JP4050531B2 - Antifouling fiber and its use - Google Patents
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Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などの粘着性汚れ物（ガムピッチ汚れ）が付着し難く、かつ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を有し、特に抄紙ワイヤーや抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機用織物の構成素材として好適な防汚性繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル、ポリフェニレンスルフィドおよびポリアミドなどの熱可塑性樹脂からなるモノフィラメントに代表される繊維は、優れた抗張力および耐熱性などを有していることから、従来より抄紙業界における抄紙ワイヤー、抄紙ドライヤーカンバスおよび抄紙プレスフェルトなどの構成素材として広く使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、抄紙工程においては、紙原料中に存在する各種填料、スライム、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などの汚れ物が、熱可塑性樹脂製繊維からなる抄紙用織物類に付着することにより、濾水効率の低下、搾水効率の低下および乾燥効率の低下などの工程上の問題を生じるばかりか、これら汚れ物が紙へ転写することによる製品紙の品位低下などが重大な問題となっていた。
【０００４】
このような問題に対処するために、フッ素系の薬剤またはポリマを添加または付与した熱可塑性樹脂製繊維が提案され、一部使用されてきたが、この方法では、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などの粘着性汚れ物（以下、ガムピッチ汚れという）の付着に対してはほとんど効果がないため、さらなる改善が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものであり、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、かつ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を有し、特に抄紙ワイヤーや抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機用織物の構成素材として好適な防汚性繊維の提供を目的とするものである。
【０００６】
すなわち、本発明の防汚性繊維の第１の発明は、モノフィラメントであって、前記モノフィラメントの少なくとも表面に炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を含有し、前記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマがポリエチレンイミンと炭素数８〜２０のアルキルイソシアネートとの付加物、またはポリビニルアルコールと炭素数８〜２０のアルキルイソシアネートとの付加物を含む組成物を含有し、下記（１）〜（１０）の布粘着テープ水中剥離法により測定した布粘着テープ剥離応力が６００ｃＮ／２．５ｃｍ以下であることを特徴とする防汚性繊維であり、第２の発明は、モノフィラメントであって、前記モノフィラメントの少なくとも表面に、カプロラクタムと、 2- アミノエチルピペラジンアジペートおよび / またはポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物の反応硬化物を含む組成物を含有し、下記（１）〜（１０）の布粘着テープ水中剥離法により測定した布粘着テープ剥離応力が６００ｃＮ／２．５ｃｍ以下であることを特徴とする防汚繊維である。
【０００７】
記
（１）厚さ１５０〜２５０μ、横巾３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルムを２枚用意し、各々のフィルムの３０ｍｍ巾の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍのフィルムを作成する。
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（一枚のフィルム）に、横巾２５ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横巾方向のセンターを合わせて長手方向に揃えて貼付する。
（３）長さ約２０ｃｍに切断した繊維試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向の両端からはみ出している前記繊維の余端を鋏で切除する。
（４）底の平坦な平バット内に硝子板（厚さ約８ｍｍ、縦約２００ｍｍ、横８０ｍｍ）を敷き、この硝子板表面が約１５ｍｍ沈む位置になるまで前記平バットに水を注ぐ。
（５）前記平バットの水中に、前記（３）で作成した繊維試料貼付フィルムを浸漬し、３０分間放置する。
（６）水中の前記繊維試料貼付フィルムを、繊維貼付面を上向き、かつ繊維面が左側になるようにしてから、横巾２５ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を水中に入れ、この布粘着テープの長手方向左端を前記繊維試料貼付フィルムの繊維面左端と合わせて、前記繊維上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記繊維面右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
（７）前記繊維貼付フィルムを裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
（８）前記繊維貼付フィルムの繊維貼付面を上向きにし、この繊維貼付フィルムを繊維貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記繊維の表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５ｃｍ、直径８．６ｃｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの長手方向に片道走行させることにより、水中で前記布粘着テープを前記繊維試料に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（９）前記剥離応力測定用試料を水中から取り出し、前記２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から繊維上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１ｃｍ剥がし、露出した繊維貼付フィルム端部を、テンシロンの上チャックにセットし、一方の繊維の貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）の端を、前記テンシロンの下チャックにセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（１０）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から２ｃｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定の繰返し１０回の平均値を布粘着テープ剥離応力とする。
【０００８】
なお、本発明の第１の発明の防汚性繊維においては、炭素数８〜２０のアルキルイソシアネートが、オクタデシルイソシアネートまたはペンタデシルイソシアネートであること、前記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマが硬化剤との反応硬化物であること、前記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマが反応している硬化剤が、ポリエポキシド化合物であることが好ましく、本発明の第２の発明の防汚性繊維においては、ポリアミド反応硬化物が、ポリアミドと、ポリエポキシド化合物およびメラミン樹脂から選ばれた１種以上の硬化剤との反応硬化物であることが好ましく、本発明の第１及び第２の発明の防汚性繊維においては、前記防汚性繊維が、飽和ポリエステル、ポリフェニレンスルフィドおよびポリアミドから選ばれた一種を５０重量％以上含有する熱可塑性樹脂性繊維であること、前記防汚性繊維を構成する飽和ポリエステルがポリエチレンテレフタレートであること、前記防汚性繊維が、抄紙機用織物の構成素材用繊維であること、前記防汚性繊維が抄紙ワイヤーまたは抄紙ドライヤーカンバスの構成素材用モノフィラメントであることが、いずれも好ましい条件であり、これらの条件の少なくとも一つの条件を満たすことによって一層優れた効果の取得を期待することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明における繊維は、天然繊維、再生繊維および合成繊維などのいかなるものであってもよいが、中でも熱可塑性樹脂製繊維が好ましい。
【００１１】
熱可塑性樹脂としては、熱可塑性を有する繊維形成性ポリマであればいかなるものでもよく、例えば、各種の芳香族、脂肪族または脂環族のジカルボン酸とグリコールとからなる各種飽和ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートおよびポリブチレン（サクシネート／アジペート）共重合体などの各種生分解性ポリマ類、ポリフェニレンスルフィド類、ナイロン６、ナイロン６６を代表とする各種ポリアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどの各種ポリオレフィン類、各種ポリスチレン類、ポリメチルメタクリレートなどのポリアクリレート類、各種ポリエーテル類、熱可塑性ポリウレタンなどの各種熱可塑性エラストマー類、およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどの各種フッ素樹脂類などを挙げることができる。これらのポリマから選ばれた一種または２種以上を、目的に応じて溶融混合または複合するなど適宜組み合わせて使用することができる。
【００１２】
これらの熱可塑性樹脂の中でも、飽和ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳという）およびポリアミドから選ばれた一種が好ましい。また、飽和ポリエステルの中ではポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）が好適である。
【００１３】
上記した各種熱可塑性樹脂は、目的に応じて公知の有機・無機の各種添加剤を含有することができ、例えば異種の熱可塑性樹脂類、各種合成・重合触媒残渣、各種抗酸化剤、耐光剤、難燃剤、ヨウ化銅、ヨウ化カリウムなどの老化防止剤、酸化チタン、酸化珪素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ素、炭化ケイ素、硫酸バリウム、クレイ、タルク、カオリン、カーボンブラックなどの無機粒子・顔料類、フタロシアニン金属系、コバルト青などの各種有機顔料、ステアリン酸金属塩類、エチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸、メタ珪酸カルシウム、含水珪酸マグネシウム、アミノシラン、メラミンシアヌレート、アイオノマー類、金属イオン封鎖剤、包接化合物、着色防止剤、帯電防止剤、ワックス類、シリコーンオイル、各種界面活性剤、各種強化繊維類、および熱可塑性樹脂が飽和ポリエステルの場合には耐加水分解性を改善するための各種カルボジイミド化合物、各種エポキシ化合物および各種オキサゾリン化合物などを含有することができる。
【００１４】
本発明の繊維の形態は、マルチフィラメント、短繊維、綿状、モノフィラメントおよびそれらを撚糸したものなどのいかなるものであってもよく、何等限定されるものではないが、繊維の用途が抄紙ワイヤーおよび抄紙ドライヤーカンバスおよび抄紙プレスフェルト基布などの抄紙機用織物等の工業用織物の構成素材用である場合には、モノフィラメントであることが特に好ましい。
【００１５】
本発明におけるモノフィラメントは、一本の単糸からなる連続糸であり、一本で使用される他に、この一本の単糸からなる連続糸を複数本組合せたもの、さらには複数本組合せた単糸を撚り合わせたものなどを含むものである。
【００１６】
また、本発明における繊維の断面形状は任意であり、例えば丸、楕円、３角、Ｔ、Ｙ、Ｈ、＋、５葉，６葉，７葉，８葉などの多葉形状、正方形、長方形、菱形、繭型および馬蹄型などを挙げることができ、また、これらの形状を一部変更したものであってもよい。さらには、これら各種断面形状の繊維を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１７】
本発明における繊維がモノフィラメントで在る場合における断面の直径は、用途によって適宜選択することができるが、０．０１〜３ｍｍの範囲が最もよく使用される。
【００１８】
本発明における繊維の構造としては、単一構造の他に、芯鞘複合構造、海成分または島成分として配した海島複合構造およびバイメタル状に組み合わされた複合構造および中空構造などであってもよい。
【００１９】
本発明における繊維必要強度は、用途により異なるが、概ね１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明の防汚性繊維は、下記（１）〜（１０）の布粘着テープ水中剥離法により測定した布粘着テープ剥離応力が６００ｃＮ／２．５ｃｍ以下、特に５００ｃＮ／２．５ｃｍ以下であることが、木材ピッチおよび回収ダンボール古紙原料に付着していたガムテープ粘着糊などのガムピッチ汚れが付着し難く、かつ付着したガムピッチ汚れを洗浄しやすいなどの優れた防汚性を有するための重要な要件である。
【００２１】
記
（１）厚さ１５０〜２５０μ、横巾３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルムを２枚用意し、各々のフィルムの３０ｍｍ巾の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍのフィルムを作成する。
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（一枚のフィルム）に、横巾２５ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横巾方向のセンターを合わせて長手方向に揃えて貼付する。
（３）長さ約２０ｃｍに切断した繊維試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向の両端からはみ出している前記繊維の余端を鋏で切除する。
（４）底の平坦な平バット内に硝子板（厚さ約８ｍｍ、縦約２００ｍｍ、横８０ｍｍ）を敷き、この硝子板表面が約１５ｍｍ沈む位置になるまで前記平バットに水を注ぐ。
（５）前記平バットの水中に、前記（３）で作成した繊維試料貼付フィルムを浸漬し、３０分間放置する。
（６）水中の前記繊維試料貼付フィルムを、繊維貼付面を上向き、かつ繊維面が左側になるようにしてから、横巾２５ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を水中に入れ、この布粘着テープの長手方向左端を前記繊維試料貼付フィルムの繊維面左端と合わせて、前記繊維上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記繊維面右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
（７）前記繊維貼付フィルムを裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
（８）前記繊維貼付フィルムの繊維貼付面を上向きにし、この繊維貼付フィルムを繊維貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記繊維の表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５ｃｍ、直径８．６ｃｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの長手方向に片道走行させることにより、水中で前記布粘着テープを前記繊維試料に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（９）前記剥離応力測定用試料を水中から取り出し、前記２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から繊維上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１ｃｍ剥がし、露出した繊維貼付フィルム端部を、テンシロンの上チャックにセットし、一方の繊維の貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）の端を、前記テンシロンの下チャックにセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（１０）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から２ｃｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定の繰返し１０回の平均値を布粘着テープ剥離応力とする。
【００２２】
なお、上記した水中布粘着テープ剥離法で布粘着テープ剥離応力を測定することにより、モノフィラメント等の繊維をを織物に加工することなく、対象とするモノフィラメントを構成素材とする抄紙機用織物などのガムピッチ汚れに対する防汚性を定量的に評価することが可能である。
【００２３】
本発明の防汚性繊維は、上記の優れた防汚性を生かして、主として抄紙ワイヤーや抄紙ドライヤーカンバスなどの抄紙機用織物の構成素材として使用される。
【００２４】
すなわち、抄紙原料には、フレッシュパルプ以外に、回収段ボール古紙が多量に混合される場合が多く、この回収段ボール古紙には、いわゆるガムテープが貼付されているために、回収段ボール古紙を混合した原料パルプ水性液は、粘着性の強いガムテープ糊が混入したものとなる。そのために、例えば紙の漉き上げ工程で原料パルプ水性液に曝される抄紙ワイヤー表面には、操業中にガムピッチ汚れが付着蓄積し、漉き揚げた紙の均一性阻害および紙へのガムピッチ汚れの付着などのトラブルが発生する。したがって、抄紙機用織物を構成するモノフィラメントを代表とする繊維には、ガムピッチ汚れに対する優れた防汚性が必要とされていたのが実情であった。しかるに、上記した水中布粘着テープ剥離法で測定したガムテープ剥離応力が６００ｃＮ／２．５ｃｍ以下、特に好ましくは５００ｃＮ／２．５ｃｍ以下である繊維は、従来の繊維に比較して、ガムピッチ汚れに対する優れた防汚性を発現することができるのである。
【００２５】
本発明の上記した水中布粘着テープ剥離法で測定したガムテープ剥離応力が６００ｃＮ／２．５ｃｍ以下の繊維は、少なくとも繊維の表面に、ガムテープの粘着性を抑制する薬剤または樹脂を含有させることによって得ることができ、例えば次のような形態を好ましく挙げることができる。
【００２６】
本発明の防汚性繊維は、少なくとも繊維の表面に、炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を含有することが、ガムピッチ汚れに対する一層優れた防汚性を具備するものとなるため好適である。
【００２７】
本発明の防汚性繊維が、少なくとも繊維の表面に含有するところの炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物における、炭素数８〜２０のアルキル基としては、例えばオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基およびエイコシル基などを挙げることができ、これらの中でも炭素数が１５以上のアルキル基が一層優れた対ガムピッチ防汚性が得られるため好ましい。また、炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するところのポリマの主鎖を構成するポリマとしては、例えばポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアルキルアクリレート類、ポリオレフィン類、ポリエステル類などを挙げることができるが、中でもポリエチレンイミンおよびポリビニルアルコールが好ましい。
【００２８】
上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマとしては、ポリエチレンイミンと炭素数８〜２０のアルキルイソシアネートとの付加物（以下、ＰＥＩ−ＡＬＫＩという）またはポリビニルアルコールと炭素数８〜２０のアルキルイソシアネートとの付加物（以下、ＰＶＡ−ＡＬＫＩという）が、更に防汚性が優れたものとなるため一層好適である。
【００２９】
また、上記ＰＥＩ−ＡＬＫＩまたはＰＥＩ−ＡＬＫＩにおける炭素数８〜２０のアルキルイソシアネートとしては、オクタデシルイソシアネートまたはペンタデシルイソシアネートが、更に防汚性が優れたものとなるため一層好適である。
【００３０】
本発明におけるＰＥＩ−ＡＬＫＩまたはＰＶＡ−ＡＬＫＩは、公知の方法によりポリエチレンイミンまたはポリビニルアアルコールに炭素数８〜２０のアルキルイソシアネートを付加反応させることにより得ることができる。
【００３１】
この場合におけるポリエチレンイミンのイミン基またはポリビニルアルコールの水酸基への炭素数８〜２０のアルキルイソシアネートの付加反応率としては、イミン基または水酸基の４０〜１００％がアルキルイソシアネートと反応したものが使用できる。
【００３２】
上記ＰＥＩ−ＡＬＫＩまたはＰＶＡ−ＡＬＫＩの付加反応率が高いほど、得られる繊維の防汚性が優れたものとなるが、反面、表面活性の低いポリオレフィン類、フッ素樹脂類およびポリエステル類からなる繊維表面に上記付加物を含有させた場合には、繊維と付加物との密着性が低下する傾向が認められるため、付加物の付加反応率としては５０％〜８０％のものが好ましい。
【００３３】
また、ポリエチレンイミンとオクタデシルイソシアネートとの付加物（以下、ＰＥＩ−ＯＤＩという）については、“エポミン”ＲＰ−２０（（株）日本触媒製品）、“エポミン”ＲＰ−１０Ｗ（水性液）（（株）日本触媒製品）として市販されており、これらを購入して使用することができる。
【００３４】
さらに、ポリビニルアルコールとペンタデシルイソシアネートとの付加物（以下、ＰＶＡ−ＰＤＩという）については、“アシオレジン”ＲＡ−９５（アシオ産業（株）製品）として市販されており、これらを購入して使用することができる。
【００３５】
本発明において、少なくとも繊維の表面に炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を含有させる方法としては、炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を繊維の表面を構成する熱可塑性樹脂へ添加して溶融紡糸する方法、および炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を溶融紡糸して得られた繊維の表面に付与する方法などが挙げられるが、繊維の表面に炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を付与する方法が、ガムピッチに対する防汚性が一層優れた繊維が得られることから好ましい。
【００３６】
本発明の防汚性繊維が、繊維表面に炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を付与することにより構成される場合において、前記組成物は、炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマ単独からなるものでもよいが、炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマと硬化剤類との反応硬化物、各種ポリマ類および各種界面活性剤類などから選ばれた少なくとも１種を含む組成物であることが、耐薬品性、繊維への付着均一性、密着性、耐久性およびガムピッチに対する防汚性のバランスが優れた繊維が得られるため好適である。
【００３７】
上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物が硬化剤との反応硬化物である場合の硬化剤類としては、例えばポリグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルおよびポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなどのポリエポキシド化合物類、ポリカルボジイミド化合物類、ポリオキサゾリン化合物類、ブロックドポリイソシアネート化合物類などを挙げることができるが、これに限定されるものではない。これらの架橋剤の中でもポリエポキシド化合物が好ましく、炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の原料混合物を水性液として付与する場合には、例えばポリグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルおよびポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなどの水溶性を有するポリエポキシド化合物であることが好ましい。
【００３８】
上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含むむ組成物がさらに含有することのできる各種ポリマ類としては、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポエチレンイミン、ポリビニルピロリドンおよびポリメチルメタアクリレートなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の原料混合物を水性液として付与する場合には、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポエチレンイミンおよびポリビニルピロリドンなどの水溶性を有するポリマであることが好ましい。
【００３９】
上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の原料混合物を水性液として付与する場合には、公知のノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤を添加することにより水性液を調合することができる。
【００４０】
本発明の炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を少なくとも表面に含有する繊維の製造方法としては、製造工程における繊維や、できあがった繊維に上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の原料混合物をトルエン、キシレンなどの有機溶剤に溶解させて繊維に溶液を付与する方法および水性液を付与する方法のいずれでもよいが、工業的には水性液を付与する方法が、安全性・操業性の面から好ましく、繊維製造工程の任意の段階で、炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の原料混合物水性液をモノフィラメントに付与し、熱処理することによって行うことができる。
【００４１】
例えば、繊維が熱可塑性樹脂製である場合には、上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の原料混合物を未延伸段階、多段延伸持の延伸と延伸の間、延伸後およびヒートセット後など任意の段階で付与し熱処理を行うことができる。
【００４２】
上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の原料混合物を付与した後の熱処理硬化は、付与が未延伸段階〜ヒートセット前に行われる場合には、付与に続く延伸またはヒートセットにおける加熱によって行うことができ、付与がヒートセットの後に行われる場合には、８０℃〜２８０℃の温度で１秒〜１０分間定長下での熱処理で行うことができる。
【００４３】
また、繊維への油剤の付与は、炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の付与前、付与後もしくは付与前後の両方に通常の方法で行うことができる。
【００４４】
さらに、上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を含む組成物を付与することなく巻き取った繊維に、後工程で炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の原料混合物を付与し熱処理硬化することもできる。
【００４５】
なお、上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の原料混合物の付与を、水性液に換えて有機溶媒の溶液で行う場合には、付与および熱処理工程に公知の防爆装置を適用して行うことができる。
【００４６】
本発明の繊維における、上記炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物の含有量または付与量は任意であるが、熱処理硬化後の含有量または付与量として０．００１〜１重量％の範囲が好ましく、０．００３〜０．５重量％の範囲が更に好ましい。含有量または付与量の測定は、組成物を付与した繊維と組成物を含有または付与しないこと以外は組成物を含有または付与した繊維と同一条件で製造した繊維との同一長さにおける重量の差から求めることができる。
【００４７】
本発明の上記した水中布粘着テープ剥離法で測定したガムテープ剥離応力が６００ｃＮ／２．５ｃｍ以下の繊維は、少なくとも繊維の表面に、ガムテープの粘着性を抑制する薬剤または樹脂を含有させることによって得ることができ、前記した、少なくとも繊維の表面に、炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を含有する繊維の形態とは別の好ましい形態として、繊維の少なくとも表面に、ポリアミド反応硬化物を含む組成物を含有する繊維を挙げることができる。
【００４８】
上記したポリアミド反応硬化物を含む組成物におけるポリアミド反応硬化物とは、各種ポリアミドが化学的に架橋反応して硬化した硬化物のことである。
【００４９】
ポリアミド反応硬化物におけるポリアミドの種類は、その分子の繰り返し単位中に１個以上のアミド基を有するポリマであればいずれでもよく、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、1ナイロン４６、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６１２、メトキシメチル化ポリアミド、ナイロン６／６６共重合体、ポリアルキレンポリアミドとジシアンジアミドとの重縮合物、およびε-カプロラクタムやω-ラウロラクタムなどのラクタム類と、2-アミノエチルピペラジンアジペートおよび/またはポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
これらのポリアミドの中では、水溶性を有するポリアミドを採用するのが本発明の繊維の製造が容易であることから好適である。
【００５１】
水溶性を有するポリアミドとしては、例えばポリアルキレンポリアミドとジシアンジアミドとの重縮合物、およびε-カプロラクタムやω-ラウロラクタムなどのラクタム類と、2-アミノエチルピペラジンアジペートおよび/またはポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物などを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００５２】
また、これらのポリアミドの中でも、カプロラクタムと、2-アミノエチルピペラジンアジペートおよび/またはポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物を採用するのが更に好ましい。
【００５３】
上記カプロラクタムと、2-アミノエチルピペラジンアジペートおよび/またはポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物は、良好な水溶性を有するものである。
【００５４】
なお、水溶性ポリアミドを繊維に付与する公知例としては、特開昭５９−７８２３９号公報および特開２００１−１９７６３号公報が存在するが、これらはいずれも繊維の制電性、吸汗性または接着性の改善を目的とするものであり、本発明の繊維におけるガムピッチ汚れに対する防汚性の改良については何ら言及するものではなく、本発明とは発明の目的、構成および効果を全く異にするものである。
【００５５】
本発明の繊維においては、特に、上記したカプロラクタムと、2-アミノエチルピペラジンアジペートおよび/またはポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物に代表されるポリアミドの反応硬化物を含む組成物を、繊維の少なくとも表面に含有することによって、優れた対ガムピッチ防汚性を発現することができる。そして本発明の繊維は、繊維の少なくとも表面に、ポリアミドの反応硬化物を含む組成物を含有することによって、対ガムピッチ防汚性が優れるばかりでなく、水との親和性にも優れたものとなり、例えばパルプ水スラリーから湿紙を漉き揚げる織物である抄紙ワイヤーの構成糸などの水と接触する用途に好適なものである。
【００５６】
本発明において、少なくとも繊維の表面にポリアミドの反応硬化物を含む組成物を含有させる方法としては、添加・付与いずれでよいが、繊維の表面にポリアミドの反応硬化物こを含む組成物を付与する方法が、ガムピッチに対する防汚性が一層優れた繊維が得られることから好ましい。
【００５７】
本発明の防汚性繊維が、繊維表面にポリアミドの反応硬化物を含む組成物を付与することにより構成される場合において、前記組成物は、ポリアミドの反応硬化物単独からなるものでもよいが、各種ポリマ類および各種界面活性剤類などから選ばれた少なくとも１種を含む組成物であることが、耐薬品性、繊維への付着均一性、密着性およびガムピッチに対する防汚性のバランスが優れた繊維が得られるため好適である。
【００５８】
本発明の繊維が含有する組成物が含む、特に好ましいポリアミドの反応硬化物におけるポリアミドであるところの、カプロラクタムと、2-アミノエチルピペラジンアジペートおよび/またはポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物は、例えば、市販品としてＡＱ−ナイロン Ａ−７０、Ａ−９０（カプロラクタムと2-アミノエチルピペラジンアジペートとの共重縮合物（東レ（株）製品））、ＡＱ−ナイロン Ｐ−７０（カプロラクタムとポリエチレングリコールジアンモニウムアジペート共重縮合物（東レ（株）製品））、およびＡＱ−ナイロン Ｔ−７０（カプロラクタムと2-アミノエチルピペラジンアジペートおよびポリエチレングリコールジアンモニウムアジペート共重縮合物（東レ（株）製品））が知られておりこれを使用することができる。
【００５９】
また、前記したＡＱナイロン類が水溶液としても市販されている他に、水溶液状のポリアミドの市販品としては、トレジン（登録商標）ＦＳ−３５０、ＦＳ−５００（帝国化学産業（株）製品）、Ｓｕｍｉｔｅｘ（登録商標）Ｒｅｓｉｎ ＡＲ−１（住友化学（株）製品）などがある。
【００６０】
本発明の繊維が少なくとも表面に含有するポリアミドの反応硬化物はポリアミドと硬化剤との反応硬化物である。
【００６１】
硬化剤としては、ポリアミドとと反応する化合物で有れば限定はなく、例えば、ポリエポキシド化合物、メラミン樹脂、ユリア樹脂、フェノール樹脂、レゾルシン樹脂、ブロックドポリイソシアネート化合物、および有機酸類なとどを挙げることができる。
【００６２】
これらの中でも、ポリエポキシド化合物およびメラミン樹脂から選ばれた１種以上であることがより好ましい。
【００６３】
ポリエポキシド化合物は、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物であればいずれでもよいが、カプロラクタムと上記2-アミノエチルピペラジンアジペートおよび/またはポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物を含む組成物を水性液として繊維に付与することが好ましいことから、このポリエポキシ化合物としても、水との親和性の良好なものが好ましく、例えばソルビトールポリグリシジルエーテル（市販品としては、例えばデナコール（登録商標）ＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工業（株）製品））、グリセロールポリグリシジルエーテル（市販品としては、例えばデナコール（登録商標）ＥＸ−３１３（ナガセ化成工業（株）製品））、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（市販品としては、例えばデナコール（登録商標）ＥＸ−５１２またはＥＸ−５２１（ナガセ化成工業（株）製品））、およびジグリセロールポリグリシジルエーテル（市販品としては、例えばデナコール（登録商標）ＥＸ−４２１（ナガセ化成工業（株）製品））などを挙げることができる。
【００６４】
また、メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの重縮合物であり、一般にはメラミンとともに尿素を共重縮合したもので、更にはメタノールで一部をエーテル化せしめたものであってもよい。このメラミン樹脂としては、水溶液の形態のものが好ましく、市販品としては、例えばＳｕｍｉｔｅｘ（登録商標）Ｒｅｓｉｎ Ｍ−３（住友化学工業（株）製品）、Ｓｕｍｉｔｅｘ（登録商標）Ｒｅｓｉｎ Ｍ−５Ｓ（住友化学工業（株）製品）およびＳｕｍｉｔｅｘ（登録商標）Ｒｅｓｉｎ ＭＣ（住友化学工業（株）製品）などが挙げられる。
【００６５】
本発明の繊維の少なくとも表面に上記組成物を含有する繊維の製造は、繊維素材が熱可塑性ポリマである場合には、ポリアミドと硬化剤とを含む組成物を繊維製造時にポリマに溶融混練して行う方法、またはポリアミドと硬化剤および必要に応じて公知の界面活性剤等とを含む組成物を水や各種有機溶剤の溶液・エマルジョンとして繊維に含浸、コーティング、スプレーする方法などにより行うことができる。
【００６６】
特に、ポリアミドが水溶性である場合には、ポリアミドと水溶性硬化剤および必要に応じて公知の界面活性剤等とを含む組成物を、水溶液として繊維に含浸、スプレー、コーティングなどの方法で付与し、エアーワイパー、バキュームワイパー、プレスなどによって付与量を調整した後、８０℃〜２５０℃の温度で１秒〜１０分間定長下で熱処理することで反応硬化する方法が好ましい。また、コーティング前に公知の各種界面活性剤類をあらかじめ付与した繊維に、ポリアミドと硬化剤等を含む組成物を付与する方法を採用すると、該組成物を繊維表面に効率よく均一に含有させることができるため好ましい。
【００６７】
繊維に含浸またはコーティングする場合における、上記組成物の水溶液濃度は任意に設計できるが、０．００１〜１重量％の濃度範囲が好ましく、０．００３〜０．５重量％の濃度範囲が更に好ましい。
【００６８】
本発明の繊維における、上記組成物の含有量または付与量は任意であるが、熱処理後の含有量または付与量として０．００１〜１重量％の範囲が好ましく、０．００３〜０．５重量％の範囲が更に好ましい。含有量または付与量の測定は、組成物を付与した繊維と組成物を含有または付与しないこと以外は組成物を付与した繊維と同一条件で製造した繊維との同一長さにおける重量の差から求めることができる。
【００６９】
本発明の防汚性繊維は、優れた防汚性を有しており種々の用途に使用することができるものであるが、卓越したガムピッチ汚れに対する防汚性を有するものであることから、パルプの漉き上げ工程で使用される織物である抄紙ワイヤー、漉き揚げたパルプを搾水する工程で使用される抄紙プレスフェルトの基布織物および搾水した湿紙やコーティング紙などを乾燥する工程で使用される織物である抄紙ドライヤーカンバスなどの各種抄紙機用織物の構成素材用として好適であり、特に本発明の防汚性繊維をモノフィラメントの形態で抄紙ワイヤーおよび抄紙ドライヤーカンバスの構成素材として好適に使用することができる。
【００７０】
かくして提供される本発明の防汚性繊維は、従来にない卓越したガムピッチ汚れに対する防汚性を有するものであり、産業上の利用価値が大なるものである。
【００７１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
［実施例１］
ＰＥＩ−ＯＤＩを含有する水性処理液を調合した。
【００７２】
＜ＰＥＩ−ＯＤＩを含有する水性処理液の調合＞
ＰＥＩ−ＯＤＩを約１２％含有する水性液である“エポミン”ＲＰ−１０Ｗ（（株）日本触媒製品）２００重量部、ソルビトールポリグリシジルエーテルである“デナコール”ＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工業（株）製品）８重量部および蒸留水３７９２重量部を、撹拌装置付きの混合槽に入れ、撹拌混合することにより、ＰＥＩ−ＯＤＩを０．６重量％含有する水性処理液を得た。
【００７３】
そして、上記の水性処理液を、モノフィラメント製造装置のヒートセットゾーンの直後に設けたディップ槽に仕込んだ。
【００７４】
公知の方法で溶融紡糸・延伸・熱セットし、熱セットゾーンから出た直径０．１８ｍｍの抄紙ワイヤー用および抄紙ドライヤーカンバス用ＰＥＴモノフィラメントを、上記のＰＥＩ−ＯＤＩ含有水性処理液が入ったディップ槽に導入することにより、モノフィラメントに上記水性処理液を付与した。次いで、ディップ槽から出たモノフィラメントに付着した過剰な水性処理液をエアーワイパーで除去した後、該モノフィラメントを加熱炉内に導入し１５０℃で６秒間熱処理し巻き取ることにより、ＰＥＩ−ＯＤＩを含む組成物をモノフィラメント表面に約０．０２重量部含有するＰＥＴモノフィラメントを得た。
【００７５】
このようにして得られたＰＥＩ−ＯＤＩを含む組成物を表面に含有するＰＥＴモノフィラメントについて、布粘着テープ水中剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、４９１ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００７６】
［比較実施例１］
実施例１において、ＰＥＩ−ＯＤＩ含有水性処理液の付与を省略した以外は、同様にして得られたＰＥＴモノフィラメントについて、実施例１と同様に布粘着テープ水中剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、１４０２ｃＮ／２．５ｃｍと、実施例１に比較してはるかに高く、ガムピッチ汚れに対する防汚性の劣るものであった。
【００７７】
［実施例２］
実施例１において、ＰＥＴをＰＰＳに変更し、直径０．１８ｍｍの抄紙ワイヤー用および抄紙ドライヤーカンバス用ＰＰＳモノフィラメントとした以外は、実施例１と同様にＰＥＩ−ＯＤＩ含有水性処理液を付与することにより得られたＰＥＩ−ＯＤＩを含む組成物を表面に含有するＰＰＳモノフィラメントについて、上記と同様に布粘着テープ水中剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、４７９ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００７８】
［実施例３］
実施例１において、ＰＥＴをナイロン６に変更し、直径０．１８ｍｍの抄紙ワイヤー用ナイロン６モノフィラメントとした以外は、実施例１と同様にＰＥＩ−ＯＤＩ含有水性処理液を付与することにより得られたＰＥＩ−ＯＤＩを表面に含むナイロン６モノフィラメントについて、上記と同様に布粘着テープ水中剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、４８５ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００７９】
［比較実施例２］
実施例２において、ＰＥＩ−ＯＤＩ含有水性処理液の付与を省略した以外は、同様にして得られたＰＰＳモノフィラメントについて、実施例１と同様に布粘着テープ水中剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、１３４９ｃＮ／２．５ｃｍと、実施例２に比較してはるかに高く、ガムピッチ汚れに対する防汚性の劣るものであった。
【００８０】
［比較実施例３］
実施例３において、ＰＥＩ−ＯＤＩ含有水性処理液の付与を省略した以外は、同様にして得られたナイロン６モノフィラメントについて、実施例１と同様に布粘着テープ水中剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、９８４ｃＮ／２．５ｃｍと、実施例３に比較してはるかに高く、ガムピッチ汚れに対する防汚性の劣るものであった。
【００８１】
［実施例４］
次に示す組成のＰＶＡ−ＰＤＩを含有するトルエン溶液を調合した。
【００８２】
＜ＰＶＡ−ＰＤＩを含有するトルエン溶液の調合＞
ＰＶＡ−ＰＤＩである“アシオレジン”ＲＡ−９５（アシオ産業（株）製品）２４重量部、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルである“デナコール”ＥＸ−４１１（ナガセ化成工業（株）製品）８重量部およびトルエン３９６８重量部を、防爆型攪拌装置付き溶解槽に入れ、撹拌混合することにより、ＰＶＡ−ＰＤＩを０．６重量％含有するトルエン溶液を得た。
【００８３】
実施例１において、ＰＥＩ−ＯＤＩを含有する水性処理液に代えて、上記のＰＶＡ−ＰＤＩを含有するトルエン溶液を使用し、巻き取る前の１５０℃、６秒間の熱処理を防爆型加熱炉で行った以外は、同様にして得られたＰＶＡ−ＰＤＩを表面に含む直径０．１８ｍｍの抄紙ワイヤー用および抄紙ドライヤーカンバス用ＰＥＴモノフィラメントについて、上記と同様に布粘着テープ水中剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果５４７ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００８４】
実施例１〜４および比較実施例１〜３の結果から、本発明の炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を少なくとも表面に含有する防汚性繊維は、卓越したガムピッチ汚れに対する防汚性を有し、特にガムピッチ汚れが付着蓄積し易い抄紙ワイヤーおよび抄紙ドライヤーカンバスの構成素材として有用なものであることがわかる。
【００８５】
［実施例５］
水溶性ポリアミドであるカプロラクタムと2-アミノエチルピペラジンアジペートとの重縮合物を含む組成物を含有する水性処理液（以下、処理液［Ａ］という）を次の方法で調合した。
＜処理液［Ａ］の調合＞
カプロラクタムと2-アミノエチルピペラジンアジペートとの重縮合物ペレットであるＡＱナイロン Ａ−７０（東レ（株）製品）０．５重量部と、蒸留水９９．４重量部とを攪拌機付き溶解槽に仕込み、２５℃で３時間攪拌してＡＱナイロン Ａ−９０水溶液を得た。次いで、硬化剤としてソルビトールポリグリシジルエーテルである“デナコール”（登録商標）ＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工業（株）製品）０．１重量部を、上記したＡＱナイロン Ａ−７０水溶液中に投入し、２５℃で３０分間攪拌することにより、ポリアミドであるカプロラクタムと2-アミノエチルピペラジンアジペートとの重縮合物を含む組成物を含有する処理液［Ａ］を得た。
【００８６】
上記した処理液［Ａ］を、公知の溶融紡糸法モノフィラメント製造装置のヒートセットゾーンの直前に設けたディップ槽に仕込んだ。
【００８７】
公知の方法で溶融重縮合し、更に固相重合することにより製造した〔η〕１．０５のＰＥＴチップを使用して、公知の方法で溶融紡糸・延伸し、延伸ゾーンから出たＰＥＴモノフィラメントを、上記の処理液［Ａ］が入ったディップ槽に導入することにより、ＰＥＴモノフィラメントに上記処理液［Ａ］を付与した。次いで、ディップ槽から出たモノフィラメントに付着した過剰な処理液をエアーワイパーで除去した後、このモノフィラメントをヒートセットゾーンに導入し、２４０℃で１．６秒間熱処理して、ポリアミドの反応硬化とモノフィラメントのヒートセットを同時に行い、続いて定法により油剤を付与しボビンに巻き取ることにより、ポリアミド反応硬化物を含む組成物をモノフィラメントの表面に約０．０２重量％含有する直径約０．１８ｍｍの抄紙ワイヤー用および抄紙ドライヤーカンバス用ＰＥＴモノフィラメントを得た。
【００８８】
このようにして得られたＰＥＴモノフィラメントについて、上記布粘着テープ水中貼付剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、１１６ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００８９】
［実施例６］
実施例５における処理液［Ａ］が含有するポリアミドを、カプロラクタムとポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物ペレットであるＡＱナイロン Ｐ−７０（東レ（株）製品）に変更して調合した処理液（以下、処理液［Ｂ］という）を使用した以外は、実施例１と同様に行って、ポリアミド反応硬化物を含む組成物をモノフィラメントの表面に約０．０２重量％含有する直径約０．１８ｍｍのＰＥＴモノフィラメントを得た。
【００９０】
このようにして得られた抄紙ワイヤー用および抄紙ドライヤーカンバス用ＰＥＴモノフィラメントについて、上記布粘着テープ水中貼付剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、１０１ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００９１】
［実施例７］
実施例５における処理液［Ａ］が含有するポリアミドを、カプロラクタムと2-アミノエチルピペラジンアジペートおよび（ａ２）ポリエチレングリコールジアンモニウムアジペートとの重縮合物ペレットであるＡＱナイロン Ｔ−７０（東レ（株）製品）に変更して調合した処理液（処理液［Ｃ］）を使用した以外は、実施例５と同様に行って、ポリアミド反応硬化物を含む組成物をモノフィラメントの表面に約０．０２重量％含有する直径約０．１８ｍｍの抄紙ワイヤー用および抄紙ドライヤーカンバス用ＰＥＴモノフィラメントを得た。
【００９２】
このようにして得られたＰＥＴモノフィラメントについて、上記布粘着テープ水中貼付剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、１０９ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００９３】
［実施例８］
実施例６における処理液［Ｂ］が含有する硬化剤のソルビトールポリグリシジルエーテルをメラミン樹脂であるＳｕｍｉｔｅｘ（登録商標）Ｒｅｓｉｎ Ｍ−３（住友化学工業（株）製品，８０重量％水溶液）０．２重量部に変更して調合した処理液（処理液［Ｄ］）を使用した以外は、実施例６と同様に行って、ポリアミド反応硬化物を含む組成物をモノフィラメントの表面に約０．０２重量％含有する直径約０．１８ｍｍのＰＥＴモノフィラメントを得た。
【００９４】
このようにして得られたＰＥＴモノフィラメントについて、上記布粘着テープ水中貼付剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、１０４ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００９５】
［実施例９］
実施例６において、ＰＥＴモノフィラメントをＰＰＳモノフィラメントに変更し、直径０．１８ｍｍの抄紙ワイヤー用および抄紙ドライヤーカンバス用ＰＰＳモノフィラメントとした以外は、実施例６と同様に行って得たポリアミド反応硬化物を含む組成物をモノフィラメントの表面に約０．０２重量％含有するＰＰＳモノフィラメントについて上記布粘着テープ水中貼付剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、１０３ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００９６】
［実施例１０］
実施例６において、ＰＥＴをナイロン６に変更し、直径０．１８ｍｍの抄紙ワイヤー用ナイロン６モノフィラメントとした以外は、実施例６と同様に行って得たポリアミド反応硬化物を含む組成物をモノフィラメントの表面に約０．０２重量％含有するナイロン６製モノフィラメントについて布粘着テープ水中貼付剥離法による布粘着テープ剥離応力を測定した結果、１００ｃＮ／２．５ｃｍであり、ガムピッチ汚れに対する防汚性の優れたものであった。
【００９７】
実施例５〜１０および比較実施例１〜３の結果から、本発明の炭素数８〜２０のアルキル基を側鎖に有するポリマを含む組成物を少なくとも表面に含有する防汚性繊維は、卓越したガムピッチ汚れに対する防汚性を有し、特にガムピッチ汚れが付着蓄積し易い抄紙ワイヤーおよび抄紙ドライヤーカンバスの構成素材として有用なものであることがわかる。
【００９８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の防汚性モノフィラメントは、卓越したガムピッチ汚れに対する防汚性を有するものであることから、パルプの漉き上げ工程で使用される織物抄紙ワイヤー、漉き揚げたパルプを搾水する工程で使用される抄紙プレスフェルト基布および搾水した湿紙やコーティング紙などを乾燥する抄紙ドライヤーカンバスなどの各種抄紙機用織物の構成素材用として有用であり、特に抄紙ワイヤーおよび抄紙ドライヤーカンバスの構成素材として好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention has excellent antifouling properties such as adhesive dirt (gum pitch dirt) such as gum tape adhesive glue attached to wood pitch and recovered corrugated cardboard raw material is difficult to adhere and easy to clean the attached gum pitch dirt. In particular, the present invention relates to an antifouling fiber suitable as a constituent material of a paper machine fabric such as a paper making wire or a paper making dryer canvas.
[0002]
[Prior art]
Fibers typified by monofilaments made of thermoplastic resins such as polyester, polyphenylene sulfide, and polyamide have excellent tensile strength and heat resistance. Therefore, paper making wires, paper dryer canvas and paper making presses in the paper making industry have been used. It has been widely used as a constituent material such as felt.
[0003]
However, in the paper making process, various kinds of fillers, slime, wood pitch, and dirt such as adhesive tape attached to the recovered corrugated cardboard raw material are made of thermoplastic resin fibers. Adhering to the surface not only causes problems in the process such as reduced drainage efficiency, reduced pumping efficiency and reduced drying efficiency, but also causes deterioration in the quality of the product paper due to the transfer of these contaminants to the paper. It was a serious problem.
[0004]
In order to cope with such problems, thermoplastic resin fibers added or imparted with fluorine-based chemicals or polymers have been proposed and partially used, but in this method, wood pitch and recovered corrugated cardboard raw materials are used. Further improvement has been desired because there is almost no effect on adhesion of sticky dirt (such as gum pitch dirt), such as gum tape adhesive glue that has adhered.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been achieved as a result of examining the above-described problems in the prior art as a problem to be solved, and it is difficult for gum pitch dirt such as gum tape adhesive glue attached to wood pitch and recovered corrugated cardboard raw material to adhere, It also has excellent antifouling properties such as easy cleaning of adhering gum pitch stains, and in particular it is intended to provide antifouling fibers suitable as a constituent material for paper machine fabrics such as paper making wires and paper making dryer canvases. It is.
[0006]
That is, the antifouling fiber of the present invention1st inventionIsA monofilament on at least a surface of the monofilamentA composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain;The polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain is an adduct of polyethyleneimine and an alkyl isocyanate having 8 to 20 carbon atoms, or an adduct of polyvinyl alcohol and an alkyl isocyanate having 8 to 20 carbon atoms. Containing a composition comprising,Anti-fouling fiber characterized in that the cloth adhesive tape peeling stress measured by the underwater peeling method of cloth adhesive tape (1) to (10) below is 600 cN / 2.5 cm or lessAnd the second invention is a monofilament, wherein at least the surface of the monofilament has caprolactam, 2- Aminoethylpiperazine adipate and / Or the composition containing the reaction hardened | cured material of the polycondensate with polyethyleneglycol diammonium adipate, The cloth adhesive tape peeling stress measured by the cloth adhesive tape underwater peeling method of the following (1)-(10) is 600 cN / 2. It is an antifouling fiber characterized by being 5 cm or less.
[0007]
Record
(1) Prepare two biaxially stretched polyethylene terephthalate films with a thickness of 150 to 250μ, a width of 30 mm, and a length of 120 mm, and match each end of each film so that they do not overlap each other. In addition, by applying a 25 mm × 25 mm size cloth adhesive tape coated with an adhesive on one side so as to extend over both ends of the two films, an apparent length of about vertical length joined in the longitudinal direction at the joint portion A film having a width of 240 mm and a width of 30 mm is prepared.
(2) A double-sided adhesive tape having a width of 25 mm and a length of 120 mm (Nitto Denko Corporation) on either half (one film) of the surface of the film in which the two sheets are joined together without the adhesive tape attached. ) Product, No. 523 or equivalent) is pasted with the film and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape centered in the widthwise direction, aligned in the longitudinal direction.
(3) A fiber sample cut to a length of about 20 cm is stuck on the adhesive tape of the film to which the double-sided adhesive tape has been attached, without any gaps in parallel with the longitudinal direction of the film, and both ends of the double-sided adhesive tape in the longitudinal direction Excess ends of the fibers protruding from the base are cut off with scissors.
(4) A glass plate (thickness: about 8 mm, length: about 200 mm, width: 80 mm) is laid in a flat flat bat at the bottom, and water is poured into the flat bat until the surface of the glass plate sinks to about 15 mm.
(5) The fiber sample pasting film prepared in (3) above is immersed in the water of the flat bat and left for 30 minutes.
(6) A cloth adhesive in which the adhesive film is applied to one side of the fiber sample-attached film in water, which is cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm after the fiber application surface is facing upward and the fiber surface is on the left side. A tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., strong adhesive tape for cardboard packaging <LS> No. 101N or equivalent) is put in water, and the left end in the longitudinal direction of the cloth adhesive tape is aligned with the left end of the fiber surface of the fiber sample affixing film. The cloth adhesive tape is temporarily pasted on the fiber. Next, the cloth adhesive tape remaining about 30 mm at the right end of the fiber surface is firmly attached to the film surface.
(7) Turn over the fiber affixed film, and remove the cloth adhesive tape affixed to join the two films in (1).
(8) The cloth adhesive that is temporarily affixed to the surface of the fiber with the fiber affixing surface of the fiber affixed film facing upward, and the fiber affixed film set so that the fiber affixed part is completely on the glass plate On the tape, a rubber roller having a weight of 1.43 kg, a width of 5 cm, and a diameter of 8.6 cm is moved in one direction in the longitudinal direction of the film on which the cloth adhesive tape is stacked, so that the cloth adhesive tape is applied to the fiber sample in water. Affix to create a sample for peel stress measurement.
(9) The sample for measuring the peel stress is taken out of water, and is folded in a mountain so that the bonding surface of the cloth adhesive tape is on the inside with the joint of the two films as a fulcrum, and then the fulcrum of the mountain fold The cloth adhesive tape affixed on the fiber is peeled off about 1 cm in length, and the exposed end of the fiber affixed film is set on the upper chuck of Tensilon. Set the end of the folding hem) to the lower chuck of the Tensilon and measure the peel stress under the conditions of a tensile speed of 100 mm / min and a chart speed of 100 mm / min. A peel stress chart in which and are alternately connected is obtained.
(10) From the peak of the first peel stress in the obtained peel stress chart, starting from the peak of high peel stress 2 cm later, the peel stress at each of the 40 alternating peaks and valleys is read and averaged. Is the peel stress, and the average value of 10 repetitions of this measurement is the cloth adhesive tape peel stress.
[0008]
In the present invention,Of the first inventionIn antifouling fiberIsThe alkyl isocyanate having 8 to 20 carbon atoms is octadecyl isocyanate or pentadecyl isocyanate, the polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain is a reaction cured product with a curing agent, the carbon number The curing agent in which the polymer having 8-20 alkyl groups in the side chain is reacting is a polyepoxide compound.In the antifouling fiber of the second invention of the present invention, the polyamide reaction cured product is a reaction cured product of polyamide and one or more curing agents selected from a polyepoxide compound and a melamine resin. In the antifouling fiber of the first and second inventions of the present invention,The antifouling fiber is a thermoplastic resin fiber containing at least 50% by weight selected from saturated polyester, polyphenylene sulfide and polyamide, and the saturated polyester constituting the antifouling fiber is polyethylene terephthalate. It is preferable that the antifouling fiber is a fiber for a constituent material of a paper machine fabric, and that the antifouling fiber is a monofilament for a constituent material of a papermaking wire or a papermaking dryer canvas. The acquisition of a further excellent effect can be expected by satisfying at least one of these conditions.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[0010]
The fiber in the present invention may be any fiber such as natural fiber, regenerated fiber, and synthetic fiber, and among them, a thermoplastic resin fiber is preferable.
[0011]
The thermoplastic resin may be any fiber-forming polymer having thermoplasticity. For example, various saturated polyesters composed of various aromatic, aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids and glycols, polylactic acid Various biodegradable polymers such as polybutylene succinate, polyethylene succinate and polybutylene (succinate / adipate) copolymers, polyphenylene sulfides, various polyamides represented by nylon 6, nylon 66, polyethylene, polypropylene, polybutene , Various polyolefins such as polymethylpentene, various polystyrenes, polyacrylates such as polymethylmethacrylate, various polyethers, various thermoplastic elastomers such as thermoplastic polyurethane, and ethylene tetrafur Roechiren copolymers, and various fluorocarbon resins such as polyvinylidene fluoride can be cited. One or two or more selected from these polymers can be used in appropriate combination such as melt mixing or compounding depending on the purpose.
[0012]
Among these thermoplastic resins, one selected from saturated polyester, polyphenylene sulfide (hereinafter referred to as PPS) and polyamide is preferable. Among the saturated polyesters, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) is preferable.
[0013]
The above-mentioned various thermoplastic resins can contain various known organic and inorganic additives depending on the purpose. For example, different types of thermoplastic resins, various synthetic / polymerization catalyst residues, various antioxidants, and light resistance agents. , Flame retardants, anti-aging agents such as copper iodide and potassium iodide, inorganic particles and pigments such as titanium oxide, silicon oxide, calcium carbonate, silicon nitride, silicon carbide, barium sulfate, clay, talc, kaolin and carbon black , Various organic pigments such as phthalocyanine metal, cobalt blue, stearic acid metal salts, ethylenebisstearylamide, stearic acid, calcium metasilicate, hydrous magnesium silicate, aminosilane, melamine cyanurate, ionomers, sequestering agents, packaging Contact compounds, anti-coloring agents, antistatic agents, waxes, silicone oils, various surface activity Various reinforcing fibers, and when the thermoplastic resin is a saturated polyester may contain various carbodiimide compounds for improving hydrolysis resistance, various epoxy compounds and various oxazoline compound.
[0014]
The form of the fiber of the present invention may be any form such as multifilament, short fiber, cotton-like, monofilament and those twisted, and is not limited in any way. Monofilaments are particularly preferred when used for constituent materials of industrial fabrics such as paper machine fabrics such as paper dryer canvas and paper press felt base fabric.
[0015]
The monofilament in the present invention is a continuous yarn composed of a single single yarn. In addition to being used as a single yarn, a combination of a plurality of continuous yarns composed of this single single yarn, or a combination of a plurality of continuous yarns. Including those obtained by twisting single yarns.
[0016]
In addition, the cross-sectional shape of the fiber in the present invention is arbitrary, for example, multi-leaf shape such as circle, ellipse, triangle, T, Y, H, +5 leaf, 6 leaf, 7 leaf, 8 leaf, square, rectangle , Rhombus, saddle-shaped, horseshoe-shaped, and the like. These shapes may be partially changed. Furthermore, these various cross-sectional fibers can be used in appropriate combination.
[0017]
The diameter of the cross section when the fiber in the present invention is a monofilament can be appropriately selected depending on the application, but the range of 0.01 to 3 mm is most often used.
[0018]
In addition to a single structure, the fiber structure in the present invention may be a core-sheath composite structure, a sea-island composite structure arranged as a sea component or an island component, a composite structure combined in a bimetallic shape, and a hollow structure. .
[0019]
The required fiber strength in the present invention is preferably approximately 1.0 cN / dtex or more, although it depends on the application.
[0020]
The antifouling fiber of the present invention has a cloth adhesive tape peeling stress of 600 cN / 2.5 cm or less, particularly 500 cN / 2.5 cm or less measured by the cloth adhesive tape underwater peeling method of (1) to (10) below. However, it is an important requirement for having excellent antifouling properties such as gum pitch dirt such as gum tape adhesive paste that adheres to wood pitch and recovered corrugated cardboard raw material is difficult to adhere and easy to clean the attached gum pitch dirt. is there.
[0021]
Record
(1) Prepare two biaxially stretched polyethylene terephthalate films with a thickness of 150 to 250μ, a width of 30 mm, and a length of 120 mm, and match each end of each film so that they do not overlap each other. In addition, by applying a 25 mm × 25 mm size cloth adhesive tape coated with an adhesive on one side so as to extend over both ends of the two films, an apparent length of about vertical length joined in the longitudinal direction at the joint portion A film having a width of 240 mm and a width of 30 mm is prepared.
(2) A double-sided adhesive tape having a width of 25 mm and a length of 120 mm (Nitto Denko Corporation) on either half (one film) of the surface of the film in which the two sheets are joined together without the adhesive tape attached. ) Product, No. 523 or equivalent) is pasted with the film and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape centered in the widthwise direction, aligned in the longitudinal direction.
(3) A fiber sample cut to a length of about 20 cm is stuck on the adhesive tape of the film to which the double-sided adhesive tape has been attached, without any gaps in parallel with the longitudinal direction of the film, and both ends of the double-sided adhesive tape in the longitudinal direction Excess ends of the fibers protruding from the base are cut off with scissors.
(4) A glass plate (thickness: about 8 mm, length: about 200 mm, width: 80 mm) is laid in a flat flat bat at the bottom, and water is poured into the flat bat until the surface of the glass plate sinks to about 15 mm.
(5) The fiber sample pasting film prepared in (3) above is immersed in the water of the flat bat and left for 30 minutes.
(6) A cloth adhesive in which the adhesive film is applied to one side of the fiber sample-attached film in water, which is cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm after the fiber application surface is facing upward and the fiber surface is on the left side. A tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., strong adhesive tape for cardboard packaging <LS> No. 101N or equivalent) is put in water, and the left end in the longitudinal direction of the cloth adhesive tape is aligned with the left end of the fiber surface of the fiber sample affixing film. The cloth adhesive tape is temporarily pasted on the fiber. Next, the cloth adhesive tape remaining about 30 mm at the right end of the fiber surface is firmly attached to the film surface.
(7) Turn over the fiber affixed film, and remove the cloth adhesive tape affixed to join the two films in (1).
(8) The cloth adhesive that is temporarily affixed to the surface of the fiber with the fiber affixing surface of the fiber affixed film facing upward, and the fiber affixed film set so that the fiber affixed part is completely on the glass plate On the tape, a rubber roller having a weight of 1.43 kg, a width of 5 cm, and a diameter of 8.6 cm is moved in one direction in the longitudinal direction of the film on which the cloth adhesive tape is stacked, so that the cloth adhesive tape is applied to the fiber sample in water. Affix to create a sample for peel stress measurement.
(9) The sample for measuring the peel stress is taken out of water, and is folded in a mountain so that the bonding surface of the cloth adhesive tape is on the inside with the joint of the two films as a fulcrum, and then the fulcrum of the mountain fold The cloth adhesive tape affixed on the fiber is peeled off about 1 cm in length, and the exposed end of the fiber affixed film is set on the upper chuck of Tensilon. Set the end of the folding hem) to the lower chuck of the Tensilon and measure the peel stress under the conditions of a tensile speed of 100 mm / min and a chart speed of 100 mm / min. A peel stress chart in which and are alternately connected is obtained.
(10) From the peak of the first peel stress in the obtained peel stress chart, starting from the peak of high peel stress 2 cm later, the peel stress at each of the 40 alternating peaks and valleys is read and averaged. Is the peel stress, and the average value of 10 repetitions of this measurement is the cloth adhesive tape peel stress.
[0022]
In addition, by measuring cloth adhesive tape peeling stress by the above-mentioned underwater cloth adhesive tape peeling method, without processing fibers such as monofilament into a woven fabric, it is possible to use a monofilament of interest as a constituent material of a paper machine. It is possible to quantitatively evaluate the antifouling property against gum pitch soil.
[0023]
The antifouling fiber of the present invention is mainly used as a constituent material of a fabric for a paper machine such as a papermaking wire or a papermaking dryer canvas, taking advantage of the excellent antifouling property.
[0024]
In other words, in addition to fresh pulp, a large amount of recovered corrugated cardboard is often mixed in the papermaking raw material. Since this recovered corrugated paper is affixed with a so-called gum tape, raw pulp mixed with recovered corrugated cardboard The aqueous liquid is a mixture of highly adhesive gum tape paste. For this reason, for example, on the surface of the paper making wire that is exposed to the raw pulp aqueous solution in the paper-making process, gumpitch dirt adheres and accumulates during operation, and the uniformity of the rolled paper is inhibited and the gumpitch dirt is attached to the paper. Troubles such as occur. Therefore, the actual situation is that excellent antifouling properties against gum pitch stains were required for fibers represented by monofilaments constituting paper machine fabrics. However, a fiber having a gum tape peeling stress of 600 cN / 2.5 cm or less, particularly preferably 500 cN / 2.5 cm or less, measured by the above-described underwater cloth adhesive tape peeling method, is superior to a gum fiber in comparison with conventional fibers. Antifouling property can be expressed.
[0025]
A fiber having a gum tape peeling stress of 600 cN / 2.5 cm or less measured by the above-described underwater cloth adhesive tape peeling method of the present invention is obtained by containing at least the surface of the fiber with a drug or resin that suppresses the adhesiveness of the gum tape. For example, the following forms are preferable.
[0026]
The antifouling fiber of the present invention comprises a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain at least on the surface of the fiber, thereby providing further excellent antifouling properties against gum pitch dirt. Therefore, it is preferable.
[0027]
Examples of the alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the composition containing the polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain at least on the surface of the fiber of the antifouling fiber of the present invention include, for example, Examples include octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl groups. Is more preferable because an antifouling property against gum pitch can be obtained. Examples of the polymer constituting the main chain of the polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain include, for example, polyethyleneimine, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyalkyl acrylates, polyolefins, polyesters, and the like. Among them, polyethyleneimine and polyvinyl alcohol are preferable.
[0028]
Examples of the polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain include an adduct of polyethyleneimine and an alkyl isocyanate having 8 to 20 carbon atoms (hereinafter referred to as PEI-ALKI) or polyvinyl alcohol and 8 to 20 carbon atoms. An adduct with an alkyl isocyanate (hereinafter referred to as “PVA-ALKI”) is more suitable because it is further excellent in antifouling property.
[0029]
In addition, as the alkyl isocyanate having 8 to 20 carbon atoms in the PEI-ALKI or PEI-ALKI, octadecyl isocyanate or pentadecyl isocyanate is more preferable because it has excellent antifouling properties.
[0030]
PEI-ALKI or PVA-ALKI in the present invention can be obtained by addition reaction of polyethylenimine or polyvinyl alcohol with an alkyl isocyanate having 8 to 20 carbon atoms by a known method.
[0031]
In this case, as the addition reaction rate of the alkyl isocyanate having 8 to 20 carbon atoms to the imine group of polyethyleneimine or the hydroxyl group of polyvinyl alcohol, one obtained by reacting 40 to 100% of the imine group or hydroxyl group with the alkyl isocyanate can be used.
[0032]
The higher the addition reaction rate of PEI-ALKI or PVA-ALKI, the better the antifouling property of the resulting fiber, but on the other hand, the fiber surface made of polyolefins, fluororesins and polyesters with low surface activity When the above adduct is contained, the adhesion between the fiber and the adduct tends to be reduced. Therefore, the addition reaction rate of the adduct is preferably 50% to 80%.
[0033]
In addition, for adducts of polyethyleneimine and octadecyl isocyanate (hereinafter referred to as PEI-ODI), "Epomin" RP-20 (Nippon Shokubai Co., Ltd.), "Epomin" RP-10W (aqueous liquid) ((Co., Ltd.) ) Nippon Catalytic Products), which can be purchased and used.
[0034]
Furthermore, an adduct of polyvinyl alcohol and pentadecyl isocyanate (hereinafter referred to as PVA-PDI) is commercially available as “Asioresin” RA-95 (product of Ashio Sangyo Co., Ltd.), and these are purchased and used. be able to.
[0035]
In the present invention, at least the surface of the fiber includes a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain, including a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain. A method of melt-spinning a composition by adding the composition to a thermoplastic resin constituting the surface of the fiber, and a fiber obtained by melt-spinning a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain Examples of the method for imparting to the surface include a method for imparting a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain to the surface of the fiber. Since it is obtained, it is preferable.
[0036]
In the case where the antifouling fiber of the present invention is constituted by providing a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain on the fiber surface, the composition contains 8 to 8 carbon atoms. It may be composed of a polymer having 20 alkyl groups in the side chain, but is a reaction cured product of a polymer having 8 to 20 carbon atoms in the side chain and a curing agent, various polymers and various surfactants. Since a composition containing at least one selected from the group of chemicals, a fiber having excellent balance of chemical resistance, uniformity of adhesion to fibers, adhesion, durability, and antifouling property against gum pitch can be obtained. Is preferred.
[0037]
Examples of the curing agent when the composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain is a reaction cured product with a curing agent include, for example, polyglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, and sorbitol. Examples include, but are not limited to, polyepoxide compounds such as polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether and polyethylene glycol diglycidyl ether, polycarbodiimide compounds, polyoxazoline compounds, and blocked polyisocyanate compounds. It is not a thing. Among these crosslinking agents, polyepoxide compounds are preferable, and when a raw material mixture of a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain is applied as an aqueous liquid, for example, polyglycerol polyglycidyl ether, glycerol A polyepoxide compound having water solubility such as polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, and polyethylene glycol diglycidyl ether is preferable.
[0038]
Examples of the various polymers that can be further contained in the composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain include, for example, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethyleneimine, polyvinylpyrrolidone, and polymethyl. Although methacrylate etc. can be mentioned, it is not limited to this. When a raw material mixture of a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain is applied as an aqueous liquid, for example, water solubility such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethyleneimine and polyvinylpyrrolidone is given. It is preferable that it is a polymer.
[0039]
When a raw material mixture of a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain is applied as an aqueous liquid, a known nonionic surfactant, anionic surfactant and cationic surfactant are added. By doing so, an aqueous liquid can be prepared.
[0040]
As a manufacturing method of the fiber which contains the composition which has a C8-C20 alkyl group polymer in a side chain of this invention at least on the surface, the said C8-20 is added to the fiber in a manufacturing process, or the completed fiber. Either a method of dissolving a raw material mixture of a composition containing a polymer having an alkyl group in the side chain in an organic solvent such as toluene or xylene to give a solution to the fiber, or a method of giving an aqueous liquid, A method of applying an aqueous liquid is preferable from the viewpoint of safety and operability, and a raw material mixture of a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain at any stage of the fiber production process An aqueous liquid can be applied to the monofilament and heat-treated.
[0041]
For example, when the fiber is made of a thermoplastic resin, the raw material mixture of the composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain is unstretched, between stretching and stretching with multistage stretching. It can be applied at any stage such as after stretching and after heat setting to perform heat treatment.
[0042]
The heat treatment curing after applying the raw material mixture of the composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain follows the application when the application is performed before the unstretched stage to before heat setting. The heating can be performed by stretching or heat setting. When the application is performed after the heat setting, the heating can be performed at a temperature of 80 ° C. to 280 ° C. for 1 second to 10 minutes under a constant length.
[0043]
Moreover, the application | coating of the oil agent to a fiber can be performed by a normal method before the provision of the composition containing the polymer which has a C8-C20 alkyl group in a side chain, after provision or before and after provision.
[0044]
Furthermore, the alkyl group having 8 to 20 carbon atoms is side chained to the fiber wound without applying a composition containing a composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain. It is also possible to apply a raw material mixture of a composition containing the polymer to be heat-cured.
[0045]
In addition, when the application of the raw material mixture of the composition containing the polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain is performed in a solution of an organic solvent instead of the aqueous liquid, the application and the heat treatment process are known. This can be done by applying an explosion-proof device.
[0046]
The content or application amount of the composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain in the fiber of the present invention is arbitrary, but the content or application amount after heat treatment curing is 0.001. The range of ˜1% by weight is preferred, and the range of 0.003˜0.5% by weight is more preferred. The measurement of the content or applied amount is the difference in weight at the same length between the fiber to which the composition is applied and the fiber containing or applied with the composition and the fiber manufactured under the same conditions except that the composition is not included or not applied. Can be obtained from
[0047]
A fiber having a gum tape peeling stress of 600 cN / 2.5 cm or less measured by the above-described underwater cloth adhesive tape peeling method of the present invention is obtained by containing at least the surface of the fiber with a drug or resin that suppresses the adhesiveness of the gum tape. As a preferable form different from the form of the fiber containing the composition containing a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain, at least on the surface of the fiber, the at least surface of the fiber may be used. And a fiber containing a composition containing a polyamide reaction cured product.
[0048]
The polyamide reaction cured product in the composition containing the polyamide reaction cured product described above is a cured product obtained by curing various polyamides through a chemical crosslinking reaction.
[0049]
The type of polyamide in the polyamide reaction cured product may be any polymer having one or more amide groups in the repeating unit of the molecule. For example, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 12, 1 nylon 46, nylon MXD6, nylon 612, methoxymethylated polyamide, nylon 6/66 copolymer, polycondensate of polyalkylene polyamide and dicyandiamide, and lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam; Examples include, but are not limited to, polycondensates with aminoethylpiperazine adipate and / or polyethylene glycol diammonium adipate.
[0050]
Among these polyamides, it is preferable to employ a water-soluble polyamide because the production of the fiber of the present invention is easy.
[0051]
Examples of water-soluble polyamides include polycondensates of polyalkylene polyamides and dicyandiamide, and lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, and 2-aminoethylpiperazine adipate and / or polyethylene glycol diammonium adipate. However, it is not limited to this.
[0052]
Among these polyamides, it is more preferable to employ a polycondensate of caprolactam and 2-aminoethylpiperazine adipate and / or polyethylene glycol diammonium adipate.
[0053]
The polycondensation product of caprolactam with 2-aminoethylpiperazine adipate and / or polyethylene glycol diammonium adipate has good water solubility.
[0054]
As known examples of applying water-soluble polyamide to fibers, there are JP-A-59-78239 and JP-A-2001-19763, which are all antistatic, sweat-absorbing or adhesive of fibers. The purpose of the present invention is to improve the antifouling property against gum pitch stains in the fibers of the present invention, and the object, structure and effect of the present invention are completely different from those of the present invention. It is.
[0055]
In the fiber of the present invention, in particular, a composition containing a reaction cured product of polyamide represented by a polycondensate of the above-mentioned caprolactam and 2-aminoethylpiperazine adipate and / or polyethylene glycol diammonium adipate is used. By containing it at least on the surface, an excellent antifouling property against gum pitch can be expressed. And the fiber of this invention becomes the thing which was excellent not only in the antifouling property with respect to gum pitch but also with affinity with water by containing the composition containing the reaction hardened | cured material of polyamide at least on the surface of a fiber. For example, it is suitable for use in contact with water, such as a constituent yarn of a papermaking wire, which is a fabric for lifting wet paper from a pulp water slurry.
[0056]
In the present invention, as a method for containing a composition containing a polyamide reaction cured product at least on the surface of the fiber, either addition or application may be used, but a composition containing the polyamide reaction cured product is applied to the fiber surface. The method is preferable because a fiber having further excellent antifouling properties against gum pitch can be obtained.
[0057]
In the case where the antifouling fiber of the present invention is constituted by applying a composition containing a polyamide reaction cured product on the fiber surface, the composition may be composed of a polyamide reaction cured product alone, A composition comprising at least one selected from various polymers and various surfactants has an excellent balance of chemical resistance, uniformity of adhesion to fibers, adhesion, and antifouling property to gum pitch This is preferable because fibers can be obtained.
[0058]
The polycondensate of caprolactam and 2-aminoethylpiperazine adipate and / or polyethylene glycol diammonium adipate, which is a polyamide in a reaction cured product of particularly preferred polyamide contained in the composition contained in the fiber of the present invention, For example, as a commercial product, AQ-nylon A-70, A-90 (copolycondensation product of caprolactam and 2-aminoethylpiperazine adipate (product of Toray Industries, Inc.)), AQ-nylon P-70 (caprolactam and polyethylene glycol) Diammonium adipate copolycondensate (product of Toray Industries, Inc.)), and AQ-nylon T-70 (caprolactam and 2-aminoethylpiperazine adipate and polyethylene glycol diammonium adipate copolycondensate (product of Toray Industries, Inc.)) Is known This can be used.
[0059]
In addition to the above-mentioned AQ nylons being commercially available as aqueous solutions, commercially available aqueous polyamides include Tresin (registered trademark) FS-350, FS-500 (product of Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.), Sumitex (registered trademark) Resin AR-1 (product of Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
[0060]
The reaction cured product of polyamide contained in at least the surface of the fiber of the present invention is a reaction cured product of polyamide and a curing agent.
[0061]
The curing agent is not limited as long as it is a compound that reacts with polyamide, and examples thereof include polyepoxide compounds, melamine resins, urea resins, phenol resins, resorcin resins, blocked polyisocyanate compounds, and organic acids. be able to.
[0062]
Among these, one or more selected from polyepoxide compounds and melamine resins are more preferable.
[0063]
The polyepoxide compound may be any compound having two or more epoxy groups in the molecule, but includes a polycondensate of caprolactam and the above-mentioned 2-aminoethylpiperazine adipate and / or polyethylene glycol diammonium adipate Is preferably applied to the fiber as an aqueous liquid, and this polyepoxy compound is preferably one having good affinity with water, such as sorbitol polyglycidyl ether (commercially available product such as Denacol (registered trademark)). EX-614B (Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd. product)), glycerol polyglycidyl ether (commercially available products such as Denacol (registered trademark) EX-313 (Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd. product)), polyglycerol polyglycidyl ether ( As a commercial product, for example Nacol (registered trademark) EX-512 or EX-521 (product of Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.)) and diglycerol polyglycidyl ether (commercially available products include, for example, Denacol (registered trademark) EX-421 (Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.)) ) Products)) etc.
[0064]
The melamine resin is a polycondensate of melamine and formaldehyde, which is generally a product obtained by copolycondensation of urea together with melamine, and may further be etherified partially with methanol. This melamine resin is preferably in the form of an aqueous solution. Examples of commercially available products include Sumitex (registered trademark) Resin M-3 (product of Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Sumitex (registered trademark) Resin M-5S (Sumitomo). Chemical Industry Co., Ltd. product) and Sumitex (registered trademark) Resin MC (Sumitomo Chemical Industry Co., Ltd. product).
[0065]
In the production of the fiber containing the above composition on at least the surface of the fiber of the present invention, when the fiber material is a thermoplastic polymer, a composition containing polyamide and a curing agent is melt-kneaded into the polymer at the time of fiber production. Or a method of impregnating, coating, or spraying a fiber as a solution or emulsion of water or various organic solvents with a composition containing polyamide, a curing agent, and, if necessary, a known surfactant. .
[0066]
In particular, when the polyamide is water-soluble, a composition containing the polyamide, a water-soluble curing agent and, if necessary, a known surfactant is applied to the fiber as an aqueous solution by a method such as impregnation, spraying or coating. Then, after adjusting the application amount with an air wiper, a vacuum wiper, a press or the like, a method of reactive hardening by heat treatment at a temperature of 80 ° C. to 250 ° C. for 1 second to 10 minutes is preferable. In addition, when a method of applying a composition containing polyamide and a curing agent to a fiber previously provided with various known surfactants before coating is employed, the composition is efficiently and uniformly contained on the fiber surface. Is preferable.
[0067]
In the case of impregnating or coating the fiber, the concentration of the aqueous solution of the composition can be arbitrarily designed, but a concentration range of 0.001 to 1% by weight is preferable, and a concentration range of 0.003 to 0.5% by weight is more preferable. .
[0068]
In the fiber of the present invention, the content or application amount of the composition is arbitrary, but the content or application amount after heat treatment is preferably in the range of 0.001 to 1% by weight, and 0.003 to 0.5% by weight. % Range is more preferred. The measurement of the content or applied amount is obtained from the difference in weight at the same length between the fiber provided with the composition and the fiber provided with the composition and the fiber produced under the same conditions except that the composition is not included or applied. be able to.
[0069]
The antifouling fiber of the present invention has excellent antifouling properties and can be used in various applications, but has excellent antifouling properties against gumpitch stains, and therefore pulp. Used in the process of drying papermaking wire, which is a woven fabric used in the sowing process, papermaking press felt base fabric used in the process of squeezing the pulp that has been squeezed, and wet paper or coated paper that has been squeezed Suitable as a constituent material for fabrics for various paper machines such as paper dryers and canvases that are used as woven fabrics. Particularly, the antifouling fiber of the present invention is suitably used as a constituent material for papermaking wires and paper dryers in the form of monofilaments. can do.
[0070]
The antifouling fiber of the present invention thus provided has excellent antifouling properties against unprecedented gum pitch stains, and has a great industrial utility value.
[0071]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[Example 1]
An aqueous processing solution containing PEI-ODI was prepared.
[0072]
<Preparation of aqueous treatment liquid containing PEI-ODI>
200 parts by weight of “Epomin” RP-10W (Nippon Shokubai Co., Ltd.) which is an aqueous liquid containing about 12% PEI-ODI, “Denacol” EX-614B (Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) which is sorbitol polyglycidyl ether Product) 8 parts by weight and 3792 parts by weight of distilled water were placed in a mixing vessel equipped with a stirrer and stirred to obtain an aqueous treatment liquid containing 0.6% by weight of PEI-ODI.
[0073]
And said aqueous processing liquid was prepared to the dip tank provided immediately after the heat set zone of a monofilament manufacturing apparatus.
[0074]
Dip tank containing the above PEI-ODI-containing aqueous treatment liquid, which is melt-spun, drawn, and heat-set by a known method, and has a PET monofilament of 0.18 mm in diameter for the paper-making wire and paper-making dryer canvas that has come out of the heat-setting zone. The aqueous treatment liquid was applied to the monofilament. Next, after removing the excess aqueous treatment liquid adhering to the monofilaments coming out of the dip tank with an air wiper, the monofilaments are introduced into a heating furnace, heat-treated at 150 ° C. for 6 seconds, and wound to contain PEI-ODI. A PET monofilament containing about 0.02 parts by weight of the composition on the monofilament surface was obtained.
[0075]
About the PET monofilament containing the composition containing PEI-ODI obtained in this way, as a result of measuring the cloth adhesive tape peeling stress by the cloth adhesive tape underwater peeling method, it was 491 cN / 2.5 cm, and the gum pitch stain The antifouling property was excellent.
[0076]
[Comparative Example 1]
In Example 1, except for omitting the application of the PEI-ODI-containing aqueous treatment solution, the cloth adhesive tape peeling stress was measured by the cloth adhesive tape underwater peeling method in the same manner as in Example 1 for the PET monofilament obtained. As a result, it was 1402 cN / 2.5 cm, which was much higher than that of Example 1 and was inferior in antifouling property against gum pitch stains.
[0077]
[Example 2]
By applying PEI-ODI-containing aqueous treatment liquid in the same manner as in Example 1 except that PET was changed to PPS in Example 1 and made into a PPS monofilament for papermaking wire and paper dryer canvas with a diameter of 0.18 mm. About the PPS monofilament containing the composition containing the obtained PEI-ODI on the surface, it was 479 cN / 2.5 cm as a result of measuring the cloth adhesive tape peeling stress by the cloth adhesive tape underwater peeling method in the same manner as above, and the gum pitch stain The antifouling property was excellent.
[0078]
[Example 3]
It was obtained by applying PEI-ODI-containing aqueous treatment liquid in the same manner as in Example 1 except that PET was changed to nylon 6 and nylon 6 monofilament for papermaking wire having a diameter of 0.18 mm was used. About the nylon 6 monofilament containing PEI-ODI on the surface, as a result of measuring the cloth adhesive tape peeling stress by the cloth adhesive tape underwater peeling method in the same manner as described above, it was 485 cN / 2.5 cm and was excellent in antifouling property against gum pitch stains. It was a thing.
[0079]
[Comparative Example 2]
In Example 2, except for omitting the application of the PEI-ODI-containing aqueous treatment solution, the PPS monofilament obtained in the same manner was measured for the cloth adhesive tape peeling stress by the cloth adhesive tape underwater peeling method as in Example 1. As a result, it was 1349 cN / 2.5 cm, which was much higher than that of Example 2 and was inferior in antifouling property against gum pitch stains.
[0080]
[Comparative Example 3]
In Example 3, except for omitting the application of the PEI-ODI-containing aqueous treatment liquid, the nylon 6 monofilament obtained in the same manner was subjected to the same as in Example 1 except that the cloth adhesive tape peeling stress was determined by the cloth adhesive tape underwater peeling method. As a result of measurement, it was 984 cN / 2.5 cm, which was much higher than that of Example 3 and was inferior in antifouling property against gum pitch soil.
[0081]
[Example 4]
A toluene solution containing PVA-PDI having the following composition was prepared.
[0082]
<Preparation of toluene solution containing PVA-PDI>
24 parts by weight of “Asioresin” RA-95 (product of Ashio Sangyo Co., Ltd.) as PVA-PDI, 8 parts by weight of “Denacol” EX-411 (product of Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) as pentaerythritol polyglycidyl ether, and toluene By putting 3968 parts by weight in a dissolution tank equipped with an explosion-proof stirrer and stirring and mixing, a toluene solution containing 0.6% by weight of PVA-PDI was obtained.
[0083]
In Example 1, instead of the aqueous treatment liquid containing PEI-ODI, a toluene solution containing the above PVA-PDI was used, and heat treatment at 150 ° C. for 6 seconds before winding was performed in an explosion-proof heating furnace. Except for the above, the PSA-PDI obtained in the same manner and the PET monofilament for the diameter of 0.18 mm for the paper making wire and the paper making dryer canvas, the cloth adhesive tape peeling stress by the cloth adhesive tape underwater peeling method as described above. Was 547 cN / 2.5 cm, which was excellent in antifouling property against gum pitch stains.
[0084]
From the results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, the antifouling fiber containing at least the composition containing the polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain according to the present invention is excellent. It can be seen that this is useful as a constituent material for papermaking wires and papermaking dryer canvases, which have antifouling properties against the gumpitch stains that are easily deposited and accumulated.
[0085]
[Example 5]
An aqueous treatment liquid (hereinafter referred to as treatment liquid [A]) containing a composition containing a polycondensate of caprolactam, which is a water-soluble polyamide, and 2-aminoethylpiperazine adipate was prepared by the following method.
<Preparation of treatment liquid [A]>
Charge 0.5 parts by weight of AQ nylon A-70 (product of Toray Industries, Inc.), which is a polycondensate pellet of caprolactam and 2-aminoethylpiperazine adipate, and 99.4 parts by weight of distilled water to a dissolving tank equipped with a stirrer. The mixture was stirred at 25 ° C. for 3 hours to obtain an AQ nylon A-90 aqueous solution. Next, 0.1 part by weight of “Denacol” (registered trademark) EX-614B (Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd. product) which is sorbitol polyglycidyl ether as a curing agent was put into the AQ nylon A-70 aqueous solution described above, By stirring at 25 ° C. for 30 minutes, a treatment liquid [A] containing a composition containing a polycondensate of caprolactam which is polyamide and 2-aminoethylpiperazine adipate was obtained.
[0086]
The above-mentioned treatment liquid [A] was charged into a dip tank provided immediately before the heat set zone of a known melt spinning method monofilament manufacturing apparatus.
[0087]
Using a PET chip of [η] 1.05 produced by melt polycondensation by a known method and further solid-phase polymerization, melt spinning and stretching by a known method, the PET monofilament exiting from the stretching zone The treatment liquid [A] was applied to a PET monofilament by introducing it into a dip tank containing the treatment liquid [A]. Next, after removing the excess treatment liquid adhering to the monofilament coming out of the dip tank with an air wiper, this monofilament is introduced into a heat setting zone and heat treated at 240 ° C. for 1.6 seconds to react the polyamide with reaction hardening and monofilament The papermaking with a diameter of about 0.18 mm containing about 0.02% by weight of the composition containing the polyamide reaction cured product on the surface of the monofilament is carried out at the same time, followed by applying an oil agent by a conventional method and winding it on a bobbin. PET monofilaments for wire and paper dryer canvas were obtained.
[0088]
The PET monofilament thus obtained was measured for cloth adhesive tape peeling stress by the above-mentioned cloth adhesive tape underwater adhesive peeling method, and as a result, it was 116 cN / 2.5 cm, and was excellent in antifouling property against gum pitch dirt. It was.
[0089]
[Example 6]
Treatment liquid prepared by changing the polyamide contained in treatment liquid [A] in Example 5 to AQ nylon P-70 (product of Toray Industries, Inc.), which is a polycondensate pellet of caprolactam and polyethylene glycol diammonium adipate (Hereinafter referred to as “treatment liquid [B]”), the same procedure as in Example 1 was carried out, and the diameter of about 0.02 wt% of the composition containing the polyamide reaction cured product was contained on the surface of the monofilament. An 18 mm PET monofilament was obtained.
[0090]
As a result of measuring the cloth adhesive tape peeling stress by the above-described cloth adhesive tape underwater adhesive peeling method for the PET monofilament for papermaking wire and paper dryer canvas obtained as above, it was 101 cN / 2.5 cm, and it was found to prevent gum pitch stains. It was excellent in soiling.
[0091]
[Example 7]
AQ nylon T-70 (Toray Industries, Inc.), which is a polycondensate pellet of caprolactam and 2-aminoethylpiperazine adipate and (a2) polyethylene glycol diammonium adipate, was used as the polyamide contained in the treatment liquid [A] in Example 5. The composition containing the polyamide reaction cured product is about 0.02 wt.% On the surface of the monofilament, except that the treatment liquid (treatment liquid [C]) was used. A PET monofilament for papermaking wire and for papermaking dryer canvas having a diameter of about 0.18 mm was obtained.
[0092]
The PET monofilament thus obtained was measured for a cloth adhesive tape peeling stress by the above-mentioned cloth adhesive tape underwater peeling method, and found to be 109 cN / 2.5 cm, and was excellent in antifouling properties against gum pitch stains. It was.
[0093]
[Example 8]
Sumitex (registered trademark) Resin M-3 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. product, 80% by weight aqueous solution) 0.2, which is a melamine resin, is the curing agent sorbitol polyglycidyl ether contained in the treatment liquid [B] in Example 6. Except for using the treatment liquid (treatment liquid [D]) prepared by changing to parts by weight, the same procedure as in Example 6 was carried out, and the composition containing the polyamide reaction cured product was added to the surface of the monofilament by about 0.02 weight. A PET monofilament having a diameter of about 0.18 mm was obtained.
[0094]
The PET monofilament thus obtained was measured for the cloth adhesive tape peeling stress by the above-mentioned cloth adhesive tape underwater sticking peeling method. As a result, it was 104 cN / 2.5 cm, and was excellent in antifouling property against gum pitch dirt. It was.
[0095]
[Example 9]
In Example 6, except that the PET monofilament is changed to a PPS monofilament to obtain a PPS monofilament having a diameter of 0.18 mm for a papermaking wire and a papermaking dryer canvas, the polyamide reaction cured product obtained in the same manner as in Example 6 is included. The PPS monofilament containing about 0.02% by weight of the composition on the surface of the monofilament was measured for the cloth adhesive tape peeling stress by the above-mentioned cloth adhesive tape underwater peeling method. As a result, it was 103 cN / 2.5 cm. It was an excellent one.
[0096]
[Example 10]
In Example 6, a composition containing a polyamide reaction cured product obtained in the same manner as in Example 6 was used except that PET was changed to nylon 6 to make a nylon 6 monofilament for papermaking wire having a diameter of 0.18 mm. As a result of measuring a cloth adhesive tape peeling stress by a cloth adhesive tape underwater adhesive peeling method for a nylon 6 monofilament containing about 0.02% by weight on the surface, it was 100 cN / 2.5 cm and was excellent in antifouling property against gum pitch stains. It was a thing.
[0097]
From the results of Examples 5 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, the antifouling fiber containing at least the composition containing the polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in the side chain according to the present invention is excellent. It can be seen that this is useful as a constituent material for papermaking wires and papermaking dryer canvases, which have antifouling properties against the gumpitch stains that are easily deposited and accumulated.
[0098]
【The invention's effect】
As described above, the antifouling monofilament of the present invention has excellent antifouling properties against gumpitch stains. It is useful as a constituent material for various paper machine fabrics such as paper press felt base fabric used in the watering process and paper drier canvas for drying pressed wet paper and coated paper. Especially, paper making wire and paper drier It is suitable as a constituent material of a canvas.
Claims (10)
記
（１）厚さ１５０〜２５０μ、横巾３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルムを２枚用意し、各々のフィルムの３０ｍｍ巾の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍのフィルムを作成する。
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（一枚のフィルム）に、横巾２５ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横巾方向のセンターを合わせて長手方向に揃えて貼付する。
（３）長さ約２０ｃｍに切断した繊維試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向の両端からはみ出している前記繊維の余端を鋏で切除する。
（４）底の平坦な平バット内に硝子板（厚さ約８ｍｍ、縦約２００ｍｍ、横８０ｍｍ）を敷き、この硝子板表面が約１５ｍｍ沈む位置になるまで前記平バットに水を注ぐ。
（５）前記平バットの水中に、前記（３）で作成した繊維試料貼付フィルムを浸漬し、３０分間放置する。
（６）水中の前記繊維試料貼付フィルムを、繊維貼付面を上向き、かつ繊維面が左側になるようにしてから、横巾２５ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を水中に入れ、この布粘着テープの長手方向左端を前記繊維試料貼付フィルムの繊維面左端と合わせて、前記繊維上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記繊維面右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
（７）前記繊維貼付フィルムを裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
（８）前記繊維貼付フィルムの繊維貼付面を上向きにし、この繊維貼付フィルムを繊維貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記繊維の表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５ｃｍ、直径８．６ｃｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの長手方向に片道走行させることにより、水中で前記布粘着テープを前記繊維試料に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（９）前記剥離応力測定用試料を水中から取り出し、前記２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から繊維上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１ｃｍ剥がし、露出した繊維貼付フィルム端部を、テンシロンの上チャックにセットし、一方の繊維の貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）の端を、前記テンシロンの下チャックにセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（１０）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から２ｃｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定の繰返し１０回の平均値を布粘着テープ剥離応力とする。 A monofilament comprising a composition having a polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in a side chain on at least a surface of the monofilament, and the polymer having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms in a side chain is polyethylene. An adduct of an imine and an alkyl isocyanate having 8 to 20 carbon atoms, or an adduct of polyvinyl alcohol and an alkyl isocyanate having 8 to 20 carbon atoms, and the cloth adhesive tape underwater peeling method of the following (1) to (10) An antifouling fiber having a cloth adhesive tape peeling stress of 600 cN / 2.5 cm or less as measured by
(1) Prepare two biaxially stretched polyethylene terephthalate films with a thickness of 150 to 250μ, a width of 30 mm, and a length of 120 mm, and match each end of the 30 mm width so that they do not overlap each other. Apparent vertical length that is bonded in the vertical direction at the joint by applying a 25mm x 25mm size cloth adhesive tape coated with adhesive on one side across the two ends of the two films. A film having a width of about 240 mm and a width of 30 mm is prepared.
(2) A double-sided adhesive tape having a width of 25 mm and a length of 120 mm (Nitto Denko Corporation) on either half (one film) of the surface of the film in which the two sheets are joined together without the adhesive tape attached. ) Product, No. 523 or equivalent) is pasted with the film and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape centered in the widthwise direction, aligned in the longitudinal direction.
(3) A fiber sample cut to a length of about 20 cm is stuck on the adhesive tape of the film to which the double-sided adhesive tape has been attached, without any gaps in parallel with the longitudinal direction of the film, and both ends of the double-sided adhesive tape in the longitudinal direction Excess ends of the fibers protruding from the base are cut off with scissors.
(4) A glass plate (thickness: about 8 mm, length: about 200 mm, width: 80 mm) is laid in a flat flat bat at the bottom, and water is poured into the flat bat until the surface of the glass plate sinks to about 15 mm.
(5) The fiber sample pasting film prepared in (3) above is immersed in the water of the flat bat and left for 30 minutes.
(6) A cloth adhesive in which the adhesive film is applied to one side of the fiber sample-attached film in water, which is cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm after the fiber application surface is facing upward and the fiber surface is on the left side. A tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., strong adhesive tape for cardboard packaging <LS> No. 101N or equivalent) is put in water, and the left end in the longitudinal direction of the cloth adhesive tape is aligned with the left end of the fiber surface of the fiber sample affixing film. The cloth adhesive tape is temporarily pasted on the fiber. Next, the cloth adhesive tape remaining about 30 mm at the right end of the fiber surface is firmly attached to the film surface.
(7) Turn over the fiber affixed film, and remove the cloth adhesive tape affixed to join the two films in (1).
(8) The cloth adhesive that is temporarily affixed to the surface of the fiber with the fiber affixing surface of the fiber affixed film facing upward, and the fiber affixed film set so that the fiber affixed part is completely on the glass plate On the tape, a rubber roller having a weight of 1.43 kg, a width of 5 cm, and a diameter of 8.6 cm is moved in one direction in the longitudinal direction of the film on which the cloth adhesive tape is stacked, so that the cloth adhesive tape is applied to the fiber sample in water. Affix to create a sample for peel stress measurement.
(9) The sample for measuring the peel stress is taken out of water, and is folded in a mountain so that the bonding surface of the cloth adhesive tape is on the inside with the joint of the two films as a fulcrum, and then the fulcrum of the mountain fold The cloth adhesive tape affixed on the fiber is peeled off about 1 cm in length, and the exposed end of the fiber affixed film is set on the upper chuck of Tensilon. Set the end of the folding hem) to the lower chuck of the Tensilon and measure the peel stress under the conditions of a tensile speed of 100 mm / min and a chart speed of 100 mm / min. A peel stress chart in which and are alternately connected is obtained.
(10) From the peak of the first peel stress in the obtained peel stress chart, starting from the peak of high peel stress 2 cm later, the peel stress at each of the 40 alternating peaks and valleys is read and averaged. Is the peel stress, and the average value of 10 repetitions of this measurement is the cloth adhesive tape peel stress.
記
（１）厚さ１５０〜２５０μ、横巾３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルムを２枚用意し、各々のフィルムの３０ｍｍ巾の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍのフィルムを作成する。
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（一枚のフィルム）に、横巾２５ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横巾方向のセンターを合わせて長手方向に揃えて貼付する。
（３）長さ約２０ｃｍに切断した繊維試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向の両端からはみ出している前記繊維の余端を鋏で切除する。
（４）底の平坦な平バット内に硝子板（厚さ約８ｍｍ、縦約２００ｍｍ、横８０ｍｍ）を敷き、この硝子板表面が約１５ｍｍ沈む位置になるまで前記平バットに水を注ぐ。
（５）前記平バットの水中に、前記（３）で作成した繊維試料貼付フィルムを浸漬し、３０分間放置する。
（６）水中の前記繊維試料貼付フィルムを、繊維貼付面を上向き、かつ繊維面が左側になるようにしてから、横巾２５ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を水中に入れ、この布粘着テープの長手方向左端を前記繊維試料貼付フィルムの繊維面左端と合わせて、前記繊維上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記繊維面右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
（７）前記繊維貼付フィルムを裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
（８）前記繊維貼付フィルムの繊維貼付面を上向きにし、この繊維貼付フィルムを繊維貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記繊維の表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５ｃｍ、直径８．６ｃｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの長手方向に片道走行させることにより、水中で前記布粘着テープを前記繊維試料に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（９）前記剥離応力測定用試料を水中から取り出し、前記２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から繊維上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１ｃｍ剥がし、露出した繊維貼付フィルム端部を、テンシロンの上チャックにセットし、一方の繊維の貼付されていない前 記フィルムの下端（山折りの裾部）の端を、前記テンシロンの下チャックにセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（１０）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から２ｃｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定の繰返し１０回の平均値を布粘着テープ剥離応力とする。 A monofilament comprising a composition containing a polyamide reaction cured product on at least a surface of the monofilament, wherein the polyamide reaction cured product is a combination of caprolactam and 2-aminoethylpiperazine adipate and / or polyethylene glycol diammonium adipate. Antifouling property, which is a reaction cured product of a condensate, and has a cloth adhesive tape peeling stress of 600 cN / 2.5 cm or less measured by the cloth adhesive tape underwater peeling method of (1) to (10) below fiber.
Record
(1) Prepare two biaxially stretched polyethylene terephthalate films with a thickness of 150 to 250μ, a width of 30 mm, and a length of 120 mm, and match each end of each film so that they do not overlap each other. In addition, by applying a 25 mm × 25 mm size cloth adhesive tape coated with an adhesive on one side so as to extend over both ends of the two films, an apparent length of about vertical length joined in the longitudinal direction at the joint portion A film having a width of 240 mm and a width of 30 mm is prepared.
(2) A double-sided adhesive tape having a width of 25 mm and a length of 120 mm (Nitto Denko Corporation) on either half (one film) of the surface of the film in which the two sheets are joined together without the adhesive tape attached. ) Product, No. 523 or equivalent) is pasted with the film and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape centered in the widthwise direction, aligned in the longitudinal direction.
(3) A fiber sample cut to a length of about 20 cm is stuck on the adhesive tape of the film to which the double-sided adhesive tape has been attached, without any gaps in parallel with the longitudinal direction of the film, and both ends of the double-sided adhesive tape in the longitudinal direction Excess ends of the fibers protruding from the base are cut off with scissors.
(4) A glass plate (thickness: about 8 mm, length: about 200 mm, width: 80 mm) is laid in a flat flat bat at the bottom, and water is poured into the flat bat until the surface of the glass plate sinks to about 15 mm.
(5) The fiber sample pasting film prepared in (3) above is immersed in the water of the flat bat and left for 30 minutes.
(6) A cloth adhesive in which the adhesive film is applied to one side of the fiber sample-attached film in water, which is cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm after the fiber application surface is facing upward and the fiber surface is on the left side. A tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., strong adhesive tape for cardboard packaging <LS> No. 101N or equivalent) is put in water, and the left end in the longitudinal direction of the cloth adhesive tape is aligned with the left end of the fiber surface of the fiber sample affixing film. The cloth adhesive tape is temporarily pasted on the fiber. Next, the cloth adhesive tape remaining about 30 mm at the right end of the fiber surface is firmly attached to the film surface.
(7) Turn over the fiber affixed film, and remove the cloth adhesive tape affixed to join the two films in (1).
(8) The cloth adhesive that is temporarily affixed to the surface of the fiber with the fiber affixing surface of the fiber affixed film facing upward, and the fiber affixed film set so that the fiber affixed part is completely on the glass plate On the tape, a rubber roller having a weight of 1.43 kg, a width of 5 cm, and a diameter of 8.6 cm is moved in one direction in the longitudinal direction of the film on which the cloth adhesive tape is stacked, so that the cloth adhesive tape is applied to the fiber sample in water. Affix to create a sample for peel stress measurement.
(9) The sample for measuring the peel stress is taken out of water, and is folded in a mountain so that the bonding surface of the cloth adhesive tape is on the inside with the joint of the two films as a fulcrum, and then the fulcrum of the mountain fold peeling the laundry adhesive tape approximately 1cm lengths affixed on the fibers from, the exposed fibers sticking film end was set in a chuck on a Tensilon, the lower end of the front Symbol films that are not attached to one of fiber ( The edge of the mountain fold) is set on the lower chuck of the Tensilon and the peel stress is measured under the conditions of a tensile speed of 100 mm / min and a chart speed of 100 mm / min. A peel stress chart in which valleys are alternately connected is obtained.
(10) From the peak of the first peel stress in the obtained peel stress chart, starting from the peak of high peel stress 2 cm later, the peel stress at each of the 40 alternating peaks and valleys is read and averaged. Is the peel stress, and the average value of 10 repetitions of this measurement is the cloth adhesive tape peel stress.
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