JP4976481B2 - 熱硬化型ダイボンドフィルム、ダイシング・ダイボンドフィルム、及び、半導体装置 - Google Patents
熱硬化型ダイボンドフィルム、ダイシング・ダイボンドフィルム、及び、半導体装置 Download PDFInfo
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Description
(1)熱硬化前の熱硬化型ダイボンドフィルムの表面をフーリエ変換赤外分光光度計(FT−IR)にて、ATR(attenuated total reflection)法により測定し、芳香環の吸収帯(1497±10cm−1)における最大赤外吸収強度(A1)と、エポキシ基の吸収帯(905±10cm−1)における最大赤外吸収強度(B1)との比(B1/A1)を求める。
(2)測定した熱硬化型ダイボンドフィルムを175℃の条件下で1時間、加熱処理する。
(3)加熱処理後の熱硬化型ダイボンドフィルムの表面をFT−IRにて、ATR法により測定し、芳香環の吸収帯(1497±10cm−1)における最大赤外吸収強度(A2)と、エポキシ基の吸収帯(905±10cm−1)における最大赤外吸収強度(B2)との比(B2/A2)を求める。
(4)下記式により減少率を求める。
(減少率(%))=(1−(B2/A2)/(B1/A1))×100
本発明の一実施形態に係るダイシング・ダイボンドフィルムについて、以下に説明する。図1は、本発明の一実施形態に係るダイシング・ダイボンドフィルムを示す断面模式図である。図2は、本発明の他の実施形態に係る他のダイシング・ダイボンドフィルムを示す断面模式図である。
(エポキシ価の測定方法)
試料約3〜4gを100mlのコニカルフラスコに精秤し、クロロホルム10mlを加えて溶解する。さらに、酢酸30ml、テトラエチルアンモニウムブロマイド溶液5ml及びクリスタルバイオレット指示薬4〜6滴を加え、マグネチックスターラーで攪拌しながら、0.1mol/L過塩素酸酢酸規定液で滴定する。また、同様の方法でブランクテストを行う。そして、次式によりエポキシ価が得られる。
(エポキシ価)=((V−B)×0.1×F)/(W×N)
W:精秤した試料のg数
B:ブランクテストに要した0.1mol/L過塩素酸酢酸規定液のml数
V:試料の滴定に要した0.1mol/L過塩素酸酢酸規定液のml数
F:0.1mol/L過塩素酸酢酸規定液のファクター
N:固形分(%)
先ず、基材1は、従来公知の製膜方法により製膜することができる。当該製膜方法としては、例えばカレンダー製膜法、有機溶媒中でのキャスティング法、密閉系でのインフレーション押出法、Tダイ押出法、共押出し法、ドライラミネート法等が例示できる。
先ず、ダイボンドフィルム3、3’の形成材料である接着剤組成物溶液を作製する。当該接着剤組成物溶液には、前述の通り、前記接着剤組成物やフィラー、その他各種の添加剤等が配合されている。
本発明のダイシング・ダイボンドフィルム10、12は、ダイボンドフィルム3、3’上に任意に設けられたセパレータを適宜に剥離して、次の様に使用される。以下では、図3を参照しながらダイシング・ダイボンドフィルム10を用いた場合を例にして説明する。図3は、図1に示したダイシング・ダイボンドフィルムに於ける接着剤層を介して半導体チップを実装した例を示す断面模式図である。
下記(a)〜(d)をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度23.6重量%の接着剤組成物溶液を得た。
(a)エポキシ樹脂(DIC(株)製、HP−7200H、エポキシ当量280)
9重量部
(b)フェノール樹脂(三井化学(株)製、ミレックスXLC−4L、水酸基当量170) 13重量部
(c)アクリル酸エステル系ポリマー(ナガセケムテックス(株)製、SG−80H、重量平均分子量35万、エポキシ価0.07、Tg11℃) 100重量部
(d)球状シリカ(アドマテックス(株)製、SO−25R) 60重量部
下記(a)〜(d)をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度23.6重量%の接着剤組成物溶液を得た。
(a)エポキシ樹脂(新日鉄化学(株)製、ESN−175S、エポキシ当量270)
15重量部
(b)フェノール樹脂(三井化学(株)製、ミレックスXLC−4L、水酸基当量170) 20重量部
(c)アクリル酸エステル系ポリマー(ナガセケムテックス(株)製、SG−80H、重量平均分子量35万、エポキシ価0.07、Tg11℃) 100重量部
(d)球状シリカ(アドマテックス(株)製、SO−25R) 60重量部
下記(a)〜(d)をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度23.6重量%の接着剤組成物溶液を得た。
(a)エポキシ樹脂(DIC(株)製、HP−7200H、エポキシ当量280)
3重量部
(b)フェノール樹脂(三井化学(株)製、ミレックスXLC−4L、水酸基当量170) 5重量部
(c)アクリル酸エステル系ポリマー(ナガセケムテックス(株)製、SG−80H、重量平均分子量35万、エポキシ価0.07、Tg11℃) 100重量部
(d)球状シリカ(アドマテックス(株)製、SO−25R) 60重量部
下記(a)〜(d)をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度23.6重量%の接着剤組成物溶液を得た。
(a)エポキシ樹脂(DIC(株)製、HP−7200H、エポキシ当量280)
20重量部
(b)フェノール樹脂(三井化学(株)製、ミレックスXLC−4L、水酸基当量170) 35重量部
(c)アクリル酸エステル系ポリマー(ナガセケムテックス(株)製、SG−80H、重量平均分子量35万、エポキシ価0.07、Tg11℃) 100重量部
(d)球状シリカ(アドマテックス(株)製、SO−25R) 60重量部
下記(a)〜(d)をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度23.6重量%の接着剤組成物溶液を得た。
(a)エポキシ樹脂(DIC(株)製、HP−7200H、エポキシ当量280)
2重量部
(b)フェノール樹脂(三井化学(株)製、ミレックスXLC−4L、水酸基当量170) 3重量部
(c)アクリル酸エステル系ポリマー(根上工業(株)製、パラクロンW−197CM、重量平均分子量40万、エポキシ価0、Tg18℃) 100重量部
(d)球状シリカ(アドマテックス(株)製、SO−25R) 60重量部
下記(a)〜(e)をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度23.6重量%の接着剤組成物溶液を得た。
(a)エポキシ樹脂(DIC(株)製、HP−7200H、エポキシ当量280)
20重量部
(b)フェノール樹脂(三井化学(株)製、ミレックスXLC−4L、水酸基当量170) 30重量部
(c)アクリル酸エステル系ポリマー(ナガセケムテックス(株)製、SG−80H、重量平均分子量35万、エポキシ価0.07、Tg11℃) 100重量部
(d)球状シリカ(アドマテックス(株)製、SO−25R) 60重量部
(e)熱硬化触媒(トリフェニルフォスファイト、北興化学(株)製) 0.5重量部
比較例3に於いては、上記(e)の熱硬化触媒として(e)熱硬化触媒(四国化成(株)製、C11−Z)を用い、添加量を2重量部としたこと以外は、前記比較例2と同様にして、本実施例に係るダイボンドフィルムGを作製した。
下記(a)〜(d)をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度23.6重量%の接着剤組成物溶液を得た。
(a)エポキシ樹脂(DIC(株)製、HP−7200H、エポキシ当量280)
35重量部
(b)フェノール樹脂(三井化学(株)製、ミレックスXLC−4L、水酸基当量170) 40重量部
(c)アクリル酸エステル系ポリマー(ナガセケムテックス(株)製、SG−80H、重量平均分子量35万、エポキシ価0.07、Tg11℃) 100重量部
(d)球状シリカ(アドマテックス(株)製、SO−25R) 60重量部
以下の(1)〜(4)のようにして求めた。
(1)ダイボンドフィルムA〜Hについて、その表面をFT−IR(サーモフィッシャーサイエンティフィック(株)社製、Nicolet IR200)にて、ATR法により測定し、芳香環の吸収帯(1497±10cm−1)における最大赤外吸収強度(A1)と、エポキシ基の吸収帯(905±10cm−1)における最大赤外吸収強度(B1)との比(B1/A1)を求めた。
(2)次に、測定したダイボンドフィルムA〜Hを175℃の条件下で1時間、加熱処理した。
(3)加熱処理後のダイボンドフィルムA〜Hの表面を上記FT−IRにて、ATR法により測定し、芳香環の吸収帯における最大赤外吸収強度(A2)と、エポキシ基の吸収帯における最大赤外吸収強度(B2)との比(B2/A2)を求めた。
(4)下記式によりダイボンドフィルムA〜Hについてそれぞれ減少率を求めた。
(減少率(%))=(1−(B2/A2)/(B1/A1))×100
結果を表1に示す。
ダイボンドフィルムA〜Hについて、175℃の条件下で1時間、加熱処理した。その後、それぞれ幅10mmの短冊状の測定片となる様に切断した。次に、固定粘弾性測定装置(RSAIII、レオメトリックサイエンティフィック社製)を用いて、−50〜300℃での引張貯蔵弾性率を周波数1Hz、昇温速度10℃/分の条件下にて測定した。その際の260℃における測定値を表1に示す。
ダイボンドフィルムA〜Hをそれぞれ40℃の条件下で5mm角の半導体チップに貼り付け、剥離ライナーを剥がした後、120℃、0.1MPa、1秒の条件下で、表面に凹凸のあるBGA(Ball grid array)基板にマウントした。次に、120℃にて10時間の熱処理を施し、封止樹脂(GE−100、日東電工社製)を用いて封止した。樹脂封止後、ボイドを超音波顕微鏡にて観察し、ボイドの面積を求めた。ボイドの面積は、二値化ソフト(WinRoof ver.5.6)を使用して求めた。ボイドの面積がダイボンドフィルムの表面積に対して10%未満であったものを○、10%以上であったものを×として評価した。結果を表1に示す。なお、上記の表面に凹凸のあるBGA基板とは、基板上の任意に選択した3列について測定した表面粗さ(中心線平均粗さRa)が2μm以上であるBGA基板をいう。上記表面粗さは、卓上型表面プロファイラ(KLA−Tencor社製、P−15)にて測定した。
樹脂封止前の上記熱処理の条件を175℃にて1時間とした以外は、上記ボイド評価1と同様にして試料を作成し、ボイドの面積を求めた。ボイドの面積がダイボンドフィルムの表面積に対して10%未満であったものを○、10%以上であったものを×として評価した。結果を表1に示す。
ダイボンドフィルムA〜Hをそれぞれ40℃の条件下で5mm角の半導体チップに貼り付け、剥離ライナーを剥がした後、120℃、0.1MPa、1秒の条件下でBGA(Ball grid array)基板にマウントした。このような試料を、ダイボンドフィルムA〜Eについてそれぞれ9個作成した。次に、120℃にて10時間の熱処理を施し、封止樹脂(GE−100、日東電工社製)を用いて封止した。次に、85℃、60%RHの雰囲気下で168時間放置した。その後、260℃以上の温度を10秒保持するように温度設定したIRリフロー炉に通過させ、超音波顕微鏡にて半導体チップとBGA基板との界面に剥離が発生しているか否かを観察した。観察の結果、剥離が生じた確率を算出した。
樹脂封止前の上記熱処理の条件を175℃にて1時間とした以外は、上記吸湿信頼性1と同様にして試料を作成し、観察した。観察の結果、剥離が生じた確率を算出した。
下記表1の結果から分かる通り、実施例1、2のダイボンドフィルムにおいては、ボイドの面積が少なく、吸湿信頼性に優れていた。一方、比較例1のダイボンドフィルムでは、ボイドの占める面積は少なかったが、吸湿信頼性に劣っていた。また、比較例2及び比較例3のダイボンドフィルムでは、ボイドの占める面積が多く、吸湿信頼性に劣っていた。
2 粘着剤層
3、3’ ダイボンドフィルム(熱硬化型ダイボンドフィルム)
4 半導体ウェハ
5 半導体チップ
6 被着体
7 ボンディングワイヤー
8 封止樹脂
10、12 ダイシング・ダイボンドフィルム
11 ダイシングフィルム
13 ダイボンドフィルム(熱硬化型ダイボンドフィルム)
15 半導体チップ
21 ダイボンドフィルム(熱硬化型ダイボンドフィルム)
Claims (6)
- 半導体チップの被着体への固着に用いる、接着剤層を少なくとも有する熱硬化型ダイボンドフィルムであって、
前記接着剤層は、熱硬化性樹脂としてのエポキシ樹脂及びフェノール樹脂を含有するとともに、熱可塑性樹脂としての重量平均分子量10万以上のアクリル樹脂を含有し、
前記エポキシ樹脂と前記フェノール樹脂との合計重量をXとし、前記アクリル樹脂の重量をYとしたとき、X/Yが0.07〜0.7であり、
175℃で1時間加熱処理した後の、加熱処理前を基準としたエポキシ基の減少率が60%以下であることを特徴とする熱硬化型ダイボンドフィルム。 - 前記アクリル樹脂は、グリシジル基を含有するアクリル重合体を含むことを特徴とする請求項1に記載の熱硬化型ダイボンドフィルム。
- 前記接着剤層は、熱硬化触媒を含有しないことを特徴とする請求項1又は2に記載の熱硬化型ダイボンドフィルム。
- 175℃で1時間加熱処理した後の260℃での引張貯蔵弾性率が0.5MPa以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1に記載の熱硬化型ダイボンドフィルム。
- 請求項1〜4のいずれか1に記載の熱硬化型ダイボンドフィルムが、基材上に粘着剤層が積層されたダイシングフィルム上に積層されていることを特徴とするダイシング・ダイボンドフィルム。
- 請求項1〜4のいずれか1に記載の熱硬化型ダイボンドフィルム、又は、請求項5に記載のダイシング・ダイボンドフィルムを用いて製造されたことを特徴とする半導体装置。
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