JP4165675B2

JP4165675B2 - 化粧品用樹脂組成物およびその製法、それを用いた化粧品

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Publication number: JP4165675B2
Application number: JP36556798A
Authority: JP
Inventors: 聖二浅岡; 敬博櫻井; 敏隆筑木; 友博橋本; 克哉小山
Original assignee: 日本エヌエスシー株式会社
Priority date: 1998-12-22
Filing date: 1998-12-22
Publication date: 2008-10-15
Anticipated expiration: 2018-12-22
Also published as: JP2000191476A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、両性ウレタン樹脂を主成分として含有する化粧品用樹脂組成物およびその製法、それを用いた化粧品に関するものであり、詳しくは整髪剤、皮膜形成剤、コンディショニング剤、粘度調整剤等としてスキンケア製品、ヘアケア製品等の用途に用いられる化粧品用樹脂組成物およびその製法、それを用いた化粧品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、整髪剤のベース樹脂としては、カチオン性のアクリル樹脂、アニオン性のアクリル樹脂、アニオン／カチオン性の両性アクリル樹脂、ノニオン性のポリビニルピロリドン樹脂等が用いられている。これらのベース樹脂を用いた場合は、固く仕上がるためセット性（整髪性）は良好であるが、風合いや櫛通り性に劣り、またフレーキング（粉ふき）が起こるという難点がある。他方、風合いや櫛通り性を優先させると、セット力が不充分となるばかりでなく、べたつきが生じる等の難点がある。このように、上記従来のベース樹脂は、整髪剤として要求される、セット性、風合い、櫛通り性および耐フレーキング性のすべての物性を満たすことは困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、特開平６−３２１７４１号公報に見られるように、整髪剤のベース樹脂としてアニオン性のウレタン樹脂を用いることが提案されている。このアニオン性のウレタン樹脂を用いた場合は、良好なセット性、風合い、洗髪性および耐フレーキング性といった相反する物性を具備した整髪剤を調製することができる点で、前記アクリル樹脂等を用いる場合よりも優れている。しかしながら、上記アニオン性のウレタン樹脂を用いた場合は、ざらついた感触があり、艶や櫛通り性に劣るという難点がある。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、セット性、洗髪性、風合い、艶、櫛通り性および耐フレーキング性のすべての物性を具備した整髪剤を調製することができる化粧品用樹脂組成物およびその製法、それを用いた化粧品の提供をその目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明は、上記（Ａ），（Ｃ），（Ｄ）および（Ｅ）成分中のイソシアネート基と反応する基の合計量に対し、（Ｂ）成分のイソシアネート基が過剰であり、少なくとも（Ａ）〜（Ｄ）成分をイソシアネート基過剰にて反応させて作製したイソシアネート基含有プレポリマーと、（Ｅ）成分とを反応させて得られる、イソシアネート基の残存したポリウレタンプレポリマーを、水中に分散させ鎖延長反応を行い、高分子量化して得られる両性ウレタン樹脂を主成分として含有する化粧品用樹脂組成物であって、上記両性ウレタン樹脂は、１分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有するとともに、その構造中にポリシロキサン結合を有するものである化粧品用樹脂組成物を第一の要旨とする。また、本発明は、上記化粧品用樹脂組成物を用いた化粧品を第二の要旨とする。さらに、本発明は、上記化粧品用樹脂組成物の製法であって、上記（Ａ），（Ｃ），（Ｄ）および（Ｅ）成分中のイソシアネート基と反応する基の合計量に対し、（Ｂ）成分のイソシアネート基が過剰であり、少なくとも（Ａ）〜（Ｄ）成分をイソシアネート基過剰にて反応させて作製したイソシアネート基含有プレポリマーと、（Ｅ）成分とを反応させて、イソシアネート基の残存したポリウレタンプレポリマーを作製する工程と、上記イソシアネート基の残存したポリウレタンプレポリマーを水中に分散させ鎖延長反応を行い、高分子量化させる工程とを有する化粧品用樹脂組成物の製法を第三の要旨とする。
【０００６】
本発明者らは、１分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有する両性ウレタン樹脂をベース樹脂として用いると、セット性、風合い、櫛通り性、耐フレーキング性等を具備した整髪剤が得られることを突き止め、上記両性ウレタン樹脂を主成分として含有する樹脂組成物についてすでに特許出願を行っている（特願平１０−２７５９５号）。このように、上記両性ウレタン樹脂を用いることにより、各物性が向上するのは、以下に述べる理由によるものである。すなわち、ベース樹脂の主骨格をウレタン樹脂とすることにより、ウレタン樹脂の有する弾性および強靱性によって、元来相反する物性である、セット性と風合い、櫛通り性、耐フレーキング性を両立させることが可能となる。しかも、カルボキシル基と第三級アミノ基を有する両性ウレタン樹脂を用いることにより、中性の水に対しては、カルボキシル基と第三級アミノ基がイオン結合することで耐水性に優れ、シャンプー等の洗浄に対してはこのイオン結合が切断され、洗浄性に優れる整髪剤を調製することが可能となる。さらに、上記両性ウレタン樹脂は、その分子鎖中にカチオン性の第三級アミノ基を有し、これがマイナス帯電している髪の表面と相互作用するため、従来のアニオン性のウレタン樹脂と比較して良好な密着性を示すようになる。
【０００７】
今回、本発明者らは、上記両性ウレタン樹脂を主成分として含有する樹脂組成物についてさらに研究開発を重ねた結果、上記両性ウレタン樹脂の構造中にポリシロキサン結合を導入することにより、艶、手触り、櫛通り性および耐フレーキング性のさらなる向上を図ることができることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【０００９】
本発明の化粧品用樹脂組成物は、上記（Ａ），（Ｃ），（Ｄ）および（Ｅ）成分中のイソシアネート基と反応する基の合計量に対し、（Ｂ）成分のイソシアネート基が過剰であり、少なくとも（Ａ）〜（Ｄ）成分をイソシアネート基過剰にて反応させて作製したイソシアネート基含有プレポリマーと、（Ｅ）成分とを反応させて得られる、イソシアネート基の残存したポリウレタンプレポリマーを、水中に分散させ鎖延長反応を行い、高分子量化して得られる両性ウレタン樹脂を主成分として含有するものである。そして、上記両性ウレタン樹脂が、１分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有するとともに、その構造中にポリシロキサン結合を有することが本発明の最大の特徴である。なお、両性ウレタン樹脂を主成分として含有するとは、一般に両性ウレタン樹脂に他の成分を添加して目的とする化粧品用樹脂組成物を構成するものであるが、両性ウレタン樹脂のみからなる場合も含める趣旨である。
【００１０】
上記ポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂は、例えばポリオール化合物（Ａ成分）と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ成分）と、活性水素を有するポリシロキサン化合物（Ｃ成分）と、活性水素とカルボキシル基を有する化合物（Ｄ成分）とを、イソシアネート基過剰にて反応させてイソシアネート基含有プレポリマーを作製した後、このイソシアネート基含有プレポリマーと、活性水素と第三級アミノ基を有する化合物（Ｅ成分）とを反応させて、イソシアネート基の残存したポリウレタンプレポリマーを作製し、このイソシアネート基の残存したポリウレタンプレポリマーを水中に分散させ鎖延長反応を行い、高分子量化させることにより製造することができる。このような方法により、従来よりも簡易かつ安全に、目的とする両性ウレタン樹脂を製造することができるようになる。なお、上記製法において、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分とともに、特定のＤ成分およびＥ成分の双方を同時に反応させると、Ｄ成分中のカルボキシル基と、Ｅ成分中の第三級アミノ基とが先に塩を形成して反応系に不溶となり、ＯＨ基があってもイソシアネート化合物との反応が起こらなくなり、目的とする両性ウレタン樹脂を製造することはできない。すなわち、上述のように、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分とともに、Ｄ成分を反応させた後、Ｅ成分を反応させることにより、ポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂を製造することができるのである。
【００１１】
上記Ａ成分であるポリオール化合物としては、一般にポリウレタンの製造に使用されるものであれば特に限定されるものではなく、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリル酸エステル系ポリオール等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが特に好ましい。上記ポリエステルポリオールとしては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸の少なくとも１種と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、スピログリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールの少なくとも１種とを縮重合させて得られるものや、ラクトン類の開環重合により得られるもの等があげられる。また、上記ポリエーテルポリオールとしては、水や上記ポリエステルポリオールの合成に使用する多価アルコールの他、ビスフェノールＡ等のフェノール類およびそれの水添物、または第一級アミン類、第二級アミン類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン等の環状エーテルを開環付加重合させて得られるものが使用でき、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドまたはエチレンオキサイドの少なくとも一方を開環付加重合させたもの（共重合体の場合は、ブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれでもよい。）等があげられる。
【００１２】
前記Ｂ成分であるポリイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環式ジイソシアネート化合物、芳香族ジイソシアネート化合物等の有機ジイソシアネート化合物があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。上記脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えばエチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等があげられる。また、上記脂環式ジイソシアネート化合物としては、例えば水素添加４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等があげられる。そして、上記芳香族ジイソシアネート化合物としては、例えば４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等があげられる。これらのなかでも、性能と価格を考慮すると、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が好ましい。
【００１３】
前記Ｃ成分である特定のポリシロキサン化合物としては、前記両性ウレタン樹脂の構造中に、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）が連鎖してなるポリシロキサン結合を導入できるものであれば特に限定するものではない。上記両性ウレタン樹脂の構造中に導入されるポリシロキサン結合としては、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）の繰り返し数ｎがｎ＝５〜３００の範囲のものが好ましく、特に好ましくはｎ＝２０〜１５０である。すなわち、ｎが５未満であると、得られる両性ウレタン樹脂中のポリシロキサン結合の割合が少なくなりすぎ、本来ポリシロキサン結合を導入して得られる風合い、櫛通り性等について充分な効果が得にくくなるからである。逆に、ｎが３００を超えると、その疎水性高さゆえに他の原料との相溶性が悪くなり、反応しにくくなるからである。また、生成したポリマーの疎水性が高くなりすぎ、毛髪への密着が阻害されるおそれがあるからである。
【００１４】
また、上記ポリシロキサン化合物（Ｃ成分）は、その分子中に活性水素とポリシロキサン結合を有していれば特に限定されるものではないが、例えば、両末端ＯＨ基導入タイプ、両末端ＮＨ₂基導入タイプ、片末端ＯＨ基導入タイプ、片末端ＮＨ₂基導入タイプ等があげられる。そして、上記両末端ＯＨ基導入タイプまたは両末端ＮＨ₂基導入タイプを用いた場合は、ポリシロキサン結合を主鎖に有する両性ウレタン樹脂が得られる。また、片末端ＯＨ基導入タイプまたは片末端ＮＨ₂基導入タイプを用いた場合は、ポリシロキサン結合を側鎖もしくは末端に有する両性ウレタン樹脂が得られる。
【００１５】
このようなポリシロキサン化合物（Ｃ成分）としては、例えば、ポリジアルキルシロキサンジオール、ポリジアルキルシロキサンモノオール、ポリジアルキルシロキサンジアミン、ポリジアルキルシロキサンモノアミン等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。上記ポリジアルキルシロキサンジオール等の各シロキサン結合のＳｉに結合するアルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、特に好ましくは炭素数１〜５である。なお、上記ポリシロキサン化合物（Ｃ成分）は、各シロキサン結合のＳｉに結合するアルキル基の炭素数が異なるものが混在したものであっても差し支えない。具体的には、上記ポリジアルキルシロキサンジオールとしては、ポリジメチルシロキサンジオール、ポリメチルエチルシロキサンジオール等があげられる。上記ポリジアルキルシロキサンモノオールとしては、ポリジメチルシロキサンモノオール、ポリメチルエチルシロキサンモノオール等があげられる。上記ポリジアルキルシロキサンジアミンとしては、ポリジメチルシロキサンジアミン、ポリメチルエチルシロキサンジアミン等があげられる。上記ポリジアルキルシロキサンモノアミンとしては、ポリジメチルシロキサンモノアミン、ポリメチルエチルシロキサンモノアミン等があげられる。
【００１６】
上記Ｄ成分である活性水素とカルボキシル基を有する化合物としては、分子内に少なくとも１つの活性水素と、少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物であれば特に限定されるものではなく、例えばジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸、カルボキシル基含有ポリカプロラクトンジオール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１７】
上記Ｅ成分である活性水素と第三級アミノ基を有する化合物としては、分子内に少なくとも１つの活性水素と、少なくとも１つの第三級アミノ基を有する化合物であれば特に限定されるものではなく、例えばＮ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥｔＡ）、Ｎ−ブチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン化合物、ジメチルアミノエタノール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１８】
そして、上記各成分を用いて両性ウレタン樹脂を作製する際には、鎖延長剤を使用することが好ましい。この鎖延長剤の使用により、最終的な製品として得られる両性ウレタン樹脂の諸特性を調整することが可能となる。上記鎖延長剤としては、特に限定されるものではなく、低分子ポリオール、アミン類等があげられる。上記低分子ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、スピログリコール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、キシリレングリコール等のグリコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオールがあげられる。また、上記アミン類としては、メチレン（ビス−ｏ−クロルアニリン）等があげられる。
【００１９】
上記両性ウレタン樹脂を製造する際には、必要に応じて溶剤を使用することができ、例えば、原料および生成するポリウレタンの双方を溶解する有機溶剤を使用することが特に好ましい。上記有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、その他セロソルブアセテートやセロソルブエーテル等があげられる。また、上記両性ウレタン樹脂を製造する際には、ポリウレタンの分野で周知の重合触媒を使用することができ、例えば第三級アミン触媒、有機金属触媒等を用いることができる。上記第三級アミン触媒としては、〔２，２，２〕ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、テトラメチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等があげられる。また、上記有機金属触媒としては、ジブチルチン（錫）ジラウレート等があげられる。
【００２０】
上記各成分を用いて得られる両性ウレタン樹脂は、カルボキシル基と第三級アミノ基の比率（両官能基の数の比）が、カルボキシル基／第三級アミノ基＝１／１０〜１０／１の範囲に設定されたものが好ましい。すなわち、両性ウレタン樹脂中のカルボキシル基と第三級アミノ基の比率を上記範囲に設定することにより、優れた洗浄性を備えるようになるからである。
【００２１】
なお、本発明の化粧品用樹脂組成物には、上記特定の両性ウレタン樹脂に加えて、顔料、色素、着色剤、香料、界面活性剤、保湿剤、保存剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤等の化粧品中に通常用いられる他のあらゆる成分を含有させることもできる。
【００２２】
そして、本発明の化粧品用樹脂組成物は、例えば、泡状整髪剤，ジェル状整髪剤，スプレー状整髪剤，ポンプスプレー状整髪剤等の整髪剤やコンディショニング・シェイビング・クリーム剤、スキンケアローション剤，ファンデーション，アイライナー，マニキュア等の皮膜形成剤、粘度調整剤等として使用することができ、特に整髪剤として有用である。
【００２３】
上記特定の両性ウレタン樹脂は、水中に分散させて水分散液とするか、あるいは可溶化して水溶液とした後、上記用途に用いることが好ましい。この場合、上記両性ウレタン樹脂は、トリエチルアミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミンを含む水中に分散させることが好ましい。なお、上記両性ウレタン樹脂の水分散液には、添加剤としてシランカップリング剤を添加して他の基材との接着性を改善することも可能である。また、他に保存安定性を付与するために種々の添加剤を加えることも自由であり、例えば保護コロイド剤、抗菌剤・防かび剤等があげられる。
【００２４】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００２５】
【実施例１】
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ジエチレングリコールアジペート（ＤＥＧＡ、分子量２０００）８０ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（ニューポールＢＰ３Ｐ、三洋化成工業社製、分子量４００）２０ｇ、ポリジメチルシロキサンジオール（両末端ＯＨ基導入タイプ、分子量２０００）２６ｇおよびジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１６．９ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇ、触媒としてジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０２ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥｔＡ）５．６ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン１２．７ｇおよびジエタノールアミン３．３ｇを含む水６００ｇを高速攪拌下加えて分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より上記酢酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないジメチルシロキサン鎖を構造中に有する両性ウレタン樹脂の水分散液を得た。
【００２６】
【実施例２】
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ポリテトラオキシメチレングリコール（ＰＴＭＧ、分子量２０００）５６ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（アデカポリエーテルＢＰＸ２１、旭電化社製、分子量４００）２０ｇ、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ、分子量２０００）２６ｇ、ポリジメチルシロキサンジオール（両末端ＯＨ基導入タイプ、分子量２０００）２６ｇおよびジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１６．９ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇ、触媒としてジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０２ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥｔＡ）５．６ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン１２．７ｇおよびジエタノールアミン３．３ｇを含む水６００ｇを高速攪拌下加えて分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より上記酢酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないジメチルシロキサン鎖を構造中に有する両性ウレタン樹脂の水分散液を得た。
【００２７】
【実施例３】
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ジエチレングリコールアジペート（ＤＥＧＡ、分子量２０００）７０ｇ、ポリジメチルシロキサンジオール（片末端ＯＨ基導入タイプ、分子量２０００）２６ｇおよびジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１６．９ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇ、触媒としてジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０２ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥｔＡ）５．６ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエタノールアミン１８．４ｇおよびジエタノールアミン６．６ｇを含む水６００ｇを高速攪拌下加えて分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より上記酢酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないジメチルシロキサン鎖を側鎖として構造中に有する両性ウレタン樹脂の水分散液を得た。
【００２８】
【実施例４】
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ジエチレングリコールアジペート（ＤＥＧＡ、分子量２０００）８０ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（ニューポールＢＰ３Ｐ、三洋化成工業社製、分子量４００）２０ｇ、ポリジメチルシロキサンジオール（両末端ＯＨ基導入タイプ、分子量８００）１０ｇおよびジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１６．９ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇ、触媒としてジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０２ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥｔＡ）５．６ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン１２．７ｇおよびジエタノールアミン３．３ｇを含む水６００ｇを高速攪拌下加えて分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より上記酢酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないジメチルシロキサン鎖を構造中に有する両性ウレタン樹脂の水分散液を得た。
【００２９】
【実施例５】
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ジエチレングリコールアジペート（ＤＥＧＡ、分子量２０００）８０ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（ニューポールＢＰ３Ｐ、三洋化成工業社製、分子量４００）２０ｇ、ポリジメチルシロキサンジオール（両末端ＯＨ基導入タイプ、分子量５０００）２６ｇおよびジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１６．９ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇ、触媒としてジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０２ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥｔＡ）５．６ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン１２．７ｇおよびジエタノールアミン３．３ｇを含む水６００ｇを高速攪拌下加えて分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より上記酢酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないジメチルシロキサン鎖を構造中に有する両性ウレタン樹脂の水分散液を得た。
【００３０】
【実施例６】
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ジエチレングリコールアジペート（ＤＥＧＡ、分子量２０００）８０ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（ニューポールＢＰ３Ｐ、三洋化成工業社製、分子量４００）２０ｇ、ポリジアルキルシロキサンジオール（両末端ＯＨ基導入タイプ、アルキル鎖長＝８〜１０、分子量５０００）５２ｇおよびジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１６．９ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇ、触媒としてジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０２ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥｔＡ）５．６ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン１２．７ｇおよびジエタノールアミン３．３ｇを含む水６００ｇを高速攪拌下加えて分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より上記酢酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないジメチルシロキサン鎖を構造中に有する両性ウレタン樹脂の水分散液を得た。
【００３１】
【比較例１】
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ジエチレングリコールアジペート（ＤＥＧＡ、分子量２０００）１０６ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（ニューポールＢＰ３Ｐ、三洋化成工業社製、分子量４００）２０ｇおよびジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１６．９ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇ、触媒としてジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０２ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥｔＡ）５．６ｇならびに酢酸エチル６０ｇを追加して、さらに８０℃にて２時間反応させ、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン１２．７ｇおよびジエタノールアミン３．３ｇを含む水６００ｇを高速攪拌下加えて分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より上記酢酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まない両性ウレタン樹脂の水分散液を得た。
【００３２】
【比較例２】
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）７０ｇ、ジエチレングリコールアジペート（ＤＥＧＡ、分子量２０００）１０６ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（ニューポールＢＰ３Ｐ、三洋化成工業社製、分子量４００）２０ｇおよびジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１６．９ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル５０ｇ、触媒としてジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０２ｇを加え、オイルバスを使用して８０℃に加熱して６時間反応させ、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを５０℃まで冷却した後、これにトリエチルアミン１２．７ｇおよびジエタノールアミン３．３ｇを含む水６００ｇを高速攪拌下加えて分散させ、さらに５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より上記酢酸エチルを回収し、実質的に溶剤を含まないアニオン性ウレタン樹脂の水分散液を得た。
【００３３】
【比較例３】
比較例１で得た両性ウレタン樹脂の水分散液に、ジメチルシリコーンエマルジョンＦＺ−４１６０（日本ユニカー社製、有効成分４５％）６５ｇを配合して、両性ウレタン樹脂と化学的に結合していない（共有結合していない）ポリジメチルシロキサンを含有する両性ウレタン樹脂の水分散液を得た。
【００３４】
このようにして得られた実施例および比較例の各水分散液を用いて、下記に示す配合割合で泡状整髪剤ａ〜ｉを作製した。
【００３５】
＜泡状整髪剤ａ＞
下記の表１に示す各成分を同表に示す配合割合で配合し、均質になるまで混合してＸ成分を得た。ついで、下記の表１に示すＹ成分を上記Ｘ成分中に添加して、泡状整髪剤ａを作製した。
【００３６】
【表１】

【００３７】
＜泡状整髪剤ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ＞
上記表１に示すＸ成分である実施例１の水分散液に代えて、実施例２，３，４，５，６の水分散液を用いた。それ以外は、上記泡状整髪剤ａと同様にして、泡状整髪剤ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆをそれぞれ作製した。
【００３８】
＜泡状整髪剤ｇ，ｈ，ｉ＞
上記表１に示すＸ成分である実施例１の水分散液に代えて、比較例１，２，３の水分散液を用いた。それ以外は、上記泡状整髪剤ａと同様にして、泡状整髪剤ｇ，ｈ，ｉをそれぞれ作製した。
【００３９】
このようにして得られた泡状整髪剤ａ〜ｉを用いて、下記の基準に従い、カールリテンションおよび洗髪性の評価を行った。これらの結果を後記の表２に併せて示した。
【００４０】
〔カールリテンション〕
各泡状整髪剤を黒色バージンヘア（長さ１５ｃｍ、重量３ｇ）に０．６ｇずつ塗布し、１試料当たり５本のカールを作製し、これを５０℃で一晩乾燥させた。つぎに、乾燥させた毛髪束をメモリの付いたボードに吊り下げ、温度３０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿器に入れた。そして、初期のカール長さ（ａ）および５時間後のカール長さを（ｂ）を測定し、次式に従い、カールリテンションを評価した。このカールリテンションが１００％に近いほどカール保持力が強いことを示している。なお、次式において、Ｌは完全に伸ばしたときの毛髪束の長さを表す。
【００４１】
【数１】
カールリテンション（％）＝｛（Ｌ−ｂ）／（Ｌ−ａ）｝×１００
【００４２】
〔洗髪性〕
各泡状整髪剤を黒色バージンヘア（長さ１５ｃｍ、重量３ｇ）に０．６ｇずつ塗布し、室温にて乾燥させ整髪した毛髪束を作製した。つぎに、上記毛髪束を４０℃の温水で３０秒間軽くほぐした後、１０％シャンプー溶液を０．４ｇ塗布し、３０秒間洗浄した。その後、再び４０℃の温水ですすいでシャンプー溶液を洗い流し、５０℃で充分乾燥させた後の毛髪束のセット性について評価を行った。評価は、乾燥後の毛髪束にセット性が全くなく、洗髪性が非常に良好であったものを◎、乾燥後の毛髪束にセット性がほとんどなく、洗髪性が良好であったものを○、洗髪性がやや不良であったものを△として表示した。
【００４３】
また、上記泡状整髪剤ａ〜ｉを用いて、風合い、セット性、艶、手触り、櫛通り性および耐フレーキング性の評価を行った。すなわち、１束の黒色バージンヘア（長さ２５ｃｍ、重量５．０ｇ）に０．８ｇずつ塗布し、室温にて乾燥した後、下記の基準に従い、評価を行った。これらの結果を後記の表２に併せて示した。
【００４４】
〔風合い〕
乾燥後に毛髪束の乱れがなく、弾力が非常に優れているものを◎、弾力が優れているものを○、風合いがやや劣るものを△として表示した。
【００４５】
〔セット性〕
乾燥後に毛髪束の乱れがなく、整髪性が非常に優れているものを◎、整髪性が優れているものを○、セット性がやや劣るものを△として表示した。
【００４６】
〔艶〕
乾燥後に毛髪束の光沢，艶が非常に優れているものを◎、艶が優れているものを○、艶がやや劣るものを△として表示した。
【００４７】
〔手触り〕
乾燥後に毛髪束の手触りがなめらか、または感触が非常に優れているものを◎、感触が優れているものを○、ややざらつく感触があるものを△として表示した。
【００４８】
〔櫛通り性〕
乾燥後に毛髪束の櫛通り性が非常に優れているものを◎、櫛通り性が優れているものを○、櫛通り性がやや劣るものを△、櫛通り性が劣るものを×として表示した。
【００４９】
〔耐フレーキング性〕
乾燥後の毛髪束に櫛を１０回通した後に髪の毛に粉ふきが全く生じなかったものを◎、粉ふきが殆ど生じなかったものを○、粉ふきがやや生じたものを△として表示した。
【００５０】
【表２】

【００５１】
上記表２の結果から、泡状整髪剤ａ〜ｆは、カールリテンション、洗髪性、風合い、セット性、艶、手触り、櫛通り性および耐フレーキング性の全ての物性に優れていることがわかる。そして、上記泡状整髪剤ａ〜ｆは、ジメチルシロキサン鎖を構造中に有する両性ウレタン樹脂を用いているため、ジメチルシロキサン鎖を構造中に有しない両性ウレタン樹脂を用いた泡状整髪剤ｇに比べて、艶、手触り、櫛通り性、耐フレーキング性が遙かに優れていることがわかる。また、泡状整髪剤ｂは、両性ウレタン樹脂の構造中にノニオン性親水性成分としてエチレンオキサイド鎖を有するため、洗髪性、風合い、セット性が非常に良好であることがわかる。
【００５２】
これに対して、泡状整髪剤ｇは、両性ウレタン樹脂を用いているため、カールリテンション、洗髪性、風合い、セット性が良好であるが、上記両性ウレタン樹脂の構造中にジメチルシロキサン鎖を有しないため、艶、手触り、櫛通り性、耐フレーキング性が劣ることがわかる。また、泡状整髪剤ｈは、アニオン性ウレタン樹脂を用いているため、櫛通り性に著しく劣り、セット性を除いては他の物性も劣ることがわかる。そして、泡状整髪剤ｉは、両性ウレタン樹脂とジメチルシロキサンを含有する水分散液を用いているため、艶、手触り、櫛通り性、耐フレーキング性が、上記泡状整髪剤ｇおよび泡状整髪剤ｈよりも向上しているが、上記ジメチルシロキサンが両性ウレタン樹脂と結合していないため、前記泡状整髪剤ａ〜ｆよりも、前記物性が劣ることがわかる。
【００５３】
ついで、前記実施例および比較例の各水分散液を用いて、下記に示す配合割合でジェル状整髪剤ａ〜ｉを作製した。
【００５４】
＜ジェル状整髪剤ａ＞
下記の表３に示す各成分を同表に示す配合割合で配合し、粘性ゲルが形成されるまで混合してＸ成分を得た。ついで、下記の表３に示す各成分を同表に示す配合割合で配合して得たＹ成分を、上記Ｘ成分中に添加し、均質になるまで混合して、ジェル状整髪剤ａを作製した。
【００５５】
【表３】

【００５６】
＜ジェル状整髪剤ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ＞
上記表３に示すＹ成分である実施例１の水分散液に代えて、実施例２，３，４，５，６の水分散液を用いた。それ以外は、上記ジェル状整髪剤ａと同様にして、ジェル状整髪剤ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆをそれぞれ作製した。
【００５７】
＜ジェル状整髪剤ｇ，ｈ，ｉ＞
上記表３に示すＹ成分である実施例１の水分散液に代えて、比較例１，２，３の水分散液を用いた。それ以外は、上記ジェル状整髪剤ａと同様にして、ジェル状整髪剤ｇ，ｈ，ｉをそれぞれ作製した。
【００５８】
このようにして得られたジェル状整髪剤ａ〜ｉを用いて、前記基準に従い、カールリテンション、洗髪性、風合い、セット性、艶、手触り、櫛通り性および耐フレーキング性の評価を行った。その結果、前記泡状整髪剤ａ〜ｉを用いた場合と略同様の評価が得られた。
【００５９】
また、前記実施例および比較例の各水分散液を用いて、下記に示す配合割合でスプレー状整髪剤ａ〜ｉを作製した。
【００６０】
＜スプレー状整髪剤ａ＞
下記の表４に示す各成分を同表に示す配合割合で配合し、均質になるまで混合してＸ成分を得た。ついで、下記の表４に示すＹ成分を上記Ｘ成分中に添加して、スプレー状整髪剤ａを作製した。
【００６１】
【表４】

【００６２】
＜スプレー状整髪剤ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ＞
上記表４に示すＸ成分である実施例１の水分散液に代えて、実施例２，３，４，５，６の水分散液を用いた。それ以外は、上記スプレー状整髪剤ａと同様にして、スプレー状整髪剤ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆをそれぞれ作製した。
【００６３】
＜スプレー状整髪剤ｇ，ｈ，ｉ＞
上記表４に示すＸ成分である実施例１の水分散液に代えて、比較例１，２，３の水分散液を用いた。それ以外は、上記スプレー状整髪剤ａと同様にして、スプレー状整髪剤ｇ，ｈ，ｉをそれぞれ作製した。
【００６４】
このようにして得られたスプレー状整髪剤ａ〜ｉを用いて、前記基準に従い、カールリテンション、洗髪性、風合い、セット性、艶、手触り、櫛通り性および耐フレーキング性の評価を行った。その結果、前記泡状整髪剤ａ〜ｉを用いた場合と略同様の評価が得られた。
【００６５】
さらにまた、前記実施例および比較例の各水分散液を用いて、下記に示す配合割合でポンプスプレー状整髪剤ａ〜ｉを作製した。
【００６６】
＜ポンプスプレー状整髪剤ａ＞
下記の表５に示す各成分を同表に示す配合割合で配合し、均質になるまで混合して、ポンプスプレー状整髪剤ａを作製した。
【００６７】
【表５】

【００６８】
＜ポンプスプレー状整髪剤ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ＞
上記表５に示す実施例１の水分散液に代えて、実施例２，３，４，５，６の水分散液を用いた。それ以外は、上記ポンプスプレー状整髪剤ａと同様にして、ポンプスプレー状整髪剤ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆをそれぞれ作製した。
【００６９】
＜ポンプスプレー状整髪剤ｇ，ｈ，ｉ＞
上記表５に示す実施例１の水分散液に代えて、比較例１，２，３の水分散液を用いた。それ以外は、上記ポンプスプレー状整髪剤ａと同様にして、ポンプスプレー状整髪剤ｇ，ｈ，ｉをそれぞれ作製した。
【００７０】
このようにして得られたポンプスプレー状整髪剤ａ〜ｉを用いて、前記基準に従い、カールリテンション、洗髪性、風合い、セット性、艶、手触り、櫛通り性および耐フレーキング性の評価を行った。その結果、前記泡状整髪剤ａ〜ｉを用いた場合と略同様の評価が得られた。
【００７１】
なお、本発明の化粧品用樹脂組成物は上記整髪剤以外に、下記に示すコンディショニング・シェイビング・クリーム剤や、スキンケアローション剤，乳液状ファンデーション，クリーム状ファンデーション，アイライナー，マニキュア等の皮膜形成剤等に用いることが可能である。
【００７２】
＜コンディショニング・シェイビング・クリーム剤＞
下記の表６に示す各成分を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＸ成分を得た。ついで、下記の表６に示す各成分を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＹ成分を得た。そして、上記Ｘ成分とＹ成分とを８０℃で混合し、４０℃に冷却した後、適量の防腐剤と香料を添加し、目的とするコンディショニング・シェイビング・クリーム剤を作製した。
【００７３】
【表６】

【００７４】
＜スキンケアローション剤＞
下記の表７に示す各成分を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＸ成分を得た。ついで、下記の表７に示す各成分を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＹ成分を得た。そして、上記Ｘ成分とＹ成分とを混合し、８０℃で３０分間攪拌した後、２％カーボポール９４０水溶液２０．００重量％を添加し、均一になるまで攪拌した。その後、４０℃に冷却し、目的とするスキンケアローション剤を作製した。
【００７５】
【表７】

【００７６】
＜乳液状ファンデーション＞
（１）顔料の調製
下記の表８に示す各成分を同表に示す割合で混合した後、粉砕機を通して粉砕し、顔料を調製した。
（２）水相の調製
脱イオン水を７０℃に加熱した後、ベントナイトを加えて膨潤させた。ついで、これに予めプロピレングリコールに分散させたカルボキシメチルセルロースナトリウムを加えて溶解させた。そして、これにトリエタノールアミンおよびパラオキシ安息香酸メチルを加えて溶解させ、水相を調製した。
（３）油相の調製
下記の表８に示す各成分を同表に示す割合で混合した後、これを７０〜８０℃で加熱溶融して、油相を調製した。
（４）顔料分散液の調製
上記顔料を上記水相に攪拌しながら加えた後、コロイドミルを通して、顔料分散液を調製した。
（５）乳化
上記顔料分散液を７５℃、油相を８０℃にそれぞれ加熱した後、上記油相を上記顔料分散液に攪拌しながら加えた後冷却し、４５℃で香料を加え、室温になるまで攪拌冷却を続け、目的とする乳液状ファンデーションを作製した。
【００７７】
【表８】

【００７８】
＜クリーム状ファンデーション＞
（１）顔料の調製
下記の表９に示す各成分を同表に示す割合で混合した後、粉砕機を通して粉砕し、顔料を調製した。
（２）水相の調製
下記の表９に示す各成分を同表に示す割合で混合して、水相を調製した。
（３）油相の調製
下記の表９に示す各成分を同表に示す割合で混合した後、これを７０〜８０℃で加熱溶融して、油相を調製した。
（４）顔料分散液の調製
上記顔料を上記水相に攪拌しながら加えた後、コロイドミルを通して、顔料分散液を調製した。
（５）乳化
上記顔料分散液を７５℃、油相を８０℃にそれぞれ加熱した後、上記油相を上記顔料分散液に攪拌しながら加えた後冷却し、５０℃で香料を加え、室温になるまで攪拌冷却を続け、目的とするクリーム状ファンデーションを作製した。
【００７９】
【表９】

【００８０】
＜アイライナー＞
下記の表１０に示す各成分を同表に示す割合で混合した後、これを７０〜８０℃で加熱溶融して、油相を調製した。また、下記の表１０に示す各成分を同表に示す割合で混合して、水相を調製した。そして、上記油相に加熱した水相を攪拌しなから加え、乳化した。この乳化物に予め膨潤させたベントナイト分散液、顔料、香料を加え、コロイドミルを通して分散させた後、冷却して、目的とするアイライナーを作製した。
【００８１】
【表１０】

【００８２】
＜マニキュア＞
イオン交換水に顔料を分散させた後、実施例１の水分散液および下記の表１１に示す他の成分を同表に示す割合で添加した。そして、これを均一に攪拌混合し、最後に脱気して、目的とするマニキュアを作製した。
【００８３】
【表１１】

【００８４】
【発明の効果】
以上のように、本発明の化粧品用樹脂組成物は、１分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有するとともに、その構造中にポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂を主成分として含有している。このように、ベース樹脂の主骨格をウレタン樹脂とすることにより、ウレタン樹脂の有する弾性および強靱性によって、元来相反する物性である、セット性と風合い、櫛通り性、耐フレーキング性を両立させることが可能となる。しかも、カルボキシル基と第三級アミノ基を有する両性ウレタン樹脂を用いることにより、中性の水に対しては、カルボキシル基と第三級アミノ基がイオン結合することで耐水性に優れ、シャンプー等の洗浄に対してはこのイオン結合が切断され、洗浄性に優れる整髪剤を調製することが可能となる。さらに、上記両性ウレタン樹脂は、その分子鎖中にカチオン性の第三級アミノ基を有し、これがマイナス帯電している髪の表面と相互作用するため、従来のアニオン性のウレタン樹脂と比較して良好な密着性を示すようになる。加えて、上記両性ウレタン樹脂は、その構造中にポリシロキサン結合を有しているため、艶、手触り、櫛通り性および耐フレーキング性のさらなる向上を図ることができる。

Claims

下記の（Ａ），（Ｃ），（Ｄ）および（Ｅ）成分中のイソシアネート基と反応する基の合計量に対し、（Ｂ）成分のイソシアネート基が過剰であり、少なくとも（Ａ）〜（Ｄ）成分をイソシアネート基過剰にて反応させて作製したイソシアネート基含有プレポリマーと、（Ｅ）成分とを反応させて得られる、イソシアネート基の残存したポリウレタンプレポリマーを、水中に分散させ鎖延長反応を行い、高分子量化して得られる両性ウレタン樹脂を主成分として含有する化粧品用樹脂組成物であって、上記両性ウレタン樹脂は、１分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有するとともに、その構造中にポリシロキサン結合を有するものであることを特徴とする化粧品用樹脂組成物。
（Ａ）ポリオール化合物。
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物。
（Ｃ）活性水素を有するポリシロキサン化合物。
（Ｄ）活性水素とカルボキシル基を有する化合物。
（Ｅ）活性水素と第三級アミノ基を有する化合物。
上記両性ウレタン樹脂は、トリエチルアミン，トリエタノールアミンおよびジエタノールアミンからなる群から選ばれた少なくとも一つを含む水中に分散して得られる請求項１記載の化粧品用樹脂組成物。
上記（Ｃ）成分の活性水素を有するポリシロキサン化合物が、ポリジアルキルシロキサンジオールである請求項１または２記載の化粧品用樹脂組成物。
化粧品用樹脂組成物が整髪剤用樹脂組成物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧品用樹脂組成物。
請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧品用樹脂組成物を用いたことを特徴とする化粧品。
化粧品が、泡状整髪剤、ジェル状整髪剤、スプレー状整髪剤、ポンプスプレー状整髪剤、コンディショニング・シェイビング・クリーム剤および皮膜形成剤からなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項５記載の化粧品。
請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧品用樹脂組成物の製法であって、上記（Ａ），（Ｃ），（Ｄ）および（Ｅ）成分中のイソシアネート基と反応する基の合計量に対し、（Ｂ）成分のイソシアネート基が過剰であり、少なくとも（Ａ）〜（Ｄ）成分をイソシアネート基過剰にて反応させて作製したイソシアネート基含有プレポリマーと、（Ｅ）成分とを反応させて、イソシアネート基の残存したポリウレタンプレポリマーを作製する工程と、上記イソシアネート基の残存したポリウレタンプレポリマーを水中に分散させ鎖延長反応を行い、高分子量化させる工程とを有することを特徴とする化粧品用樹脂組成物の製法。