましい。
[ハードコート層101の形成工程]
(着色層101Aの形成)
着色層101Aを形成するための基本処方としてハードコート用組成物(以下、「ハードコート液」ともいう)を製造する。まず、有機ケイ素化合物を有機溶剤に溶かし、水や塩酸等を添加して加水分解させて、加水分解物を生成する。この加水分解物に無機酸化物粒子が分散したゾルを添加する。さらに、必要に応じて、硬化触媒、多官能性エポキシ化合物等を添加する。硬化触媒としては、Fe(III)を中心金属原子とするアセチルアセトネートがハードコート液のポットライフを長くすることができる点で好適である。そして、これに原色としての「青」を発現するための染料としてシアン系着色剤(例えば、「Dairesin Blue J」 三菱化学製)を所定量配合する。
また、レンズ基材100と着色層101Aとの密着性を高めるために、ハードコート液を塗布する前に、基材にアルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、プラズマ処理等を行っても良い。
インクジェット方式とは、一般に10〜100μm径の微小なノズル開口部と圧力発生素子とが設けられた圧力室にインクが充填され、圧力発生素子を電子的に制御することによって圧力室内のインクを加圧し、その圧力で、ノズル開口部からインクを微小な液滴として吐出するものである。圧力発生素子の種類により、ピエゾ素子による圧電振動子を用いたピエゾ方式や、発熱素子を用い、インクを加熱して気泡を発生させ、その圧力を利用するいわゆるバブルジェット(登録商標)方式など、種々の方式がある。本発明では、いずれのインクジェット方式も用いることができる。
なお、本発明では、前記機能層を形成する際に、インクジェット方式以外にもディッピング方式やスピン方式などを用いることが可能であるが、インクジェット方式が最も好ましい。インクジェット方式で機能層を形成すると、層厚の管理が容易となり、色調を正確に制御できる。さらに、レンズ基材同一面を数度重ね塗りすることも容易である。
また、インクジェットヘッド20でハードコート液を必要量よりやや多く塗布し、余分のハードコート液を、レンズ基材100を高速回転させることにより除いて均一な塗膜を形成する塗布方法も可能である。この場合、インクジェットヘッド20からの吐出を間欠的ではなくほぼ連続的に塗布する方法も可能である。
インクジェット方式で塗布した後は、40〜200℃、好ましくは80〜130℃の温度で、30分〜8時間乾燥・硬化を行う。温度が低すぎると硬化不足となり、また高温であるとレンズ基材100の変性が生ずるおそれがある。
着色層101B用の組成物の調製は、着色層101A用の組成物と基本的に同様である。具体的には、原色としての「赤」を発現するための染料としてマゼンタ系染色剤(例えば、「Red E-A」 双葉産業製)を所定量配合する。また、着色層101C用の組成物としては、原色としての「黄」を発現するための染料としてイエロー系染色剤(例えば、「Yellow-C」 双葉産業製)を所定量配合する。透明層101D用の組成物には、これらの着色剤を配合しない。
各層の形成工程は、前記した着色層101Aの形成工程と全く同様である。最終的に透明層101Dを形成して、眼鏡用プラスチックカラーレンズ10となる。また、ハードコート層101としての機能は、最終的に透明層101Dの厚みで制御すればよい。
(1)着色層101A〜Cの原色の組み合わせ、およびこれら着色層101A〜Cの厚さで所望の色が出せるため、レンズ基材100が難染色性であっても各種の色調を有するカラーレンズを容易に提供できる。
(2)ハードコート層101自体を機能層(着色層101A〜C、透明層101D)としているため、着色のための特別な製造スペースや特別の工程も不要となり、カラーレンズ10の製造コストを低減できる。
(3)機能層101の最外層を透明層101Dとしているため、着色層101A〜Cを物理的に保護できるだけでなく、耐光性の向上にも寄与する。
(5)機能層101をインクジェット方式で形成するので、層厚の管理が容易であり、色調を正確に制御できる。また、レンズ基材100の同一面を数度重ね塗りすることも容易である。さらに、玉型加工で除去する部分に機能層101を形成する必要はないので、機能層101を、図3(A)に示すように、レンズ基材100の中央部分にのみ形成したり、図3(B)、図3(C)のように最終的な眼鏡レンズの形状に合わせて形成することもできる。
例えば、本実施形態では、レンズ基材100を着色する際に3原色からなる着色層101A〜Cを用いたが、さらに、茶色着色層を設けると、カラーレンズ10の色調の制御が一層容易になる。
また、本実施形態では、レンズ基材100の上に直接機能層(ハードコート層)101を形成したが、レンズ基材100と機能層(ハードコート層)101との密着性の向上、耐衝撃性の向上を目的として、レンズ基材100の上にプライマー層を形成してもよい。
プライマー層としては、例えば、極性基を有する有機樹脂ポリマーや酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化珪素等の金属酸化物微粒子を含むことが好ましい。
極性基を有する有機樹脂ポリマーとしては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等の各種樹脂を使用することが可能である。この内、硫黄原子を含むレンズ基材に対する密着性とフィラーとなる金属酸化物微粒子の分散性の点から、ポリエステル樹脂を好ましく用いることができる。
また、このプライマー層を機能層101として利用してもよい。
反射防止層として有機系反射防止層を形成する場合は、例えば、以下の(A)成分、(B)成分を含有する組成物を好適に用いることができる。
(A)一般式:R1R2 nSiX1 3−n(式中、R1は、重合可能な反応基を有する有機基であり、R2は炭素数1〜6の炭化水素基であり、X1は加水分解基であり、nは0又は1である)で示される有機ケイ素化合物
(B)内部空洞を有するシリカ系粒子
ここで、(A)成分のR1の重合可能な反応基を有する有機基は、例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能な反応基を有する。
(A)成分のR2の炭素数1〜6の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ブチル
基、ビニル基、フェニル基等が例示できる。
さらに(A)成分のX1としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキ
シ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等があげられる。塗布方法としては、ディッピング法、スピンコート法等を用いることができる。なお、反射防止層としては前記したような湿式法だけでなく、真空蒸着等による多層の薄膜からなる無機系反射防止層としてもよい。
具体的には、図1に示すように、レンズ基材100の上に4層からなるハードコート層(機能層)101(101A〜D)を形成して眼鏡用プラスチックカラーレンズ10を製造し、このレンズ10について、光学特性や耐熱性等の各種の評価を行った。
(レンズ基材)
レンズ基材100として、屈折率1.67のチオウレタン系プラスチック(セイコーエプソン(株)製、商品名「セイコースーパーソブリン(SSV)」)を使用した。
(ハードコート液の調製)
重合性有機ケイ素化合物として、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン9.96gおよびγ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン4.64gを混合し、5分間攪拌した。これに0.1N塩酸を3.65g添加し、1時間攪拌して加水分解をおこなった。次に、有機溶媒としてブチルセロソルブを36.69g添加し、5分間攪拌した。その後、純水を121.35g添加し、1時間攪拌した。さらに、シリコーン系界面活性剤(日本ユニカー(株)社製、商品名「L-7001」)のブチルセロソルブ5質量%希釈液を1.50gおよびシリコーン系界面活性剤(日本ユニカー(株)社製、商品名「L-7604」)のブチルセロソルブ5質量%希釈液を1.00g添加し、10分間攪拌した。次に、無機微粒子として、メタノール分散酸化ケイ素-酸化ジルコニウム-酸化チタン複合微粒子ゾル(商品名:オプトレイク1120-U25A8、触媒化成工業(株)社製、固形分25質量%)を71.21g添加し、1時間攪拌した。さらに、室温で20〜36時間熟成して、固形分10質量%、水分50質量%、ブチルセロソルブ16質量%、メタノール21質量%のハードコート液250gを調製した。
このハードコート液250gを62.5gずつ4分割し、その内3つについて以下のように着色剤を添加して3種の組成物(着色液)を調製した。
組成物A:シアン系染色剤(「Dairesin Blue J」 三菱化学製)を10g添加
組成物B:マゼンダ系染色剤(「Red E-A」 双葉産業製)を10g添加
組成物C:イエロー系染色剤(「Yellow-C」 双葉産業製)を10g添加
残り一つは添加を行わなかった(透明層用の組成物D)。
前記した各ハードコート液(組成物A〜D)をピエゾ方式のインクジェットヘッド20に充填し、アセトンで洗浄した厚さ3mm、外形(直径)70mmの円形レンズ基材100の表面に対して図2に示すように吐出して着色層A〜Cおよび透明層Dを形成した。具体的には、組成物Aについて0.02g(着色層A用)、組成物Bについて0.02g(着色層B用)、組成物Cについて0.03g(着色層C用)、および組成物Dについて0.30g(透明層D用)を各々吐出させた後、各々80℃で20分間乾燥した。4層目の乾燥が終了した後、120℃で90分間硬化を行い、レンズ10を得た。
得られた4層からなるハードコート層(機能層)101について反射率測定による層厚(膜厚)測定を行ったところ(反射率分光膜厚計「FE-3000」 大塚電子株式会社)、着色層101Aは151nm、着色層101Bは232nm、着色層101Cは341nm、透明層101Dは1382nmであった(総厚み 2106nm)。レンズ10の色調は、薄いブラウンであった。
また、光線透過率の測定を行い(高速積分球式分光透過率測定器「Dot-3」 株式会社 村上色彩技術研究所)、JIS T7330(2000)に規定されている視感透過率を計算したところ、91.79%であった。図4に透過率の波長依存性を示す。
実施例1と同様にして、レンズ基材100の表面に対して、着色層A〜Cおよび透明層Dを形成した。具体的には、組成物Aについて0.07g(着色層A用)、組成物Bについて0.07g(着色層B用)、組成物Cについて0.11g(着色層C用)、および組成物Dについて0.08g(透明層D用)を各々インクジェット方式でレンズ基材100の表面に吐出させた。乾燥条件および硬化条件は実施例1と同様である。
得られた4層からなるハードコート層(機能層)101について層厚測定を行ったところ、着色層101Aは346nm、着色層101Bは601nm、着色層101Cは858nm、透明層101Dは311nmであった(総厚み 2116nm)。得られたレンズ10の色調は、濃いブラウンであり、視感透過率は、26.11%であった。図4に透過率の波長依存性を示す。
実施例1と同様にして、レンズ基材100の表面に対して、着色層A〜Cおよび透明層Dを形成した。具体的には、組成物Aについて0.03g(着色層A用)、組成物Bについて0.03g(着色層B用)、組成物Cについて0.02g(着色層C用)、および組成物Dについて0.30g(透明層D用)を各々吐出させた。乾燥条件および硬化条件は実施例1と同様である。
得られた4層からなるハードコート層(機能層)101について層厚測定を行ったところ、着色層101Aは212nm、着色層101Bは321nm、着色層101Cは259nm、透明層101Dは1106nmであった(総厚み 1898nm)。得られたレンズ10の色調は、薄いグレーであり、視感透過率は、92.13%であった。図4に透過率の波長依存性を示す。
実施例1と同様にして、レンズ基材100の表面に対して、着色層A〜Cおよび透明層Dを形成した。具体的には、組成物Aについて0.09g(着色層A用)、組成物Bについて0.09g(着色層B用)、組成物Cについて0.06g(着色層C用)、および組成物Dについて0.09g(透明層D用)を各々吐出させた。乾燥条件および硬化条件は実施例1と同様である。
得られた4層からなるハードコート層(機能層)101について層厚測定を行ったところ、着色層101Aは346nm、着色層101Bは601nm、着色層101Cは858nm、透明層101Dは311nmであった(総厚み 2031nm)。得られたレンズ10の色調は、濃いグレーであり、視感透過率は、16.39%であった。図4に透過率の波長依存性を示す。
90℃に加熱した水1リットルに、着色剤として、FSP Blue AUL-S(双葉産業株式会社製)を1.1g、FSP Red E-A(双葉産業株式会社製)を0.22g、およびFSP Red Brown S-N(双葉産業株式会社製)を0.1g、界面活性剤としてNES-203(日光ケミカルズ)を3cc、キャリアー剤としてベンジルアルコール30gを添加、撹拌し、染色液とした。
染色用として実施例1と同じ材質・形状のレンズ基材を準備した。染色ポットを攪拌しながら、このレンズ基材を染色ポット中に完全に沈め、10分後レンズ基材を染色ポットから取り出し、染色レンズを作製した。
次に、ハードコート用組成物を以下のようにして調製した。重合性有機ケイ素化合物として、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン9.96g、およびγ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン4.64gを混合し、5分間攪拌した。これに0.1N塩酸を3.65g添加し、1時間攪拌して加水分解をおこなった。次に、有機溶媒としてブチルセロソルブを36.69g添加し、5分間攪拌した。その後、純水を121.35g添加し、1時間攪拌した。さらに、シリコーン系界面活性剤(日本ユニカー(株)社製、商品名「L-7001」)のブチルセロソルブ5質量%希釈液を1.50gおよびシリコーン系界面活性剤(日本ユニカー(株)社製、商品名「L-7604」)のブチルセロソルブ5質量%希釈液を1.00g添加し、10分間攪拌した。次に、無機微粒子として、メタノール分散酸化ケイ素-酸化ジルコニウム-酸化チタン複合微粒子ゾル(商品名:オプトレイク1120-U25A8、触媒化成工業(株)社製、固形分25質量%)を71.21g添加し、1時間攪拌した。さらに、室温で20〜36時間熟成させて、固形分10質量%、水分50質量%、ブチルセロソルブ16質量%、メタノール21質量%のハードコート用組成物250gを調製した。 このハードコート用組成物を実施例1と同様にして、ピエゾ方式のインクジェットヘッドに充填し、前述の染色レンズの表面に対し0.40gを吐出させた後、120℃で90分間硬化させた。実施例1と同様にして透過率の測定を行って視感透過率を計算したところ92.38%であった。得られた着色レンズの色調は、薄いグレーであった。
レンズ基材の染色ポット中への浸漬時間を60分間とした以外は比較例1と同様にして着色レンズを得た。実施例1と同様にして透過率の測定を行って視感透過率を計算したところ15.92%であった。得られた着色レンズの色調は、濃いグレーであった。
実施例3、4および比較例1、2の着色レンズを用いて耐光性試験を行った。具体的には、フェードメーター(スガ試験機製)により耐光性試験(60時間照射)を行い、L*a*b*表色系による色差△Eab*を算出して、耐光堅牢性を評価した(JIS K5600-7-5(1999)に準拠)
表1の結果より、実施例3、4にかかる本発明の着色レンズは、混合染料により直接レンズ基材を染色して得た比較例1、2の着色レンズよりも耐光性に優れていることがわかる。
Claims (4)
- レンズ基材の表面に、
茶色着色層、青色着色層、赤色着色層、黄色着色層のうちの少なくとも2層が、レンズ基材側から大気側に向かって前記茶色着色層、前記青色着色層、前記赤色着色層、前記黄色着色層の順に積層された着色層と、
前記着色層の表面に積層された、着色されていない1層の透明層と、を含む機能層が形成された、
カラーレンズ。 - 請求項1に記載のカラーレンズにおいて、
前記機能層は、前記レンズ基材の表面に形成されるプライマー層および前記プライマー層の表面に形成されるハードコート層との少なくともいずれかである、
カラーレンズ。 - 請求項1または請求項2に記載のカラーレンズにおいて、
前記レンズ基材が眼鏡レンズ基材である、
カラーレンズ。 - 請求項1〜請求項3のいずれかに記載のカラーレンズにおいて、
色調が前記着色層の層厚により調整されている、
カラーレンズ。
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