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JP4015379B2 - ゴム補強用スチールコード、ゴム補強用スチールコードの製造方法、および、空気入りタイヤ - Google Patents

ゴム補強用スチールコード、ゴム補強用スチールコードの製造方法、および、空気入りタイヤ Download PDF

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JP4015379B2
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攻 戸田
康夫 酒井
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、銅を含む金属めっきを施したスチールワイヤー表面に塗布するオイルにコバルト化合物を含有させ、ゴムとの接着を維持しながら、ゴムの劣化を防止し、ひいてはタイヤの耐久性を高め、またコストを低減したゴム補強用スチールコード、その製造方法および空気入りタイヤに関する。
【0002】
【従来の技術】
タイヤなどのゴム製品の補強に用いられるスチールコードは、ゴムとの複合体を形成するため、ゴムとの良好な接着性を必要とする。そのため、スチールコードとゴムとの良好な接着性を得るために数々の技術が開示されている。
【0003】
たとえば、スチールコードを構成するスチールワイヤーに潤滑油を被覆させるとともに、各スチールワイヤーの空隙間に吸水性ポリマーを存在させる技術が特開平6−49786号公報などに開示されている。
【0004】
また、有機カルボン酸コバルト・ホウ素金属石鹸を主成分とする反応混合物をスチールコードに塗布する手法が、特許2823857号公報などに開示されている。
【0005】
また、ゴム成分中に、コバルト金属塩、硫黄、および、ビスマレイミド化合物を含有させるとともに、スチールコードの表面にコバルトめっき層を設ける技術が特開平4−11637号公報などに開示されている。
【0006】
しかしながら、上述の技術によっては、ゴムとスチールコードとの接着性を良好に担保するとともに、そのスチールコードを用いた経済的なタイヤを提供することは困難であった。
【0007】
そこで、スチールコードの表面に黄銅めっきを施し、一方、ゴム組成物にコバルト金属塩などを接着助剤として添加して両者を接着する技術が提案された。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、黄銅めっきを施されたスチールコードは輸送中やタイヤ製造工程中、スチールコード表面に錆を発生したり、めっき表面の酸化変質によりゴムとの接着性を低下させるなどの問題がある。
【0009】
また、ゴムにコバルト化合物を配合すると、未加硫状態においてゴムの分子鎖が切断される場合があり、また非常に配合コストが高価である、などの問題があった。
【0010】
本発明は上述の問題を解決するものであり、ゴムとの接着性が改良されたスチールコードを提供するとともに、そのスチールコードの製造方法を提供し、かつ、そのスチールコードを用いた経済的なタイヤを提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るゴム補強用スチールコードは、請求項1記載のように、銅を含む金属めっきを施し、かつ、コバルト化合物を含むオイルを表面に塗布したスチールワイヤーを有する、ゴム補強用スチールコードである。
【0012】
また、本発明に係るゴム補強用スチールコードは、請求項2記載のように、請求項1記載の発明において、前記オイルが、ミネラル系オイルであるゴム補強用スチールコードである。
【0013】
また、本発明に係るゴム補強用スチールコードの製造方法は、請求項3記載のように、銅を含む金属めっきを施したスチールワイヤーに、コバルト化合物を含むオイルを塗布する塗布工程と、前記スチールワイヤーを撚り合わせる撚り合わせ工程と、を有する、ゴム補強用スチールコードの製造方法である。
【0014】
また、本発明に係る空気入りタイヤは、請求項4記載のように、請求項1または2記載のゴム補強用スチールコードを補強素子として用いた空気入りタイヤである。
【0015】
【発明の実施の形態】
本発明に係るゴム補強用スチールコードは、銅を含む金属めっきを施し、かつ、コバルト化合物を含むオイルを表面に塗布したスチールワイヤーを構成要素とする。なお、銅を含む金属めっきとして銅と亜鉛のブラスめっきが好ましいが、これに限定されるわけではなく、その他の金属としてニッケル、コバルトなどが考えられる。本発明者は、銅を含む金属めっきを施したスチールワイヤーの表面にコバルト化合物を含むオイル層を設け、そのスチールワイヤーを撚り合わせてスチールコードを作成することにより、スチールコードとゴムとの接着特性を良好に担保できるとともに、高価なコバルト化合物の使用量を抑制させることも可能であるという新知見に基づいて本発明を完成させた。
【0016】
コバルト化合物としては、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オレイン酸コバルト、リノール酸コバルト、ロジン酸コバルトなどの有機酸コバルトを好適に使用することができる。有機酸コバルトは、オイルおよびゴムとの親和性が良く、しかも、スチールコードとゴムとの接着性を良好に保つことができるからである。
【0017】
なお、ゴムとしてはジエン系ゴムを使用することが可能であり、具体的には、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムなどを使用することができる。また、必要に応じて、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、プロセスオイル、硫黄、加硫促進剤、老化防止剤などの配合剤を添加することも可能である。
【0018】
また、コバルト化合物を含有させる媒体としてのオイルは、ミネラル系オイルを使用することができる。ミネラル系オイルはゴムとの親和性が良いからである。ミネラル系オイルとしては、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどを好適に使用することが可能である。
【0019】
オイル中のコバルト化合物の濃度は、0.3〜10質量%が好ましい。コバルト化合物の濃度が0.3質量%を下回ると、スチールコードとゴムとの接着強度が弱まるからであり、一方、コバルト化合物の濃度が10質量%を超えると、コバルト化合物の含有量が増加することに伴い製造コストが上昇するからである。
【0020】
図1は、本発明に係るゴム補強用スチールコードを構成するスチールワイヤーの断面図を説明するものである。スチールワイヤー1の外周面にオイルの層2が設けられている。
【0021】
図2は、本発明に係るゴム補強用スチールコードの断面を説明するものである。スチールワイヤー1が3本撚り合わされてゴム補強用スチールコード10を構成している。なお、スチールワイヤー1の撚り合わせの本数は3本に限定されるわけではない。
【0022】
本発明に係るゴム補強用スチールコードの製造方法は、銅を含む金属めっきを施したスチールワイヤーに、コバルト化合物を含むオイルを塗布する塗布工程と、前記スチールワイヤーを撚り合わせる撚り合わせ工程と、を有する。
【0023】
塗布工程において、コバルト化合物を含むオイルを、少なくとも1本のスチールワイヤーに塗布する。すなわち、スチールコードを撚り合わせる前に、撚りの作業性を向上させるため、通常、オイルがスチールワイヤーの少なくとも1本に塗布されるが、このオイルにコバルト化合物を含有させ、そのコバルト化合物を含むオイルをスチールワイヤーに塗布するのである。しかし、スチールワイヤーを撚り合わせる撚り合わせ工程の後にオイルを塗布してもよい。
【0024】
図3は、本発明に係るゴム補強用スチールコードを製造する工程を説明する図である。なお、本発明におけるスチールコードは、1本以上のスチールワイヤーを撚り合わしたものをいう。巻出しロール4が3基設けられており、それぞれの巻出しロールにはスチールワイヤーが用意されている。巻出しロール4からドラム5に至るまでの通過ラインAにおいて、少なくとも1本のスチールワイヤーに、コバルト化合物を含有するオイルが塗布される。ドラム5において、3本のスチールワイヤーは撚り合わされて、スチールコードが製造される。その後、スチールコードはドラム6を経て、ドラム7、ドラム8を通過して、巻取りドラム9にて巻き取られる。
【0025】
スチールコードにコバルト化合物を含むオイルを塗布する方法としては、浸漬、吹き付け、塗りつけなどを採用することができる。しかし、スチールワイヤーが撚り合わされた後にオイルを塗布されてもよい。
【0026】
また、本発明に係る空気入りタイヤは、本発明に係るゴム補強用スチールコードを補強素子として用いたものである。本発明に係るゴム補強用スチールコードは、補強素子を使用するどの部分でも使用可能であり、たとえば、カーカス、バンド層、ベルト層などに使用することが可能である。
【0027】
【実施例】
(実施例1)
直径0.27mmに延伸されたスチールワイヤーに、銅63質量%、亜鉛37質量%になるブラスめっきを施し、ナフテン酸コバルトを0.6質量%含有したミネラルオイルを吹き付けた後、3本のスチールワイヤーを撚り合わせることにより、スチールコードを作成した。なお、ミネラルオイルとしては、サンオイル(株)サンセン310を用いた。
【0028】
スチールコードの被覆ゴムとしては、表1に示される配合物からなるゴム組成物を用いた。
【0029】
【表1】
Figure 0004015379
【0030】
そして、スチールコードを、上述のゴム組成物で被覆し、165℃の温度条件下、18分間加硫させ、湿熱接着用試料を作成した。続いて、80℃で相対湿度95%のオーブンに、作成した湿熱接着用試料を120時間放置後、剥離テストを行った。剥離テストは、作成した湿熱接着用試料を0時間放置後においても行った。
【0031】
剥離テストの評価基準を下記に基づき、小数点の数字として表示している。
5 完全にゴムで覆われ、スチールコードのめっき面が見えない。
【0032】
4 スチールコードのめっき面が3〜6箇所見える。
3 スチールコードのめっき面が13〜20箇所見える。
【0033】
2 スチールコードのめっき面が13〜21箇所以上見えるが、全体として60%以上がゴムで覆われている。
【0034】
1 スチールコードのゴムで覆われた部分が30%未満である。
実施例1に係る剥離テストの結果を表3に示す。
【0035】
(実施例2)
実施例2は、スチールコードに、ナフテン酸コバルトを1.0質量%含有したミネラルオイルを吹き付ける以外は、全て実施例1と同じ条件であった。実施例2に係る剥離テストの結果を表3に示す。
【0036】
(比較例1)
比較例1は、スチールコードに、ナフテン酸コバルトを含有していないミネラルオイルを吹き付ける点と、スチールコードと接着させるゴム組成物として、下記表2に示される配合物からなるゴムを用いた点、以外は、全て実施例1と同じ条件であった。比較例1に係る剥離テストの結果を表3に示す。
【0037】
【表2】
Figure 0004015379
【0038】
次に、比較例1において作成したスチールコードを、表1に示すゴムで挟み、ベルト層を作成した。同様に、実施例2において作成したスチールコードを、表1に示すゴム組成物で被覆し、ベルト層を作成した。
【0039】
そして、それぞれのベルト層を用いてタイヤを試作し、タイヤの高速耐久性を評価した。タイヤの試作条件は下記に示すとおりのものであった。
【0040】
カーカス:1670dtex/2 ポリエステル(50エンズ)
1枚 円周方向に対するコード角度 90°
ベルト層:スチールコード 2枚(40エンズ)
円周方向に対するコード角度 +20°,−20°
タイヤサイズ 195/65R15
なお、エンズは、プライ5センチあたりのコードの埋込本数を意味する。
【0041】
高速耐久性試験は、下記に示す条件にて行った。すなわち、ドラム試験機を用い、周辺温度を25±5℃に調整し、試作タイヤをリムに装着し、内圧280kPa、荷重492kgのもとで、走行速度を170km/h、10分毎に10km/hずつ段階的に上昇させ、故障が発生するまで走行させる。そして故障が発生するまでの走行距離を、比較例1を100とする相対指数で表示した。相対指数が大きいほど高速耐久性に優れていることになる。試験結果を表3に示す。
【0042】
【表3】
Figure 0004015379
【0043】
剥離テストの結果により、本発明に係るゴム補強用スチールコードは、ゴムとの接着性が良好であることがわかった。また、高速耐久性テストの結果により、本発明に係るゴム補強用スチールコードを使用した空気入りタイヤは耐久性に優れていることがわかった。なお、表3において、撚り合わせスチールコードが1×3×0.27とは、直径0.27mmのスチールワイヤーを3本撚り合わせたスチールコードを意味する。
【0044】
なお、今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【0045】
【発明の効果】
本発明に係るスチールコードは、銅を含む金属めっきを施し、かつ、コバルト化合物を含むオイルを表面に塗布したスチールワイヤーを撚り合わせて作成されたものであるという独特の構成を採用しており、係る構成により、ゴムとの接着性が改良された。また、本発明に係るスチールコードを使用した空気入りタイヤは、経済的で耐久性に優れたタイヤである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 スチールワイヤーを説明する図である。
【図2】 本発明に係るスチールコードを説明する図である。
【図3】 本発明に係るスチールコードを製造する工程を説明する図である。
【符号の説明】
1 スチールワイヤー、2 オイルの層、4 巻出しドラム、9 巻取りドラム、10 スチールコード。

Claims (4)

  1. 銅を含む金属めっきを施し、かつ、コバルト化合物を含むオイルを表面に塗布したスチールワイヤーを有する、ゴム補強用スチールコード。
  2. 前記オイルが、ミネラル系オイルである請求項1記載のゴム補強用スチールコード。
  3. 銅を含む金属めっきを施したスチールワイヤーに、コバルト化合物を含むオイルを塗布する塗布工程と、
    前記スチールワイヤーを撚り合わせる撚り合わせ工程と、
    を有する、ゴム補強用スチールコードの製造方法。
  4. 請求項1または2記載のゴム補強用スチールコードを補強素子として用いた空気入りタイヤ。
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