JP4090073B2 - ベンゼン誘導体及び液晶媒体 - Google Patents

Description

本発明はベンゼン誘導体および液晶媒体に関し、およびまたこの液晶媒体の電気光学用途における使用およびこの媒体を含有するディスプレイに関する。
液晶は、特にディスプレイデバイスで誘電体として使用される。この理由は、このような物質の光学的性質が印加電圧により影響を受けることができるからである。液晶を基材とする電気光学デバイスは当業者に極めて充分に知られており、各種の効果に基づくことができる。この種のデバイスには、例えば動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマティック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（スーパーツィストネマティック）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉）セルがある。最も慣用のディスプレイデバイスは、シャット−ヘルフリッヒ効果に基づくものであり、ねじれネマティック構造を有する。
液晶材料は良好な化学的安定性および熱に対する安定性を有し、さらにまた電場および電磁照射線に対する良好な安定性を有していなければならない。さらにまた、液晶材料は低粘度を有しているべきであり、かつまたセルにおいて短いアドレス時間、低いしきい電圧および大きいコントラストを付与すべきである。
さらにまた、これらの材料は慣用の動作温度において、すなわち室温以上および室温以下の可能な限り最大範囲の動作温度において、適当な中間相、例えば上記セルに適する中間相、ネマティックまたはコレステリック中間相を有していなければならない。液晶は一般に、複数の成分の混合物として使用されることから、これらの成分は相互に容易に混和することができることは重要である。導電性、誘電異方性および光学異方性などのさらに別の性質は、セルの種類および使用分野に応じて種々の要件に適合していなければならない。例えば、ねじれネマティック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および小さい導電性を有するべきである。
例えば、個々の画素を駆動（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）させるための集積非線型素子を含有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）には、大きい正の誘電異方性、広いネマティック相、比較的小さい複屈折、非常に大きい比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性ならびに低い蒸気圧を有する媒体が望まれる。
この種のマトリックス液晶ディスプレイは公知である。各画素を独立して駆動させるために使用できる非線型素子の例には、能動的素子（すなわち、トランジスター）がある。この素子は、「アクティブマトリックス」（active matrix）と称され、２つのタイプに分類することができる：
１．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または別のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）。
基板材料として単結晶シリコンを使用すると、ディスプレイの大きさが制限される。これは、種々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分に問題が生じるからである。
好適で、より有望なタイプ２の場合に、使用される電気光学効果は通常、ＴＮ効果である。この効果は２種の技術の間で相違がある：すなわち化合物半導体、例えばＣｄＳｅなどからなるＴＦＴ、または多結晶形または無定形シリコンをベースとするＴＦＴである。後者の技術に関しては、格別の研究努力が世界中でなされている。
ＴＦＴマトリックスは、当該ディスプレイの１枚のガラス板の内側に施され、もう１枚のガラス板の内側は透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは非常に小さく、かつまた画像に対する有害な効果はほとんどない。この技術はまた、各フィルター素子が駆動可能な（ｓｗｉｔｃｈａｂｌｅ）画素と反対に位置するようにモザイク状の赤色、緑色および青色フィルターを配列した、全色コンパティブル画像ディスプレイにまで発展させることができる。
ＴＦＴディスプレイは通常、透過光内で交差偏光子を有するＴＮセルとして動作し、裏側から照射される。
ここで、ＭＬＣディスプレイの用語は、集積非線型素子を含むいずれのマトリックスディスプレイも包含する。すなわちアクティブマトリックスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）などの受動的素子を含むディスプレイを包含する。
この種のＭＬＣディスプレイは、ＴＶ用途（例えば、ポケット型テレビ受像機）に、またはコンピューター用途（ラップトップ型）におよび自動車または航空機用の高度情報ディスプレイ用に特に適している。コントラストの角度依存性および駆動（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）時間に関連する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不適当な比抵抗による問題が生じる［TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.によるProc.Eurodisplay 84,1984年9月:A210〜288;Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,141頁以降、Paris;STROMER,M.によるProc.Eurodisplay 84,1984年9月:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,145頁以降、Paris］。この比抵抗値が減少するほど、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化し、「残像消去」の問題が生じることがある。液晶混合物の比抵抗は一般に、ＭＬＣディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全体を減少させることから、許容される動作寿命を得るためには、大きい（初期）抵抗値は非常に重要である。特に低電圧混合物の場合には、非常に大きい比抵抗を達成することは従来、不可能であった。温度の上昇および熱および（または）ＵＶ照射線への露呈後における比抵抗の増加はできるだけ小さいことがまた重要である。従来技術からの混合物の低温物性はまた、特に欠点を有する。低温でも結晶化および（または）スメクティック相が生じないことが要求され、かつまた粘度の温度依存性ができるだけ少ないことが要求される。従来技術によるＭＬＣディスプレイは、これらの現在の要件を満たすものではない。
従って、非常に大きい比抵抗を有し、同時に広い動作温度範囲、低温でさえも、短い駆動時間および低いしきい電圧を有し、上記の欠点を有していないか、または有していても小さい程度であるＭＬＣディスプレイに対する格別の要求が継続して存在している。
ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルの場合に、媒体はセルにおいて下記の利点を助長することが望まれる：
−拡大されたネマティック相範囲（特に低温にまで低下されている）、
−格別に低い温度における駆動能力（ｓｗｉｔｃｈａｂｉｌｉｔｙ）（野外用、自動車用、航空機用）、
−ＵＶ照射線に対する増大した安定性（より長い寿命）。
従来技術において入手可能な媒体は、これらの利点の達成を可能にするものではないと同時に、その他のパラメーターを保有するものではない。
スーパーツィスト（ＳＴＮ）セルの場合には、より大きいマルチプレキシティ能力および（または）より低いしきい電圧および（または）より広いネマティック相範囲（特に低温における）を可能にする媒体が望ましい。この目的を達成するには、利用できるパラメーター範囲（透明点、スメクティック−ネマティック転移温度または融点、粘度、誘電値、弾性値）をさらに拡大することが希求されている。
本発明の目的は、特にこの種のＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用の媒体であって、前記の欠点を有していないか、あるいは有していても少ない程度のみであり、かつまた好ましくは同時に、非常に大きい比抵抗および低いしきい電圧を有する媒体を提供することにある。
本発明により、本発明による媒体をディスプレイに使用すると、この目的が達成できることが見出された。
従って、本発明は、正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液晶媒体であって、下記一般式Ｉで表わされる化合物の１種または２種以上を含有することを特徴とする液晶媒体に関する：

式中、
Ｒは、Ｈであるか、または炭素原子１〜１５個を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は未置換であるか、または置換基として１個のＣＮまたはＣＦ₃を有するか、または置換基として少なくとも１個のハロゲンを有しており、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基は、それぞれ相互に独立して、Ｏ原子が相互に直接に結合しないものとして、

により置き換えられていてもよく、
Ａ¹およびＡ²は、それぞれ相互に独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、さらにこの基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−および（または）−Ｓ−により置き換えられていてもよく、あるいはＡ¹およびＡ²はまた、それぞれ相互に独立して、シクロヘキセニレン基であることができ；
Ｚ¹およびＺ²は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、あるいは単結合であり、およびまた基Ｚ¹およびＺ²の一方は、−（ＣＨ₂）₄−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−であることができ；
Ｙは、ＦまたはＣｌであるか、あるいは炭素原子１〜６個を有するハロゲン化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ基であり；
Ｌ¹は、ＨまたはＦであり；そして
ｍは、０または１である。
式Ｉで表わされる化合物は、広い用途範囲を有する。置換基を選択することによって、これらの化合物は液晶材料を主として構成する基材として使用することができる；しかしながら、式Ｉで表わされる化合物はまた、別の種類の化合物からの液晶基材に添加して、例えばこの種の誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性を変えることができ、および（または）そのしきい電圧および（または）その粘度を最適にすることができる。
式Ｉで表わされる化合物は純粋な状態で無色であり、そして電気光学用途に対して好ましく位置する温度範囲で液晶中間相を形成する。これらの化合物は化学物質、熱および光に対して安定である。
下記式で表わされる化合物は、WO91-13850に既に記載されている：

式中、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＣＨＦ₂、ＯＣＨＦ₂またはＯＣＦ₃であり、ｒは、０または１であり、Ｚは、ＨまたはＦであり、そして環Ａは、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンである。
本発明はまた、式Ｉにおいて、Ｌ¹がＨであり、そして基Ｙが少なくとも２個の炭素原子を含有する化合物に関する。
式Ｉで表わされる化合物を含有する本発明による媒体において、Ｙは好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ＣＦ₃、ＣＨＦＣＦ₃、ＣＦ₂ＣＨＦ₂、Ｃ₂Ｈ₄ＣＨＦ₂、ＣＦ₂ＣＨ₂ＣＦ₃、ＣＨＦ₂、ＯＣＨ₂ＣＦ₃、ＯＣＨ₂ＣＨＦ₂、ＯＣＦ₂ＣＨＦ₂、Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＦ₃、ＯＣＨ₂Ｃ₂Ｆ₅、ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＨＦ₂、ＯＣＨ₂Ｃ₃Ｆ₇、ＯＣＨＦＣＦ₃、ＯＣ₂Ｆ₅、ＯＣＦ₂ＣＨＦＣＦ₃、ＯＣＨ＝ＣＦ₂、ＯＣＦ＝ＣＦ₂、ＯＣＦ＝ＣＦＣＦ₃、ＯＣＦ＝ＣＦ−Ｃ₂Ｆ₅、ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＦ₂、ＣＦ＝ＣＦ₂、ＣＦ₂ＯＣＦ₃であり、特にＦ、ＯＣＨＦＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ＯＣ₂Ｆ₅、ＯＣ₃Ｆ₇、ＯＣＨ＝ＣＦ₂またはＣＦ₂ＯＣＦ₃である。
特に好適な式Ｉで表わされる化合物として、Ｌ¹がＨでありおよび（または）ｍが０である化合物が挙げられる。
Ｚ¹およびＺ²は好ましくは、単結合および−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、二番目に好ましくは、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＯ−および−ＣＯ−Ｏ−である。
基Ｚ¹およびＺ²の一方が−（ＣＨ₂）₄−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−である場合には、基Ｚ¹およびＺ²の他方は（存在する場合に）、好ましくは単結合である。
Ｒがアルキル基および（または）アルコキシ基である場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２個、３個、４個、５個、６個または７個を有し、従って好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシであり、さらにまたメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシであることができる。
オキサアルキルは好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ₂が−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２〜１０個を有する。従って、この基は特に、ビニル、プロプ−１−または−２−エニル、ブト−１−、−２−または−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘキシ−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、あるいはデク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルである。
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ₂基が−Ｏ−により置き換えられている場合および１個のＣＨ₂基が−ＣＯ−により置き換えられている場合に、これらの基は好ましくは、隣接している。従って、この基は１個のアシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−または１個のオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含有する。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２〜６個を有する。
従って、この基は特に、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ₂基が未置換のまたは置換基を有する−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられている場合および隣接するＣＨ₂基がＣＯまたはＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯにより置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子４〜１３個を有する。従って、この基は特に、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタアクリロイルオキシメチル、２−メタアクリロイルオキシエチル、３−メタアクリロイルオキシプロピル、４−メタアクリロイルオキシブチル、５−メタアクリロイルオキシペンチル、６−メタアクリロイルオキシヘキシル、７−メタアクリロイルオキシヘプチル、８−メタアクリロイルオキシオクチルまたは９−メタアクリロイルオキシノニルである。
Ｒがアルキル基またはアルケニル基であって、置換基として１個のＣＮまたはＣＦ₃を有する場合に、この基は好ましくは、直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ₃による置換は、いずれか所望の位置であることができる。
Ｒがアルキル基またはアルケニル基であって、置換基として少なくとも１個のハロゲンを有する場合に、この基は好ましくは、直鎖状であり、そしてハロゲンは好ましくは、ＦまたはＣｌである。複数の置換基を有する場合に、ハロゲンは好ましくは、Ｆである。生成する基にはまた、過フッ素化されている基が包含される。１個の置換基を有する場合に、このフッ素または塩素置換基はいずれか所望の位置に存在することができるが、好ましくはω−位置に存在する。
式Ｉにおいて、重合反応に適する側鎖基Ｒを有する化合物は、液晶重合体の製造に適している。
分枝鎖状側鎖基Ｒを有する式Ｉで表わされる化合物は、これらが慣用の液晶基材中で良好な溶解性を有することから、場合により重要であるが、特にこれらが光学活性である場合には、キラルドーピング剤として重要である。この種のスメクティック化合物は、強誘電性材料の成分として適している。
Ｓ_A相を有する式Ｉで表わされる化合物は、例えば熱によりアドレスされるディスプレイに適している。
この種の分枝鎖状基は一般に、１個よりも多くない鎖分枝を有する。好適な分枝鎖状基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシおよび１−メチルヘプトキシである。
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する２個または３個以上のＣＨ₂基が−Ｏ−および（または）−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、分枝鎖状であって、炭素原子３〜１２個を有する。従って、この基は特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルまたは５，５−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルである。
式Ｉで表わされる化合物の好適な狭い群は、下記付属式Ｉ１〜Ｉ６（各式中、Ｌ¹＝ＨまたはＦである）で表わされる群である：

特に好ましい化合物としては、式Ｉ１および式Ｉ２で表わされる化合物が挙げられる。
１，４−シクロヘキセニレン基は好ましくは、下記の構造を有する：

式Ｉで表わされる化合物は、刊行物（例えばHouben-WeylによるMethoden der Organischen Chemie,Georg-Thieme出版社、Stuttgartなどの標準的学術書）に記載されているようなそれ自体公知の方法により、当該反応に適する公知の反応条件の下に正確に製造することができる。それ自体は公知であるが、本明細書には詳細に記載されていない変法を使用することもできる。
一例として、本発明による化合物は、式ＩＩ：

式中、Ｒ、Ａ¹、Ａ²、Ｚ¹、Ｚ²、Ｌ¹およびｍは前記定義のとおりである、で表わされる化合物を金属化し、引続いてこの生成物を適当な求電子性化合物と反応させるか、あるいは下記のカプリング反応によって製造することができる：

式Ｉで表わされる特に好ましい化合物は、例えば次のとおりにして製造される：

本発明はまた、本発明による媒体を含有する電気光学ディスプレイ（特に外枠と一緒になってセルを形成している２枚の面平行外側基板、この外側基板上の各画素を駆動させるための集積非線型素子、およびセル内に位置している正の誘電異方性および大きい比抵抗を有するネマティック液晶混合物を備えたＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）、およびこれらの媒体の電気光学用途への使用に関する。
本発明による液晶混合物は、利用できるパラメーター範囲を格別に拡大させる。
透明点、低温における低粘度、熱およびＵＶ安定性および誘電異方性について達成することができる組合わせは、従来技術からの公知材料に比較して、はるかに優れている。
従来、高い透明点、低温におけるネマティック相および大きい△εにかかわる要件は、不十分な程度で達成されていただけであった。例えばＺＬＩ−３１１９などの系は匹敵する透明点および比較的好ましい粘度を有するが、これらの△εは＋３にすぎない。
別の混合物系は匹敵する粘度および△ε値を有するが、その透明点は６０℃の範囲にあるのみである。
本発明による液晶混合物は、−２０℃まで低下、好ましくは−３０℃まで低下、特に好ましくは−４０℃まで低下した温度で、ネマティック相を保有しながら、８０℃以上、好ましくは９０℃以上、特に好ましくは１００℃以上の透明点を有することができ、同時に△ε≧６、好ましくは≧８の誘電異方性値および大きい比抵抗値を得ることを可能にする。このことは、優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイを達成することができることを意味している。本発明による混合物は特に、低い動作電圧を特徴とするものである。ＴＮしきい電圧（ＶＩＰ）は２．０Ｖ以下、好ましくは１．５Ｖ以下、特に好ましくは＜１．３Ｖである。
本発明による混合物は成分を適当に選択することによって、他の有利な物性を保有しながら、高いしきい電圧においてより高い透明点（例えば１１０°以上）を達成することができ、あるいは低いしきい電圧において低い透明点を達成することができる。同様に、粘度を対応して少し増加させると、比較的大きい△εを有し、従って低いしきい電圧を有する混合物を得ることができる。本発明によるＭＬＣディスプレイは好ましくは、グーチおよびタリイ（Gooch and Tarry）の透過度の第一最低値で動作する［C.H.Gooch and H.A.TarryによるElectron.Lett.10,2〜4,1974;C.H.Gooch and H.A.TarryによるAppl.Phys.,Vol.8,1575〜1584,1975］。この場合には、第二最低値におけるより小さい誘電異方性が類似ディスプレイにおけるしきい電圧と同一のしきい電圧における特に好ましい電気光学的性質、例えば特性曲線の大きい急峻度およびコントラストの小さい角度依存性（ドイツ国特許3022818）の付与に充分である。シアノ化合物を含有する混合物を使用した場合に比較して、本発明による混合物を使用することによって第一最低値において際立って大きい比抵抗を達成することが可能になる。当業者は簡単で慣用の方法を使用して、各成分およびそれらの重量割合を適当に選択することによって、予め定められた層厚さのＭＬＣディスプレイに必要な複屈折を得ることができる。
２０℃における粘度は好ましくは、＜６０mPa.s、特に好ましくは＜５０mPa.sである。そのネマティック相範囲は好ましくは、少なくとも９０°、特に少なくとも１００°である。この範囲は好ましくは、少なくとも−２０°から＋８０°まで広がっている。
「容量保持率」（ＨＲ）［S.Matsumoto等によるLiquid Crystals,5,1320（1989）;K.Niwa等によるProc.SID Conference,San Francisco,1984年6月、304頁（1984）;G.Weber等によるLiquid Crystals,5,1381（1989）］の測定は、式Ｉで表わされる化合物の代わりに、式：

で表わされるシアノフェニルシクロヘキサン化合物または式：

で表わされるエステル化合物を含有する類似混合物に比較して、式Ｉで表わされる化合物を含有する本発明による混合物が示す温度上昇に付随するＨＲ値の減少は格別に小さいことを示す。
本発明による混合物のＵＶ安定性はまた、格別に良好である、すなわちこれらの混合物がＵＶ照射にさらされた場合に示すＨＲ値の減少は際立って少ない。
本発明による媒体は好ましくは、複数（好ましくは２種または３種以上）の式Ｉで表わされる化合物を基材とするものである。すなわちこれらの化合物の割合は５〜９５％、好ましくは１０〜６０％、特に好ましくは２０〜５０％の範囲にある。
本発明による媒体に使用することができる式Ｉ〜ＸＩおよびそれらの付属式で表わされる化合物はそれぞれ、公知であるか、または公知化合物と同様に製造することができる。
好適態様を以下に示す：
−下記一般式ＩＩ〜ＶＩからなる群から選択される化合物の１種または２種以上をさらに含有する媒体：

各式中、各基は下記の意味を有する：
Ｒ⁰は、９個までの炭素原子をそれぞれ有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル基であり；
Ｘ⁰は、ＦまたはＣｌであるか、あるいは炭素原子１〜６個を有するハロゲン化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ基であり；
Ｙ¹およびＹ²はそれぞれ相互に独立して、ＨまたはＦであり；そして
ｒは、０または１である；
ただし、化合物ＩＩＩおよび化合物ＩＶは、式Ｉで表わされる化合物と同一ではない。
式ＩＶで表わされる化合物は好ましくは、下記の化合物である：

−下記式で表わされる化合物の１種または２種以上をさらに含有する媒体：

−下記一般式ＶＩＩ〜ＸＩＩからなる群から選択される化合物の１種または２種以上をさらに含有する媒体：

上記各式において、Ｒ⁰、Ｘ⁰、Ｙ¹およびＹ²はそれぞれ相互に独立して、請求項２に定義されているとおりであり、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃またはＯＣＨＦ₂であり、あるいは６個までの炭素原子をそれぞれ有するアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである。
−総混合物中の式Ｉ〜ＶＩで表わされる化合物全部の割合は、少なくとも５０重量％である。
−総混合物中の式Ｉで表わされる化合物全部の割合は、１０〜５０重量％である。
−総混合物中の式ＩＩ〜ＶＩで表わされる化合物の割合は、３０〜７０重量％である。

−式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩで表わされる化合物を含有する媒体。
−Ｒ⁰は炭素原子２〜７個を有する直鎖状アルキル基またはアルケニル基である。
−式Ｉ〜ＶＩで表わされる化合物から基本的になる媒体。
−別種の化合物、好ましくは下記一般式ＸＩＩ〜ＸＶＩからなる群から選択される化合物をさらに含有する媒体：

上記各式において、Ｒ⁰およびＸ⁰は上記定義のとおりであり、１，４−フェニレン環はＣＮ、塩素またはフッ素により置換されていてもよい。この１，４−フェニレン環は好ましくは、１個または２個以上のフッ素原子により置換されている。
−Ｉ：（ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ）重量比は好ましくは、１：１０〜１０：１である。
−一般式Ｉ〜ＸＩＩからなる群から選択される化合物から基本的になる媒体。
慣用の液晶材料と混合された、特に式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび（または）ＶＩで表わされる一種または二種以上の化合物と混合された式Ｉで表わされる化合物は、比較的少割合でも、しきい電圧の際立った低下および小さい複屈折値をもたらすと同時に、低いスメクティック−ネマティック転移温度を伴う広いネマティック相をもたらし、その結果として、その有効寿命が改善される。式Ｉ〜ＶＩで表わされる化合物は、無色であり、安定であり、かつまた相互におよび別の液晶材料と容易に混合することができる。
「アルキル」の用語は、炭素原子１〜７個を有する直鎖状および分枝鎖状のアルキル基を包含し、特に直鎖状基、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。炭素原子２〜５個を有する基は一般に好適である。
「アルケニル」の用語は、炭素原子２〜７個を有する直鎖状および分枝鎖状のアルケニル基、特に直鎖状基を包含する。好適アルケニル基は、Ｃ₂〜Ｃ₇−１Ｅ−アルケニル、Ｃ₄〜Ｃ₇−３Ｅ−アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−４−アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₇−５−アルケニルおよびＣ₇−６−アルケニル、特にＣ₂〜Ｃ₇−１Ｅ−アルケニル、Ｃ₄〜Ｃ₇−３Ｅ−アルケニルおよびＣ₅〜Ｃ₇−４−アルケニルである。好適アルケニル基の例には、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどがある。５個までの炭素原子を有する基は一般に好適である。
「フルオロアルキル」の用語は好ましくは、末端にフッ素を有する直鎖状基、すなわちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、別の位置のフッ素も排除されない。
「オキサアルキル」の用語は好ましくは、式Ｃ_nＨ_2n+1−Ｏ−（ＣＨ₂）_mで表わされる直鎖状基（式中、ｎおよびｍはそれぞれ相互に独立して、１〜６である）を包含する。ｎは好ましくは１であり、そしてｍは好ましくは１〜６である。
Ｒ⁰およびＸ⁰の意味を適当に選択することによって、アドレス時間、しきい電圧、透過特性曲線の急峻度などを所望に応じて変えることができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは一般に、アルキル基およびアルコキシ基に比較して、短いアドレス時間、改良されたネマティック相形成傾向および弾性定数ｋ₃₃（曲がり）とｋ₁₁（広がり）との大きい比をもたらす。４−アルケニル基、３−アルケニル基などの基は一般に、アルキル基およびアルコキシ基に比較して、低いしきい電圧および小さいｋ₃₃／ｋ₁₁値をもたらす。
Ｚ²中の−ＣＨ₂ＣＨ₂−基は一般に、単純共有結合に比較して、大きいｋ₃₃／ｋ₁₁値をもたらす。より大きいｋ₃₃／ｋ₁₁値は、例えば９０°のねじれ角（灰色の色調にするため）を有するＴＮセルにおいて、より平坦な透過特性曲線をもたらし、またＳＴＮ、ＳＢＥおよびＯＭＩセル（このセルはより大きいマルチプレキシング能力を有する）において、より急峻な透過特性曲線をもたらし、その逆もまた真である。
式Ｉで表わされる化合物と式ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩで表わされる化合物との最適混合比は、所望の性質、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび（または）ＶＩで表わされる成分の選択および存在させることができるいずれかその他の成分の選択に実質的に依存する。前記範囲内の適当な混合比は、場合毎に容易に決定することができる。
本発明による混合物中の式Ｉ〜ＸＩで表わされる化合物の総量に制限はない。従って、これらの混合物は、１種または２種以上の追加の成分を含有することができ、これにより種々の性質を最適にすることができる。しかしながら、アドレス時間およびしきい電圧について見出される効果は一般に、式Ｉ〜ＸＩＩで表わされる化合物の総濃度が高いほど大きくなる。
特に好適な態様において、本発明による媒体は、式ＩＩ〜ＶＩ（好ましくは式ＩＩおよび（または）ＩＩＩ）において、Ｘ⁰がＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、Ｆ、ＯＣＨ＝ＣＦ₂、ＯＣＦ＝ＣＦ₂またはＯＣＦ₂−ＣＦ₂Ｈである化合物を含有する。式Ｉで表わされる化合物による好ましい相乗効果は特に有利な性質をもたらす。
偏光子、電極基板および表面を処理された電極からの本発明によるＭＬＣディスプレイの構造は、この型式のディスプレイに慣用である構造に対応する。ここで、慣用の構造の用語は、広く解釈され、また誘導型および改良型のＭＬＣディスプレイの全部、特にまたポリ−Ｓｉ ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を包含する。
しかしながら、本発明によるディスプレイとねじれネマティックセルを基材とする従来慣用のディスプレイとの基本的相違点は、その液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
本発明に従い使用することができる液晶混合物は、それ自体慣用の方法により製造することができる。一般に、少ない方の量で使用する成分の所望量を、有利には高められた温度で、主要成分を構成する成分中に溶解する。有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、次いで充分に混合した後に、例えば蒸留によって溶剤を分離することもできる。
本発明による誘電体はまた、当業者に公知であり、刊行物に記載されている他の添加剤を含有することもできる。例えば、０〜１５％の多色性染料またはキラルドーピング剤を添加することができる。
Ｃは結晶相を表わし、Ｓはスメクティック相を表わし、Ｓ_cはスメクティックＣ相を表わし、Ｎはネマティック相を表わし、そしてＩは等方性相を表わす。
Ｖ₁₀は１０％透過にかかわる電圧を表わす（基板表面に対して垂直の視角）。ｔ_onはＶ₁₀の２．５倍に対応する動作電圧におけるスィッチ−オン時間を、そしてｔ_offはスィッチ−オフ時間を表わす。△ｎ値は光学異方性を表わし、そしてｎ₀は屈折率を表わす。△εは誘電異方性（△ε＝ε_‖−ε_⊥、この式において、ε_‖は分子の長軸に対して平行の誘電率であり、そしてε_⊥は分子の長軸に対して垂直の誘電率である）を表わす。電気光学データは、別段の記載がないかぎり、２０℃で第一最低値において（すなわち０．５のｄ・△ｎにおいて）ＴＮセルで測定した。光学データは、別段の記載がないかぎり、２０℃で測定した。
本特許出願書および下記の例において、液晶化合物の構造は、頭文字で示されており、化学式への変換は以下の表ＡおよびＢに従い達成される。基Ｃ_nＨ_2n+1およびＣ_mＨ_2m+1は全部、ｎ個またはｍ個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖状アルキル基である。表Ｂのコードは自明である。表Ａにおいて、基本構造に関わる頭文字のみが示されている。各場合に、この基本構造に関わる頭文字の後に、ハイフンで分離して、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｌ¹およびＬ²に関するコードが示されている：

好適混合物の成分を表Ａおよび表Ｂに示す。

以下の例は本発明を説明しようとするものであって、本発明を制限するものではない。本明細書の全体を通して、パーセンテージは重量によるものである。温度は全部、摂氏度で示されている。ｍ．ｐ．は融点を表わし、ｃ．ｐ．＝透明点である。さらにまた、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓ＝スメクティック相そしてＩ＝等方性相である。これらの記号間の数値は転移温度を表わす。△ｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を表わし、そして粘度（ｍｍ²／秒）は２０℃おいて測定した。
「慣用の仕上げ処理」の用語は、下記の意味を有するものとする：
必要に応じて、水を添加し、この混合物をジクロロメタン、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルまたはトルエンにより抽出し、その有機相を分離採取し、乾燥させ、次いで蒸発させ、この生成物を減圧蒸留または結晶化および（または）クロマトグラフイにより精製する。下記の略語を使用する：
ＤＭＥＵ １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
ＰＯＴ カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
ＴＨＦ テトラヒドロフラン
ｐＴＳＯＨ ｐ−トルエンスルホン酸

ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン中１５％）１．３２モルを、−１００℃において窒素雰囲気下に、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロベンゼン１．２モル、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１．２モルおよびＴＨＦ ３リットルに、１時間かけて滴下して添加する。この混合物を、さらに１時間撹拌し、この反応混合物に−１００℃においてトリメチルボレート１．３８モルを滴下して添加し、この混合物をさらに１．５時間撹拌する。１８％ＨＣｌ ３．６リットルを加え、その有機相を分離採取し、水性相はトルエンで抽出する。この有機抽出液を集め、引続いて慣用の仕上げ処理に付す。

テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）１．６ｇおよび炭酸ナトリウム溶液（Ｈ₂Ｏ １５０ｍｌ中のＮａ₂ＣＯ₃４１．６６ｇ）を、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロフェニルホウ素酸０．１３モル、２，３，４−トリフルオロブロモベンゼン０．１３モル、トルエン３２５ｍｌおよびエタノール１３０ｍｌに添加する。この混合物を室温に冷却させ、その有機相を分離採取する。水性相はトルエンで抽出し、有機抽出液を集め、引続いて慣用の仕上げ処理に付す。Ｃ ４２ Ｎ ５７．１ Ｉ；△ｎ＝＋０．１３１；△ε＝１０．０１。
同様にして、下記式で表わされる化合物を製造する：

水素化ナトリウム（６０％）１．０モルを、窒素雰囲気の下に、ＴＨＦ ２００ｍｌ中に懸濁し、次いで０℃において、ＴＨＦ ４００ｍｌに溶解した４−ブロモ−２−フルオロフェノール１．０モルを滴下して添加する。この混合物を室温に温め、０．５時間撹拌し、次いで濾過する。この濾液を蒸発させ、トルエン中に溶解し、次いで蒸発させて、結晶を生じさせる。この残留物を石油エーテルを用いて沈殿させる。この結晶を吸引により濾別し、次いで乾燥させる。

工程２．１からのフェノキシド０．０８モルを、ＤＭＥＵ ８０ｍｌ中に導入し、この混合物を５０℃に加熱する。１，２，２，２−テトラフルオロ−１−ヨウドエタン０．０８８モルを添加し、この混合物を５０℃で１６時間撹拌する。この混合物を室温まで冷却させ、次いで水を添加する。この混合物を、希ＨＣｌを用いて酸性にし、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルにより、次いで１０％ＮａＯＨおよび水により抽出し、Ｎａ₂ＳＯ₄上で乾燥させ、次いで濾過する。この濾液を蒸発させ、次いでバルブ管中で８００ミリバールにおいて蒸留する。

１−［（１，２，２，２−テトラフルオロエトキシ］−２−フルオロ−４−ブロモベンゼン０．０１３モルを、ＴＨＦ ５０ｍｌ中に溶解し、この溶液を６０℃に加熱し、次いで４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロフェニルホウ素酸０．０１２モルおよびＫＨ₂ＰＯ₄０．０１３モル、Ｎａ₂ＨＰＯ₄０．０２５モルおよび水２５ｍｌからなる溶液を添加する。テトラキス（トリフェニル）パラジウム（Ｏ）０．０１２モルを添加し、この混合物を７０℃で一夜にわたり撹拌する。この混合物を室温まで冷却させ、次いで慣用の仕上げ処理に付す。
同様にして、下記式で表わされる化合物を製造する：

窒素雰囲気下に、ナトリウム１−ブロモ−３，５−ジフルオロフェノキシド０．０５モルを、ＤＭＥＵ ５０ｍｌ中に導入し、この混合物を５０℃に加熱する。１−ブロモ−２，２−ジフルオロエタン０．０５ｍｌを撹拌しながら滴下して添加する。この混合物を引続いて、５０℃で一夜にわたり撹拌する。１−ブロモ−２，２−ジフルオロエタン０．００５モルを添加し、この混合物を７０℃でさらに２４時間撹拌する。この混合物を室温まで冷却させ、水を加え、この混合物を次いで慣用の仕上げ処理に付す。

トルエン６０ｍｌ中のｐ−トランス−［４−プロピルシクロヘキシル］−２−フルオロフェニルホウ素酸０．０３モルを、水３０ｍｌ中のＮａＯＨ ４．８ｇに添加し、この混合物を４５℃で０．５時間撹拌する。この溶液に、１−（２，２−ジフルオロエトキシ）−４−ブロモ−２，６−ジフルオロベンゼン０．０３モルおよびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）０．７ｇを添加し、この混合物を１００℃で一夜にわたり撹拌する。この混合物を室温まで冷却し、その有機相を分離採取する。溶媒を回転蒸発器で除去し、残留物をシリカゲルフリットに石油エーテル（５０〜７０°）を用いて通して濾過し、濾過液を蒸発させ、この残留物をｎ−ヘキサンから結晶化させる。Ｃ ５６ Ｎ ９７．２ Ｉ；△ｎ＝＋０．１３９；△ε＝１２．３４。
同様にして、下記式で表わされる化合物を製造する：

４−ブロモ−２−フルオロフェノキシド０．０８５モルを、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１００リットル中に溶解し、この溶液を１４０℃に加熱し、次いで２，２，２−トリフルオロエチル メタンスルホネート０．０９モルを滴下して添加する。この溶液を１４０℃で２４時間撹拌する。氷水５００ｍｌを引き続いて添加し、次いでこの混合物を慣用の仕上げ処理に付す。

トランス−ｎ−ペンチルシクロヘキシル−２−フルオロフェニルホウ素酸０．０５モル、トルエン２０ｍｌ、エタノール１０ｍｌ、Ｎａ₂ＣＯ₃０．０３０モルおよびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）０．８６モルを、４−ブロモ−２−フルオロフェノール ２，２，２−トリフルオロエチルエーテル０．０１５モルに添加し、この混合物を２時間還流させる。石油エーテル（４０〜８０°）１００ｍｌを加え、この混合物を引続いて慣用の仕上げ処理に付す。

ＴＨＦ １０ｍｌ中のＢｕＬｉ（ｎ−ヘキサン中１５％）１３．５ミリモルに、−２０℃で、ジイソプロピルアミン１３．５ミリモルを滴下して添加する。この溶液を引続いて、１０分間撹拌し、次いで保護気体の存在下に−４０℃で、ＴＨＦ １０ｍｌおよびトランス−ｎ−ペンチルシクロヘキシルフェニル−２−フルオロフェノール２，２，２−トリフルオロエチルエーテル１３．５ミリモルの混合物に滴下して添加する。この混合物を先ず、−４０℃で０．５時間、次いで室温で一夜にわたり撹拌する。この添加後に、この混合物を慣用の仕上げ処理に付す。Ｃ ２０ Ｎ １０７ Ｉ；△ｎ＝＋０．１４０；△ε＝１１．０。
ホウ素酸のカップリングによる例３と同様にして、下記式で表わされる化合物を製造する：

１−トリフルオロメトキシ−２−フルオロ−４−ブロモベンゼン０．０５モルおよび４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル−２−フルオロフェニルホウ素酸０．０５モルを、トルエン１２５ｍｌおよびエタノール５０ｍｌ中に溶解し、次いでテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）０．６ｇおよびＮａ₂ＣＯ₃溶液（Ｈ₂Ｏ ６０ｍｌ中Ｎａ₂ＣＯ₃１５．９ｇ）を順次添加する。この混合物を３時間還流させ、室温まで冷却させ、その有機相を分離採取する。この水性相はトルエンで抽出し、有機抽出液を集め、次いで慣用の仕上げ処理に付す。Ｃ ４２ Ｎ ６４．５ Ｉ；△ｎ＝＋０．１２５；△ε＝１２．５５。
次の式の化合物も同様に製造される。

Claims (18)

1. 正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液晶媒体であって、一般式Ｉ：
   

   

   式中、
   Ｒは、Ｈであるか、または炭素原子１〜１５個を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は未置換であるか、または置換基として１個のＣＮまたはＣＦ₃を有するか、または置換基として少なくとも１個のハロゲンを有しており、さらにこの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ₂基は、それぞれ相互に独立して、Ｏ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、
   

   

   −ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、
   Ａ¹およびＡ²は、それぞれ相互に独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、さらにこの基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−および（または）−Ｓ−により置き換えられていてもよく、あるいはＡ¹およびＡ²はまた、それぞれ相互に独立して、１，４−シクロヘキセニレン基であることができ；
   Ｚ¹およびＺ²は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、あるいは単結合であり、およびまた基Ｚ¹およびＺ²の一方は、−（ＣＨ₂）₄−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−であることができ；
   Ｙは、炭素原子２〜６個を有するハロゲン化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ基であり；
   Ｌ¹は、ＨまたはＦであり；そして
   ｍは、０または１である；
   で表わされる化合物の１種または２種以上を含有することを特徴とする液晶媒体。
2. Ｙが、ＣＨＦＣＦ ₃ 、ＣＦ ₂ ＣＨＦ ₂ 、Ｃ ₂ Ｈ ₄ ＣＨＦ ₂ 、ＣＦ ₂ ＣＨ ₂ ＣＦ ₃ 、ＯＣＨ ₂ ＣＦ ₃ 、ＯＣＨ ₂ ＣＨＦ ₂ 、ＯＣＦ ₂ ＣＨＦ ₂ 、Ｏ（ＣＨ ₂ ） ₃ ＣＦ ₃ 、ＯＣＨ ₂ Ｃ ₂ Ｆ ₅ 、ＯＣＨ ₂ ＣＦ ₂ ＣＨＦ ₂ 、ＯＣＨ ₂ Ｃ ₃ Ｆ ₇ 、ＯＣＨＦＣＦ ₃ 、ＯＣ ₂ Ｆ ₅ 、ＯＣＦ ₂ ＣＨＦＣＦ ₃ 、ＯＣＨ＝ＣＦ ₂ 、ＯＣＦ＝ＣＦ ₂ 、ＯＣＦ＝ＣＦＣＦ ₃ 、ＯＣＦ＝ＣＦ−Ｃ ₂ Ｆ ₅ 、ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＦ ₂ 、ＣＦ＝ＣＦ ₂ 、ＣＦ ₂ ＯＣＦ ₃ である、請求項１に記載の液晶媒体。
3. Ｙが、ＯＣＨＦＣＦ ₃ 、ＯＣ ₂ Ｆ ₅ 、ＯＣ ₃ Ｆ ₇ 、ＯＣＨ＝ＣＦ ₂ 、またはＣＦ ₂ ＯＣＦ ₃ である、請求項１または２に記載の液晶媒体。
4. Ｙが、２または３個の炭素原子を有する、ハロゲン化アルキル、アルケニル、またはアルコキシである、請求項１〜３のいずれかに記載の液晶媒体。
5. Ｙが、−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ ₃ 、−Ｏ−ＣＨ ₂ −ＣＦ ₂ Ｈ、−Ｏ−ＣＨ ₂ ＣＦ ₃ 、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ ₂ 、−Ｏ−ＣＨ ₂ −ＣＦ ₂ −ＣＨＦ ₂ 、−Ｏ−ＣＦ ₂ −ＣＨＦ ₂ 、−Ｏ−ＣＨ ₂ −Ｃ ₂ Ｆ ₅ 、−Ｏ−ＣＨ ₂ −Ｃ ₃ Ｆ ₇ 、−Ｏ−Ｃ ₂ Ｆ ₅ 、−Ｏ（ＣＨ ₂ ） ₃ ＣＦ ₃ 、−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ ₂ 、または−ＣＦ＝ＣＦ−ＣＦ ₃ である、請求項１〜４のいずれかに記載の液晶媒体。
6. Ｚ ² が単結合である、請求項１〜５のいずれかに記載の液晶媒体。
7. Ｚ ¹ が単結合である、請求項１〜６のいずれかに記載の液晶媒体。
8. ｍが０である、請求項１〜７のいずれかに記載の液晶媒体。
9. 一般式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩ：
   

   

   各式中、各基は以下に記載の意味を有する：
   Ｒ⁰は、７個までの炭素原子をそれぞれ有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル基であり；
   Ｘ⁰は、ＦまたはＣｌであるか、あるいは炭素原子１〜６個を有するハロゲン化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ基であり；
   Ｙ¹およびＹ²はそれぞれ相互に独立して、ＨまたはＦであり；そして
   ｒは、０または１である；
   ただし化合物ＩＩＩおよび化合物ＩＶは、式Ｉで表わされる化合物と同一ではない；
   からなる群から選択される化合物の１種または２種以上をさらに含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の媒体。
10. 式Ｉ〜ＶＩで表わされる化合物を一緒にした割合が、総混合物の少なくとも５０重量％であることを特徴とする請求項９に記載の媒体。
11. 式Ｉで表わされる化合物の割合が、総混合物の３〜８０重量％であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の媒体。
12. 式ＩＩ〜ＶＩで表わされる化合物の割合が、総混合物の２０〜８０重量％であることを特徴とする請求項９または１０に記載の媒体。
13. 式：
    

    

    式中、Ｒ、Ｌ¹およびＹは請求項１に定義されているとおりである、
    で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の媒体。
14. 式Ｉで表わされる化合物の１種または２種以上および式：
    

    

    式中、Ｒ⁰は、９個までの炭素原子をそれぞれ有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル基であり；
    Ｙ²は、ＨまたはＦであり；そして
    Ｘ⁰は、Ｆおよび／またはＯＣＦ₃である；
    で表わされる化合物の１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の媒体。
15. 式Ｉで表わされる化合物の１種または２種以上および式：
    

    

    式中、Ｒ⁰は、９個までの炭素原子をそれぞれ有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル基であり、そしてＹ²は、ＨまたはＦである；
    で表わされる化合物の１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の媒体。
16. 請求項１に記載の液晶媒体の電気光学用途への使用。
17. 請求項１に記載の液晶媒体を含有する電気光学液晶ディスプレイ。
18. 式Ｉ：
    

    

    式中、Ｒ、Ａ¹、Ａ²、Ｚ¹、Ｚ²、Ｌ¹、ｍおよびＹは請求項１に定義されているとおりである；
    で表わされる化合物。