JP4367976B2 - 置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンを成分化合物とする分子化合物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規分子化合物に係わり、更に詳しくは特定の構造を有する置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンを成分化合物とする分子化合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
分子化合物は、二種以上の化合物が水素結合やファンデルワールス力などに代表される、共有結合以外の比較的弱い相互作用によって結合した化合物であり、簡単な操作によってもとの各成分化合物に解離する性質を有することから、近年、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの技術分野における応用が期待されている。
【０００３】
具体的な分子化合物の一例として包接化合物が挙げられ、例えば特開昭６１−５３２０１号公報には、１，１，６，６，−テトラフェニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール又は１，１−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−２−プロピン−１−オール、特開昭６２−２２７０１号公報には、１，１′−ビス−２−ナフトールとそれぞれ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等との包接化合物が記載されている。また、特開平３−２７９３７３号公報には、ビスフェノール系化合物とイソチアゾロン系化合物との包接化合物が報告されている。更に、特開平６−１６６６４６号公報にはテトラキスフェノール類と種々の有機化合物との包接化合物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決すべき課題】
しかし、従来の技術では選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化等において十分満足できる性能を持った分子化合物は未だ見出されていない。
本発明の課題は、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの技術分野において優れた性能を示す、特定構造を有する置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンを成分化合物とする新規な分子化合物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究した結果、一般式（Ｉ）
【化４】

又は一般式（II）
【化５】

又は一般式（III）
【化６】

（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは直鎖もしくは分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８のアルキル基、直鎖もしくは分岐を有してもよいＣ２〜Ｃ８のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいシクロヘキシル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいシクロペンチル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいベンジル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいフェネチル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいα―メチルベンジル基、又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいナフチルメチル基を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷〜Ｒ²⁴ は互いに同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル基を表す）で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンを成分化合物とする分子化合物が有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化等の技術分野において極めて優れた性能を示すことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明における分子化合物とは、単独で安定に存在することのできる化合物の二種以上の成分化合物が水素結合やファンデルワールス力などに代表される共有結合以外の比較的弱い相互作用によって結合した化合物であり、水化物、溶媒化物、付加化合物、包接化合物などが含まれる。
【０００７】
本発明の分子化合物を構成する成分化合物である一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般式（III） で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンにおいて、式中、Ｘ、Ｙ及びＺは直鎖もしくは分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８のアルキル基、直鎖もしくは分岐を有してもよいＣ２〜Ｃ８のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいシクロヘキシル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいシクロペンチル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいベンジル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいフェネチル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいα−メチルベンジル基、又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいナフチルメチル基を表し、具体的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、ｉｓｏ−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、ヘキシニル基、ヘキシジニル基、ヘプチニル基、ヘプチジニル基、オクチニル基、オクチジニル基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘキシル基、ヘキサメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロヘプチル基、ベンジル基、ｏ−又はｍ−又はｐ−トルイルメチル基、２，３−又は２，４−又は２，５−又は２，６−又は３，４−又は３，５−又は４，５−キシリルメチル基、メシチルメチル基、ｏ−又はｍ−又はｐ−クメニルメチル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などが挙げられる。
【０００８】
また、本発明の分子化合物を構成する成分化合物である一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般式（III） で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンにおいて、式中Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷〜Ｒ²⁴ は互いに同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル基を表し、具体的な例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨード原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ビニル基、アリル基、ｉｓｏ−プロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基などが挙げられる。
【０００９】
本発明で使用する置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンは一般式（Ｉ）、一般式（II）又は一般式（III） で表される化合物であれば特に限定されないが、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体的な例としては、４−メトキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−エトキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−プロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ブトキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−ブトキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ブトキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ペンチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｎｅｏ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−ヘキシルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ヘキシルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘプチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−ヘプチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ヘプチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−オクチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−オクチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−オクチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ビニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−アリルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−プロペニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−プロペニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−ブテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（２−ブテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（３−ブテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１，３−ブタンジエニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−ペンテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（２−ペンテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（３−ペンテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（４−ペンテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘキシニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘキシジニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘプチニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘプチジニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−オクチニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−オクチジニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−シクロペンチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−メチルシクロペンチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ジメチルシクロペンチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−シクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−メチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ジメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−トリメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−テトラメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ペンタメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘキサメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−シクロヘプチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−トルイルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−キシリルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−メシチルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−クメニルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−フェネチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（α−メチルベンジルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−ナフチルメチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（２−ナフチルメチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００１０】
一般式（II）で表される化合物の具体的な例としては、２−メトキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−エトキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ブトキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｉｓｏ−ブトキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｓｅｃ−ブトキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ペンチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｉｓｏ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｓｅｃ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｎｅｏ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｉｓｏ−ヘキシルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｓｅｃ−ヘキシルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ヘプチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｉｓｏ−ヘプチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｓｅｃ−ヘプチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−オクチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｉｓｏ−オクチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｓｅｃ−オクチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ビニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−アリルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（１−プロペニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｉｓｏ−プロペニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（１−ブテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（２−ブテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（３−ブテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（１，３−ブタンジエニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（１−ペンテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（２−ペンテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（３−ペンテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（４−ペンテニルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ヘキシニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ヘキシジニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ヘプチニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ヘプチジニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−オクチニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−オクチジニルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−シクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−メチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ジメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−トリメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−テトラメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ペンタメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ヘキサメチルシクロヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−トルイルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−キシリルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−メシチルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−クメニルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−フェネチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（α−メチルベンジルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（１−ナフチルメチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（２−ナフチルメチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００１１】
一般式（III） で表される化合物の具体的な例としては、４−メトキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−エトキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−プロポキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ブトキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−ブトキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ブトキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ペンチルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−ペンチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ペンチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｎｅｏ−ペンチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘキシルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−ヘキシルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ヘキシルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘプチルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−ヘプチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ヘプチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−オクチルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−オクチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−オクチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ビニルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−アリルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−プロペニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｉｓｏ−プロペニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−ブテニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（２−ブテニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（３−ブテニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１，３−ブタンジエニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−ペンテニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（２−ペンテニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（３−ペンテニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（４−ペンテニルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘキシニルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘキシジニルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘプチニルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘプチジニルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−オクチニルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−オクチジニルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−シクロヘキシルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−メチルシクロヘキシルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ジメチルシクロヘキシルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−トリメチルシクロヘキシルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−テトラメチルシクロヘキシルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ペンタメチルシクロヘキシルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヘキサメチルシクロヘキシルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−トルイルメチルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−キシリルメチルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−メシチルメチルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−クメニルメチルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−フェネチルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（α−メチルベンジルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−ナフチルメチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（２−ナフチルメチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００１２】
一般式（Ｉ）で表される上記置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンのうち、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの性能の点から、特に４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ブトキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−トルイルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（α−メチルベンジルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−ナフチルメチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（２−ナフチルメチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンが好ましい。
【００１３】
一般式（II）で表される上記置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンのうち、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの性能の点から、特に２−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｓｅｃ−ブトキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（ｓｅｃ−ペンチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−トルイルメチルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（α−メチルベンジルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（１−ナフチルメチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（２−ナフチルメチルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンが好ましい。
【００１４】
一般式（III） で表される上記置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンのうち、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの性能の点から、特に４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ブトキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（ｓｅｃ−ペンチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−トルイルメチルオキシ−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（α−メチルベンジルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（１−ナフチルメチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−（２−ナフチルメチルオキシ）−２′−ヒドロキシジフェニルスルホンが好ましい。
【００１５】
一般式（Ｉ）で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンは、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ存在下、トルエンのような有機溶媒中又は水−トルエン混合溶媒中などで、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンにハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化シクロアルキル、ハロゲン化ベンジル、ハロゲン化フェネチル等を加熱条件下で反応させることにより製造することができる。
【００１６】
また、一般式（II）及び一般式（III） で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンは、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの代わりに２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用することにより、一般式（Ｉ）で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンの製造法に準じて製造することができる。
【００１７】
本発明の置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンは、通常結晶固体であるが、アモルファス或いは油状の場合もある。また、結晶多形をとることもあるが、これらの形態に係わりなく、一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般式（III）で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンはすべて本発明に属する。
【００１８】
本発明において、一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般式（III） で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンと分子化合物を形成する物質は、かかる置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンと分子化合物を形成し得るものであれば良く特に制限されるものではない。具体的な例としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジオール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール等のアルコール類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フタルアルデヒド、α−ブロムシンナムアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド等のアルデヒド類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、２−ブロモ−４′−ヒドロキシアセトフェノン等のケトン類、アセトニトリル、アクリロニトリル、ｎ−ブチロニトリル、マロノニトリル、フェニルアセトニトリル、ベンゾニトリル、シアノピリジン、２，２−ジブロモメチルグルタルニトリル、２，３，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリル、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等のニトリル類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジオキソラン、トリオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ｎ−ヘプチルアセテート、ビス−１，４−ブロモアセトキシ−２−ブテン等のエステル類、ベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド類、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジシアンジアミド、ジブロムニトリルプロピオンアミド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド等のアミド類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエチレン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、ε−カプロラクタム等のラクタム類、ε−カプロラクトン等のラクトン類、アリールグリシジルエーテル等のオキシラン類、モルホリン類、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール等のフェノール類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸等のカルボン酸類及びチオカルボン酸類、スルファミン酸類、チオカルバミン酸類、チオセミカルバジド類、尿素、フェニル尿素、ジフェニル尿素、チオ尿素、フェニルチオ尿素、ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素等の尿素及びチオ尿素類、イソチオ尿素類、スルホニル尿素類、チオフェノール、アリルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ベンジルメルカプタン等のチオール類、ベンジルスルフィド、ブチルメチルスルフィド等のスルフィド類、ジブチルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のジスルフィド類、ジメチルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、ジベンジルスルホキシド等のスルホキシド類、ジメチルスルホン、フェニルスルホン、フェニル−（２−シアノ−２−クロロビニル）スルホン、ヘキサブロモジメチルスルホン、ジヨードメチルパラトリルスルホン等のスルホン類、チオシアン酸メチルエステル、イソチオシアン酸メチルエステル等のチオシアン酸類及びイソチオシアン酸類、グリシン、アラニン、ロイシン、リジン、メチオニン、グルタミン等のアミノ酸類、アミド及びウレタン化合物類、酸無水物類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アルカン類、アルケン類、アルキン類、ブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート等のイソシアネート類、メチレンビスチオシアネート、メチレンビスイソチオシアネート等のチオシアネート類及びイソチオシアネート類、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン等のニトロ化合物類、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、アリルアミン、ヒドロキシルアミン、エタノールアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アルキル−ｔ−モノアミン、メンタンジアミン、イソホロンジアミン、グアニジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミノメタノール等の非環式脂肪族アミン類、シクロヘキシルアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ピロリジン類、アゼチジン類、ピペリジン類、ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン等のピペラジン類、ピロリン類等の環式脂肪族アミン類、アニリン、Ｎ―メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−キレンジアミン等の芳香族アミン類、エポキシ化合物付加ポリアミン、マイケル付加ポリアミン、マンニッヒ付加ポリアミン、チオ尿素付加ポリアミン、ケトン封鎖ポリアミン等の変性ポリアミン類、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−ｎ−プロピルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−ウンデシル−１Ｈ−イミダゾール、２−ヘプタデシル−１Ｈ−イミダゾール、２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール、４−メチル−２−フェニル−１Ｈ−イミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、ピロール、ピリジン、ピコリン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアジン、テトラゾール、プリン、インドール、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、イミダゾリン、ピロリン、オキサゾール、ピペリン、ピリミジン、ピリダジン、ベンズイミダゾール、インダゾール、キナゾリン、キノキサリン、フタルイミド、アデニン、シトシン、グアニン、ウラシル、２−メトキシカルボニルベンズイミダゾール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メタンスルホニルピリジン、２，２−ジチオ−ビス−（ピリジン−１−オキサイド）、Ｎ−メチルピロリドン、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、２−メトキシカルボニルベンズイミダゾール、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド等の含窒素複素環化合物、フラン、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアミン、ピラン、クマリン、ベンゾフラン、キサンテン、ベンゾジオキサン等の含酸素複素環化合物、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソキサゾール、５−メチルオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、４，４′−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリン等の含窒素及び酸素複素環化合物、チオフェン、３，３，４，４−テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキサイド、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオラン−３−オン、５−クロロ−４−フェニル−１，２−ジチオラン−３−オン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド等の含硫黄複素環化合物、チアゾール、ベンゾチアゾール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−３−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−チオシアノメチルベンゾチアゾール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−チオシアノメチルベンゾチアゾール等の含窒素及び硫黄複素環化合物、コレステロール等のステロイド類、ブルシン、キニン、テオフィリン等のアルカロイド類、シネオール、ヒノキチオール、メントール、テルピネオール、ボルネオール、ノポール、シトラール、シトロネロール、シトロネラール、ゲラニオール、メントン、オイゲノール、リナロール、ジメチルオクタノール等の天然精油類、キンモクセイ、ジャスミン、レモン等の合成香料類、アスコルビン酸、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のビタミン及び関連化合物等を例示することができる。
【００１９】
本発明の分子化合物は、一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般式（III） で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンと、かかる置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンと分子化合物を形成する前記のような物質とを直接混合するか、或いは溶媒中で混合することにより得ることができる。また、低沸点の物質或いは蒸気圧の高い物質の場合は、本発明の置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンにこれら物質の蒸気を作用させることにより目的とする分子化合物を得ることができる。更に、まず本発明の置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンとある物質との分子化合物を生成させ、この分子化合物と別の物質とを上記のような方法で反応させることにより目的とする分子化合物を得ることもできる。
【００２０】
これらの方法により得られた物質が確かに分子化合物であることは、熱分析（ＴＧ及びＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、Ｘ線回折パターン、固体ＮＭＲスペクトル等により確認することができる。また、分子化合物の組成は熱分析、 ¹ＨＮＭＲスペクトル、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、元素分析等により確認することができる。
【００２１】
本発明の分子化合物はその生成条件により、これを構成する各成分化合物の比率が変化することがある。また、本発明の置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンに対して、二種類以上の物質を反応させることにより、三成分以上の多成分からなる分子化合物を得ることもできる。
【００２２】
本発明の分子化合物は、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、粉末化等の機能の点、及び一定の組成の分子化合物を安定的に製造するなどの目的から、結晶性であることが好ましく、特に結晶性の包接化合物であることがより好ましい。
この際、同一の分子化合物であっても結晶多形をとることがある。結晶性の確認は主にＸ線回折パターンを調べることによりできる。また結晶多形の存在は熱分析、Ｘ線回折パターン、固体ＮＭＲ等により確認できる。ここで、包接化合物とは、原子又は分子が結合してできた三次元構造の内部に適当な大きさの空孔があり、その中に他の原子又は分子が非共有結合的な相互作用により一定の組成比で入り込んだ物質を指す。
【００２３】
本発明の分子化合物の使用形態には特に制限はなく、例えばそれぞれ異なる成分化合物で構成された二種類以上の分子化合物を混合して使用することができる。また、本発明の分子化合物は目的とする機能を損なわない限り、他の物質を併用して使うことができる。本発明の分子化合物に賦形剤等を与え、顆粒や錠剤を成形して使用することもできる。更に、樹脂、塗料、並びにそれらの原料や原料組成物中に添加して使用することもできる。本発明の分子化合物はそのまま有機合成の原料として使用したり、分子化合物を特異的な反応場として使用することもできる。
【００２４】
例えば、本発明における上記一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般式（III） で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンをホスト化合物とし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系殺菌剤、ヒノキチオール、１，８−シネオール等の抗菌・殺虫・防虫剤、ローズマリー等の香料、イソチアゾロン系化合物等の防汚剤、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のエポキシ樹脂用硬化剤及び１，８−ジアザビシクロ（４，５，０）ウンデセン−７等のエポキシ樹脂用硬化促進剤などの触媒又はトルエン、キシレン、ピリジン等の有機溶媒をゲストとした包接化合物は、ゲスト化合物が本来有する作用の他に、徐放性、皮膚刺激性の軽減、化学的安定化、不揮発化、粉末化、有用物質の選択分離等の機能が新たに付与され、新しい特性を有する殺菌剤、抗菌剤、殺虫・防虫剤、香料、防汚剤、エポキシ樹脂用硬化剤等の触媒、有機溶媒として極めて有用である。
【００２５】
【実施例】
次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン（融点１２９〜１３０℃）２０グラムをトルエン１００ミリリットルに加熱溶解した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとトルエンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次にトルエンの代わりにｏ−キシレンを使用し、同様の操作を行って４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｏ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。更にｏ−キシレンの代わりにｍ−キシレンを使用し、同様の操作を行って４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｍ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ 及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物はトルエンをおよそ５５℃〜８０℃の範囲、ｏ−キシレンをおよそ６５℃〜１２０℃の範囲、ｍ−キシレンをおよそ５５℃〜８６℃の範囲で放出した。
４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとトルエン、ｏ−キシレン及びｍ−キシレンとの分子化合物の ¹ＨＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒使用）をそれぞれ図１、図２及び図３に示し、熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートをそれぞれ図４、図５及び図６に示した。また、４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｏ−キシレン及びｍ−キシレンとの分子化合物の粉末Ｘ線回折パターンをそれぞれ図７及び図８に示した。更に、比較のために、４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンの ¹ＨＮＭＲスペクトル及び粉末Ｘ線回折パターンをそれぞれ図９及び図１０に示した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるトルエン、ｏ−キシレン及びｍ−キシレンを粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００２７】
実施例２
４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン２０グラムをｏ−キシレンとｐ−キシレンの１：１（容量比率）の混合溶媒１００ミリリットルに加熱溶解した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥したところ、４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｏ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物が得られた。この分子化合物中にｐ−キシレンは極く僅かしか含有されておらず、ｏ−キシレンのみが選択的に分子化合物を形成した。このものが前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ 及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。この分子化合物はｏ−キシレンをおよそ６５℃〜１２０℃の範囲で放出した。
本分子化合物の ¹ＨＮＭＲ（重クロロホルム溶媒使用）、熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャート及び粉末Ｘ線回折パターンをそれぞれ図１１、図１２及び図１３に示した。
このように本発明の分子化合物は、構造異性体であるｏ−キシレンとｐ−キシレンの混合溶液からｏ−キシレンのみを選択的に包接分離した。
【００２８】
実施例３
４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン２０グラムをｏ−キシレンとｍ−キシレンの１：１（容量比率）の混合溶媒１００ミリリットルに加熱溶解した後、室温で２４時間放置した。析出した結晶を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥したところ、４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、ｏ−キシレン及びｍ−キシレンとの組成比率１：０．７５：０．２５（モル比）から成る分子化合物を得た。このものが前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ 及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。この分子化合物はｏ−キシレン及びｐ−キシレンをおよそ６０℃〜１２５℃の範囲で放出した。
本分子化合物の ¹ＨＮＭＲ（重クロロホルム溶媒使用）、熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャート及び粉末Ｘ線回折パターンをそれぞれ図１４、図１５及び図１６に示した。
このように本発明の分子化合物は、構造異性体であるｏ−キシレンとｍ−キシレンの混合溶液からｏ−キシレンをより選択的に包接した。
【００２９】
実施例４
４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン（融点１６７〜１６９℃）２０グラムをピリジン４０ミリリットルに加熱溶解した後、５℃で２４時間放置し、析出した結晶を濾取して室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとピリジンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。次に、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン２０グラムをｉｓｏ−プロパノール１００ミリリットルに懸濁し、１０分間還流温度で加熱した後、２４時間室温で放置した。固体成分を濾取し、室温下ロータリー真空ポンプを用いて５時間減圧乾燥し、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｉｓｏ−プロパノールとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物を得た。更に、ｉｓｏ−プロパノールの代わりにｐ−キシレンを使用し、同様の操作により４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｐ−キシレンとの組成比率１：０．４（モル比）から成る分子化合物を得た。各々が前記の組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ 及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから各々の分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。各々の分子化合物はピリジンを８０℃〜１１０℃の範囲、ｉｓｏ−プロパノールをおよそ７０℃〜１０５℃の範囲、ｐ−キシレンをおよそ９０℃〜１０６℃の範囲で放出した。
４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとピリジンとの分子化合物の ¹ＨＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ６溶媒使用）及び熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートをそれぞれ図１７及び図１８に示した。また、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｉｓｏ−プロパノール及びｐ−キシレンとの分子化合物の ¹ＨＮＭＲスペクトルをそれぞれ図１９及び図２０に示した。更に、比較のために、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンの ¹ＨＮＭＲスペクトルを図２１に示した。
このように本発明の分子化合物は、室温で液体であるピリジン、ｉｓｏ−プロパノール及びｐ−キシレンを粉末化し、また揮発の制御を可能にした。
【００３０】
実施例５
４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン２０グラムをメタノール１００ミリリットルに加熱溶解し、ここに工業用殺菌剤であるケーソンＷＴ（ローム＆ハース社製）［５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン２２グラム、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン８．４グラム、及び残部として塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、水を含む］２６０ミリリットルを添加し、１０分間加熱攪拌した。室温で２４時間放置後、固形物を濾取し、室温でロータリー真空ポンプを用いて２時間減圧乾燥することにより、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物を得た。また、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン２０グラムを直接ケーソンＷＴ２６０ミリリットルに添加し、１０分間加熱攪拌した後、室温で２４時間放置し、固形物を濾取し、室温でロータリー真空ポンプを用いて２時間減圧乾燥することにより、同様に４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物を得た。各々がこの組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ 及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから本分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。本分子化合物は共に５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンをおよそ５７℃以上で放出した。
本分子化合物（メタノール溶媒を使用して調製したもの）の ¹ＨＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ６溶媒使用）及び熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートをそれぞれ図２２及び図２３に示した。
このように本発明の分子化合物は、液状で刺激性、かつ分解性の高い殺菌剤であるケーソンＷＴの有効成分５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを粉末化した。
【００３１】
実施例６
４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン２０グラムを、ケーソンＷＴを水で３倍に希釈した溶液７８０ミリリットルに添加し、１０分間加熱攪拌した。５℃で２４時間放置後、固形物を濾取し、室温でロータリー真空ポンプを用いて２時間減圧乾燥することにより、４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物を得た。この組成の分子化合物であることは熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）、¹ＨＮＭＲ 及びＸ線回折パターンにより確認した。またＸ線回折パターンから本分子化合物が明らかに結晶性であることを確認した。本分子化合物は５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンをおよそ６０℃以上で放出した。
このように本発明の分子化合物は、液状で刺激性、かつ分解性の高い殺菌剤であるケーソンＷＴの有効成分５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを粉末化した。
【００３２】
比較例
実施例１〜実施例６において、４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン及び４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンの代わりに、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用した以外はそれぞれ実施例１〜実施例６と同様の実験を行った。しかし、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンはいずれの化合物とも分子化合物を形成しなかった。
【００３３】
【発明の効果】
本発明の新規な分子化合物は、簡単な操作で調製できる上に、種々の物質について化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの機能を付与することができ、また特定物質の選択分離や回収を行うことができる。更に本発明の分子化合物は種々の物質と併用して使用することができ、また各種の形態で用いることもできる。従って、本発明は非常に広範な分野で利用可能であり、産業上における意義は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとトルエンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の ¹ＨＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒使用）を示す図である。
【図２】本発明の実施例１の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｏ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の¹ＨＮＭＲ スペクトル（重クロロホルム溶媒使用）を示す図である。
【図３】本発明の実施例１の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｍ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の¹ＨＮＭＲ スペクトル（重クロロホルム溶媒使用）を示す図である。
【図４】本発明の実施例１の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとトルエンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図である。
【図５】本発明の実施例１の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｏ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図である。
【図６】本発明の実施例１の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｍ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図である。
【図７】本発明の実施例１の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｏ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図８】本発明の実施例１の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｍ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図９】４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンの ¹ＨＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒使用）を示す図である。
【図１０】４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンの粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図１１】本発明の実施例２の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｏ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の¹ＨＮＭＲ スペクトル（重クロロホルム溶媒使用）を示す図である。
【図１２】本発明の実施例２の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｏ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図である。
【図１３】本発明の実施例２の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｏ−キシレンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図１４】本発明の実施例３の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、ｏ−キシレン及びｍ−キシレンとの組成比率１：０．７５：０．２５（モル比）から成る分子化合物の ¹ＨＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒使用）を示す図である。
【図１５】本発明の実施例３の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、ｏ−キシレン及びｍ−キシレンとの組成比率１：０．７５：０．２５（モル比）から成る分子化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図である。
【図１６】本発明の実施例３の４−（ｉｓｏ−プロポキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、ｏ−キシレン及びｍ−キシレンとの組成比率１：０．７５：０．２５（モル比）から成る分子化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図１７】本発明の実施例４の４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとピリジンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の ¹ＨＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ６溶媒使用）を示す図である。
【図１８】本発明の実施例４の４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとピリジンとの組成比率１：１（モル比）から成る分子化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図である。
【図１９】本発明の実施例４の４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｉｓｏ−プロパノールとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物の ¹ＨＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ６溶媒使用）を示す図である。
【図２０】本発明の実施例４の４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンとｐ−キシレンとの組成比率１：０．４（モル比）から成る分子化合物の ¹ＨＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ６溶媒使用）を示す図である。
【図２１】４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンの ¹ＨＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ６溶媒使用）を示す図である。
【図２２】本発明の実施例５の４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物の ¹ＨＮＭＲスペクトル（ジメチルスルホキシド−ｄ６溶媒使用）を示す図である。
【図２３】本発明の実施例５の４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンと５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの組成比率１：０．５（モル比）から成る分子化合物の熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）チャートを示す図である。

Claims (2)

1. 一般式（Ｉ）
   

   

   又は一般式（II）
   

   

   又は一般式（III）
   

   

   （式中、Ｘ、Ｙ及びＺは直鎖もしくは分岐を有してもよいＣ１〜Ｃ８のアルキル基、直鎖もしくは分岐を有してもよいＣ２〜Ｃ８のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいシクロヘキシル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいシクロペンチル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいベンジル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいフェネチル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいα−メチルベンジル基、又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ２〜Ｃ４のアルケニル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基もしくは水酸基もしくはハロゲン原子を有してもよいナフチルメチル基を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷〜Ｒ²⁴ は互いに同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル基を表す）で表される置換ヒドロキシヒドロキシジフェニルスルホンからなる分子化合物形成用成分化合物。
2. 分子化合物が包接化合物であることを特徴とする請求項１記載の分子化合物形成用成分化合物。

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