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JP4035665B2 - 作物保護生成物 - Google Patents

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JP4035665B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野,従来の技術及び発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも2種の有効成分を適する担体と一緒に含む、相乗的に増強された作用を有する植物保護有効成分混合物であって、
成分Iは次式I:
【化2】
Figure 0004035665
〔式中、
Zは−CN基、−COOH基若しくはその塩、−CO−O−炭素原子数1ないし4のアルキル基又は−CO−S−炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす〕で表わされる植物免疫化作用を有する化合物であり、そして
成分IIは以下の群:
A)4−[3−(4−クロロフェニル)−3−(3,4−ジメトキシフェニル)アクリロイル]モルホリン〔“ジメトモルフ(dimethomorph)”〕〔文献:シー.トムリン(C.Tomlin)(出版社):ザ ペスチサイド マニュアル(The Pesticide Manual),第10版,ファーンハム(Farnham) ,イギリス国,1994年,第351〜352頁〕、
B)5−メチル−1,2,4−トリアゾロ[3,4−b][1,3]ベンゾチアゾール〔“トリシクラゾール(tricyclazole)”〕〔文献:シー.トムリン(C.Tomlin)(出版社):ザ ペスチサイド マニュアル(The Pesticide Manual),第10版,ファーンハム(Farnham) ,イギリス国,1994年,第1017〜1018頁〕、及び
C)3−アリルオキシ−1,2−ベンゾチアゾール−1,1−ジオキシド〔“プロベナゾール(probenazole) ”〕〔文献:シー.トムリン(C.Tomlin)(出版社):ザ ペスチサイド マニュアル(The Pesticide Manual),第10版,ファーンハム(Farnham) ,イギリス国,1994年,第831〜832頁〕から選択された化合物である混合物に関するものである。
【0002】
本発明は、化合物I及び化合物IIの塩及び金属錯体にも関するものである。
本発明は特に、少なくとも2種の有効成分を適する担体と一緒に含む、病気の感染に対して相乗作用を有する植物保護組成物であって、
成分Iは次式ID:
【化2】
Figure 0004035665
で表わされる植物免疫化作用を有する化合物であり、そして
成分 II は以下の群:
II A)4−[3−(4−クロロフェニル)−3−(3,4−ジメトキシフェニル)アクリロイル]モルホリン〔“ジメトモルフ (dimethomorph) ”〕、及び
II B)5−メチル−1,2,4−トリアゾロ[3,4−b][1,3]ベンゾチアゾール〔“トリシクラゾール (tricyclazole) ”〕から選択された化合物である組成物に関するものである。
【0003】
【発明の実施の形態】
式Iで表わされる化合物のうち、好ましいものは、式中、Zが−COOH基(化合物IA)若しくはその塩、−CN基(化合物IB)、−COOCH3 基(化合物IC)又は−COSCH3 基(化合物ID)を表わす化合物である。
【0004】
好ましい塩は、アルカリ金属の塩及びアルカリ土類金属の塩、とりわけ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシクム塩又はカルシウム塩、そして更に有機塩、とりわけ、塩形成性アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアミン、ピリジン、トリエタノールアミン、モルホリンの塩である。
【0005】
非常に特別に好ましいものは、式中、Zが−COSCH3 基(化合物ID)を表わす式Iで表わされる化合物である。
【0006】
式Iで表わされる化合物は、病原性微生物の影響に対して植物自身の潜在的防護系を活性化し、従って、病原体から植物を保護することができることが知られている(EP−A−313512)。
【0007】
低濃度での施用においては、これらの化合物は有害な微生物に関して直接作用を全く有しないが、しかし、これらの化合物は、病気に対して健康な植物を免疫化する。
【0008】
植物の病気を防止するために式Iで表わされる化合物を使用する際の不具合は、低濃度での施用において作用がしばしば不適切になることである。
【0009】
驚くべきことに、慣用の殺微生物剤IIAないしIICのうちの一つと一緒に混合された式Iで表わされる化合物は、増強された相乗作用を有することが今や判った。このような混合物を使用すると、一方では植物自身の防護系を活性化することにより、そして他方では更に病原体を直接防止することにより、植物の病気を防止することが可能である。植物の病気を防止する慣用の方法に比べて、予期しない少量の有効成分量が必要とされる。
【0010】
本発明の混合物の特別な利点は、更に、成分I及び成分IIの作用モードは完全に異なるので、植物の病気を防止する際に抵抗の前兆が伸展することが有効に阻止されるということである。
【0011】
成分Iと成分IIとからなる混合物の増強された相乗作用は、それ自身、例えば、一層低い施用濃度、作用の一層長い持続期間及び全く高い収穫量を創成する。このような増強は個々の成分の作用の合計からは予期されることではなかった。
【0012】
本発明は、植物,植物の一部分又は植物の周囲を、成分I及び成分IIを用いて、何れかの望ましい手順で又は同時に、処理することからなる、植物の病気に対して植物を保護する方法にも関するものである。
【0013】
2種の有効成分の好都合な比率は以下の如くである。
I:IIA=1:30ないし1:1、好ましくはI:II=1:30ないし1:3及び1:10ないし1:3。
I:IIB=1:20ないし1:1、好ましくはI:II=1:5ないし1:1及び1:2.5ないし1:1。
I:IIC=1:50ないし2:1、好ましくはI:II=1:25ないし1:1及び1:10ないし1:2。
【0014】
本発明の有効成分混合物I+IIは、病気の感染から植物を保護するために非常に都合が良い性質を有しています。
【0015】
本発明の有効成分混合物は、有用植物の異なる作物からなる植物又は植物の部分(果実,花,葉,茎,塊茎又は根)に見出される微生物を防止又は破壊するために使用することができ、そして同時に、後に生長する植物の部分も前記微生物から保護される。本発明の有効成分混合物は、菌の感染から並びに土壌中に見出される植物病原性菌から保護するために、植物繁殖材、特に種子(果実、塊茎、穀類)及び挿し木を処理するための粉衣剤(dressing)としても使用することができる。本発明の有効成分混合物は、植物に対しては特に良好な許容性があり且つ環境に優しいという事実により特徴付けられる。
【0016】
本有効成分混合物は下記の種類に属する植物病原性菌類に対して有効である:子嚢菌類(Ascomycetes) 〔例えば、ベンチュリア(Venturia) 属、ポドスファエラ(Podosphaera)属、エリシフェ(Erysiphe ) 属、モニリニア(Monilinia) 属、アンシヌラ(Uncinula ) 属〕;担子菌類(Basidiomycetes)〔例えば、ヘミレイア(Hemileia)属、リゾクトニア菌(Rhizoctonia) 属、プシニア(Puccinia)属〕;不完全菌類(Fungi imperfecti)〔例えば、ボトリチス(Botrytis) 属、ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)属、リンコスポリウム(Rhynchosporium ) 属、フザリウム(Fusarium)属、セプトリア(Septoria)属、セルコスポラ(Cercospora)属、アルテリナリア(Alternaria)属、ピリキュラリア(Pyricuralia) 属及び特にシュードセルコスポーラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides) 〕;鞭毛菌亜門卵菌類(Oomycetes) 〔例えば、フィトフトラ(Phytophthora)属、ペロノスポラ(Peronospora) 属、ブレミア(Bremia)属、ピチウム(Pythium) 属、プラスモパラ(Plasmopara)属〕。
【0017】
本文中に記載された指摘分野の目的作物は、本発明の範囲内で、それ故、下記の植物種を含む:穀類(小麦、大麦、ライ麦、オート麦、稲、ソルガム及び関連作物);ビート(砂糖用ビート及び飼料用ビート);梨状果、核果及び軟果実(リンゴ、梨、プラム、桃、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリー及びブラックベリー);マメ科植物(ソラ豆、レンズ豆、エンドウ豆、大豆);油用植物(アブラナ、マスタード、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマシ油植物、ココア豆、落花生);ウリ科植物(カボチャ、キュウリ、メロン);繊維植物(棉、亜麻、大麻、黄麻);柑橘類(オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン);野菜(ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ピーマン);クスノキ科(アボガド、シナモン、樟脳);又は、トウモロコシ、タバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、ブドウの木、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物のような植物、並びに観賞植物(花卉、低木、広葉樹及び常緑樹、例えば針葉樹)。前記リストは如何なる限定も示すものではない。
【0018】
本発明の有効成分混合物は、野菜、稲及びタバコ;更にジャガイモ、ブドウの木、芝生分野及びホップにおける使用のために特に有用である。
本混合物は下記の目的のために特に適する。
a)鞭毛菌亜門卵菌類(Oomycetes) に対する、特にフィトフトラ(Phytophthora)属、ペロノスポラ(Peronospora) 属、ブレミア(Bremia)属に対する野菜及びタバコの処理のためのI+IIA。
b)不完全菌類(Fungi imperfecti)、特にピリキュラリア(Pyricuralia) 属に対する稲の処理のためのI+IIB。
c)不完全菌類(Fungi imperfecti)、特にピリキュラリア(Pyricuralia) 属に対する、及びバクテリア病に対する稲の処理のためのI+IIB。
【0019】
式I及び式IIで表わされる有効成分からなる混合物は通常、組成物の形態で使用される。式I及び式IIで表わされる有効成分は、所望により、製剤技術で慣用的に使用される別の担体、界面活性剤又は他の施用促進助剤と一緒に、処理すべき領域又は植物に同時に、又は同じ日に連続して施用することができる。
【0020】
適する担体及び補助剤は、固体又は液体であってよく、そして製剤技術分野で都合良く使用される物質、例えば、天然又は再生鉱物、溶媒、分散剤、水和剤、粘着付与剤、濃縮剤、結合剤又は肥料である。
【0021】
各有効成分I及びIIのうちの少なくとも一つを含む有効成分混合物を施用する好ましい方法は、植物の地上部、特に葉への施用である(茎葉散布)。施用頻度及び施用濃度は、病原菌の生物学的及び気候的生活条件に依存するであろう。しかしながら、有効成分は、液体製剤を植物の生息地に含浸させる場合に(例えば、稲作において)、又は例えば粒剤形態のような固体の形態で土壌中に化合物を投与する場合に(土壌施用)、土壌を通して又は水を通して、根から植物体に浸透することもできる(システム作用)。種子を処理するために、式I及びIIで表わされる化合物は、有効成分の各々からなる液体製剤を塊茎又は種子に含浸させるか、或いは予め配合した水和又は乾燥製剤で塊茎又は種子をコーティングするか、の何れかにより種子に施用することができる(コーティング)。更に、特殊な場合には、植物に対する他の施用形態、例えば、芽又は果実序の直接的処理が可能である。
【0022】
本発明の混合剤(combination) 化合物は、そのままの形態で、或いは好ましくは製剤業界で慣用の補助剤と共に使用され、そしてそれ故、公知の方法により、例えば、乳剤原液、塗布可能なペースト、直接噴霧可能な又は希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤に、或いは、例えばポリマー物質中へのカプセル化により、製剤化される。組成物の性質を用いる如く、噴霧、霧化、散水、散布、塗布又は注水のような適用方法は、意図する対象及び防止環境に応じて選択される。本有効成分混合物の都合の良い施用濃度は、通常、有効成分50gないし2kg/ha、好ましくは有効成分100gないし1000g/ha、特に好ましくは有効成分250gないし700g/haである。種子を処理する場合には、施用濃度は、種子100kg当り有効成分0.5gないし1000g、好ましくは5gないし100gである。
【0023】
本組成物は、公知の方法により、例えば、本有効成分を溶媒、固体担体及び適当な場合には表面活性化合物(界面活性剤)のような増量剤と均質に混合及び/又は摩砕することにより製造される。
【0024】
適する溶媒は以下のものである:芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数8ないし12の部分、例えばキシレン混合物又は置換ナフタレン;ジブチルフタレート又はジオクチルフタレートのようなフタレート;シクロヘキサン又はパラフィンのような脂肪族炭化水素;エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル若しくはモノエチルエーテルのようなアルコール及びグリコール並びにそれらのエーテル及びエステル;シクロヘキサノンのようなケトン;N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミドのような強極性溶媒;並びに植物油、又はエポキシ化ココナッツ油又は大豆油のようなエポキシ化植物油;又は水。
【0025】
例えば粉剤及び分散性粉剤のために使用される固体担体は通常、天然鉱物充填材、例えば、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト又はアタパルジャイトである。物性を改良するために、高分散ケイ酸又は高分散吸収性ポリマーを加えることも可能である。適する粒状の吸着担体は多孔性型、例えば軽石、破砕レンガ、セピオライト又はベントナイトであり、そして適する非吸収性担体は、例えば方解石又は砂である。更に、非常に多数の無機又は有機天然物からなる予め粒状にした材料、例えば特にドロマイト又は粉砕植物残渣、を使用することができる。
【0026】
製剤化すべき式I及びIIで表わされる有効成分の性質に依存して、適する界面活性化合物は、良好な乳化性、分散性及び水和性を有する非イオン性、陽イオン性及び/又は陰イオン性界面活性剤である。用語「界面活性剤」は又、界面活性剤の混合物も意味するものと理解すべきである。
【0027】
特に有益な施用促進助剤は、ケファリン及びレシチンの類の天然又は合成リン脂質、例えば、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール及びリゾレシチンである。
【0028】
農薬組成物は通常、式I及び式IIで表わされる活性成分0.1ないし99%、好ましくは0.1ないし95%、固体又は液体補助剤99.9ないし1%、好ましくは99.9ないし5%、及び界面活性剤0ないし25%、好ましくは0.1ないし25%を含む。
【0029】
市販品は好ましくは濃厚液として製剤化されるが、最終使用者は通常、希釈製剤を使用するであろう。
【0030】
【実施例及び発明の効果】
下記の実施例は本発明を説明するために役立つ;下記の実施例において、用語“有効成分”は、特定の混合比率における化合物I及び化合物IIの混合物を意味する。
【0031】
Figure 0004035665
有効成分を助剤と充分に混合し、この混合物を適当なミルで充分に粉砕して、水で希釈して所望濃度の懸濁液を得ることができる水和剤を得る。
【0032】
乳剤濃厚液
有効成分(I:II=1:6) 10%
オクチルフェノールポリエチレングリコー 3%
ルエーテル(エチレンオキシド4〜5モル)
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 3%
ヒマシ油ポリグリコールエーテル
(エチレンオキシド35モル) 4%
シクロヘキサノン 30%
キシレン混合物 50%
この乳剤濃厚液を水で希釈することによって、植物の保護に使用し得る所望濃度の乳剤を得ることができる。
【0033】
Figure 0004035665
有効成分を担体と混合し、次いで適当なミルでこの混合物を粉砕することにより、そのまま使用することができる粉剤が得られる。この粉末は種子のための乾性ドレッシングに使用することもできる。
【0034】
押し出し粒剤
有効成分(I:II=2:1) 15%
リグノスルホン酸ナトリウム 2%
カルボキシメチルセルロース 1%
カオリン 82%
有効成分を助剤と混合し次いで粉砕し、次いでこの混合物を水で湿らせる。この混合物を押し出し成形し、続いて空気流中で乾燥させる。
【0035】
被覆粒剤
有効成分(I:II=1:10) 8%
ポリエチレングリコール(分子量200) 3%
カオリン 89%
ミキサー中で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンを微細に粉砕した有効成分で均一に被覆する。この方法により、非粉塵性の被覆粒剤が得られる。
【0036】
懸濁原液
有効成分(I:II=1:8) 40%
エチレングリコール 10%
ノニルフェノールポリエチレングリコール 6%
エーテル(エチレンオキシド15モル)
リグノスルホン酸ナトリウム 10%
カルボキシメチルセルロース 1%
シリコン油(75%水性乳剤の形態) 1%
水 32%
微細に粉砕された有効成分を助剤と均一に混合することにより、水で稀釈して如何なる所望濃度の懸濁液も得ることができる懸濁濃厚液を得る。噴霧、注水又は浸漬により、このような希釈懸濁液を使用することにより、生きている植物並びに植物繁殖材料を処理し、且つ微生物による感染から保護することができる。
【0037】
生物学的実施例
有効成分の混合剤の活性が個々の成分の活性の合計よりも高い場合に、相乗効果が存在する。
【0038】
与えられた有効成分の混合剤の予想される作用Eは、いわゆるコルビー( COLBY )式で表され、そして下記の如く計算することができる〔コルビー,エス.アール.(COLBY,S.R.)“除草剤の組み合わせに対する相乗効果及び拮抗効果の計算(Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations)”,ウィード(Weeds) ,第15版,第20〜22頁,1967年):
Figure 0004035665
【0039】
それ故、コルビー式に従うと、有効成分p+q ppm を使用する有効成分I+IIの予想される作用(付加作用)は下記式で表わされる。
【数1】
E=X+Y− X・Y/100
【0040】
実際に観察された作用(O)が予想される作用(E)よりも大きい場合には、混合剤の作用は加算値よりも大きく、それ故、相乗効果がある。
O/E=相乗因子(SF)
【0041】
下記実施例において未処理の植物の侵攻(infestation)は100%であると仮定され、これは作用0%に相当する。
【0042】
実施例B−1:トマトへのフィトフトラ インフェスタンス (Phytophthora infestans) の作用
a)治療作用
3週間の栽培期間の後、“レッド グノーム(Red Gnome) ”種のトマト植物に菌の遊走子懸濁液を噴霧し、次いで18ないし20℃及び湿度100%でキャビネット中でインキュベートした。24時間後に加湿を停止した。この植物を乾燥し、濃度200ppmの水和剤として製剤化された試験化合物を含む混合物を前記植物に噴霧する。噴霧被膜が乾燥した後、前記植物を再び4日間湿度キャビネット中に置く。試験化合物の作用は、前記時間後に生じた代表的な斑点の数及び寸法を基準として評価する。
【0043】
b)防止−システム作用 (Preventive-system action)
水和剤として製剤化された試験化合物を、60ppmの濃度(土壌の容積を基準にして)で、ポット内に置かれた“レッド グノーム(Red Gnome) ”種の3週令(three-week-old)のトマト植物の土壌表面に適用する。3日放置した後、前記植物の葉の下面にフィトフトラ インフェスタンスの遊走子懸濁液を噴霧する。この植物を次いで、18ないし20℃及び湿度100%で5日間、スプレーキャビネット中に保持した。前記時間後、通常斑点が形成され、この斑点の数及び寸法を、試験化合物の作用を評価するために使用する。
特に、成分IA又はIDと成分IIAとの混合物は良好な結果を与える。
【0044】
実施例B−2:タバコ植物へのペロノスポラ タバシナ (Peronospora tabacina) の作用
タバコ植物(6週令)に、試験化合物の製剤溶液を噴霧する。処理後4日間、前記植物に菌を胞子嚢懸濁液を用いて接種し、4ないし5日間、高湿度下に保持し、次いで通常の昼/夜の手順下で更にインキュベートする。
本試験における徴候の評価は、菌に感染された葉の表面に基づく。
未処理の植物の侵攻は作用0%に相当する。
【0045】
成分I:化合物ID(ベンゾチアジアゾール−7−カルボン酸チオメチルエステル)
成分II:化合物IIA(ジメトモルフ)
【表1】
Figure 0004035665
【0046】
実施例B−3:ククミス サチヴス エル. (Cucumis sativus L.) へのコレトトリチュム ラジェナリウム (Colletotrichum lagenarium) の作用
a)10ないし14日間の栽培期間の後、キュウリ植物に、試験化合物の水和製剤から調製された噴霧混合物を噴霧する。3ないし4日後、前記植物に菌を胞子懸濁液(1.0×105 胞子/ml)を用いて感染させ、次いで高湿度下で且つ温度23℃で30時間インキュベートする。次いで、通常湿度下で且つ22℃ないし23℃でインキュベーションを持続する。
保護作用の評価は、感染の7ないし10日後に且つ菌の侵攻に基づいて行う。
【0047】
b)10ないし14日間の栽培期間の後、キュウリ植物を、試験化合物の水和製剤から調製された噴霧混合物を用いて、土壌施用により処理する。3ないし4日後、前記植物を菌に胞子懸濁液(1.5×105 胞子/ml)を用いて感染させ、次いで高湿度下で且つ温度23℃で30時間インキュベートする。次いで、通常湿度下で且つ22℃でインキュベーションを持続する。
保護作用の評価は、感染の7ないし10日後に且つ菌の侵攻に基づいて行う。
特に、成分IA又はIDと成分IIAとの混合物は良好な結果を与える。
【0048】
実施例B−4:稲植物へのピリクラリア オリザエ (Pyricularia oryzae) の作用
約2週令の稲植物を、根の周囲の土壌と一緒に、噴霧混合物で満たされた容器内に置いた。36日後に、菌の侵攻を評価する。
未処理の植物の侵攻は作用0%に相当する。
【0049】
成分I:化合物ID(ベンゾチアジアゾール−7−カルボン酸チオメチルエステル)
成分II:化合物IIB(トリシクラゾール)
【表2】
Figure 0004035665

Claims (8)

  1. 少なくとも2種の有効成分を適する担体と一緒に含む、病気の感染に対して相乗作用を有する植物保護組成物であって、
    成分Iは次式ID
    Figure 0004035665
    表わされる植物免疫化作用を有する化合物であり、そして
    成分IIは以下の群:
    II )4−[3−(4−クロロフェニル)−3−(3,4−ジメトキシフェニル)アクリロイル]モルホリン〔“ジメトモルフ(dimethomorph)”〕、及び
    II )5−メチル−1,2,4−トリアゾロ[3,4−b][1,3]ベンゾチアゾール〔“トリシクラゾール(tricyclazole)”〕から選択された化合物である組成物。
  2. 成分I:成分II の重量比が1:30ないし1:1である請求項1記載の組成物。
  3. 成分I:成分II の重量比が1:20ないし1:1である請求項記載の組成物。
  4. 成分IIが化合物IIA〔“ジメトモルフ(dimethomorph)”〕である請求項1記載の組成物。
  5. 成分IIが化合物IIB〔“トリシクラゾール(tricyclazole)”〕である請求項1記載の組成物。
  6. 植物,植物の部分又は植物の周囲を、請求項1記載の成分I及び成分IIを用いて、何れかの望ましい手順で又は同時に、処理することからなる、植物の病気から植物を保護する方法。
  7. 成分IIが化合物IIAである、野菜及びタバコを処理するための請求項記載の方法。
  8. 成分IIが化合物IIBである、稲を処理するための請求項記載の方法。
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