JP4585315B2

JP4585315B2 - ハロゲンがない無水分散媒体における酸化亜鉛分散体

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Publication number: JP4585315B2
Application number: JP2004538882A
Authority: JP
Inventors: ティエモ・マルクス; ミヒャエル・マガー; フォルカー・ヴェーゲ
Original assignee: Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2002-09-23
Filing date: 2003-09-10
Publication date: 2010-11-24
Anticipated expiration: 2023-09-10
Also published as: EP1546266A1; WO2004029161A1; MXPA05003060A; CN1685018A; JP2006502943A; DE10244212A1; US20040071958A1; AU2003264285A1; CA2501378C; CA2501378A1

Description

本発明は、１次−粒子−再分散化形態（primary-particle-redispersed form）で、かつ粒径１〜２００ｎｍを有する酸化亜鉛粒子およびアミノアルコールを含有する水−およびハロゲン−フリー分散体、該分散体の調製方法および成形品およびコーティングの調製のための該分散体の使用に関する。

粒子が１次−粒子−分散形態である酸化亜鉛ナノ粒子分散体は、ＷＯ００／５０５０３で知られている。調製のために、酢酸亜鉛二水和物（購入したものまたは粗状酸化亜鉛、水および氷酢酸から調製したものそのまま）を、メタノール中に溶解し、粒子の沈殿を、適切な化学量論で塩基を添加することによって行う。最初にスラリーとして製造された可逆的な凝集粒子の精製および濃縮は、沈殿、上澄みの除去、撹拌しながら新しいメタノールを用いての再希釈および再沈殿することによって実施する。ゾル（分散体、コロイド溶液）の配合は、次いで粒子の適当な濃縮の結果としてゲルを与え、水および／または有機溶媒中で、要すれば界面−変性剤基材の付加と共に再分散することによって実施する。

縮合−架橋ゾル／ゲル物質に基づいた透明で有効性の高いＵＶ−保護コーティングは、１次−粒子−分散形態における酸化亜鉛（ナノ−ＺｎＯ分散体）（ＥＰ１−１４６−０６９Ａ２）から調製され得る。このために、ＷＯ００／５０５０３で開示されているジクロロメタンまたはクロロホルム中の無水ナノ−酸化亜鉛分散体が使用される。しかしながら、ハロゲン化溶媒の使用は、これらのコーティングの販売および存在するゾルの販売も禁止する。

今回、酸化亜鉛がアミノアルコールまたはアミノアルコールとハロゲン−および水−フリー有機溶媒との混合物中で特に良く再分散されて１次粒子分散体を形成し、かつ配合されて、高濃度の安定な分散体を与え、それから酸化亜鉛を１次−粒子−分散形態で含有する成形品およびコーティングを製造することが可能であることを発見した。

本発明は、アミノアルコールおよび平均粒径（超遠心分離器で測定した）１〜２００ｎｍを有する１次−粒子−分散形態（ナノ−ＺｎＯ）において酸化亜鉛を含有する水−およびハロゲンフリー分散体を提供する。本発明の分散体は、１次−粒子−分散形態の酸化亜鉛粒子および水−およびハロゲン−フリー分散媒体からなる。

アミノアルコールと共に、本発明の混合物は、特に超遠心分離器で測定した平均粒径５〜５０ｎｍ、特に好ましくは５〜２０ｎｍを有するナノ−酸化亜鉛を含有する。

超遠心分離器を用いた粒径測定に関する情報は、例えばH. G. Mueller, Colloid. Polym. Sci., 267, 1113-1116頁、1989年に記載されている。

本発明の目的のために、１次−粒子−再分散性または−再分散形態における酸化亜鉛とは、１次粒子へ再び分割され得ないまたは分割状態で存在しない、使用された酸化亜鉛の問題の分散体中の割合が、使用した酸化亜鉛全体の量の１５重量％以下、特に１重量％以下を構成することを意味する。

水−およびハロゲン−フリー分散媒体は好ましくは、基本的に純粋なアミノアルコールまたはそれと水−およびハロゲン−フリー溶媒との混合物から成る。分散溶媒全体の量における水−およびハロゲン−フリー溶媒の割合は、０〜９６重量％である。

使用されるアミノアルコールは好ましくは式（Ｉ）：

［式中、Ｒ^１およびＲ^２は互いに独立してＣ_１−Ｃ_３０−アルキル基、または脂肪族または芳香族Ｃ_５−Ｃ_２０−基のを構成し、−（ＣＨ_２）_ｘ−ＯＨの基に対応する。および
ｘは１〜３０の整数である。］
で表されるアミノアルコールである。

特に好ましくは、式（Ｉ）のＲ^１およびＲ^２は基（ＣＨ_２）_ｘ−ＯＨ（ここでｘは２，３または４である）である。

トリエタノールアミンは特に好ましい。

具体的に、以下のアミノアルコールを例示する：
（ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_３、ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、ＨＯ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、Ｈ−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、ＣＨ_３−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、ＣＨ_３−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、（ＣＨ_３）_２ＣＨ−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、（ＣＨ_３）_３Ｃ−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、Ｃ_６Ｈ_５−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、Ｃ_６Ｈ_５−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_５−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_１７−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、Ｈ_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_２、Ｈ_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ、（ＣＨ_３）_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ、ＣＨ_３−ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ、（ＣＨ_３−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ、（ＣＨ_３）_２Ｎ−（ＣＨ_２）_２−ＯＨ、（ＣＨ_３）_２Ｎ−（ＣＨ_２）_３−ＯＨ、（ＣＨ_３）_２Ｎ−（ＣＨ_２）_４−ＯＨ、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−Ｎ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ、Ｃ_６Ｈ_５−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ、（ＣＨ_３）_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−Ｎ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ、Ｈ_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ。

使用される水−およびハロゲン−フリー溶媒は、好ましくはアルコール、エステルおよび／またはケトン、特にＣ_２−〜Ｃ_６−モノアルコールである。

分散媒体中の１次−粒子−再分散形態における粒子の酸化亜鉛濃度は、一般的に０．１〜７５重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に２０〜４０重量％である。

１次−粒子−再分散形態における粒子の新規な分散体は、貯蔵安定性であり、数週間および数ヶ月後でさえ粒子の凝集、固形物の沈殿、ゲル化、凝固、変色および／または硬化の傾向を少しも示さないことにおいて顕著である。

本発明の酸化亜鉛分散体は、分散溶媒中に１次−粒子−細分酸性形態における酸化亜鉛を分散することによって調製される。

本発明の特に好ましい態様において、１次−粒子−再分散性形態における酸化亜鉛は、予め、例えばＷＯ００／５０５０３に従って調製されたメタノール系懸濁液またはゲルの形態で使用される。ここで酸化亜鉛の濃度は、一般的に５〜７５重量％、好ましくは２５〜５０重量％である。メタノール系液相の伝導度は、２００ｍＳ／ｃｍ以下、好ましくは１０ｍＳ／ｃｍ以下である。

特に好ましい態様において、本発明の分散体中に存在するメタノールは、酸化亜鉛の導入の後に蒸留することによって除去される。そのことが分散体の透明性の増加から明らかであるように、粒子の分散状態を改良する。

粒子の分散の度合は、均質化方法を用いて改善され得る。均質化方法は、先行技術の一部を形成し、例えば高速撹拌機（例えばIKA-Ultra-Turrax^{（登録商標）} T25 basic、IKA-Werke GmbH & Co KG、D-79219 Staufen）、超音波分散器（例えばUP200S、UP400S、Dr. Hielscher GmbH、D-14513 Berlin)および／またはジェット分散器（Chem. Ing. Tech. (69)、6/97、793-798頁、ＥＰ０７６６７９９７参照）の装置を使用する。

本発明の酸化亜鉛粒状分散体は、ＵＶ−吸収および／または殺菌性コーティングおよび／または成形品を調製するために使用され得る。コーティングはコーティング材料、例えば金属、プラスチックまたはガラス用のポリマーシステムおよび化粧品または製薬分野で使用するためのクリーム、軟膏、ゲルまたは同様の固形物または流動性配合物も意味するものとして理解される。

本発明の好ましい態様は、無機および／または有機ポリマー、および１次−粒子−分散形態における酸化亜鉛粒子を含有する成形品である。

本発明のさらに好ましい態様は、無機および／または有機ポリマー、および１次−粒子−分散形態における酸化亜鉛粒子を含有するコーティングである。

有機ポリマーは好ましくはポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアミドおよび／またはポリエステルであり、特にポリカーボネートである。

無機ポリマーは好ましくは縮合−架橋化ゾル／ゲル物質である。

超遠心分離測定をエチレングリコール／水（重量比２：１）の分散媒体中のＺｎＯ分散体（重量強度約０．５％）で行った。

ＴＥＭイメージングをエチレングリコール／水（重量比２：１）中のＺｎＯ分散体を用い、それを炭素−ＴＥＭグリッド上に滴下し、蒸発させ、次いで分析して、行った。

本発明の分散体は、好ましくは４５０〜３００ｎｍの範囲でＺｎＯ粒子のＵＶ吸収スペクトルを記録および評価することによって特徴づけられた。この目的のために、分散体のサンプルをエチレングリコール／水（重量比２：１）で１／５００に希釈し、エチレングリコール／水（重量比２：１）の純粋な混合物に対して測定した。分散体の純度の程度に関する質的ステートメント（statements）は、サンプルの３５０ｎｍでの吸光度（Ｅ_３５０、酸化亜鉛の吸収範囲、散乱および吸収による透過率損失）を４００ｎｍでの吸光度（Ｅ_４００、酸化亜鉛の吸収範囲外、散乱の結果としてのみの透過率損失（transmission losses））で割ることによって得られた。光散乱の結果として透過率の損失を引き起こさない非常に小さな粒子について、Ｅ_３５０／Ｅ_４００が非常に大きくなり、対照的に大きな粒子または凝集体の場合、光散乱の結果として光散乱Ｅ_４００が増加すれば、より小さい値が得られる。

以下の実験で使用した多官能性オルガノシロキサンは、オリゴマー化シクロ−｛ＯＳｉ［（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２（ＣＨ_３）］｝_４（Ｄ４−ジエトキシドオリゴマー）であった。その調製はＵＳ−Ａ６−１３６−９３９の実施例２で開示されているように行った。

使用した基材は、押出されたポリカーボネートプレート（Makrolon^{（登録商標）} 3103、バイエルＡＧ、レーフェルクーゼン）であった。コーティングの前に、そのプレートを１０×１０ｃｍのフォーマットに切断し、イソプロパノールでリンスすることにより洗浄し、かつ接着促進剤を与えた。接着促進剤であるアルコキシシラン−変性ポリウレタンを以下のように調製した：

ａ）ポリオール成分の調整：
ＤＩＮ５３２４０／２に基づいてＯＨ含量８．６±０．３重量％を有し、かつ当量約２００ｇ／モルを有する、高度に分岐したヒドロキシル基−含有ポリエステル（Desmophen^{（登録商標）} 800、バイエルＡＧ）９．２４ｇを、ＤＩＮ５３２４０／２に基づいてＯＨ含量４．３±０．４重量％を有し、かつ当量約３９５ｇ／モルを有する、わずかに分岐したヒドロキシル基−含有ポリエステル（Desmophen^{（登録商標）} 670、バイエルＡＧ）３．０８ｇと共にｎ−ブチルアセテート３．０８ｇ中で撹拌しながら溶解し、次いでジアセトンアルコール中で亜鉛（II）オクトエートの重量強度１０％の溶液０．４ｇ、ジアセトンアルコール中で流動性助剤（Baysilone^{（登録商標）} OL 17、ドイツ国、バイエルシリコーン、レーフェルクーゼン）の重量強度１０％の溶液０．２ｇ、およびジアセトンアルコール１７０．５ｇを加えた。これはクリヤー、カラーレス、および貯蔵安定性ポリオール成分１８６．５ｇを与えた。

ｂ）ポリイソシアネート成分の調製：
ＤＩＮＥＮＩＳＯ１１９０９に基づいたＮＣＯ含量１１．９±０．４重量％を有し、かつ当量約３６０ｇ／モルを有する脂肪族ポリイソシアネート（ＩＰＤＩ三量体）（Desmodur^{（登録商標）} Z4470（ｎ−ブチルアセテートにおける重量強度７０％）、バイエルＡＧ）４６２．４ｇをｎ−ブチルアセテート２７．２３ｇで希釈し、次いで約２時間に渡って、ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン６０．４ｇを滴下して反応温度（内部温度形）が４０度を超えなかった。冷却後、透明、ペールイエローおよび貯蔵安定性ポリイソシアネート成分５５０ｇが得られた。

ｃ）すぐ使用する接着促進剤の調製：
すぐ使用する接着促進剤を調製するために、成分ａ）４２．３ｇおよび成分ｂ）７．７ｇを撹拌しながら混合した。得られた透明な溶液を１時間以内に使用した。

上記の通りに調製した接着促進剤を、スピンコーティング（２０００ｒｐｍ、固定時間２０秒）で塗布し、次いでそれを１３０℃で６０分間、熱的に処理した。この方法で得られた層の厚さは、典型的に約０．３−０．６μｍであった。本発明のＵＶ保護製剤の塗布は、接着促進剤の硬化を１時間以内に行なわれる。

調製例１：
（ＷＯ００／５０５０３に基づくナノ−ＺｎＯスラリーの調製の改良）

酸化亜鉛（工業銘柄９９．８重量％）２４０．３５ｇを最初にメタノール（工業銘柄９９．９重量％）１３２０ｇへ導入し、５０℃に加熱した。氷酢酸（工業銘柄９９．９重量％）３５５．７４ｇおよび脱イオン水５１．１５ｇを加えることによって、固形物を溶解し、次いで６０℃に加熱した。ＺｎＯの非溶解部分を除去するために、ＫＯＨ（工業銘柄９０．２２重量％）３４．３６ｇの全量を３回で加えた。４０分間の後撹拌の後、メタノール６６０．００ｇ中のＫＯＨ２９０．００ｇの溶液（工業銘柄９０．２２重量％）を８分に渡って加えた。全ての沈殿操作において、反応温度は６０℃であった。３５分の後硬化時間の後、反応混合物を外部の氷によって室温まで冷却した。ＺｎＯ粒子が一晩で沈殿し、塩−含有上澄みを取り除くことができた。次いで、除去したメタノールの量を新しいメタノールに交換し、混合物を再び１０分間撹拌および１２時間放置して沈殿させた。この洗浄工程を、メタノール上澄みの伝導度が３ｍＳ／ｃｍになるまで２回以上繰り返した。透明メタノール上澄みの完全除去の後、重量強度３４．８％のメタノール性酸化亜鉛スラリーが得られた。

実施例２：
調製例１に基づいて調製したナノ−ＺｎＯスラリー（ＺｎＯ３４．８重量％、液相伝導度３ｍＳ／ｃｍ）２８．７ｇを、ｎ−ブタノール中で重量強度４％のトリエタノールアミンの溶液７１．３ｇと撹拌しながら混合した。ＵＶ−スペクトル特性は吸光度比（Ｅ_３５０／Ｅ_４００）１０９を与えた。

実施例３：
調製例１に基づいて調製したナノ−ＺｎＯスラリー（ＺｎＯ３４．８重量％、液相伝導度３ｍＳ／ｃｍ）７１．６ｇを、ｎ−ブタノール中で重量強度４％のトリエタノールアミン溶液２８．４ｇと撹拌しながら混合した。ＵＶ−スペクトル特性は吸光度比（Ｅ_３５０／Ｅ_４００）９１を与えた。

実施例４：
１次粒子の分散の程度を改良するために、実施例２および３に基づいて調製した分散体を、各々の場合においてジェットディスパーザー（jet disperser）を用いて１５００ｂａｒで３回処理することによって均質化した。この方法において、実施例２の分散体の吸光度比Ｅ_３５０／Ｅ_４００を２５０に、および実施例３の吸光度比を１７５に改良することができた。

実施例５：
調製例１と同様に調製したナノ−ＺｎＯスラリー（ＺｎＯ３３．１重量％、液相伝導度３ｍＳ／ｃｍ）４１２．０ｇを、ｎ−ブタノール中で重量強度４％のトリエタノールアミン溶液５４５．４８ｇと撹拌しながら混合した。次いでウォーターバス温度５０℃で、圧力１００ｍｂａｒで低沸点成分２７５．６３ｇを留去してメタノールを除去した。ＵＶ−スペクトル特性は吸光度比（Ｅ_３５０／Ｅ_４００）１００を与えた。ジェットディスパーザーを用いて高圧均質化（単一通過４００ｂａｒ）して、１９９まで増加させた。

実施例６：
トリエタノールアミン６０ｇを、調製例１に基づいて調製した酸化亜鉛スラリー（ＺｎＯ３７．１重量％、液相伝導度３ｍＳ／ｃｍ）１０５．１ｇと撹拌しながら混合した。含有するメタノールを次いで５０℃の温度のウォーターバスにおいてローター式エバポレーター（真空２００ｍｂａｒ）で留去し、半透明な貯蔵安定性ゾルを与えた。ＵＶ−スペクトル特性は吸光度比（Ｅ_３５０／Ｅ_４００）１１７を与えた。

実施例７：
トリエタノールアミン中の実施例６に基づいて調製した分散体１００ｇをｎ−ブタノール１００ｇと混合し、重量強度１９．９％の半透明な貯蔵安定性ゾルを与えた。ＵＶ−スペクトル特性は吸光度比（Ｅ_３５０／Ｅ_４００）３６０を与えた。

実施例８：ナノ−ＺｎＯを有するＵＶ保護製剤の調製
最初にオリゴマーシクロ−｛ＳｉＯ（ＣＨ_３）［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２］｝_４（Ｄ４−ジエトキシドオリゴマー）｝１３．９８ｇを１−メトキシ−２−プロパノール５０ｇへ撹拌しながら導入し、テトラエトキシシラン２６．５ｇおよび流動性助剤（egoglide^{（登録商標）} 410、Goldschmidt ＡＧ、エッセン）０．１ｇを加えた。０．１ｎのｐ−トルエンスルホン酸３．４ｇを次いで加え、室温で３０分間撹拌した後、実施例２で調製し、実施例４で均質化したナノ−酸化亜鉛分散体３８．８７ｇ（乾燥ＺｎＯ量１０ｇに相当する量）を滴下した。コーティングを次いでひだ付きろ紙でろ過した。

実施例９：実施例８のＵＶ保護製剤からの低沸点成分の除去
実施例８に基づいて調製したＵＶ保護製剤から低沸点で有毒な成分、例えばメタノールを除去するために、ｎ−ブタノール６０ｇを加え、次いで低沸点成分６０ｇを５０℃のウォーターバス温度で、かつ圧力２００ｍｂａｒで留去した。

実施例１０：ナノ−ＺｎＯを有する更なるＵＶ保護製剤の調製
０．１ｎの水性ｐ−トルエンスルホン酸溶液３．６ｇをＤ４−ジエトキシドオリゴマー１８．９ｇ、テトラエトキシシラン２６．６ｇおよび１−メトキシ−２−プロパノール３５．６ｇの混合物へ撹拌しながら加えた。６０分間撹拌後、次いで実施例５に記載された方法で調製したナノ−ＺｎＯゾル５７．８ｇを加え、１５分間撹拌後、最後に１−メトキシ−２−プロパノール中アセト酢酸で錯形成したアルミニウムトリブトキシド１５．０ｇ（エチルアセト酢酸４．２８ｇをアルミニウム−トリ−Ｓ−ブトキシド８．１ｇと１−メトキシ−２−プロパノール２．６３ｇとの混合物に撹拌して加えることによって調製した）を更に加えた。これは固形分の塩基で計算して、ナノ−ＺｎＯ３５重量％を有するＵＶ保護製剤を与えた。

実施例１１：ガラスおよびポリカーボネート上でのＵＶ−保護コーティングの調製
実施例１０に基づいて調製したＵＶ保護製剤をスピンコーティング（最大速度５００ｒｐｍ、固定時間２０秒）で接着促進剤を上述のように与えたポリカーボネートプレート上に塗布した。１２５℃６０分で硬化後、良好な接着性を有する、光学的に欠陥のない塗膜が得られた。

ＵＶ／ＶＩＳ吸光度測定のために、実施例１０に基づいて調製したＵＶ保護製剤を、ガラスに同様に塗布した。その場合、塗布は４つの異なる最大速度（２００、４００、６００および８００ｒｐｍ）でスピンコーティングを行う。この方法において、（１２５℃、６０分で）硬化後、異なった膜厚を有する４つのガラスプレートが得られた。

吸収スペクトル（図１参照）から解るように、この方法で調製したコーティングは、約３７５ｎｍ以下で優れたＵＶ保護（高い吸光度およびシャープな吸光度端（edge））を保証し、可視領域でどんな種類の散乱または吸収もない。

実施例１２：有機バインダーにおけるナノ−ＺｎＯを有するＵＶ−保護コーティングの調製
ＤＩＮ５３２４０／２に基づいてＯＨ含量３．２±０．４重量％および当量５３０ｇ／モル（Desmophen^{（登録商標）} A665（ブチルアセテート中の重量強度７０％)、バイエルＡＧ）を有するヒドロキシル基含有ポリアクリレート４０．４２ｇを１−メトキシプロピル−２−アセテートおよびSolvent Naphtha 100（比較的高沸点芳香族混合物、Exxon Chemie GmbH、ハンブルク)の１：１混合物１１．４１ｇ中に溶解し、次いでブロック化ＮＣＯ含量１０．５重量％、当量約４００ｇ／モル（Desmodur^{（登録商標）} VP LS 2253（１−メトキシプロピル−２−アセテートおよびSolvent Naphtha 100（バイエルＡＧ）８：１７における重量強度７５％）を有する、脂肪族架橋性焼付ウレタン樹脂と撹拌しながら混合した。次いでBaysilone^{（登録商標）} OL17（キシレン中での重量強度１０％）（ドイツ国、バイエルシリコーン、レーフェルクーゼン）および流動性助剤としてModaflow^{（登録商標）}（キシレン中で１重量％）（Solutia Germany GmbH, Mainz）を各々０．４９ｇ、およびジブチル錫ジラウレート４．９ｇを加えた。３０分間撹拌後、ブタノール／ＴＥＡ（９６：４）中重量強度２０．３％のＺｎＯ分散体（実施例５に基づいて調製した）１０３．４ｇを加え、かつ混合物をさらに１０分間攪拌した。

次いで、塗布可能コーティングシステムを貯蔵安定性の液体として得た。

実施例１３：ガラスおよびポリカーボネート上でのＵＶ−保護コーティングの調製
実施例１２に基づいて調製したＵＶ保護製剤をスピンコーティング（最大速度１５００ｒｐｍ、固定時間２０秒）で接着促進剤を上述のように与えたポリカーボネートプレート上に塗布した。１３０℃６０分で硬化後、良好な接着性を有する、光学的に欠陥のない塗膜が得られた。

ＵＶ／ＶＩＳ吸光度測定のために、実施例１２に基づいて調製したＵＶ保護製剤を、ガラスに同様に塗布した。その場合塗布はスピンコーティング（最大速度１００ｒｐｍ、固定時間２０秒）によって行った。（１３０℃、６０分で）硬化後、良好な接着性を有する、光学的に欠陥のない塗膜が得られた。

吸収スペクトル（図２参照）から解るように、この方法で調製したコーティングは、約３７５ｎｍ以下で優れたＵＶ保護（高い吸光度およびシャープなな吸光度端）を保証し、可視領域でいかなる種類の散乱または吸収もない。

（原文に記載なし）

Claims

１次−粒子−再分散性形態における酸化亜鉛粒子を、アミノアルコールまたはアミノアルコール−含有無水有機溶媒へ撹拌下に添加する、水−およびハロゲン−フリーの酸化亜鉛分散体の調製方法であって、該酸化亜鉛分散体が、１次−粒子−再分散化形態で、かつ超遠心分離器で測定した粒径１〜２００ｎｍを有する酸化亜鉛粒子およびアミノアルコールまたはアミノアルコール−含有無水有機溶媒を含有する、水−およびハロゲン−フリーの酸化亜鉛分散体の調製方法。