JP4064681B2 - 顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料分散剤、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物に関し、更に詳しくは、顔料同士の凝集を効果的に防止し該顔料の良好な分散を実現する顔料分散剤、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、着色力に優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物、及び、該顔料分散組成物を含有し、カラープルーフ等の基体上の多色画像形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、顔料は、鮮明な色調と高い着色力とを示し、多くの分野で広く使用されてきている。顔料は凝集を防ぎ微細化することによって鮮明な色調と高い着色力とが得られる。従って、実用上重要な顔料は、一般に、微細な粒子のものが多い。しかし、顔料をより微細化していくと、該顔料の分散液は高粘度を示すことが多い。このため、この顔料分散液を工業的規模で調製した場合は、該顔料分散液の分散機からの取り出しが困難となったり、パイプラインによる輸送ができなくなったり、更には貯蔵中にゲル化して使用不能となる等の問題がある。
【０００３】
ところで、前記顔料を含有する着色感光性組成物は、印刷校正用のプルーフ材料や液晶ディスプレイ等に用いるカラーフィルタの材料等として有用であり、該着色感光性組成物を用いてカラーフィルタを製造する場合、品質、製造安定性等の点で優れる顔料分散法が広く採用されている。この顔料分散法においては、前記着色感光性組成物の塗布液を透明基板上に塗布して着色感光性層を設け、あるいは仮支持体上に設けた着色感光性層を透明基板上に転写して、パターン露光した後、現像して第一色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返して、該透明基板上に複数色の画素パターンを形成する。
【０００４】
しかし、ここでは着色材として顔料を用いるため、該顔料の微細化が十分でない場合には、該顔料により光が散乱、吸収され、光透過率が低下してしまう。更に、該顔料による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう等の問題がある（１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中）。このため、前記着色感光性組成物においては、前記顔料を高度に微細化した状態で分散させておくことが必要とされる。
【０００５】
そこで、従来においては、流動性、分散性等に優れた顔料分散液あるいは着色感光性組成物を得るため、種々の分散剤が使用されてきた。該分散剤は、ポリマー系分散剤と低分子化合物分散剤とに大別でき、前記ポリマー系分散剤としては、ポリアクリル酸塩、マレイン酸ナトリウムオレフィン共重合体、末端カルボキシル基含有ポリエステル（特公昭５４−３４００９号公報）、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンを出発物質とする酸性基及び／又は塩基性基を有するポリエステル（特開平２−２４５２３１号公報）、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）、水酸基を有するモノマー、カルボキシ基含有モノマー及びこれら以外のモノマーの４種からなる共重合体（特開平８−２５９８７６号公報）、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）、窒素原子を有するモノマーからなる共重合体（特開平１０−３３９９４９号公報）等が知られており、また、前記低分子化合物分散剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジアミン、アルカノールアミン誘導体（米国特許第３５３６５１０号）等が知られている。
特開昭６３−１７５０８０号公報、特開平４−１３９２６２号広報等では、有機色素とポリマーとを結合させたポリマー分散剤が提示されており、ポリマー分散剤に含まれる有機色素と顔料粒子との相互作用を強くすることで、ポリマー分散剤の顔料粒子への吸着を促進させ、顔料分散液等の分散性向上を図っている。しかし、これらの分散剤ではポリマー中にランダムに存在する官能基を用いて有機色素とポリマーを結合させているため、ポリマー中にランダムに有機色素が導入され、ポリマー部分と分散溶媒との親和性が低下し、分散安定化のために必要な吸着層を十分に確保しにくくなるといった問題がある。また、ポリマー中への有機色素の導入量が増加すると分散溶媒での溶解性が低下するため、同様に分散安定化のために必要な吸着層を十分に確保しにくくなるといった問題がある。
これらの諸問題の解決を目的として、特開平９−７７９８７号公報、特開平９―７７９８９号公報、特開平９−７７９９２号公報、特開平９−７７９９４号公報等では、ポリマーの末端に有機色素を導入することで、分散溶媒への溶解性を向上させたポリマー分散剤が提示されている。しかし、これらの分散剤では、有機色素の導入箇所がポリマーの末端のみであるため、顔料粒子への吸着部位が少なく、逆に吸着阻害され分散安定化のために必要な吸着層を十分に確保することは困難であると考えられる。
【０００６】
また、カラーフィルタ、カラープルーフ等の材料としての着色感光性組成物においては、これらの分散剤の中でも、特開平８−２５９８７６号、特開平１０−３３９９４９号の各公報記載のマクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体が有用であり、該マクロモノマー（末端にエチレシ性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体を使用することにより、顔料粒径が小さく、分散安定性に優れた顔料分散液が得られることが該公報に開示されている。
【０００７】
しかしながら、特開平８−２５９８７６号の該マクロモノマーを含む共重合体は、顔料に対する吸着を促進する官能基を有しないため、分散剤として単独では機能せず、他の分散剤との併用が必要であるという問題がある。また、該マクロモノマーを含む共重合体を分散剤として用いた場合、高分子分散剤に見られる増粘作用については小さくて良好であるが、顔料の微粒子効果が十分でなく、分散性が十分でないという問題がある。また、特開平１０−３３９９４９号の該マクロモノマーを含む共重合体では、顔料に対する吸着を促進する官能基として窒素原子の導入を試みているが、顔料が酸性顔料でない場合には強い吸着力を得るのは困難と考えられ、高コントラスト時に十分な分散安定性を発揮できなかったり、分散可能な顔料が限定されてしまう等の問題がある。
【０００８】
一方、鮮明な色調と高い着色力とを示す顔料を含有した着色感光性組成物は、例えばカラープルーフやカラーフィルタ等を作製するための画像形成材料として有用である。該着色感光性組成物を用いて着色画像を形成する場合、一般に、着色感光性組成物の塗布液を基板上に塗布、あるいは仮支持体上に設けた着色感光性層を透明基板上に転写して、該着色感光性組成物による層を形成した後、露光・現像を行なうが、この現像の際に用いる現像液としては、環境に与える影響の少ないアルカリ性水溶液を使用することが多い。一般的に上記着色感光性組成物による層は、上記マクロモノマーを含む共重合体のみではアルカリ水溶液に対する溶解性が悪いため、アルカリ水溶液に可溶である結合剤（バインダー）を含有されている。しかし、上記特開平１０−３３９９４９号公報における上記マクロモノマーを含む共重合体はアルカリ水溶液に不溶であるため、上記着色感光性組成物による層はアルカリ現像適性が十分でないという問題があり、上記マクロモノマーを含む共重合体がアルカリ水溶液に可溶であることが望まれている。
【０００９】
なお、上記マクロモノマーを含む共重合体が、酸性基を有しアルカリ水溶液に可溶であれば、必ずしも上記結合剤を用いる必要はない。また、有機顔料を高度に微細化した状態で分散させることが出来れば、上記着色感光性組成物による層は、極めて薄く、かつ、薄厚で高い着色濃度を実現することが可能であると考えられる。
【００１０】
しかしながら、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつアルカリ水溶液に可溶な顔料分散物、それを含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物は、未だ提供されていないのが現状である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性にも優れた顔料分散剤を提供することを目的とする。また、本発明は、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することを目的とする。更に、本発明は、該顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等、基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明者が鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。即ち、有機溶媒に可溶な酸性基を有する結合剤中に、有機顔料を分散させた場合、該酸性基と該有機顔料との間で分子間力が働いて増粘する傾向がある。この増粘により分散安定性は向上するが、取扱性、作業性等の低下を招く上、該有機顔料が微細化しにくくなる傾向がある。このため、増粘を伴わずに分散を促進させ得る分散剤が望まれ、そのような分散剤として、低分子化合物分散剤、中でも特にアミン化合物等が知られている。しかし、このアミン化合物等の場合、酸性基と塩を形成してしまい、感光性樹脂層が現像液に溶解し易くなる等、後の現像に悪影響を与え得る。また、アルカリ性分散剤や水易溶性分散剤にも、上記アミン化合物等と同様な傾向がある。一方、上述のマクロモノマーを含む共重合体の場合には、高分子鎖の立体効果から上記増粘の問題はある程度抑えられるものの、アルカリ現像適性が十分ではない、という知見である。
斯かる知見に基づき、本発明者は鋭意研究を行った結果、幹鎖に有機色素の部分骨格を含む繰り返し単位を有し、幹鎖及び／又はグラフト鎖に酸性基を有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体を含有する顔料分散剤を用いれば、上記目的が達成し得ることを見出し本発明を完成した。
【００１３】
即ち、本発明は、
<１> 幹鎖に、有機色素の部分骨格を含む繰り返し単位を有し、幹鎖及び／又はグラフト鎖に酸性基を有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散剤を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は次のものを提供するものである。
<２> 有機色素の部分骨格が、ベンズイミダゾロン、キナルジン及びキノフタロンから選ばれる１種又は２種以上である<１>記載の顔料分散剤。
<３>酸性基がカルボキシル基である<１>又は<２>記載の顔料分散剤。
<４>グラフト共重合体が、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマー由来の単位と、有機色素の部分骨格を有するモノマー由来の単位とを共重合体単位として含むものである<１>、<２>又は<３>記載の顔料分散剤。
<５>グラフト共重合体が、酸性基を有するモノマー由来の単位を共重合体単位として含む<４>記載の顔料分散剤。
<６>重合性オリゴマーが、酸性基を有する繰り返し単位を有する<４>または<５>記載の顔料分散剤。
<７>有機色素の部分骨格を有するモノマーが、下記一般式（１）
【００１５】
【化２】

【００１６】
［一般式（１）において、Ｒ¹¹は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ¹²は単結合または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基（該炭化水素基は、置換基を有していてもよく、分岐、あるいは環構造を形成してもよく、また途中にエーテル、エステル結合を介してもよい）を示す。またＰはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、イソインドリン系、キノフタロン系から選ばれる１種又は２種以上の有機色素の部分骨格を示す。Ｘ¹¹は、―Ｏ―、―ＣＯ―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯＮＨ―、―ＮＨＣＯ―、フェニレンを表し、Ｘ¹²は、―Ｏ―、―Ｎ（Ｒ¹³）―、―Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）―、―Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＯ―、―ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁷）―を表す（前記Ｒ¹³〜Ｒ¹⁷は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示す）。］
で表される化合物より選ばれる１種又は２種以上である<４>〜<６>のいずれか１つに記載にの顔料分散剤。
<８>一般式（１）中、Ｐで示される有機色素の部分骨格が、ベンズイミダゾロン、キナルジン及びキノフタロンから選ばれる１種又は２種以上である<７>記載の顔料分散剤。
<９>グラフト共重合体が、共重合体単位として、重合性オリゴマー由来の単位を２０〜９９重量％含み、かつ、有機色素の部分骨格を有するモノマー由来の単位を１〜８０重量％を含むものである<４>〜<８>のいずれか１つに記載の顔料分散剤。
<１０>重合性オリゴマーが、数平均分子量１０００〜２００００のものであり、かつ、末端に（メタ）アクリロイル基を有するものである<４>〜<９>のいずれか１つに記載の顔料分散剤。
<１１>グラフト共重合体の酸価が、５〜１５０Ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである<１>〜<１０>のいずれか１つに記載の顔料分散剤。
<１２><１>〜<１１>のいずれか１つに記載の顔料分散剤と顔料とを有機溶剤中に分散してなることを特徴とする顔料分散組成物。
<１３><１２>記載の顔料分散組成物と、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを含有することを特徴とする着色感光性組成物。
<１４><１３>記載の着色感光性組成物及び酸性基を有するバインダーポリマーを含有することを特徴とする着色感光性組成物。
【００１７】
【発明の実施の形態】
≪顔料分散剤≫
本発明の顔料分散剤は、幹鎖に有機色素の部分骨格を含む繰り返し単位を有し、幹鎖及び／又はグラフト鎖に酸性基を有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体を含有することを特徴とする。
本発明の顔料分散剤は、有機色素の部分骨格を含む繰り返し単位構造を有する幹鎖を有するグラフト共重合体を含有するため、顔料と吸着部との相互作用が高く、分散溶媒への溶解性も良好で、分散安定性に優れる。また、該グラフト重合体は、酸性基を有するため、優れたアルカリ現像性を示す。更に、本発明の顔料分散剤は、必要に応じて適宜選択したその他の成分と併用してもよい。
【００１８】
（グラフト共重合体）
本発明において上記グラフト共重合体は、幹鎖に有機色素の部分骨格を含む繰り返し単位単位を有し、幹鎖及び／又はグラフト鎖に酸性基を有する繰り返し単位を有してなるが、その他のモノマーや重合性オリゴマー由来の単位を共重合単位として含んでいてもよい。
【００１９】
上記グラフト共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００から５００００がさらに好ましい。上記重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００未満であると、顔料の凝集を防ぐことが困難となり、粘度が上昇してしまうことがある。また、上記重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００を超えると有機溶媒への溶解性が不足し、粘度が上昇してしまうことがある。尚、上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（キャリア：テトラヒドロフラン）によって測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。
【００２０】
上記グラフト共重合体は３つの様態があり、それぞれに関して、図１〜図３を用いて説明する。
第１の様態では、幹鎖のみに酸性基を含有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体である。図１において、上記グラフト共重合体は、有機色素の部分骨格（３）を含む繰り返し単位を含有する繰り返し単位と酸性基（５）を含む繰り返し単位を少なくとも有する幹鎖（１）に、酸性基を含有する繰り返し単位を有さない重合性オリゴマーによるグラフト鎖（２）が、グラフト共重合によって結合しており、幹鎖とグラフト鎖の結合部（４）は、上記重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和結合による重合反応の結果生じたものである。上記幹鎖（１）は、必要に応じてその他のモノマー由来の単位を共重合単位として含んでいても良い。
【００２１】
第２の様態では、グラフト鎖のみに酸性基を含む繰り返し単位を有するグラフト共重合体である。図２において、上記グラフト共重合体は、有機色素の部分骨格（３）を含む繰り返し単位を少なくとも有する幹鎖（１）に、酸性基（５）を含む繰り返し単位を有する重合性オリゴマーによるグラフト鎖（２）が、グラフト共重合によって結合しており、幹鎖とグラフト鎖の結合部（４）は、上記重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和結合による重合反応の結果生じたものである。上記幹鎖（１）及び／又はグラフト鎖（２）は、必要に応じて、その他のモノマー及び／又は重合性オリゴマー由来の単位を共重合単位として含んでいても良い。
【００２２】
第３の様態では、幹鎖とグラフト鎖の両方に酸性基を含む繰り返し単位を有するグラフト共重合体である。図３において、上記グラフト共重合体は、有機色素の部分骨格（３）を含む繰り返し単位と酸性基（５）を含む繰り返し単位を少なくとも有する幹鎖（１）に、酸性基（５）を含む繰り返し単位を有する重合性オリゴマーによるグラフト鎖（２）が、グラフト共重合によって結合しており、幹鎖とグラフト鎖の結合部（４）は、上記酸性基（５）を含有する繰り返し単位を有する重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和結合による重合反応の結果生じたものである。上記幹鎖（１）及び／又はグラフト鎖（２）は、必要に応じて、その他のモノマー及び／又は重合性オリゴマー由来の単位を共重合単位として含んでいても良い。
【００２３】
上記グラフト共重合体は、少なくとも有機色素の部分骨格を含む繰り返し単位を有するモノマーにおけるエチレン性不飽和二重結合と、酸性基を有するモノマーのエチレン性不飽和二重結合及び／又は１種以上の(酸性基を有する繰り返し単位を有する）重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和二重結合との重合反応によって形成される。
【００２４】
また、上記グラフト共重合体は、高分子反応によって合成することも可能である。
しかし、幹鎖に反応性の高い官能基を含有するグラフト共重合体を合成する際にゲル化などの副反応が生じる場合があったり、高分子反応を行う際に反応率が低く、適切に有機色素の部分骨格、酸性基をグラフト共重合体中に導入できなかったりする場合があり、合成適性から考えると、重合反応によって該グラフト共重合体を形成する方が好ましい。
【００２５】
これらの共重合体単位の前記グラフト共重合体における含有量としては、モノマー由来の有機色素の部分骨格を含有する繰り返し単位が１〜８０重量％であり、好ましくは１〜５０重量％であり、前記重合性オリゴマー由来の単位が２０〜９９重量％であり、好ましくは３０〜９０重量％である。
【００２６】
前記重合性オリゴマーの由来の単位含有量が、２０重量％未満であると、前記重合性オリゴマー由来の単位の割合が減り、顔料分散剤としての立体反撥効果が得られず、顔料の凝集が防止できないことがある。また、カラーフィルター等の製造の際の現像適性が十分でないことがある。更に分散溶媒への溶解性が低下し、分散安定化のために必要な吸着層を十分に確保することが困難となる。９９重量％を超えると、前記有機色素の部分骨格を含む繰り返し単位の割合が減り、顔料に対する吸着能力が低下し、分散性が十分でないことがある。
モノマー由来の有機色素の部分骨格を含む繰り返し単位の含有量が、１重量％未満であると、顔料に対する吸着能力が低下し、分散性が十分でないことがあり、８０重量％を超えると、前記重合性オリゴマー由来の単位の割合が減ることから、顔料分散剤としての立体反撥効果が得られず、顔料の凝集が防止できないことがあり、また、分散溶媒への溶解性が低下し、分散安定化のために必要な吸着層を十分に確保することが困難となることがある。
また、これらと共重合可能な他のモノマーを使用する場合、該他のモノマーの含有量は４〜７０重量％の範囲内とすることが好ましい。
【００２７】
――酸性基を含有するモノマー――
酸性基を含有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマー、ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、リン酸モノ（メタ）アクリロイルエチルエステル、あるいは２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアルコール性水酸基含有モノマーと無水マレイン酸、無水フタル酸などの環状酸無水物等を反応させることにより得られるモノマーなどが挙げられる。これらの中でも、好ましいモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアルコール性水酸基含有モノマーと無水マレイン酸、無水フタル酸などの環状酸無水物等を反応させることにより得られるモノマー等が挙げられる。ここで用いる環状酸無水物としては、例えば無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水トリメット酸などが挙げられが、特に無水フタル酸、無水コハク酸等が好ましい。
【００２８】
――重合性オリゴマー――
上記重合性オリゴマー（以下「マクロモノマー」と称することがある）は、エチレン性不飽和二重結合を有する基を末端に有するオリゴマーである。本発明においては、上記重合性オリゴマーの中でも、該オリゴマーの両末端の一方にのみ上記エチレン性不飽和二重結合を有する基を有するのが好ましい。
【００２９】
上記重合性オリゴマーの分子量としては、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２００００であるのが好ましく、２０００〜１５０００であるのがより好ましい。
上記数平均分子量が、１０００未満であると、顔料分散剤としての立体反発効果が十分でないことがあり、２００００を超えると、立体効果により、顔料への吸着に時間を要することがある。
【００３０】
上記オリゴマーとしては、一般的には、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルおよびブタジエンから選択された少なくとも一種のモノマーから形成された単独重合体または共重合体などが挙げられ、これらの中でも、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体、ポリスチレンなどが好ましい。
本発明において、これらのオリゴマーは、置換基で置換されていてもよく、該置換基としては、特に制限はないが、例えば、水酸基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００３１】
上記エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、などが好適に挙げられ、これらの中でも（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
【００３２】
本発明においては、上記重合性オリゴマーの中でも、下記一般式（２）で表されるオリゴマーが好ましい。
【００３３】
【化３】

【００３４】
上記一般式（２）において、Ｒ²¹、Ｒ²³およびＲ²⁴は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ²²はＯＨ基で置換されてもよい炭素数１〜８のアルキレン基を表し、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。Ｙ²¹、Ｙ²²は、互いに独立に、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基、又は−ＣＯＯＲ²⁵（Ｒ²⁵は、アルコール性水酸基、ハロゲンで置換されてもよい炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１０のアリールアルキル基を示す）を表し、フェニル基又は−ＣＯＯＲ²⁶（Ｒ²⁶は、アルコール性水酸基で置換されてもよい炭素１〜４のアルキル基を示す）が好ましい。ｐ及びｑは繰り返し数（整数）を示し、ｐ＋ｑは２０〜２００が好ましい。
【００３５】
上記重合性オリゴマーの具体例としては、ポリ−２ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリスチレンポリマー、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、それらの共重合体であって、分子末端の一個に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーが好適に挙げられる。
【００３６】
上記重合性オリゴマーは、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、該市販品としては、例えば、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：ＡＡ−７１４ＳＫ、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリブチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：ＡＸ−７０７Ｓ、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ２−エチルヘキシルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝７０００、商品名：ＡＹ−７０７Ｓ、ＡＹ−７１４Ｓ、東亜合成化学工業（株）製）、などが挙げられる。
【００３７】
本発明における上記重合性オリゴマーの好ましい具体例としては、アルキル（メタ）アクリレートの重合体、および、アルキル（メタ）アクリレートとポリスチレンとの共重合体から選択される少なくとも１種のオリゴマーであって、数平均分子量が１０００〜２００００であり、末端に（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられる。
【００３８】
――酸性基を有する繰り返し単位を有する重合性オリゴマー――
このオリゴマーの分子量としては、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２００００であるのが好ましく、２０００〜１５０００であるのがより好ましい。
前記数平均分子量が、１０００未満であると、顔料分散剤としての立体反撥効果が十分でないことがあり、２００００を超えると、立体効果により、顔料への吸着に時間を要したり、カラーフィルター等の製造の際の現像適性が十分でないことがある。
前記酸性基を有する繰り返し単位を有する重合性オリゴマーにおける前記酸性基を有する繰り返し単位の含有率としては、２〜１００重量％が好ましく、５〜９０重量％が更に好ましい。前記含有率が２重量％未満であると、カラーフィルター等の製造の際の現像適性が得られないことがある。
【００３９】
前記酸性基を有する繰り返し単位を有するオリゴマーとしては、一般的には、前記酸性基を含有するモノマーから形成された単独重合体又は重合性モノマーを含む共重合体が挙げられる。
【００４０】
前記酸性基を含有する繰り返し単位を有するオリゴマーは、該官能基を保護した重合体（オリゴマー）を脱保護することにより、酸性基にする方法で得ても良く、また、逆に重合体（オリゴマー）の高分子反応で酸性基に変換する方法で得ても良い。高分子反応の例としては、アルコール性水酸基を有するモノマーから得られる重合体中のアルコール性水酸基と環状酸無水物等を反応させることにより得ても良い。このような酸性基を含有する繰り返し単位を有する重合性オリゴマーの合成法としては、特に限定されないが、例えば、特開平１１−１８１０２１に記載がある。ただし、これを分散剤用途に用いた記述はなく、また分散性とアルカリ現像性の両立に利用できるといった記述もない。
【００４１】
前記オリゴマーとしては、（メタ）アクリル酸と共重合可能な重合性モノマーとの共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアルコール性水酸基含有モノマーと無水コハク酸などの環状酸無水物等を反応させることにより得られるモノマーと共重合可能な重合性モノマーとの共重合体、アルコール性水酸基を有するモノマーと共重合可能な重合性モノマーとの共重合体を無水コハク酸などの環状酸無水物等を反応させることにより得られる共重合体などが好ましい。上記環状酸無水物としては、例えば無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水トリメット酸などが挙げられが、特に無水フタル酸、無水コハク酸等が好ましい。
【００４２】
本発明において、これらのオリゴマーは置換基で置換されていてもよく、該置換基としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、水酸基、ポリエーテル等が挙げられる。
また、これらオリゴマーに必要なエチレン性不飽和二重結合を有する基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、などが好適に挙げられ、これらの中でも（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
【００４３】
本発明においては、前記酸性基を有する繰り返し単位を有する重合性オリゴマーの中でも、下記一般式（３）で表されるオリゴマーが好ましい。
【００４４】
【化４】

【００４５】
前記一般式（３）において、Ｒ³¹、Ｒ³³およびＲ³⁴は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ³²はＯＨ基で置換されてもよい炭素数１〜８のアルキレン基を表し、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。Ｙ³¹は、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基、又は−ＣＯＯＲ³⁵（Ｒ³⁵は、ハロゲンで置換されてもよいアルキル基、フェニル基、又は炭素数７から１０のアリールアルキル基を表す）を表し、フェニル基又は−ＣＯＯＲ³⁵（Ｒ³⁵は、ハロゲンで置換されてもよいアルキル基を表す）が好ましい。Ｙ³²は、カルボキシル基、−ＣＯＯＲ³⁶（Ｒ³⁶は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、エーテル、アリーレンあるいはこれらの組み合わせを含んでいてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を有するカルボキシル基、ホスホン酸基を示す）、−ＣＯＮＨＲ³⁷（Ｒ³⁷は、分岐していてもよい炭素数１〜７のアルキレン基を有するスルホン酸基を表す）を示すが、カルボキシル基、−ＣＯＯＲ³⁶（Ｒ³⁶は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、エーテル、アリーレンあるいはこれらの組み合わせを含んでいてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を有するカルボキシル基、ホスホン酸基を表す）が好ましい。ｐ及びｑは、繰り返し数を表し、ｐは０〜１００の整数を表し、ｑは１〜１００の整数を表す。
【００４６】
前記酸性基を有する繰り返し単位を有する重合性オリゴマーの具体例としては、ポリ―アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸、ポリ―スチレン／（メタ）アクリル酸、ポリ―アルキル（メタ）アクリレート／ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸と環状酸無水物の反応物、等であって、分子末端に一個の（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーが好適に挙げられる。
【００４７】
また本発明における前記酸性基を有する繰り返し単位を有する重合性オリゴマーの好ましい具体例としては、ポリ―メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸、ポリ―スチレン／（メタ）アクリル酸、ポリ―メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと環状酸無水物との反応物から選択される少なくとも１種のオリゴマ−であって、数平均分子量が１０００〜２００００であり、末端に（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられる。ここで用いられる環状酸無水物としては、例えば、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水トリメット酸等が挙げられ、これらのうち、無水フタル酸、無水コハク酸が好ましい。
【００４８】
以下に、前記酸性基を有する繰り返し単位を有する重合性オリゴマーの合成例をいくつか例示する。
【００４９】
[マクロモノマーの製造例１：ＭＭ−１]
２−ヒドロキシエチルメタクリレート５８．５重量部、メチルメタクリレート５４．０重量部、チオグリコール酸４．７７重量部の混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度８０℃に加温した。2,2'-アゾビスイソブチロニトリル（略称ＡＩＢＮ）を０．１４７重量部加え２時間反応し、更に、ＴＨＦ３０重量部を加え、３時間反応した。冷却後、この反応溶液を酢酸エチル２００重量部で希釈し、ヘキサン３０００重量部で再沈し、白色粉末を１０５．５重量部得た。
次に、この白色粉末９０重量部に、キシレン２００重量部、グリシジルメタクリレート１３．５重量部、N,N-ジメチルドデシルアミン０．１４２重量部及びハイドロキノン０．１重量部を加え、１５０℃にて、３時間攪拌した。冷却後、この反応溶液を、ヘキサン３０００重量部で再沈し、白色粉末８８重量部を得た。更に、得られた白色粉末８０重量部、無水コハク酸３１．０重量部、１−メトキシ−２−プロピルアセテート１６０重量部の混合溶液を攪拌しながら、９０℃にて、６時間反応させた。反応溶液を酢酸エチル２００重量部で希釈し、ヘキサン３０００重量部で再沈し、白色粉末（カルボキシル基を有する繰り返し単位を有するマクロモノマー：ＭＭ−１）を７０重量部得た。得られたマクロモノマーの数平均分子量は、４０００であった。なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｃ−Ｒ４Ａ、（株）島津製作所製）により測定した。
【００５０】
[マクロモノマーの製造例２：ＭＭ−２]
２−ヒドロキシエチルメタクリレート３２．５重量部、メチルメタクリレート７５．１重量部、チオグリコール酸２．６５重量部の混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度８０℃に加温した。2,2'-アゾビスイソブチロニトリル（略称ＡＩＢＮ）を０．０８２重量部加え２時間反応し、更に、ＴＨＦ３０重量部を加え、３時間反応した。冷却後、この反応溶液を酢酸エチル２００重量部で希釈し、ヘキサン３０００重量部で再沈し、白色粉末を９９．２重量部得た。
次に、この白色粉末９０重量部に、キシレン２００重量部、グリシジルメタクリレート１３．５重量部、N,N-ジメチルドデシルアミン０．１４２重量部及びハイドロキノン０．１重量部を加え、１５０℃にて、３時間攪拌した。冷却後、この反応溶液を、ヘキサン３０００重量部で再沈し、白色粉末８７．５重量部を得た。
更に、得られた白色粉末８０重量部、無水コハク酸１７．８重量部、１−メトキシ−２−プロピルアセテート１６０重量部の混合溶液を攪拌しながら、９０℃にて、６時間反応させた。反応溶液を酢酸エチル２００重量部で希釈し、ヘキサン３０００重量部で再沈し、白色粉末（カルボキシル基を有する繰り返し単位を有するマクロモノマー：ＭＭ−２）を７３．６重量部得た。得られたマクロモノマーの数平均分子量は、５５００であった。
以下に、前記酸性基を含有する繰り返し単位を有する重合性オリゴマーの合成例をいくつか例示する。
【００５１】
[マクロモノマーの製造例３：ＭＭ−３]
メトキシメチルメタクリレート（Bull. CheＭ. Soc. Jpn., 41, 1968, 2521-2523 記載の方法で合成）１１．７重量部、メチルメタクリレート８１重量部、チオグリコール酸１．３８重量部の混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度８０℃に加温した。2,2'-アゾビスイソブチロニトリル（略称 ＡＩＢＮ）を０．０４９重量部加え３時間反応し、更に、ＡＩＢＮ０．０２４重量部、ＴＨＦ３０重量部を加え、２時間反応した。冷却後、この反応溶液を、ヘキサン２０００重量部に再沈し、白色粉末を９０重量部得た。
次に、この白色粉末９０重量部に、１−メトキシ−２−プロピルアセテート２００重量部、グリシジルメタクリレート１３．５重量部、N,N-ジメチルドデシルアミン０．１４２重量部及びハイドロキノン０．１重量部を加え、１５０℃にて、３時間攪拌した。冷却後、この反応溶液を、ヘキサン２０００重量部に再沈し、白色粉末を８０重量部得た。
更に、この白色粉末８０重量部をＴＨＦ１６０重量部に溶解させ、１２Ｎ塩酸約３重量部を添加し、７０℃にて、２時間反応（脱保護）させた。反応溶液をＨ２Ｏ ２０００重量部で再沈し、白色粉末（カルボキシル基を有する繰り返し単位を有するマクロモノマー：ＭＭ−３）を７０重量部得た。得られたマクロモノマーの数平均分子量は、７０００であった。
【００５２】
[マクロモノマーの製造例４：ＭＭ−４]
片末端メタクリロイル化ポリーメチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｗ＝７０００、商品名：ＡＡ−７１４ＳＫ、東亞合成化学工業（株）製）溶液（固形分濃度；４５ｗｔ％）１００重量部、無水コハク酸４．８４重量部の混合溶液を、９０℃にて、６時間反応させた。反応溶液を酢酸エチル２００重量部で希釈し、ヘキサン３０００重量部で再沈し、白色粉末（カルボキシル基を有する繰り返し単位を有するマクロモノマー：ＭＭ−４）を４８重量部得た。得られたマクロモノマーの数平均分子量は、７９００であった。
【００５３】
――有機色素の部分骨格を有するモノマー――
本発明において「有機色素の部分骨格」とは、有機色素に含まれる部分骨格を意味する。また、該有機色素の種類は特に限定されないが、本発明においては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、イソインドリン系、キノフタロン系の有機色素から選ばれる少なくとも１種の部分骨格が好ましく、ベンズイミダゾロン、キナルジン及び／又はキノフタロンが特に好ましい。以下に、上記有機色素の部分骨格の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５４】
【化５】

【００５５】
【化６】

【００５６】
上記有機色素の部分骨格を有するモノマーとしては、下記一般式（１）で表わされる化合物が好適である。
【００５７】
【化７】

【００５８】
上記一般式（１）中、Ｒ¹¹は、水素原子またはメチル基を表わす。
また、Ｒ¹²は単結合または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表す。該炭化水素基は置換基を有していてもよく、途中にエーテル若しくはエステル結合を介して結合されていてもよい。具体的には、（ＣＨ₂）_lなどのアルキレン（ｌは１〜１０の整数）、イソプロピリデンなどの分岐アルキレン、シクロヘキシレンなどの環状アルキレン、フェニレン、トルイレン、キシリレン、ナフチレンなどの芳香族環を有する基、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_M、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_nなどのエーテル結合を介するもの（Ｍは１〜５の整数、ｎは１〜３の整数）、（ＣＨ₂）_p1―ＯＣＯ―（ＣＨ₂）_p2や、（ＣＨ₂）_p1―ＣＯＯ―（ＣＨ₂）_p2などのエステル結合を介するもの（ｐ¹＋ｐ²は１〜９の整数）、更に炭素炭素二重結合、三重結合を介するもの、並びにこれらの組み合わせなどが挙げられ、（ＣＨ₂）lなどのアルキレン（ｌは１〜１０の整数）、イソプロピリデンなどの分岐アルキレン、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_M、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_nなどのエーテル結合を介するもの（Ｍは１〜５の整数、ｎは１〜３の整数）が好ましい。
【００５９】
上記一般式（１）中Ｐは、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、イソインドリン系、キノフタロン系から選ばれる少なくとも１種の有機色素の部分骨格を示す。上記Ｐは、有機色素群から選ばれる有機色素の部分骨格であれば特に限定されないが、具体的には上述した有機色素の部分骨格の具体例と同様のものが挙げられる。この中でも、ベンズイミダゾロン、キナルジン及びキノフタロンが好ましい。
【００６０】
上記一般式（１）中、Ｘ¹¹は、―Ｏ―、―ＣＯ―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯＮＨ―、―ＮＨＣＯ―、フェニレンを示し、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、フェニレンが好ましい。
【００６１】
上記一般式（１）中、Ｘ¹²は、―Ｏ―、―Ｎ（Ｒ¹³）―、―Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）―、―Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＯ―、―ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁷）―を示す。Ｘ¹²中、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁷は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示す。
【００６２】
以下に、上記有機色素の部分骨格を有するモノマーの具体例（例示化合物Ｍ−１〜 Ｍ−１４）を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば一般式（１）中のＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｘ¹¹、Ｘ¹²およびＰの組合せを適宜変えたものなども含まれる。
【００６３】
【化８】

【００６４】
【化９】

【００６５】
――その他のモノマー――
上記グラフト共重合体は、上記他のモノマーを更に共重合体単位として含有していてもよく、該他のモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエン）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートおよびｉ−ブチル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル（例、ベンジル（メタ）アクリレート）、グリシジル（メタ）アクリレート、カルボン酸ビニルエステル（例、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル）、シアン化ビニル（例、（メタ）アクリロニトリルおよびα−クロロアクリロニトリル）、および脂肪族共役ジエン（例、１，３−ブタジエンおよびイソプレン）、などが挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステルが好ましい。
また、上記以外にエーテル基を含有するモノマーを共重合単位として含有していてもよい。エーテル基を含有するモノマーの例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは市販品であってもよいし、適宜合成したものであっても良い。該市販品としては、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−４０Ｇ，Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ（以上、東亞合成化学工業（株）製）；商品名：ブレンマ−ＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００、ＰＭＥ−１０００、ＰＭＥ−２０００、ＰＭＥ−４０００（以上、日本油脂（株）製）、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０（日本油脂（株）製））、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ１０００（日本油脂（株）製））、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー７０ＰＥＰ−３７０Ｂ（日本油脂（株）製））、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー５５ＰＥＴ−８００（日本油脂（株）製））、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＮＨＫ−５０５０（日本油脂（株）製））などが挙げられる。
【００６６】
上記グラフト共重合体における該他のモノマーの含有量としては、例えば、４〜７０重量％が好ましい。
上記含有率が、４重量％未満であると、塗布膜の物性の制御ができなくなることがあり、７０重量％を超えると、顔料分散剤としての能力が十分に発揮されないことがある。
【００６７】
グラフト共重合体の好ましい具体例
グラフト共重合体の好ましい具体例としては、下記のものが挙げられる。
（１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体、（２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体、（３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー共重合体、（４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体、（５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体、（６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体、（７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー共重合体、（８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体、（９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体、（１０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体、（１１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー共重合体、（１２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体、
（１３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（１４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（１５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（１６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（１７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（１８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（１９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、
【００６８】
（２０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（２１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（２２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（２３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（２４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（２５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（２６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／メチル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（２７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／ベンジル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、
（２８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（２９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（３０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、
（３１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（３２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）、（３３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（３４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（３５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（３６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（３７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（３８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（３９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（４０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（４１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（４２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体。
【００６９】
（４３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（４４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（４５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（４６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（４７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（４８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（４９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（５０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（５１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（５２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（５３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、（５４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体と無水フタル酸の反応物、
（５５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（５６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（５７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（５８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（５９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（６０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（６１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、
【００７０】
（６２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（６３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（６４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（６５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（６６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（６７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（６８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（６９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、
【００７１】
（７０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（７１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（７２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、
（７３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（７４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）と無水フタル酸の反応物、（７５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（７６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（７７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（７８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（７９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（８０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（８１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（８２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（８３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物、（８４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸の反応物。
【００７２】
（８５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（８６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（８７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（８８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（８９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（９０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（９１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（９２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（９３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（９４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（９５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（９６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、
【００７３】
（９７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（９８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（９９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１００）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１０１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１０２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１０３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、
【００７４】
（１０４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１０５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１０６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１０７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１０８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１０９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１１０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／メチル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１１１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／ベンジル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、
【００７５】
（１１２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１１３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１１４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、
（１１５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１１６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１１７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１１８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１１９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１２０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１２１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１２２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１２３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１２４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１２５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１２６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸の反応物、（１２７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体、
【００７６】
（１２８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体、（１２９）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体、（１３０）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（１３１）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、（１３２）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリルレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ４）共重合体、（１３３）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体と無水フタル酸との反応物、（１３４）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体と無水フタル酸との反応物、（１３５）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体とテトラクロロ無水フタル酸との反応物、（１３６）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレエート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸との反応物、（１３７）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体と無水フタル酸との反応物、（１３８）上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−３）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体とテトラクロロ無水フタル酸との反応物
【００７７】
この中でも、次のものが特に好ましい。
上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体、上記合成例に示したモノマー上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体、
【００７８】
上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／メチル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／ベンジル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、
【００７９】
上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、
【００８０】
上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリプロピレングリコーールモノ（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ（メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ４）共重合体、上記具体例に示したモノマー（例示化合物Ｍ−１、Ｍ−３、Ｍ−６、Ｍ−１４）／（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート／上記製造例に示した重合性オリゴマー（ＭＭ−１〜ＭＭ−４）共重合体
【００８１】
前記グラフト共重合体は、前記各共重合体単位となる成分を、例えば、適切な溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。該ラジカル重合の際、ラジカル重合開始剤を使用することができ、また、更に、連鎖移動剤（例えば、２−メルカプトエタノール及びドデシルメルカプタン）を使用することができる。
【００８２】
適切な溶媒の例としては、用いるモノマー、及び生成するグラフト共重合体の溶解性に応じて、任意に選択できるが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、乳酸エチル、酢酸エチル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、トルエン、キシレン等やこれらの混合物などが利用できる。また、ラジカル重合開始剤としては、２,２‘−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２,２’−アゾビス（２,４―ジメチルバレロニトリル）のようなアゾ系、ベンゾイルパーオキシドのような過酸化物系などが利用できる。
【００８３】
以下に、有機色素の部分骨格を含有するモノマー、前記グラフト共重合体の合成例をいくつか例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８４】
有機色素の部分骨格を含むモノマーの合成例
〔合成例１〕
アミノベンズイミダゾロン１４．９重量部、２−イソシアナトエチルメタクリレート２１．２重量部および酢酸エチル１５０重量部の混合溶液にジブチルスズジアセテート０．９６重量部を加え、攪拌しながら５０℃で７．５時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却し、ヘキサン１０００Ｍｌに滴下すると固体が析出した。析出した固体を、ろ過後、風乾し、ベンズイミダゾロン含有モノマー（Ａ：例示化合物Ｍ−１）２６．０重量部を得た。
【００８５】
［合成例２］
８−ヒドロキシキナルジン９５．５重量部、炭酸カリウム１２４．４重量部、および、ジメチルアセトアミド２４０Ｍｌの混合溶液を攪拌しておき９０℃に加温した。３−ブロモプロパノール１２５．１重量部をゆっくり滴下し、滴下後９０℃で６時間反応させた。反応溶液を酢酸エチルで抽出し、１０％塩酸、水道水で洗浄後、濃縮し、酢酸エチル／へキサンで再結晶することで、８−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）キナルジン４８．４重量部を得た。続いて８−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）キナルジン４５重量部、ジメチルアセトアミド２２０Ｍｌ、トリエチルアミン４１．９重量部の混合溶液を０℃で攪拌しておき、メタクリル酸４２．８重量部を滴下した。発熱がおさまった後、室温で更に１時間反応させ、反応溶液を酢酸エチルで抽出し、水道水で洗浄後、濃縮した。酢酸エチルによりカラム精製することで、油状のキナルジン含有モノマー（Ｂ：例示化合物Ｍ−３）４０．５重量部を得た。
【００８６】
［合成例３］
合成例２で得られた上記キナルジン含有モノマー（Ｂ）２２．４重量部、無水フタル酸３４．９重量部、安息香酸９５．９重量部およびハイドロキノンモノメチルエーテル０．４８重量部の混合物を１２０℃に加熱し、攪拌しながら４時間反応させた。反応溶液を炭酸カリウム水溶液で中和し、析出物をろ過、メタノールで洗浄後、風乾して黄色固体のキノフタロン含有モノマー（Ｃ：例示化合物Ｍ−６）１Ｍ−３重量部を得た。
〔合成例４〕
アミノベンズイミダゾロン１４．９重量部、２−クロロエチルメタクリレート１４．９重量部、炭素カリウム１３．８重量部、ヨウ化カリウム１６．６重量部、ジメチルアセトアミド１５０重量部の混合溶液を、攪拌しながら１００℃で３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却し、氷水１０００ｍｌ中に投入し、酢酸エチルで抽出した。濃縮することで固体を析出させた。ろ過後、風乾し、ベンズイミダゾロン含有モノマー（Ｄ）１０．２重量部を得た。
【００８７】
（グラフト共重合体の合成例）
〔合成例５〕
ジメチルスルホキシド４０．０重量部、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）３２．０重量部を窒素置換した三口フラスコに導入し、スリーワンモータにて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱し、内温を７８℃まで昇温した。
別に調整した下記モノマー溶液と開始剤溶液とを２時間かけて同時に滴下した。
（モノマー溶液）
前記合成例１で合成したモノマー（Ａ）…………………２．００重量部
メタクリル酸…………………………………………………６．００重量部
ジメチルスルホキシド………………………………………４３．３重量部
（開始剤溶液）
２,２−アゾビス（２,４―ジメチルバレロニトリル）…０．１０１重量部
（商品名：Ｖ−６５、和光純薬（株）製）
ジメチルスルホキシド………………………………………１０．０重量部
滴下後１時間攪拌し、２,２−アゾビス（２,４―ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ−６５）０．２０２重量部を添加し、さらに内温を７８℃に２時間保持し、その後加熱して９０℃に３０分間保った。次いで、反応溶液を室温まで冷却し、溶液をＨ２Ｏ ３０００重量部中に再沈、真空乾燥し、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤１）を得た。
得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２５０００であった。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｃ−Ｒ４Ａ、（株）島津製作所製）により測定した。
【００８８】
〔合成例６〕
前記合成例５において、前記合成例１で合成したモノマー（Ａ）を前記合成例２で合成したモノマー（Ｂ）に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤２）を得た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２２０００であった。
【００８９】
〔合成例７〕
前記合成例５において、前記合成例１で合成したモノマー（Ａ）を前記合成例３で合成したモノマー（Ｃ）に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤３）を得た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２３０００であった。
【００９０】
〔合成例８〕
前記合成例５において、前記合成例１で合成したモノマー（Ａ）を前記合成例４で合成したモノマー（Ｄ）に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤４）を得た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２５０００であった。
〔合成例９〕
前記合成例５において、メタクリル酸６．００重量部をメチルメタクリレート４．００重量部とメタクリル酸６．００重量部に、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）３２．０重量部を２８．０重量部に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤５）を得た。
得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２９０００であった。
【００９１】
〔合成例１０〕
前記合成例５において、メタクリル酸６．００重量部を０重量部に、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）３２．０重量部を前記製造例１で合成したマクロモノマー（ＭＭ−１）２４．０重量部と片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）１４．０重量部に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤６）を得た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２８０００であった。
【００９２】
〔合成例１１〕
前記合成例５において、メタクリル酸６．００重量部を０重量部に、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）３２．０重量部を前記製造例２で合成したマクロモノマー（ＭＭ−２）２４．０重量部と片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）１４．０重量部に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤７）を得た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、３００００であった。
【００９３】
〔合成例１２〕
前記合成例５において、メタクリル酸６．００重量部をメチルメタクリレート４．００重量部に、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）３２．０重量部を前記製造例３で合成したマクロモノマー（ＭＭ−３）３４．０重量部に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤８）を得た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２９０００であった。
【００９４】
〔合成例１３〕
前記合成例５において、メタクリル酸６．００重量部をメチルメタクリレート４．００重量部に、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）３２．０重量部を前記製造例４で合成したマクロモノマー（ＭＭ−４）３４．０重量部に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤９）を得た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、３１０００であった。
【００９５】
〔合成例１４〕
前記合成例５において、メタクリル酸２．００重量部を０重量部に、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）３２．０重量部を前記製造例１で合成したマクロモノマー（ＭＭ−１）１６．０重量部と片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）２０．０重量部に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤１０）を得た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２７０００であった。
【００９６】
〔合成例１５〕
前記合成例５において、メタクリル酸６．００重量部をメチルメタクリレート４．００重量部とメタクリル酸４．００重量部に、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）３２．０重量部を前記製造例４で合成したマクロモノマー（ＭＭ−４）３０．０重量部に代えた外は、前記合成例５と同様にして、前記グラフト共重合体の粉末（顔料分散剤１１）を得た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２５０００であった。
【００９７】
本発明の顔料分散剤は、上記グラフト共重合体のみを含んでいてもよいし、必要に応じて適宜選択したその他の成分を更に含んでいてもよい。
上記その他の成分としては、公知の分散剤が挙げられ、具体的には、ノナノアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミドおよびＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンおよびトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１，２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンおよび１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジシ等のヒドロキシ基を有するアミン、その他、ペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物、などが挙げられる。これらは、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、該市販品としては、例えばシゲノックス−１０５（商品名、ハッコールケミカル社製）などが挙げられる。
【００９８】
上記その他の成分の上記顔料分散剤における含有量としては、１〜９０重量％が好ましく、１〜７０重量％がより好ましい。
上記含有量が９０重量％を超えると、顔料分散剤としての性能が十分に発揮されないことがある。
【００９９】
また、本発明の顔料分散剤は、更に、下記一般式（４）または（５）で表されるアミン化合物を含有していてもよい。
一般式（４）
【０１００】
【化１０】

【０１０１】
上記一般式（４）において、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、水素原子、または、置換基を有していてもよいアルキル基若しくはアラルキル基を表し、これらは互いに結合して窒素原子を含む５員ないし６員の飽和環を形成してもよい。この飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ⁴³は、アルキレン基、またはエーテル結合を含むアルキレン基を示す。Ｘ⁴は、−ＣＯＮ（Ｙ⁴¹）（Ｙ⁴²）、−ＯＣＯＮ（Ｙ⁴¹）（Ｙ⁴²）、−Ｎ（Ｙ⁴³）ＣＯ（Ｙ⁴⁴）、または、−Ｎ（Ｙ⁴³）ＣＯＮ（Ｙ⁴¹）（Ｙ⁴²）を示す。Ｙ⁴¹、Ｙ⁴²、Ｙ⁴³およびＹ⁴⁴は、水素原子、または、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基若しくはアリール基を示す。
【０１０２】
【化１１】

【０１０３】
上記一般式（５）において、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、水素原子、または、置換基を有していてもよいアルキル基若しくはアラルキル基を表し、これらは互いに結合して窒素原子を含む５員ないし６員の飽和環を形成してもよい。この飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ⁵⁴およびＲ⁵⁵は、アルキレン基、またはエーテル結合を合むアルキレン基を示す。Ｚ⁵は、−ＣＯＮ（Ｙ⁵¹）−、−ＯＣＯＮ（Ｙ⁵¹）−またはＮ（Ｙ⁵²）ＣＯＮ（Ｙ⁵³）−、を示す。Ｙ⁵¹、Ｙ⁵²およびＹ⁵³は、上記一般式（４）におけるＹ⁴¹、Ｙ⁴²およびＹ⁴³と順に同義である。
【０１０４】
上記一般式（４）または（５）で表されるアミン化合物の具体例としては、ビス（２−（１−モルホリノ）エチル）テレフタルアミド、などが好適に挙げられる。
【０１０５】
また、本発明の顔料分散剤は、各種界面活性剤を含有していてもよく、該界面活性剤を含有していると分散安定性の向上に有効である。該界面活性剤としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤、などが挙げられる。
【０１０６】
――分散――
次に、図面を参照しながら本発明の顔料分散剤による顔料の分散について説明する。図４は、上記グラフト共重合体を含む顔料分散剤が、顔料粒子の表面に吸着した状態を示す概略説明図である。
【０１０７】
図４に示す通り、本発明の顔料分散剤を用いた場合、該顔料分散剤が、顔料粒子６の表面に吸着する。このとき、顔料粒子６の表面には、上記顔料分散剤における上記グラフト共重合体の幹鎖１に存在する有機色素の部分骨格を有する繰り返し単位３が吸着する。顔料粒子６は、上記グラフト共重合体における幹鎖１で覆われた状態になる。該幹鎖１からはグラフト鎖２が分岐しており、該グラフト鎖２は、顔料粒子６の表面から外側に向かって伸びており、顔料粒子６の周辺を雲が覆うかのようにして存在している。個々の顔料粒子６の表面に上記グラフト共重合体が吸着しているので、顔料粒子６同士は、互いに吸着し凝集することがなく、微細化した状態のまま、上記グラフト共重合体により均一に分散され、流動し易い状態になる。
【０１０８】
通常の顔料分散剤を着色感光性組成物に用いた場合には、該着色感光性組成物に含まれる、酸性基を有するバインダーポリマーにおける該酸性基と、上記顔料分散剤における窒素原子等とが、塩を形成したり、強い分子間力で結合したりすることが多いが、本発明の顔料分散剤の場合には、上記グラフト共重合体におけるグラフト鎖２の存在により、このような挙動を抑制する一方、分散後の安定性を向上させ、分散性向上の効果も高め得る。また、上記グラフト共重合体によると、有機顔料を分散する際、増粘を伴うことがなく、有機顔料の分散性が良好である。
【０１０９】
本発明の顔料分散剤による分散とは、二次粒子の状態で一般に存在する顔料粒子をほぐして一次粒子の状態にし、再凝集を防止することを意味する。本発明の顔料分散剤は、顔料への吸着部位と、該顔料が一次粒子の形態に分散された後での再凝集を防ぐ立体反発部位とを有するグラフト型分散剤であり、単独で使用しても十分に優れた分散効果を発揮する。
本発明の顔料分散剤による顔料の分散は、該顔料分散剤と、顔料との直接の混合により効果的に達成され、顔料以外に分散され得る粒子ができるだけ存在しない状態で行なうのが好ましい。このような状態で顔料の分散を行なうと、本発明の顔料分散剤が該顔料粒子の周囲に瞬時に吸着し、該顔料粒子が良好に分散し、良好に流動し、該顔料粒子同士の凝集が効果的に抑制される。一方、顔料粒子以外に分散され得る粒子が存在した状態で顔料の分散を行なうと、本発明の顔料分散剤が、目的とする顔料粒子の表面に吸着せず、他の粒子表面に吸着し、該顔料分散剤の顔料分散効果が損なわれることがる。したがって、例えば、感光材料等を製造する場合等において、顔料を良好に分散させた状態で該感光材料等中に含有させるには、該顔料と本発明の顔料分散剤とを早い時期に混合しておくのが好ましく、感光層用塗布液等の調製時等の遅い時期に本発明の顔料分散剤を添加・混合するのは好ましくない。
【０１１０】
本発明の顔料分散剤は、公知の顔料の分散に好適に使用することができ、後述する本発明の顔料分散組成物および着色感光性組成物に特に好適に使用することができる。
【０１１１】
《顔料分散組成物》
本発明の顔料分散物は、上記本発明の顔料分散剤と、顔料とを、有機溶剤中に分散してなる。
【０１１２】
―顔料―
上記顔料としては、有機顔料が挙げられる。該有機顔料としては、例えば、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔料、バイオレット顔料、青色顔料、緑色顔料、ブラウン顔料、黒色顔料、などが挙げられる。
【０１１３】
上記黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、などが挙げられる。
【０１１４】
上記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、などが挙げられる。
【０１１５】
上記赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、などが挙げられる。
【０１１６】
上記バイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピクメンドバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、などが挙げられる。
【０１１７】
上記青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、などが挙げられる。
【０１１８】
上記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３６、などが挙げられる。
上記ブラウン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、などが挙げられる。
上記黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、などが挙げられる。
【０１１９】
これらの顔料は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２０】
―有機溶剤―
上記有機溶剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルおよびこれらの酢酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、およびその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、などが好ましい。
【０１２１】
上記顔料の上記顔料分散組成物における含有量としては、通常５〜８０重量％であり、１０〜７０重量％が好ましい。
上記含有量が、５重量％未満であると、着色力が十分でないことがあり、８０重量％を超えると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがある。
【０１２２】
上記顔料分散剤の上記顔料分散組成物における含有量としては、上記顔料１００重量部に対し、通常、０．１〜２００重量部であり、１〜５０重量部が好ましい。
上記含有量が、０．１重量部未満であると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、２００重量部を超えると、カラーフィルター等の作製の際において、色度を得るための塗布膜の厚みの調整が困難となることがある。
【０１２３】
上記有機溶剤の上記顔料分散組成物における含有量としては、上記顔料１００重量部に対し、通常、１０〜１０００重量部であり、２０〜５００重量部が好ましい。
上記含有量が、１０重量部未満であると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、１０００重量部を超えると、貯蔵時のスペース確保が難しくなること等がある。
【０１２４】
本発明の顔料分散組成物は、例えば、以下の方法により調製することができる。
１）上記顔料と上記顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、上記有機溶剤（またはビヒクル）に添加して分散させる方法
２）上記有機溶剤（またはビヒクル）に、上記顔料と上記顔料分散剤とを別々に添加して分散させる方法
３）上記顔料と上記顔料分散剤とを予め別々に上記有機溶剤（またはビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合する方法（この場合、上記顔料分散剤を上記有機溶剤のみで分散してもよい）
４）上記有機溶剤（またはビヒクル）に上記顔料を分散した後、得られた分散体に上記顔料分散剤を添加する方法
【０１２５】
上記ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって上記顔料と結合して塗膜を固める成分（バインダ）と、これを溶解希釈する成分（上記有機溶剤）とを含む。
【０１２６】
上記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル、などの公知の分散機が挙げられる。
【０１２７】
上記顔料分散組成物を用いた着色画像の形成は、例えば、該顔料分散組成物を含む塗布液を、支持体上に塗布、乾燥して該顔料分散組成物の層を形成し、あるいは仮支持体上に形成されたこの顔料分散組成物の層を支持体上に転写し、その上に公知のポジ型またはネガ型の感光性樹脂組成物の層を形成し、露光、現像し、次いで未露光の上記感光性樹脂組成物の層と共に同じ領域の上記顔料分散組成物の層を除去する方法などに行なうことができる。
【０１２８】
《着色感光性組成物》
上記着色感光性組成物は、上記顔料分散組成物と、感光性組成物とを少なくとも含有する。
【０１２９】
―感光性組成物―
上記感光性組成物としては、例えば、特開平３−２８２４０４号公報に記載されている感光性組成物などが挙げられ、具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダとからなる感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバインダとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物、などが挙げられる。
上記感光性組成物としては、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものとが知られているが、公害防止、労働安全性等の点でアルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。
【０１３０】
―光重合性組成物―
本発明においては、上記感光性組成物の中でも光重合性組成物が特に好ましい。該光重合性組成物は、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを少なくとも含有し、さらに酸性基を有するバインダーポリマーを有するのが好ましい。
【０１３１】
――エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー――
上記エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーとしては、例えば、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されているような公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル、などが挙げられる。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【０１３２】
上記エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーの上記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、１０〜６０重量％が好ましい。
上記含有量が、１０重量％未満であると、露光時における硬化力が不足することがあり、６０重量％を超えると、他の素材の能力が発揮され難くなることがある。
【０１３３】
――光重合開始剤――
上記光重合開始剤としては、波長が約３００〜５００ｎＭに少なくとも約５０の分子吸光係数を有する化合物を少なくとも１種使用するのが好ましく、このような化合物としては、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、および特開平２−１５３３５３号公報に記載されているような、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、および４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］が好ましい。
【０１３４】
上記光重合開始剤の上記着色感光性組成物における含有量としては、着色感光性組成物の固形分に対し、０．２〜１０重量％が好ましい。
上記含有量が、０．２重量％未満であると、露光感度が低くなることがあり、１０重量％を超えると、露光感度が高くなりすぎる（制御が困難になる）ことがある。
【０１３５】
――酸性基を有するバインダーポリマー――
上記酸性基を有するバインダーポリマーは、上記顔料の分散安定性と、アルカリ現像性との両性質を付与し得るものであり、例えば、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、およびスチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料分散性に優れ、多官能モノマー、光重合開始剤との相溶性に優れ、アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、強度、軟化温度等が適当であるものが好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が好ましい。
【０１３６】
上記酸性基を有するバインダーポリマーの重量平均分子量としては、５０００〜２０００００が好ましい。
上記重量平均分子量が、５０００未満であると、塗布膜の形成上問題があることがあり、２０００００を超えると、着色感光性組成物の粘度が高くなることがある。
【０１３７】
上記酸性基を有するバインダーポリマーの上記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、２０〜８０重量％程度である。
上記含有量が、２０重量％未満であると、塗布膜の形成上問題が生ずることがあり、８０重量％を超えると、他の素材の能力が発揮され難くなることがある。
【０１３８】
上記着色感光性組成物は、例えば、上記顔料分散組成物と、上記感光性組成物とを、適宜選択した条件、手法に従って混合することにより調製することができる。
【０１３９】
上記着色感光性組成物を用いた着色画像の形成は、基本的に下記（１）〜（３）の工程により行なうことができる。
（１）上記顔料分散組成物を調製した後、これを用いて上記着色感光性組成物を調製する工程
（２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布し乾燥して、または、別の仮支持体上に塗布し乾燥して形成した層を基板上に転写して、着色感光性組成物による層を形成する工程
（３）基板上に形成された着色感光性組成物による層を露光、現像し、パターンを形成する工程
【０１４０】
液晶ディスプレイ等に用いたカラーフィルタの製造は、上記（２）および（３）の工程を繰り返し行い、２色目以降のパターンを組み合わせることにより行なうことができる。転写法によるカラーフィルタの製造方法は、例えば、特開平４−２０８９４０号公報、特開平５−７２７２４号公報、特開平５−８０５０３号公報、特開平５−１７３３２０号公報等に記載されている。
【０１４１】
上記基板としては、ガラス板や透明プラスティック板等の透明材料が一般に用いられる。上記基板と上記着色感光性組成物との密着力を向上させるために、市販の各種シランカップリング剤等を上記着色感光性組成物に添加するか、あるいはあらかじめ上記基板をカップリング処理しておいてもよい。
【０１４２】
上記着色感光性組成物の塗布液の上記基板への塗布は、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータ等の公知の塗布手段を用いて行なうことができる。
【０１４３】
上記仮支持体上に形成された上記着色感光性組成物による層を、上記基板上に転写する方法としては、常圧下または減圧下でヒートロールラミネータを用いる方法が好適に挙げられる。
【０１４４】
上記現像の際に使用される現像液の例としては、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩、炭酸水素塩、アシモニア水、４級アンモニウム塩の水溶液、等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭酸ナトリウム水溶液が特に好ましい。
【０１４５】
【実施例】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１４６】
（実施例１）
下記組成の緑色の顔料分散組成物を調製した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６…………………９．２０重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８………………４．９６重量部
合成例５の顔料分散剤１……………………………５．２５重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート…………６０．５９重量部
上記組成の緑色の顔料組成物を、モーターミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ＭＭのジルコニアビーズを用いて、周速９Ｍ／ｓで９時間分散し、緑色の顔料分散組成物を調製した。
得られた顔料分散組成物について下記の評価を行った。
（１）粘度測定：
得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計を用いてその粘度を測定し、増粘の程度を評価した。その結果を表１に示した。ここで粘度が低いことは、分散安定性、流動性が安定かつ良好であることを示す。
（２）コントラスト測定：
得られた顔料分散組成物をガラス基板上に厚さが６μＭになるように塗布し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４“サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。その結果を表１に示した。ここでコントラストが高いことは、高度に微細化され透過率、すなわち着色力が高いことを示す。
【０１４７】
（実施例２〜１１）
実施例１において、顔料分散剤１を、それぞれ顔料分散剤２〜１１に変更した以外は実施例１と同様にして顔料分散組成物を調整し同様の評価をした。結果を表１に示す。
【０１４８】
（実施例１２）
実施例６において、緑色の顔料分散組成物を下記組成の赤色の顔料分散組成物１１に代えた外は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４…………………８．２８重量部
合成例１０の顔料分散剤６………………………………２.４８重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート…………６９．２４重量部
【０１４９】
（実施例１３）
実施例７において、緑色の顔料分散組成物を下記組成の青色の顔料分散組成物に代えた外は、実施例１と同様にして青色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６………………１４．２０重量部
合成例１１の顔料分散剤７……………………………４．２６重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート…………６１．５４重量部
【０１５０】
（比較例１）
実施例１において、前記合成例５の顔料分散剤１の代わりに、前記合成例１のモノマーＡ／メタクリル酸／メチルメタクリレートの共重合体（重量比：１５／１０／７５、重量平均分子量：２５０００）を使用した外は、実施例１と同様にして緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５１】
（比較例２）
実施例１において、前記合成例５の顔料分散剤１の代わりに、前記合成例１のモノマーＡと片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）の共重合体（重量比：１５／８５、重量平均分子量：２９０００）溶液を使用した外は、実施例１と同様にして緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５２】
（比較例３）
実施例１において、前記合成例５の顔料分散剤１の代わりに、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）共重合体（重量比：１５／２０／６５、重量平均分子量：２３０００）を使用した外は、実施例１と同様にして緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５３】
（比較例４）
実施例１において、前記合成例５の顔料分散剤１の代わりに、ベンジルメタクリレート／前記製造例１で合成したマクロモノマー（ＭＭ−１）／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）共重合体（重量比：１５／４０／５５、重量平均分子量：２４０００）を使用した外は、実施例１と同様にして緑色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５４】
（実施例１４）
下記組成を混合し、カラーフィルター作製用の着色感光性組成物を調製した。
実施例１の緑色の顔料分散組成物……………………………３２.４重量部
メタクリル酸／ベンジルメタクリレート重合体……………９.０重量部
（モル比：２８／７２、重量平均分子量：３００００、
３０ｗｔ％−１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）
４−[ｐ−Ｎ,Ｎ‘―ジ（エトキシカルボニルメチル）……０．２重量部
―２,６―ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン
ハイドロキノンモノメチルエーテル…………………………０．０１重量部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート……………………６２重量部
【０１５５】
前記混合は、モーターミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ＭＭのジルコニアビーズを用いて、周速９Ｍ／ｓで９時間行った。
【０１５６】
得られたカラーフィルター作製用の着色感光性組成物について、実施例１と同様にして粘度を測定し、下記のようにしてカラーフィルタを作製し、実施例１と同様にしてコントラストを測定した。またアルカリ現像にようした時間を測定した。
即ち、ガラス基板上に前記カラーフィルター作製用の着色感光性組成物を、スピンコーターを用いて塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、約２μＭの厚みの膜を形成した。次いで、窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で現像した。得られたカラーフィルターのコントラストを実施例１と同様に測定した。また、膜が無くなるまでに要した現像時間を測定した。ここで、現像時間が短い（４０秒以下）ことは、優れたアルカリ現像適性を有することを示す。アルカリ現像適性について、下記の基準に従った評価を表１に示した。
【０１５７】
基準
○：現像に要した時間が４０秒以下
×：現像に要した時間が５０秒以上
【０１５８】
（実施例１５）
実施例１４において、実施例１の緑色の顔料分散組成物を、実施例２の緑色の顔料分散組成物に代えた外は、実施例１４と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１４と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【０１５９】
（実施例１６〜２４）
実施例１４において、実施例１の緑色の顔料分散組成物を、それぞれ実施例３〜１１の緑色の顔料分散組成物に代えた外は、実施例１４と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１４と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【０１６０】
（実施例２５、２６）
実施例１４において、実施例１の赤色の顔料分散組成物を、それぞれ実施例１２及び１３の赤色及び青色の顔料分散組成物に代えた外は、実施例１４と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１４と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【０１６１】
（比較例５）
実施例１４において、実施例１の緑色の顔料分散組成物を、比較例２の緑色の顔料分散組成物に代えた外は、実施例１４と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１４と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【０１６２】
（比較例６）
実施例１４において、実施例１の緑色の顔料分散組成物を、比較例３の緑色の顔料分散組成物に代えた外は、実施例１４と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１４と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【０１６３】
（比較例７）
実施例１４において、実施例１の緑色の顔料分散組成物を、比較例４の緑色の顔料分散組成物に代えた外は、実施例１４と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１４と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【０１６４】
【表１】

【０１６５】
備考）＊分散中に極めて高粘度となり分散ができなかった。
＊＊〇…現像に要した時間が４０ｓ以下、×…現像に要した時間が５０ｓ以上
【０１６６】
表１の結果から、本発明の顔料分散剤を含有する顔料分散組成物、及びそれを用いた着色感光性組成物は、粘度が低く、高いコントラストが得られ、アルカリ現像適性に優れることが明らかで、良好な分散性とアルカリ現像適性を両立することが可能であった。高いコントラストが得られるのは、顔料粒子が微細化された状態で分散されているためであると推測される。一方、比較例の顔料分散組成物、及びそれを用いた着色感光性組成物は、高粘度、低コントラスト、及び低アルカリ現像適性のうち少なくとも１つを示しており、良好な分散性とアルカリ現像適性を両立しうるものは存在しないことは明らかであった。
【０１６７】
【発明の効果】
本発明によると、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性に優れ、各種の顔料に使用できる汎用性を有する顔料分散剤を提供することができる。また、本発明によると、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することができる。更に、本発明によると、該顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等の基板上の多色画像形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルターの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の顔料分散剤の態様１を示す概略説明図である。
【図２】図２は本発明の顔料分散剤の態様２を示す概略説明図である。
【図３】図３は本発明の顔料分散剤の態様３を示す概略説明図である。
【図４】図４は本発明の顔料分散剤が、顔料粒子の表面に吸着した状態を示す概略説明図である。
【符号の説明】
１ 幹鎖
２ グラフト鎖
３ 有機色素の部分骨格を有する繰り返し単位
４ 幹鎖とグラフト鎖との結合部
５ 酸性基を有する繰り返し単位
６ 顔料粒子

Claims (14)

1. 幹鎖に、有機色素の部分骨格を含む繰り返し単位を有し、幹鎖及び／又はグラフト鎖に酸性基を有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散剤。
2. 有機色素の部分骨格が、ベンズイミダゾロン、キナルジン及びキノフタロンから選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の顔料分散剤。
3. 酸性基がカルボキシル基である請求項１又は２記載の顔料分散剤。
4. グラフト共重合体が、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマー由来の単位と、有機色素の部分骨格を有するモノマー由来の単位とを共重合体単位として含むものである請求項１、２又は３記載の顔料分散剤。
5. グラフト共重合体が、酸性基を有するモノマー由来の単位を共重合体単位として含む請求項４記載の顔料分散剤。
6. 重合性オリゴマーが、酸性基を有する繰り返し単位を有する請求項４または５記載の顔料分散剤。
7. 有機色素の部分骨格を有するモノマーが、下記一般式（１）
   

   

   ［一般式（１）において、Ｒ¹¹は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ¹²は単結合または炭素数１〜１０の２価の炭化水素基（該炭化水素基は、置換基を有していてもよく、分岐、あるいは環構造を形成してもよく、また途中にエーテル、エステル結合を介してもよい）を示す。またＰはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、フラバンスロン系、ピランスロン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、イソインドリン系、キノフタロン系から選ばれる１種又は２種以上の有機色素の部分骨格を示す。Ｘ¹¹は、―Ｏ―、―ＣＯ―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＣＯＮＨ―、―ＮＨＣＯ―、フェニレンを表し、Ｘ¹²は、―Ｏ―、―Ｎ（Ｒ¹³）―、―Ｎ（Ｒ¹⁴）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）―、―Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＯ―、―ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁷）―を表す（前記Ｒ¹³〜Ｒ¹⁷は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を示す）。］
   で表される化合物より選ばれる１種又は２種以上である請求項４〜６のいずれか１項記載の顔料分散剤。
8. 一般式（１）中、Ｐで示される有機色素の部分骨格が、ベンズイミダゾロン、キナルジン及びキノフタロンから選ばれる１種又は２種以上である請求項７記載の顔料分散剤。
9. グラフト共重合体が、共重合体単位として、重合性オリゴマー由来の単位を２０〜９９重量％含み、かつ、有機色素の部分骨格を有するモノマー由来の単位を１〜８０重量％を含むものである請求項４〜８のいずれか１項記載の顔料分散剤。
10. 重合性オリゴマーが、数平均分子量１０００〜２００００のものであり、かつ、末端に（メタ）アクリロイル基を有するものである請求項４〜９のいずれか１項記載の顔料分散剤。
11. グラフト共重合体の酸価が、５〜１５０Ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである請求項１〜１０のいずれか１項記載の顔料分散剤。
12. 請求項１〜１１のいずれか１項記載の顔料分散剤と顔料とを有機溶剤中に分散してなることを特徴とする顔料分散組成物。
13. 請求項１２記載の顔料分散組成物と、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤とを含有することを特徴とする着色感光性組成物。
14. 請求項１３記載の着色感光性組成物及び酸性基を有するバインダーポリマーを含有することを特徴とする着色感光性組成物。

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