JP3971561B2

JP3971561B2 - Optical recording medium

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Publication number: JP3971561B2
Application number: JP2000306809A
Authority: JP
Inventors: 辰也戸村; 宗野口; 登笹; 勉佐藤; 泰伸植野; 康弘東
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2000-10-05
Filing date: 2000-10-05
Publication date: 2007-09-05
Anticipated expiration: 2020-10-05
Also published as: JP2002117589A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、情報記録媒体に関するものであって、特に光ビームを照射することにより、記録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、情報の記録、再生を行ない、かつ追記が可能な情報記録媒体に関するものである。具体的には、データ用追記光ディスクに用いられ、ＤＶＤ＋Ｒに応用される。
【０００２】
【従来の技術】
データ用追記型ディスクの従来技術として、シアニン色素を記録材料として用いたものが、特開昭５７−８２０９３号公報、特開昭５８−５６８９２号公報、特開昭５８−１１２７９０号公報、特開昭５８−１１４９８９号公報、特開昭５９−８５７９１号公報、特開昭６０−８３２３６号公報、特開昭６０−８９８４２号公報、特開昭６１−２５８８６号公報等に開示されており、フタロシアニン色素を記録材料として用いたものが、特開昭６１−１５０２４３号公報、特開昭６１−１７７２８７号公報、特開昭６１−１５４８８８号公報、特開昭６１−２４６０９１号公報、特開昭６２−３９２８６号公報、特開昭６３−３７７９１号公報、特開昭６３−３９８８８号公報等に開示されている。
【０００３】
また、追記型コンパクトディスクの従来技術として、シアニン色素／金属反射層を記録材料として用いたものが、特開平１−１５９８４２号公報、特開平２−４２６５２号公報、特開平２−１３６５６号公報、特開平２−１６８４４６号公報等に開示されており、フタロシアニン（アザアヌレン）色素を記録材料として用いたものが、特開平１−１７６５８５号公報、特開平３−２１５４６６号公報、特開平４−１１３８８６号公報、特開平４−２２６３９０号公報、特開平５−１２７２号公報、特開平５−１７１０５２号公報、特開平５−１１６４５６号公報、特開平７−２６８２２７号公報、特開平７−３１４８９７号公報等に開示されており、アゾ金属キレート色素を記録材料として用いたものが、特開平４−４６１８６号公報、特開平４−１４１４８９号公報、特開平４−３６１０８８号公報、特開平５−２７９５８０号公報、特開平７−５１６７３号公報、特開平７−１６１０６９号公報、特開平７−３７２２７２号公報、特開平７−７１８６７号公報、特開平８−２３１８６６号公報、特開平８−２９５８１１号公報等に開示されている。
【０００４】
また、大容量追記型コンパクトディスク（ＤＶＤ−Ｒ）の従来技術として、シアニン色素＋金属反射層を記録材料として用いたものが、PIONEER R&D vol.6 No.2:DVD-Recordableの開発、ＤＶＤ−Ｒ色素ディスクの基礎開発ＩＳＯＭ／ＯＤＳ’９６:High Density of recording on Dye material Disc approach for 4.7GB が挙げられ、ポリメチン色素を記録材料として用いたものが、特開平１０−８３５７７号公報、特開平１０−１１９４３４号公報、特開平１０−１４９５８３号公報、特開平１０−１８８３３９号公報、特開平１０−２７８４２６号公報等に開示されており、ポリメチン色素＋光安定化材を記録材料として用いたものが、特開平１０−１０９４７５号公報、特開平１０−１０９４７６号公報、特開平１０−１３４４１３号公報、特開平１０−１６６７３９号公報等が開示されており、アゾ金属キレート色素／金属反射層を記録材料として用いたものが、特公平５−６７４３８号公報、特開平７−１６１０６９号公報、特開平８−１５６４０８号公報、特開平８−２３１８６６号公報、特開平８−３３２７７２号公報、特開平９−５８１２３号公報、特開平９−１７５０３１号公報、特開平９−１９３５４５号公報、特開平９−２７４７３２号公報、特開平９−２７７７０３号公報、特開平１０−６６４４号公報、特開平１０−６６５０号公報、特開平１０−６６５１号公報、特開平１０−３６６９３号公報、特開平１０−４４６０６号公報、特開平１０−５８８２８号公報、特開平１０−８６５１９号公報、特開平１０−１４９５８４号公報、特開平１０−１５７２９３号公報、特開平１０−１５７３００号公報、特開平１０−１５７３０１号公報、特開平１０−１５７３０２号公報、特開平１０−１８１１９９号公報、特開平１０−１８１２０１号公報、特開平１０−１８１２０３号公報、特開平１０−１８１２０６号公報、特開平１０−１８８３４０号公報、特開平１０−１８８３４１号公報、特開平１０−１８８３５８号公報、特開平１０−２０８３０３号公報、特開平１０−２１４４２３号公報、特開平１０−２２８６７１号公報、特開平１０−３６６９３号公報、特開平１１−１２４８３号公報等に開示されており、テトラアザポルフィリン(ポルフィラジン)色素／金属反射層を記録材料として用いたものが、特開平９−２６７５６２号公報、特開平９−３０９２６８号公報、特開平１０−８５６号公報等に開示されており、シアニン色素＋アゾ金属キレート色素／金属反射層を記録材料として用いたものが、特公平７−５１６８２号公報、特開平１１−３４４９９号公報等に開示されており、ホルマザン（金属キレート）色素／その他の色素を記録材料として用いたものが、特許第２７９１９４４号明細書、特開平８−２９５０７９号公報、特開平９−０９５５２０号公報、特開平９−１９３５４６号公報、特開平１０−３３７９５８号公報等に開示されており、ジピロメテン（金属キレート）色素＋その他の色素を記録材料として用いたものが、特開平１０−１６２４３０号公報、特開平１０−１６６７３２号公報、特開平１０−２２６１７２号公報、特開平１１−４２８５８号公報、特開平１１−４２８５８号公報、特開平１１−０９２６８２号公報、特開平１１−１６５４６５号公報、特開平１１−２０８１１１号公報、特開平１１−２２７３３２号公報、特開平１１−２２７３３３号公報、特開平１１−２５５７７４号公報、特開平１１−２５６０５７号公報等に開示されており、その他の色素／金属反射層を記録材料として用いたものが、特開平１０−８６５１７号公報、特開平１０−９３７８８号公報、特開平１０−２２６１７２号公報、特開平１０−２４４７５２号公報、特開平１０−２８７８１９号公報、特開平１０−２９７１０３号公報、特開平１０−３０９８７１号公報、特開平１０−３０９８７２号公報等に開示されている。
【０００５】
現在、次世代大容量光ディスクとしてＤＶＤ−Ｒの開発が進められている。記録容量向上の要素技術として、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読みとりのための半導体レーザの短波長化等の技術開発が必要である。
【０００６】
これまで赤色波長域の半導体レーザとしては、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯のＡｌＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤドライブの場合、光源として６３５ｎｍ帯と６５０ｎｍ帯のレーザダイオードの２つの波長で規格化されている。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長〜６５０ｎｍで商品化されている。
このような状況下で最も好ましいＤＶＤ−Ｒメディアは、波長６３０〜６８０ｎｍで記録、再生が可能なメディアである。
【０００７】
ＤＶＤ−Ｒメディアのフォーマットはランドプリピットと呼ばれるランド部の一部をカットしたフォーマットで規格化されている。この方式をとるとランドプリピット信号（ＬＰＰｂ）が０．１６以下ではプリピットアドレス等のプリピット情報が良好に再生できず、０．３２以上であると今度はＬＰＰ信号自体がデータ領域においてノイズ的な振る舞いをし、データエラーが多く発生してしまう。したがって、ＬＰＰはその記録材にあったカット幅をスタンパ等で微調整して０．１６≦ＬＰＰｂ≦０．３２の範囲になるようにランドカット幅を制御しなければならない。
【０００８】
特開平１０−１２４８７８号公報には、セクタ毎にプリフォーマットＩＤを有するランド／グルーブ記録方式の光ディスクにおいて、ディスク回転制御やクロック信号生成のためにグルーブをウォブルさせたときに、ランドトラックに対する両側グルーブからのウォブル信号の混信を防ぐため、ウォブルを変調するセクタＩＤ情報として、トラック番号を含めず、ゾーン番号とセクタ番号のみとし、隣接グルーブのウォブルを同位相に揃えることが記載されており、特開平１１−２７３０９０号公報には、データを高密度にかつ高精度に記録再生するため、グルーブ幅及びランド幅が一定に形成され、ＣＡＶで回転させた時、一定の周波数で半径方向にウォブルするトラックを有する光ディスクのトラックの左右側壁の一方あるいは両方に多重化マークを、アドレス情報のデータビットに対応させて重畳し、隣接するトラック（ランドとグルーブ）には、多重化マークの位相が一致するようにそれぞれ形成することが記載され、特開平１１−３２８６８１号公報には、放射状に区画されたディスクの外縁近くにクロックトラックを配置し、ここには、各データゾーンに１対１に対応するクロックパターンを記録して、各データゾーンへの書込み時に必要な書込みクロック信号を生成するための基準クロック情報として使用することにより、同期フィールド及び編集ブロックを書込み領域に隣接して設けた物理セクタ構成にする必要がなく、記憶容量を増加させ、また、クロックトラックに冗長の追加トラックを元のクロックトラックと並行して設けることにより、従来の基準クロック変換器の微細な位置決め制御を簡略化することが記載されている。
【０００９】
【発明が解決しようとうする課題】
本発明は、前記従来システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レーザーを用いる追記型ＤＶＤシステムの新フォーマット方式であり、ＬＰＰ方式同様のデータの書き足し部における未記録領域をなくす有効な方式を提供するものである。また、ＤＶＤ−Ｒランドプリピット方式に比較して、スタンパ作製時における微細なカット幅制御やＬＰＰ信号のデータ部への漏れだしによるデータエラーが生じない優れた方式を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討した結果、基板が、周期４Ｔ〜９６Ｔのウオブルを有し、記録層として記録再生波長±５ｎｍの波長域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．２である有機色素膜を有し、最適な溝形状とを組み合わせ、光記録媒体を作成することにより、書き足しデータ部先頭の未記録領域を低減でき、低エラー率のＤＶＤ追記型ディスクが得られることを見い出した。
すなわち、高周波（短周期）なウオブルフォーマットと最適溝形状と有機色素を組み合わせることにより本発明に至った。
【００１１】
上記課題は、本発明の（１）「案内溝を有する基板上に記録層を設けてなり、必要に応じて反射層を設けてなる追記型ＤＶＤの光記録媒体であって、
前記記録層として記録再生波長±５ｎｍの波長域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．２である有機色素膜を有し、
前記案内溝が、変調によりアドレスを付与すると共に基本クロック長Ｔを０．１３３μｍとした周期４Ｔ〜９６Ｔのウオブルを有し、該案内溝深さが１０００Å〜２５００Åであり、該案内溝幅の半値幅で０．１８〜０．４０μｍであり、トラックピッチが０．６４μｍ〜０．８μｍであり、
該案内溝深さｄ１（Å）とウオブル周波数ｍ（Ｔ）としたとき、４０００≦ｄ１×ｍ≦２４００００であることを特徴とする光記録媒体」、（２）「ウオブル振幅Ｗｏとプッシュプル振幅ＰＰとの割合（Ｗｏ／ＰＰ）が０．１≦Ｗｏ／ＰＰ≦０．４の範囲にあることを特徴とする前記第（１）項に記載の光記録媒体」、（３）「前記記録層の有機色素が、金属キレート色素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレン系色素のいずれかを、少なくとも一種含有していることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の光記録媒体」、（４）「前記記録層の金属キレート色素が、アゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素のいずれかであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の光記録媒体」、（５）「前記記録層の金属キレート色素の金属が、ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウムであることを特徴とする前記第（３）項または第（４）項に記載の光記録媒体」、（６）「前記記録層のポリメチン色素がトリメチンシアニン色素であり、アザアヌレン系色素がテトラアザポルフィリン色素であることを特徴とする前記第（３）項に記載の光記録媒体」、（７）「前記記録層の分解開始温度が、３６０℃以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の光記録媒体」、（８）「反射層が必要な場合の反射層が、金、銀、アルミニウム、又はこれらを主成分とした他の金属との合金であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の光記録媒体」、（９）「記録波長が６００〜７２０ｎｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（８）項に記載の光記録媒体」により達成される。
【００１２】
ここでの、各項の効果を述べると、前記第（１）項は、本発明の光記録媒体の基本構成及び材料構成と最適基板溝形状であり、前記第（２）項は、規格化ウオブル振幅信号の最適範囲限定である。
前記第（３）項は、記録層に用いる使用可能な有機材料構成の限定であり、前記第（４）項は、キレート色素の材料限定であり、前記第（５）項は、使用キレート金属の限定(材料最適化)である。
前記第（６）項は、記録層に用いる非キレート系色素の構造限定であり、前記第（７）項は、記録材料の熱物性限定であり、前記第（８）項は、反射層を用いる場合の最適材料の限定であり、前記第（９）項は、本発明における記録波長の限定である。
【００１３】
本発明の光記録媒体は、基板が４Ｔ〜９６Ｔの高周波（短周期）なウオブルを有し、記録層として記録再生波長±５ｎｍの波長域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．２である有機色素膜を有することを特徴とするものである。なお、ここで定義するＴとは、基本クロック周期で記録したときの記録ピット長（単位はμｍ）であり、ＤＶＤ（４．７ＧＢ）メディアであれば、約０．１３３μｍである。
【００１４】
通常、ウオブルの周期帯は１５０Ｔ〜４００Ｔ相当が用いられている。この周期帯であると、周期変調にしろ、位相変調にしろ、データの書き足しをする場合、ウオブルの周期が長すぎるために前データと書き足しデータとの間がかなり空いてしまい高密度記録には向かない。一方、ＤＶＤ−Ｒでは、ＬＰＰを設けこのＬＰＰ信号で、データを書き込む位置を制御している。しかしながら、ＬＰＰ方式では、ＬＰＰの振幅が小さすぎてはＬＰＰ信号が良好に読み出せず、逆にＬＰＰが大きすぎると、ＬＰＰ信号自体が書き込みデータへ漏れ込んでデータエラーが多発するという不具合が生じるため、ＬＰＰは０．１６≦ＬＰＰｂ≦０．３２の範囲、好ましくは０．１８≦ＬＰＰｂ≦０．２６という制約が生じ、スタンパ作成の際にランドのカット幅を微細に制御しなくてはならない。
【００１５】
一方、高周波（短周期）ウオブルにすれば、ＬＰＰは必要なく、ウオブルを変調して同期をとることができるため、ＬＰＰ方式の様にデータエラーが多発するような事態には至らない。
【００１６】
本発明におけるウオブルの振幅であるが、適当なフィルターを通した後のウオブル振幅（Ｗｏ）に対する、これも適当なフィルターを通したプシュプル信号（ＰＰ）割合Ｗｏ／ＰＰ＝ＮＷＯが、０．１≦ＮＷＯ≦０．４の範囲にあれば、本発明の目的であるウオブルでの同期合わせは可能であり、更に好ましいＮＷＯの値は、０．１５≦ＮＷＯ≦０．３０の範囲である。ＮＷＯの値が０．１以下であると、同期をとるには不十分な信号強度であり、０．４を越えてしまうとデータ部エラーが増えてくる傾向にある。但し、ＬＰＰ方式に比べ、ＬＰＰが大きなメディアのデータエラーに比較してデータエラーの発生の影響度は小さく、ウオブル振幅の増加に伴うデータエラーは緩やかである。更にスタンパを作成する際、ＬＰＰ方式のＬＰＰカット幅は０．１６≦ＬＰＰｂ≦０．３２の範囲にするには、高度なカット幅制御技術を必要とするが、本発明の高周波（短周期）ウオブル方式においては高周波発生源とウオブルの振り量の大きさ（ウオブル振り量を制御する回路で振り量は任意に再現性よく作成できる）だけを管理しさえすれば目的は達成されるため、スタンパの歩留まりや、メディアの歩留まりが飛躍的に向上できる。
【００１７】
また、上記のフォーマットを有する基板の溝形状は、主に有機色素を溶剤塗工法にて記録層を形成するのであるが、その場合の最適溝深さは３００Å〜２５００Åであり、さらに好ましくは１５００Å〜２０００Åである。特に、溶剤塗工法では（但し、色素蒸着では３００Åでも信号はとれる）、溝深さが１０００Å以下であるとプッシュプル信号が充分にとれず、トラッキング制御ができない。また、２５００Å以上であると基板成形の際、転写性があまくなり、好ましくない。この範囲の基板を用い色素を設けると、ランドとグルーブの段差は６００〜１６００Åとなり、蒸着色素では３００Å以上が最適段差となる。また、記録密度４ＧＢ〜５ＧＢの容量を確保するためには、トラックピッチは０．６４μｍ〜０．８μｍ程度が必要である。溝幅に関しては、記録材料によって異なるが、ほぼ全ての有機材料において、半値幅０．１５〜０．４４μｍ、さらに好ましくは０．１８〜０．４０μｍの幅で適用できる。
【００１８】
この様に構成した場合、ウオブル周期をｍ（Ｔ）、基板溝深さをｄ１（Å）、色素層を設けた時のランドとグルーブの溝深さをｄ２（Å）、基板のトラックピッチをＴｒ（μｍ）、基板の溝半値幅をＷ１（μｍ）、ウオブルの振れ幅をＷ２（Å）とすると、上記の高周波（短周期）ウオブルフォーマットでの最適な周期と溝形状の関係式は下記の様な関係が成り立つ。
【００１９】
【数１】
４０００≦ｄ１×ｍ≦２４００００
１２００≦ｄ２×ｍ≦１６００００
０．７≦Ｗ１×ｍ≦４０
２≦Ｗ２／ｍ≦５００
２≦Ｔｒ×Ｍ≦８０
【００２０】
したがって、本発明は高周波（短周期）ウオブルを用い、さらに記録層に有機色素を用いた場合の最適なフォーマットと最適な溝形状範囲の関係式を定量化したものである。
【００２１】
次に、記録媒体の構成について説明する。記録層を構成するのに必要な項目として、光学特性が挙げられる。
光学特性に必要な条件は、記録再生波長である６３０ｎｍ〜６９０ｎｍに対して、短波長側に大きな吸収帯を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波長端近傍にあることが必要である。これは、記録再生波長である６３０ｎｍ〜６９０ｎｍで、大きな屈折率と消衰係数を有することを意味するものである。
【００２２】
具体的には、記録再生波長近傍の長波長近傍の波長域光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以上３．０以下であり、消衰係数ｋが０．０２以上０．２以下の範囲にあることが好ましい。ｎが１．５未満の場合には、十分な光学的変化が得られにくいため、記録変調度が低くなるため好ましくなく、ｎが３．０を越える場合には、波長依存性が高くなり過ぎるため、記録再生波長領域であってもエラーとなってしまうため好ましくない。また、ｋが０．０２未満の場合には、記録感度が悪くなるため好ましくなく、ｋが０．２を越える場合には、５０％以上の反射率を得ることが困難となるので好ましくない。
【００２３】
基板形状に必要な条件は、基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で０．１８〜０．４０μｍである。
【００２４】
次に、本発明に使用可能な色素材料の具体例であるが、アゾ（金属キレート）色素、ホルマザン（金属キレート）色素、ジピロメテン（金属キレート）色素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレン色素等が適用可能で、具体的には金属キレート色素、トリメチンシアニン色素、スクアリリウム色素、テトラアザポルフィリン色素が特に好ましい。
【００２５】
ここで、アゾ（金属キレート）色素であるが、アゾ結合をはさみ両側のアゾ化合物形成ユニットが置換、未置換の芳香環、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピラジン残基、ピリダジン残基、トリアジン残基、イミダゾール残基、チアゾール残基、トリアゾール残基、ピラゾール残基、イソチアゾール残基、ベンズチアゾール残基等の組み合わせでアゾ化合物が形成され、それらのアゾ化合物の金属キレート化合物が特に好ましい。
【００２６】
また、ホルマザン（金属キレート）色素であるが、ホルマザンの一般式は下記式（１）に示される。
【００２７】
【化１】

（式中Ｚは、それが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって多複素環を形成する残基であり、具体的にはピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環である。また、この複素環にはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換アミノ基、アリル基、アリルオキシ基、アニリノ基、ケト基等の置換基を有していてもよい。
Ａは、アルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ケト基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していても良い。
Ｂは、アリル基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基、又はそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していても良い。
金属キレート化物の場合、金属は２価の金属原子である。）
【００２８】
ジピロメテン（金属キレート）色素であるが、ジピロメテン化合物の一般式は下記式（２）に示される。
【００２９】
【化２】

（式中Ｒ₁〜Ｒ₉は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換未置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表わし、金属キレート化物の場合、金属は２価の金属原子である。）
【００３０】
アゾ化合物、ホルマザン化合物、ジピロメテン化合物ともにキレート化合物の場合の金属は遷移金属が挙げられ、例えばＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、ＶＯ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ａｌ等が挙げられ、製造上とディスク特性上、特にＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、ＶＯが好ましい。
【００３１】
ポリメチン色素としては、５３０ｎｍ〜６００ｎｍに吸収帯を有する色素なら本発明に適用可能であるが、特にトリメチンシアニン色素が好ましく、トリメチン鎖の両端が置換未置換のインドレニン、ベンズインドレニンが特に好ましく、カウンターアニオンとしてはハロゲン、ＣｌＯ₄、ＢＦ₄、ＰＦ₆、ＳｂＦ₆等の他に、ニッケルジチオレート錯体に代表される各種金属キレートアニオンでも良い。
【００３２】
スクアリリウム色素としては、スクアレン環の両端が置換未置換のインドレニン、ベンズインドレニン、ピラゾール、カルバゾール、キノキサリン、イソインドール、芳香環、置換アミノ基残基のうちの組み合わせで形成されたスクアリリウム色素が好ましく本発明に使用できる。
【００３３】
アザアヌレン系色素としては、各々特定の置換基を有したフタロシアニン、ナフタロシアニン、テトラピラジノポルフィラジン、テトラピリジノポルフィラジン、テトラアザポルフィリン等が挙げられるが、このうち特に好ましいのはテトラアザポルフィリンであり、ついでテトラピリジノポルフラジン、テトラピラジノポルフィラジン、フタロシアニンの順で好ましい。
【００３４】
前記色素の熱分解特性は、色素単独で用いる場合も混合して用いる場合も、その記録材料の分解開始温度が３６０℃以下であることが好ましく、特に１００〜３５０℃が好ましい。分解温度が３６０℃以上であると記録時のピット形成がうまく行われず、ジッタ特性が悪い。また、１００℃以下であると今度はディスクの保存安定性が悪化する。
【００３５】
以下、図面を用いて本発明の光記録媒体を説明する。
記録体の構成
本発明の記録体は、通常の追記型光ディスクである図１の構造（図１を２枚貼合わせたいわゆるエアーサンドイッチ、または密着貼合わせ構造としてもよい）と、図２からなるＣＤ−Ｒ用メディアの構造としてもよい。
【００３６】
各層の必要特性及び構成材料例
本発明の記録媒体の構成としては、第１基板と第２基板（保護基板）とを記録層を介して接着剤で張り合わせた図３の構造を基本構造とする。記録層は有機色素層単層でもよく、反射率を高めるため有機色素層と金属反射層との積層でも良い。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でも良い。最も通常に用いられるのは、第１基板／記録層（有機色素層）／金属反射層／保護層／接着層／第２基板の構造である。
【００３７】
＜基板＞
本発明に用いる基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう場合のみ使用レーザー光に対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合、基板は透明である必要はない。したがって、本発明では、基板を２層用いる場合は、第２の基板のみが透明であれば、第１の基板の透明、不透明は問わない。
基板材料としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、またはガラス、セラミック、あるいは金属などを用いることができる。なお、基板を１層しか用いない場合、あるいは基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は、第１の基板の表面にトラッキング用の案内溝や案内ピット、さらにアドレス信号などのプリフォーマットなどが形成されている必要がある。
【００３８】
＜記録層＞
記録層は、レーザー光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録できるものであって、この記録層中には本発明の色素が含有されていることが必要で、記録層の形成にあたって本発明の色素を１種、又は２種以上の組み合わせで用いても良い。さらに、本発明の前記色素は光学特性、記録感度、信号特性などの向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層化して用いても良い。有機色素の例としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系（インダンスレン系）、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金属錯体化合物などが挙げられ、前記の色素を単独で用いても良いし、２種以上の組み合わせにしても良い。
【００３９】
また、前記色素中に金属、金属化合物、例えばＩｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ等を分散混合あるいは積層の形態で用いることもできる。さらに、前記色素中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の材料、もしくはシランカップリング剤等を分散混合しても良いし、あるいは、特性改良の目的で安定剤（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等と一緒に用いることができる。
【００４０】
記録層の形成方法としては、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶剤塗布などの通常の手段によって行なうことができる。塗布法を用いる場合には前記染料等を有機溶剤等に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、ディッピング及びスピンコーティング等の慣用のコーティング法によって行なわれる。
【００４１】
用いられる有機溶媒としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパノール、などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類等が挙げられる。
記録層の膜厚は、１００Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当である。
【００４２】
＜下引き層＞
下引き層は、（ａ）接着性の向上、（ｂ）水又はガスなどのバリアー、（ｃ）記録層の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板や記録層の保護、（ｆ）案内溝、案内ピット、プレフォーマット等の形成、等を目的として使用される。
【００４３】
（ａ）の目的に対しては、高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の高分子化合物、及びシランカップリング剤等を用いることができ、（ｂ）及び（ｃ）の目的に対しては、前記高分子材料以外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等があり、さらに金属又は半金属例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることができる。また、（ｄ）の目的に対しては金属、例えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料等を用いることができ、（ｅ）及び（ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。
下引き層の膜厚としては０．０１〜３０μｍ、好ましくは、０．０５〜１０μｍが適当である。
【００４４】
＜金属反射層＞
金属反射層は、単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎ等が挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良く、２種の合金としても良い。
膜形成法としては蒸着、スッパタリング等が挙げられ、膜厚としては５０〜５０００Å、好ましくは１００〜３０００Åである。
【００４５】
＜保護層、基板表面ハードコート層＞
保護層及び基板表面ハードコート層は、（ａ）記録層（反射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ｂ）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向上、等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。また、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂等も用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。
【００４６】
前記材料のうち保護層又は基板表面ハードコート層に最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層又は基板表面ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、前記下引き層、保護層及び基板面ハードコート層には、記録層の場合と同様に安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【００４７】
＜保護基板＞
保護基板は、この保護基板側からレーザー光を照射する場合、使用レーザー光に対し透明でなくてはならず、単なる保護板として用いる場合透明性は問わない。使用可能な基板材料としては前記の基板材料と全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、又はガラス、セラミック、あるいは金属等を用いることができる。
【００４８】
＜接着材、接着層＞
２枚の記録媒体を接着できる材料なら公知のものが使用でき、生産性を考えると、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接着剤が好ましい。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
基板溝深さ（ｄ１）＝１７５０Å、溝半値幅（Ｗ１）＝０．２５μｍ、トラックピッチ（Ｔｒ）＝０．７４μｍ、ウオブル周期３２Ｔ相当、ウオブル振れ幅（Ｗ２）＝２５ｎｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、下記化合物例（Ｉ）を２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ９００Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により金１１００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーにて７μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し記録媒体とした。なお、色素を成膜したときのランドとグルーブの段差（ｄ２）＝９００Åであった。これを本発明の関係式に当てはめると以下のようである（表２に記載する）。
【００５０】
【数２】
ｄ１×ｍ＝１７５０×３２＝５６０００
ｄ２×ｍ＝９００×３２＝２８８００
Ｗ１×ｍ＝０．２５×３２＝８
Ｗ２／ｍ＝２５０／３２＝７．８
Ｔｒ×ｍ＝０．７４×３２＝２３．６８
【００５１】
【化３】

【００５２】
実施例２
基板溝深さ（ｄ１）＝１９５０Å、溝半値幅（Ｗ１）＝０．２８μｍ、トラックピッチ（Ｔｒ）＝０．７０μｍ、ウオブル周期６４Ｔ相当、ウオブル振れ幅（Ｗ２）＝６０ｎｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、下記化合物例（II）、（III）を重量比１：１にて２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ１０５０Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により銀１０００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーにて１０μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し記録媒体とした。なお、色素を成膜したときのランドとグルーブの段差（ｄ２）＝９５０Åであった。これを本発明の関係式に当てはめると以下のようである（表２に記載する）。
【００５３】
【数３】
ｄ１×ｍ＝１９５０×６４＝１２４８００
ｄ２×ｍ＝９５０×６４＝６０８００
Ｗ１×ｍ＝０．２８×６４＝１７．９２
Ｗ２／ｍ＝６００／６４＝９．４
Ｔｒ×ｍ＝０．７×６４＝４４．８
【００５４】
【化４】

【００５５】
【化５】

【００５６】
実施例３
基板溝深さ（ｄ１）＝１５５０Å、溝半値幅（Ｗ１）＝０．２０μｍ、トラックピッチ（Ｔｒ）＝０．７４μｍ、ウオブル周期１６Ｔ相当、ウオブル振れ幅（Ｗ２）＝４０ｎｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、下記化合物例（IＶ）をメチルシクロヘキサンに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ１１００Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により金１０００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーにて１０μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し記録媒体とした。なお、色素を成膜したときのランドとグルーブの段差（ｄ２）＝８６０Åであった。これを本発明の関係式に当てはめると以下のようである（表２に記載する）。
【００５７】
【数４】
ｄ１×ｍ＝１５５０×１６＝２４８００
ｄ２×ｍ＝８６０×１６＝１３７６０
Ｗ１×ｍ＝０．２×１６＝３．２
Ｗ２／ｍ＝４００／１６＝２５
Ｔｒ×ｍ＝０．７４×１６＝１１．８４
【００５８】
【化６】

【００５９】
比較例１
実施例１において、基板溝深さ、溝半値幅、トラックピッチは全く同様にし、ウオブル振れ幅が５ｎｍ相当で、ウオブル周期が１８０Ｔ相当でＬＰＰカット幅が１２水準振られた条件の基板を用いた以外は、実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。
【００６０】
実施例４
基板溝深さ（ｄ１）＝１８００Å、溝半値幅（Ｗ１）＝０．２２μｍ、トラックピッチ（Ｔｒ）＝０．７２μｍ、ウオブル周期３２Ｔ相当、ウオブル振れ幅（Ｗ２）＝３０ｎｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、下記化合物例（Ｖ）を２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ１０００Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により銀１０００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーにて１０μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し記録媒体とした。なお、色素を成膜したときのランドとグルーブの段差（ｄ２）＝９５０Åであった。これを本発明の関係式に当てはめると以下のようである（表２に記載する）。
【００６１】
【数５】
ｄ１×ｍ＝１８００×３２＝５７６００
ｄ２×ｍ＝９５０×３２＝３０４００
Ｗ１×ｍ＝０．２２×３２＝７．０４
Ｗ２／ｍ＝３００／３２＝９．４
Ｔｒ×ｍ＝０．７２×３２＝２３．０４である。
【００６２】
【化７】

【００６３】
実施例５
基板溝深さ（ｄ１）＝１８５０Å、溝半値幅（Ｗ１）＝０．３２μｍ、トラックピッチ（Ｔｒ）＝０．７４μｍ、ウオブル周期１６Ｔ相当、ウオブル振れ幅（Ｗ２）＝２０ｎｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、下記化合物例（ＶI）、（ＶII）を重量比６０：４０にて２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ１０５０Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により銀１０００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーにて１０μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し記録媒体とした。なお、色素を成膜したときのランドとグルーブの段差（ｄ２）＝８９０Åであった。これを本発明の関係式に当てはめると以下のようである（表２に記載する）。
【００６４】
【数６】
ｄ１×ｍ＝１８５０×１６＝２９６００
ｄ２×ｍ＝８９０×１６＝１４２４０
Ｗ１×ｍ＝０．３２×１６＝５．１２
Ｗ２／ｍ＝２００／１６＝１２．５
Ｔｒ×ｍ＝０．７４×１６＝１１．８４
【００６５】
【化８】

【００６６】
【化９】

【００６７】
実施例６
基板溝深さ（ｄ１）＝１７００Å、溝半値幅（Ｗ１）＝０．１７μｍ、トラックピッチ（Ｔｒ）＝０．７４μｍ、ウオブル周期９６Ｔ相当、ウオブル振れ幅（Ｗ２）＝５０ｎｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、下記化合物例（IＶ）をメチルシクロヘキサンに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ１１００Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により金１０００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーにて１０μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し記録媒体とした。なお、色素を成膜したときのランドとグルーブの段差（ｄ２）＝８９０Åであった。これを本発明の関係式に当てはめると以下のようである（表２に記載する）。
【００６８】
【数７】
ｄ１×ｍ＝１７００×９６＝１６３２００
ｄ２×ｍ＝８９０×９６＝８５４４０
Ｗ１×ｍ＝０．１７×９６＝１６．３２
Ｗ２／ｍ＝５００／９６＝５．２
Ｔｒ×ｍ＝０．７４×９６＝７１．０４
【００６９】
【化１０】

【００７０】
比較例２
実施例５において、基板溝深さ、半値幅、トラックピッチは全く同様にし、ウオブル振れ幅が５ｎｍ相当で、ウオブル周期が１９０Ｔ相当でＬＰＰカット幅が１２水準振られた条件基板を用いた以外は、実施例５と全く同様に記録媒体を形成した。
【００７１】
＜記録条件＞
実施例１〜３及び比較例１で得た光記録体に、発振波長６３５ｎｍ、ビーム径０．９μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）をＢｏｔｔｏｍＪｉｔｔｅｒが極小となるようなストラテジーと記録パワーで記録し、これらの記録位置を発振波長６４９ｎｍの連続光０．３ｍＷでＢｏｔｔｏｍＪｉｔｔｅｒが８．０％となるようにイコライザーゲインを調整して再生し、そのときのＰＩＥｒｒｏｒを測定した。
また、比較例１のディスクに関しては、ＬＰＰｂ値がそれぞれ０．１２、０．２０、０．３６近傍となるＢａｎｄを選択し、記録ピックアップにてそのときのＬＰＰブロックエラーレートも測定した。
また、実施例４〜６及び比較例２で得た光記録媒体に、発振波長６５７ｎｍ、ビーム径０．８５μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）をＢｏｔｔｏｍＪｉｔｔｅｒが極小となるようなストラテジーと記録パワーで記録し、これらの記録位置を発振波長６４９ｎｍの連続光０．３ｍＷでＢｏｔｔｏｍＪｉｔｔｅｒが８．０％となるようにイコライザーゲインを調整して再生し、その時のＰＩＥｒｒｏｒを測定した。
また、比較例１のディスクに関しては、ＬＰＰｂ値がそれぞれ０．１２、０．２２、０．３６近傍となるＢａｎｄを選択し、記録ピックアップにてそのときのＬＰＰブロックエラーレートも測定した。結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】

【００７３】
【表２】

【００７４】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明により明らかなように、本発明によれば、生産性良好なＤＶＤメディアが得られ、さらにＤＶＤ−Ｒで用いているランドプリピットフォーマットよりも簡単に製造可能な高周波（短周期）ウオブルフォーマットでデータ部の書き足しを効率良く実施でき、しかも、現在大量に製造されているＣＤ−Ｒ、ＤＣ−ＲＷとほぼ同一フォーマットでの記録媒体の提供が可能になるという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の通常の追記型光記録媒体の構成を表わす図である。
【図２】本発明のＣＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表わす図である。
【図３】本発明のＤＶＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表わす図である。
【符号の説明】
１基板（第１基板）
２記録層（有機色素層）
３下引き層
４保護層
５ハードコート層
６金属反射層
７保護基板（第２基板）
８接着層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to an information recording medium, and in particular, by irradiating a light beam, optical changes such as transmittance and reflectance of a recording material are caused, information is recorded and reproduced, and additional recording is performed. The present invention relates to an information recording medium capable of recording data. Specifically, a recordable optical disc for dataUsed for DVD + RApplied to.
[0002]
[Prior art]
As a conventional technique of a data write-once disc, those using a cyanine dye as a recording material are disclosed in JP-A-57-82093, JP-A-58-56892, JP-A-58-12790, and JP-A-5-112790. The phthalocyanines are disclosed in JP-A-58-114989, JP-A-59-85791, JP-A-60-83236, JP-A-60-89842, JP-A-61-2886, and the like. JP-A-61-150243, JP-A-61-177287, JP-A-61-154888, JP-A-61-246091, JP-A-62 are those using a dye as a recording material. -39286, JP-A-63-37791, JP-A-63-39888, and the like.
[0003]
Further, as a prior art of a write-once compact disc, those using a cyanine dye / metal reflective layer as a recording material are disclosed in JP-A-1-159842, JP-A-2-42652, JP-A-2-13656, JP-A-2-168446 and the like which use a phthalocyanine (azaannulene) dye as a recording material are disclosed in JP-A-1-176585, JP-A-3-215466, and JP-A-4-113886. JP-A-4-226390, JP-A-5-1272, JP-A-5-171052, JP-A-5-116456, JP-A-7-268227, JP-A-7-314897, etc. Disclosed in JP-A-4-46186 and JP-A-4-46186, which use an azo metal chelate dye as a recording material. JP-A-4-141589, JP-A-4-361888, JP-A-5-279580, JP-A-7-51673, JP-A-7-161069, JP-A-7-372272, JP-A-7-. No. 71867, JP-A-8-231866, JP-A-8-295811 and the like.
[0004]
Also, as a conventional technology for high-capacity recordable compact discs (DVD-R), the one using cyanine dye + metal reflective layer as the recording material is the development of PIONEER R & D vol.6 No.2: DVD-Recordable, DVD- Basic Development of R Dye Disc ISO / ODS '96: High Density of recording on Dye material Disc approach for 4.7 GB, and those using polymethine dye as a recording material are disclosed in JP-A-10-83577 and JP-A-10 -119434, JP-A-10-149583, JP-A-10-188339, JP-A-10-278426, etc., which use polymethine dye + light stabilizer as a recording material. JP-A-10-109475, JP-A-10-109476, JP-A-10-134413, JP-A-10-166739 And the like using an azo metal chelate dye / metal reflective layer as a recording material are disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 5-67438, 7-161069, 8-156408, JP-A-8-231866, JP-A-8-332772, JP-A-9-58123, JP-A-9-175031, JP-A-9-193545, JP-A-9-274732, JP-A-9 JP-A-277703, JP-A-10-6644, JP-A-10-6650, JP-A-10-6651, JP-A-10-36693, JP-A-10-44606, JP-A-10-58828. JP, 10-86519, JP 10-149484, JP 10-157293, JP 10-157. No. 00, JP-A-10-157301, JP-A-10-157302, JP-A-10-181199, JP-A-10-181201, JP-A-10-181203, JP-A-10-181206. JP-A-10-188340, JP-A-10-188341, JP-A-10-188358, JP-A-10-208303, JP-A-10-214423, JP-A-10-228671, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 10-36693, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-12483 and the like, and those using a tetraazaporphyrin (porphyrazine) dye / metal reflective layer as a recording material are disclosed in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-267562. Disclosed in JP-A-9-309268, JP-A-10-856, etc. Nine dyes + azo metal chelate dyes / metal reflective layers as recording materials are disclosed in Japanese Patent Publication No. 7-51682, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-34499, etc. Formazan (metal chelate) dyes / others No. 27919444, JP-A-8-295079, JP-A-9-095520, JP-A-9-193546, JP-A-10-337958, and the like are used as recording materials. JP-A-10-162430, JP-A-10-166732, JP-A-10-226172, and the like, which use dipyrromethene (metal chelate) dye + other dye as a recording material. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-42858, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-42858, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-092682, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11 No. 165465, JP-A-11-208111, JP-A-11-227332, JP-A-11-227333, JP-A-11-255774, JP-A-11-256057, etc. Other dye / metal reflective layers used as a recording material are disclosed in JP-A-10-86517, JP-A-10-93788, JP-A-10-226172, JP-A-10-244552, JP-A-10-24752. No. 10-287819, JP-A-10-297103, JP-A-10-309871, JP-A-10-309872, and the like.
[0005]
Currently, DVD-R is being developed as a next generation large capacity optical disk. Development of recording materials for minimizing recording pits, adoption of image compression technology represented by MPEG2, and shortening of semiconductor laser wavelength for reading recording pits are necessary as elemental technologies for improving recording capacity. .
[0006]
Up until now, only 670 nm band AlGaInP laser diodes have been commercialized for bar code readers and measuring instruments as semiconductor lasers in the red wavelength range. It is being used in the optical storage market. In the case of a DVD drive, the light source is standardized with two wavelengths of a laser diode of 635 nm band and 650 nm band. On the other hand, a read-only DVD-ROM drive is commercialized with a wavelength of ˜650 nm.
Under such circumstances, the most preferred DVD-R medium is a medium that can be recorded and reproduced at a wavelength of 630 to 680 nm.
[0007]
The format of the DVD-R media is standardized by a format in which a part of a land portion called a land prepit is cut. If this method is used, pre-pit information such as a pre-pit address cannot be reproduced satisfactorily when the land pre-pit signal (LPPb) is 0.16 or less. If the land pre-pit signal (LPPb) is 0.32 or more, the LPP signal itself is noisy in the data area. Behavior, and many data errors occur. Therefore, the LPP must finely adjust the cut width suitable for the recording material with a stamper or the like to control the land cut width to be in the range of 0.16 ≦ LPPb ≦ 0.32.
[0008]
In Japanese Patent Laid-Open No. 10-124878, in a land / groove recording type optical disk having a preformat ID for each sector, when the groove is wobbled for disk rotation control and clock signal generation, both side grooves for the land track are recorded. In order to prevent the wobble signal from being mixed, the sector ID information for modulating the wobble includes only the zone number and the sector number without including the track number, and the wobbles of adjacent grooves are aligned in the same phase. In Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-273090, in order to record and reproduce data with high density and high accuracy, a groove width and a land width are formed constant, and when rotated by CAV, wobble is performed in a radial direction at a constant frequency. There are many on one or both of the left and right side walls of an optical disc track. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-328681 describes that overlapping marks are overlapped corresponding to data bits of address information and formed on adjacent tracks (land and groove) so that the phases of the multiplexed marks coincide with each other. In this publication, a clock track is arranged near the outer edge of a radially partitioned disk, and a clock pattern corresponding to one-to-one is recorded in each data zone, which is necessary when writing to each data zone. By using it as reference clock information for generating a write clock signal, it is not necessary to have a physical sector configuration in which the synchronization field and the edit block are provided adjacent to the write area, increasing the storage capacity, and the clock By providing redundant additional tracks in parallel with the original clock track, the conventional reference clock It is described that simplified the fine positioning control of the transducer.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a new format system for a write-once DVD system using a semiconductor laser having an oscillation wavelength at a shorter wavelength than the conventional system, and is effective in eliminating an unrecorded area in the data write-in portion similar to the LPP system. A method is provided. Further, as compared with the DVD-R land pre-pit method, an excellent method is provided that does not cause a data error due to fine cut width control at the time of manufacturing a stamper or leakage of an LPP signal to a data portion.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive investigations by the inventors, the substrate isperiodThe recording layer has a wobble of 4T to 96T, the recording layer has a refractive index n of 1.5 ≦ n ≦ 3.0 with respect to light in the wavelength range of recording / reproducing wavelength ± 5 nm, and the extinction coefficient k is 0 It has an organic dye film of .02 ≦ k ≦ 0.2, combined with an optimal groove shape, and creates an optical recording medium, thereby reducing the unrecorded area at the top of the added data portion and a low error rate. I found out that I could get a DVD write-once disc.
  That is, high frequency(Short cycle)The present invention has been achieved by combining a wobble format, an optimum groove shape and an organic dye.
[0011]
  The above-mentioned problem is (1) “a write-once DVD optical recording medium comprising a recording layer provided on a substrate having a guide groove, and a reflective layer as necessary.
  The recording layer has a refractive index n of 1.5 ≦ n ≦ 3.0 and an extinction coefficient k of 0.02 ≦ k ≦ 0.2 with respect to light in the wavelength range of recording / reproducing wavelength ± 5 nm as the recording layer. An organic dye film that is
  The guide grooveAnd assigning addresses by modulationA wobble with a period of 4T to 96T with a basic clock length T of 0.133 μm, a guide groove depth of 1000 mm to 2500 mm, and a half width of the guide groove width of 0.18 to 0.40 μm; The track pitch is 0.64 μm to 0.8 μm,
  When the guide groove depth d1 (１) and the wobble frequency m (T) are set, 4000 ≦ d1 × m ≦ 24000 ”, (2)“ Wobble amplitude Wo and push-pull amplitude ” The optical recording medium according to item (1), wherein the ratio (Wo / PP) to PP is in the range of 0.1 ≦ Wo / PP ≦ 0.4 ”, (3)“ The recording ” The organic dye of the layer contains at least one of a metal chelate dye, a polymethine dye, a squarylium dye, and an azaannulene dye, according to the above item (1) or (2), Optical recording medium ", (4)" The metal chelate dye of the recording layer is any one of an azo metal chelate dye, a formazan metal chelate dye, and a dipyrromethene metal chelate dye " (3) The optical recording medium according to any one of (3), (5), wherein the metal of the metal chelate dye of the recording layer is nickel, copper, cobalt, manganese, or vanadium oxide. ) Or (4) optical recording medium ”, (6)“ The polymethine dye of the recording layer is a trimethine cyanine dye, and the azaannulene dye is a tetraazaporphyrin dye ” The optical recording medium according to item (3), (7) “Decomposition start temperature of the recording layer is 360 ° C. or lower, any one of items (1) to (6)” (8) “The reflective layer when a reflective layer is required is gold, silver, aluminum, or an alloy with another metal containing these as a main component” Any of the items (1) to (7) And (9) “optical recording medium according to item (1) to item (8), wherein the recording wavelength is 600 to 720 nm”.
[0012]
  Here, the effect of each item will be described. The item (1) is the basic configuration and material configuration of the optical recording medium of the present invention and the optimum substrate groove.shapeAnd the above (2) Term is the optimum range limitation of the normalized wobble amplitude signal.
  Said (3) Is a limitation on the usable organic material structure used for the recording layer.4) Is limited to the chelate dye material,5) Is a limitation (material optimization) of the chelate metal used.
  Said (6) Term is the structure limitation of the non-chelating dye used for the recording layer.7) Is the thermophysical property limitation of the recording material.8) Is a limitation of the optimum material when the reflective layer is used.9) Is a limitation on the recording wavelength in the present invention..
[0013]
  The optical recording medium of the present invention has a high frequency of 4T to 96T substrate.(Short cycle)The recording layer has a refractive index n of 1.5 ≦ n ≦ 3.0, and an extinction coefficient k of 0.02 ≦ 0.0. It has the organic pigment | dye film | membrane which is k <= 0.2. Note that T defined here is the basic clock.periodIs the recording pit length (unit: μm), and is about 0.133 μm for DVD (4.7 GB) media.
[0014]
  Usually wobbledperiodA band corresponding to 150T to 400T is used. thisperiodIf it is a belt,periodRegardless of modulation or phase modulation, when adding data,periodButLongFor this reason, there is a considerable gap between the previous data and the added data, which is not suitable for high-density recording. On the other hand, in the DVD-R, an LPP is provided and a position where data is written is controlled by this LPP signal. However, in the LPP method, if the amplitude of the LPP is too small, the LPP signal cannot be read satisfactorily. On the contrary, if the LPP is too large, the LPP signal itself leaks into the write data, resulting in frequent data errors. Therefore, LPP has a limitation of 0.16 ≦ LPPb ≦ 0.32, preferably 0.18 ≦ LPPb ≦ 0.26, and the cut width of the land must be finely controlled when creating the stamper. .
[0015]
  On the other hand, high frequency(Short cycle)If wobble is used, LPP is not necessary, and the wobble can be modulated and synchronized, so that a situation in which data errors occur frequently as in the LPP method does not occur.
[0016]
  The wobble amplitude in the present invention, but the ratio of the push-pull signal (PP) Wo / PP = NWO having passed through a suitable filter to the wobble amplitude (Wo) after passing through a suitable filter is 0.1 ≦ 0.1. If it is in the range of NWO ≦ 0.4, synchronization with the wobble that is the object of the present invention is possible, and a more preferable value of NWO is in the range of 0.15 ≦ NWO ≦ 0.30. If the value of NWO is 0.1 or less, the signal strength is insufficient to achieve synchronization, and if it exceeds 0.4, data portion errors tend to increase. However, compared with the LPP method, the influence of the occurrence of a data error is small compared to the data error of a medium with a large LPP, and the data error accompanying the increase in wobble amplitude is moderate. Furthermore, when creating a stamper, an LPP cut width of the LPP method requires an advanced cut width control technique in order to make the LPP cut width in the range of 0.16 ≦ LPPb ≦ 0.32.(Short cycle)In the wobble method, the purpose is achieved only by managing the high frequency generation source and the wobble swing amount (the wobble swing amount can be created arbitrarily with a circuit that controls the wobble swing amount). Yield and media yield can be dramatically improved.
[0017]
The groove shape of the substrate having the above format is that a recording layer is formed mainly by a solvent coating method using an organic dye. In this case, the optimum groove depth is 300 mm to 2500 mm, more preferably 1500 mm. ~ 2000cm. In particular, in the solvent coating method (however, a signal can be obtained even at 300 mm in the case of dye vapor deposition), if the groove depth is 1000 mm or less, a push-pull signal cannot be sufficiently obtained and tracking control cannot be performed. On the other hand, if it is 2500 mm or more, transferability increases during substrate molding, which is not preferable. When a pigment is provided using a substrate in this range, the level difference between the land and the groove is 600 to 1600 mm, and the optimal level difference is 300 mm or more with the vapor deposition pigment. Further, in order to ensure a recording density of 4 GB to 5 GB, the track pitch needs to be about 0.64 μm to 0.8 μm. The groove width varies depending on the recording material, but in almost all organic materials, the full width at half maximum is 0.15 to 0.44 μm, more preferably 0.18 to 0.40 μm.
[0018]
  When configured in this way, a wobbleperiodM (T), substrate groove depth d1 (Å), land and groove groove depth when the dye layer is provided d2 (時), substrate track pitch Tr (μm), substrate groove half When the value width is W1 (μm) and the wobble amplitude is W2 (Å), the above high frequency(Short cycle)Optimal in wobble formatperiodThe relationship between the groove shape and the groove shape is as follows.
[0019]
[Expression 1]
4000 ≦ d1 × m ≦ 240000
1200 ≦ d2 × m ≦ 160000
0.7 ≦ W1 × m ≦ 40
2 ≦ W2 / m ≦ 500
2 ≦ Tr × M ≦ 80
[0020]
  Therefore, the present invention(Short cycle)This is a quantification of the relationship between the optimum format and the optimum groove shape range when a wobble is used and an organic dye is used in the recording layer.
[0021]
Next, the configuration of the recording medium will be described. An item necessary for constituting the recording layer is an optical characteristic.
The necessary conditions for the optical characteristics are that the recording / reproducing wavelength 630 nm to 690 nm has a large absorption band on the short wavelength side, and the recording / reproducing wavelength is in the vicinity of the long wavelength end of the absorption band. is there. This means that it has a large refractive index and extinction coefficient at a recording / reproducing wavelength of 630 nm to 690 nm.
[0022]
Specifically, the refractive index n of the single recording layer with respect to light in the wavelength range near the long wavelength near the recording / reproducing wavelength is 1.5 or more and 3.0 or less, and the extinction coefficient k is 0.02 or more and 0.2. It is preferable to be in the following range. When n is less than 1.5, it is difficult to obtain a sufficient optical change, and therefore, the recording modulation degree is low, which is not preferable. When n exceeds 3.0, the wavelength dependence becomes too high. Therefore, an error occurs even in the recording / reproducing wavelength region, which is not preferable. Further, when k is less than 0.02, the recording sensitivity is deteriorated, which is not preferable. When k is more than 0.2, it is difficult to obtain a reflectance of 50% or more.
[0023]
The necessary conditions for the substrate shape are a track pitch on the substrate of 0.7 to 0.8 μm and a groove width of 0.18 to 0.40 μm in half width.
[0024]
Next, specific examples of dye materials that can be used in the present invention include azo (metal chelate) dyes, formazan (metal chelate) dyes, dipyrromethene (metal chelate) dyes, polymethine dyes, squarylium dyes, azaannulene dyes, and the like. Specifically, metal chelate dyes, trimethine cyanine dyes, squarylium dyes, and tetraazaporphyrin dyes are particularly preferable.
[0025]
Here, it is an azo (metal chelate) dye, but the azo compound forming unit on both sides of the azo bond is substituted, unsubstituted aromatic ring, pyridine residue, pyrimidine residue, pyrazine residue, pyridazine residue, triazine residue. An azo compound is formed by a combination of a group, an imidazole residue, a thiazole residue, a triazole residue, a pyrazole residue, an isothiazole residue, a benzthiazole residue, and the like, and a metal chelate compound of these azo compounds is particularly preferable.
[0026]
Moreover, although it is a formazan (metal chelate) pigment | dye, the general formula of formazan is shown by following formula (1).
[0027]
[Chemical 1]

(In the formula, Z is a residue that forms a polyheterocycle together with the carbon atom and nitrogen atom to which it is bonded, specifically, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and a triazine ring. In addition, this heterocyclic ring may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a substituted amino group, an allyl group, an allyloxy group, an anilino group, or a keto group.
A represents an alkyl group, an aralkyl group, an allyl group, or a cyclohexyl group, and may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, a halogen group, a keto group, a carboxyl group or an ester thereof, a nitrile group, or a nitro group. good.
B represents an allyl group, and may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, a halogen group, a carboxyl group, or an ester thereof, a nitrile group, or a nitro group.
In the case of a metal chelate, the metal is a divalent metal atom. )
[0028]
Although it is a dipyrromethene (metal chelate) pigment | dye, the general formula of a dipyrromethene compound is shown by following formula (2).
[0029]
[Chemical 2]

(Where R₁~ R₉Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aralkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group. In the case of a metal chelate, Is a divalent metal atom. )
[0030]
In the case of chelates, both azo compounds, formazan compounds, and dipyrromethene compounds include transition metals, such as Ni, Co, Cu, Mn, VO, Zn, Fe, Cr, and Al. Above all, Ni, Co, Cu, Mn, and VO are particularly preferable.
[0031]
As the polymethine dye, any dye having an absorption band at 530 nm to 600 nm can be applied to the present invention. In particular, a trimethine cyanine dye is preferable, and both ends of the trimethine chain are substituted and unsubstituted indolenine and benzindolenine are particularly preferable. Counter anions include halogen and ClO_Four, BF_Four, PF₆, SbF₆In addition to these, various metal chelate anions represented by nickel dithiolate complexes may be used.
[0032]
The squarylium dye is preferably a squarylium dye formed by a combination of substituted unsubstituted indolenine, benzindolenin, pyrazole, carbazole, quinoxaline, isoindole, aromatic ring, and substituted amino group at both ends of the squalene ring. Can be used in the present invention.
[0033]
Examples of azaannulene dyes include phthalocyanine, naphthalocyanine, tetrapyrazinoporphyrazine, tetrapyridinoporphyrazine, and tetraazaporphyrin each having a specific substituent. Among these, tetraazaporphyrin is particularly preferable. Yes, followed by tetrapyridinoporphazine, tetrapyrazinoporphyrazine, and phthalocyanine in this order.
[0034]
Regarding the thermal decomposition characteristics of the dye, whether the dye is used alone or in combination, the recording material preferably has a decomposition start temperature of 360 ° C. or less, particularly preferably 100 to 350 ° C. If the decomposition temperature is 360 ° C. or higher, pit formation during recording is not performed well, and jitter characteristics are poor. If the temperature is 100 ° C. or lower, the storage stability of the disk deteriorates.
[0035]
The optical recording medium of the present invention will be described below with reference to the drawings.
Structure of the record
The recording medium of the present invention is a normal write-once optical disk as shown in FIG. 1 (may be a so-called air sandwich obtained by bonding two sheets of FIG. 1 or a close-bonding structure) and a CD-R comprising FIG. A media structure may be used.
[0036]
Examples of required characteristics and constituent materials of each layer
The structure of the recording medium of the present invention is based on the structure shown in FIG. 3 in which a first substrate and a second substrate (protective substrate) are bonded with an adhesive via a recording layer. The recording layer may be a single organic dye layer, or may be a laminate of an organic dye layer and a metal reflective layer in order to increase reflectivity. The recording layer and the substrate may be formed through an undercoat layer or a protective layer, or may be laminated to improve the function. The structure most commonly used is the structure of the first substrate / recording layer (organic dye layer) / metal reflective layer / protective layer / adhesive layer / second substrate.
[0037]
<Board>
As a necessary characteristic of the substrate used in the present invention, it must be transparent to the laser beam used only when recording / reproduction is performed from the substrate side, and when recording / reproduction is performed from the recording layer side, the substrate needs to be transparent. There is no. Therefore, in the present invention, when two layers are used, the first substrate can be transparent or opaque as long as only the second substrate is transparent.
As the substrate material, for example, plastic such as polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyimide, glass, ceramic, or metal can be used. When only one layer of the substrate is used or when two substrates are used in a sandwich shape, a tracking guide groove and a guide pit, and a preformat such as an address signal are formed on the surface of the first substrate. Need to be.
[0038]
<Recording layer>
The recording layer is capable of causing some optical change upon irradiation with laser light and recording information by the change, and the recording layer must contain the dye of the present invention. In forming the layer, the dye of the present invention may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the dye of the present invention may be used by mixing or laminating with other organic dyes, metals and metal compounds for the purpose of improving optical characteristics, recording sensitivity, signal characteristics and the like. Examples of organic dyes include polymethine dyes, naphthalocyanine, phthalocyanine, squarylium, croconium, pyrylium, naphthoquinone, anthraquinone (indanthrene), xanthene, triphenylmethane, azulene, tetrahydro Examples thereof include choline-based, phenanthrene-based, triphenothiazine-based dyes, and metal complex compounds, and the above-mentioned pigments may be used alone or in combination of two or more.
[0039]
Further, metals and metal compounds such as In, Te, Bi, Se, Sb, Ge, Sn, Al, Be, TeO are contained in the dye.₂SnO, As, Cd, etc. can also be used in the form of dispersion mixing or lamination. Furthermore, polymer materials such as ionomer resins, polyamide resins, vinyl resins, natural polymers, silicones, liquid rubbers, and other materials, or silane coupling agents may be dispersed and mixed in the dye, Alternatively, it can be used together with a stabilizer (for example, a transition metal complex), a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer and the like for the purpose of improving characteristics.
[0040]
The recording layer can be formed by a usual means such as vapor deposition, sputtering, CVD or solvent coating. When the coating method is used, the dye or the like is dissolved in an organic solvent or the like, and a conventional coating method such as spraying, roller coating, dipping or spin coating is performed.
[0041]
As the organic solvent to be used, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and the like Sulfoxides, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethane, carbon tetrachloride and trichloroethane , Aromatics such as benzene, xylene, monochlorobenzene and dichlorobenzene, cellosolves such as methoxyethanol and ethoxyethanol, hexane, pentane and cyclohexane Acid, hydrocarbons such as methylcyclohexane.
The film thickness of the recording layer is 100 to 10 μm, preferably 200 to 2000 μm.
[0042]
<Underlayer>
The undercoat layer comprises (a) improved adhesion, (b) a barrier such as water or gas, (c) improved storage stability of the recording layer, (d) improved reflectance, and (e) a substrate from a solvent. And (f) formation of guide grooves, guide pits, preformats, and the like.
[0043]
For the purpose of (a), polymer materials such as ionomer resins, polyamide resins, vinyl resins, natural resins, natural polymers, silicones, various polymer compounds such as liquid rubber, silane coupling agents, etc. In addition to the polymer material, inorganic compounds such as SiO, MgF, and SiO can be used for the purposes of (b) and (c).₂, TiO, ZnO, TiN, SiN, and the like, and metals or semimetals such as Zn, Cu, Ni, Cr, Ge, Se, Au, Ag, and Al can be used. For the purpose of (d), metals such as Al, Au, Ag and the like, and organic thin films having metallic luster such as methine dyes and xanthene dyes can be used, and (e) and (f ), An ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, or the like can be used.
The thickness of the undercoat layer is 0.01 to 30 μm, preferably 0.05 to 10 μm.
[0044]
<Metal reflective layer>
Examples of the metal reflective layer include metals, semi-metals, and the like that are not easily corroded to obtain high reflectivity, and examples of materials include Au, Ag, Cr, Ni, Al, Fe, Sn, and the like. From the viewpoint of productivity, Au, Ag, and Al are most preferable, and these metals and metalloids may be used alone or as two kinds of alloys.
Examples of the film forming method include vapor deposition and sputtering, and the film thickness is 50 to 5000 mm, preferably 100 to 3000 mm.
[0045]
<Protective layer, substrate surface hard coat layer>
The protective layer and the substrate surface hard coat layer (a) protect the recording layer (reflection absorption layer) from scratches, dust, dirt, etc., (b) improve the storage stability of the recording layer (reflection absorption layer), (c ) Used to improve reflectivity. For these purposes, the materials shown in the undercoat layer can be used. In addition, as inorganic materials, SiO, SiO₂Can also be used, such as polymethyl acrylate, polycarbonate, epoxy resin, polystyrene, polyester resin, vinyl resin, cellulose, aliphatic hydrocarbon resin, natural rubber, styrene butadiene resin, chloroprene rubber, wax, alkyd resin, Thermal softening and heat melting resins such as drying oil and rosin can also be used.
[0046]
Among the materials described above, the most preferable example for the protective layer or the substrate surface hard coat layer is an ultraviolet curable resin excellent in productivity. The film thickness of the protective layer or the substrate surface hard coat layer is 0.01 to 30 μm, preferably 0.05 to 10 μm. In the present invention, the undercoat layer, the protective layer, and the substrate surface hard coat layer are provided with a stabilizer, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer, and the like as in the case of the recording layer. It can be included.
[0047]
<Protection board>
When irradiating a laser beam from the protective substrate side, the protective substrate must be transparent with respect to the laser beam used, and when used as a simple protective plate, transparency is not an issue. The substrate material that can be used is the same as the above-mentioned substrate material, such as polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyimide, or glass, ceramic, or metal. Can be used.
[0048]
<Adhesive, adhesive layer>
Any known material can be used as long as it can bond two recording media. In view of productivity, an ultraviolet curable adhesive or a hot melt adhesive is preferable.
[0049]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
Substrate groove depth (d1) = 1750 mm, groove half width (W1) = 0.25 μm, track pitch (Tr) = 0.74 μm, wobbleperiodThe following compound example (I) is 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol on a 0.6 mm thick injection-molded polycarbonate substrate having a guide groove with a wobble width (W2) = 25 nm equivalent to 32T. The organic dye layer having a thickness of 900 mm was formed by applying the solution dissolved in the spinner, and then a gold 1100 mm reflective layer was formed by a sputtering method, and further a protective layer of 7 μm was formed thereon with an acrylic photopolymer. Thereafter, an injection-molded polycarbonate flat plate substrate having a thickness of 0.6 mm was adhered with an acrylic photopolymer to obtain a recording medium. The step difference between the land and the groove (d2) when the dye was formed was 900 mm. When this is applied to the relational expression of the present invention, it is as follows (described in Table 2).
[0050]
[Expression 2]
d1 * m = 1750 * 32 = 56000
d2 * m = 900 * 32 = 28800
W1 × m = 0.25 × 32 = 8
W2 / m = 250/32 = 7.8
Tr * m = 0.74 * 32 = 23.68
[0051]
[Chemical 3]

[0052]
Example 2
Substrate groove depth (d1) = 1950 mm, groove half width (W1) = 0.28 μm, track pitch (Tr) = 0.70 μm, wobbleperiod64T equivalent, wobble runout width (W2) = 60 nm thick injection-molded polycarbonate substrate having a guide groove of 60 nm. , 3,3-Tetrafluoro-1-propanol dissolved in a spinner, an organic dye layer having a thickness of 1050 mm is formed, and then a reflective layer of 1000 mm silver is provided by sputtering, and an acrylic system is further formed thereon. After a protective layer of 10 μm was provided with a photopolymer, an injection-molded polycarbonate flat plate substrate having a thickness of 0.6 mm was adhered with an acrylic photopolymer to obtain a recording medium. The step difference between the land and the groove (d2) when the dye was formed was 950 mm. When this is applied to the relational expression of the present invention, it is as follows (described in Table 2).
[0053]
[Equation 3]
d1 × m = 1950 × 64 = 124800
d2 * m = 950 * 64 = 60800
W1 * m = 0.28 * 64 = 17.92
W2 / m = 600/64 = 9.4
Tr × m = 0.7 × 64 = 44.8
[0054]
[Formula 4]

[0055]
[Chemical formula 5]

[0056]
Example 3
Substrate groove depth (d1) = 1550 mm, groove half width (W1) = 0.20 μm, track pitch (Tr) = 0.74 μm, wobbleperiodA solution prepared by dissolving the following compound example (IV) in methylcyclohexane on a 0.6 mm thick injection-molded polycarbonate substrate having a guide groove with a wobble width (W2) = 40 nm equivalent to 16T was spinner-coated, and the thickness was 1100 mm. An organic pigment layer is formed, and then a 1000-mm gold reflective layer is formed by sputtering, and a protective layer of 10 μm is further formed thereon with an acrylic photopolymer, and then an injection-molded polycarbonate flat plate having a thickness of 0.6 mm The substrate was bonded with an acrylic photopolymer to obtain a recording medium. The step difference (d2) between the land and the groove when the dye was formed was 860 mm. When this is applied to the relational expression of the present invention, it is as follows (described in Table 2).
[0057]
[Expression 4]
d1 × m = 1550 × 16 = 24800
d2 * m = 860 * 16 = 13760
W1 × m = 0.2 × 16 = 3.2
W2 / m = 400/16 = 25
Tr × m = 0.74 × 16 = 11.84
[0058]
[Chemical 6]

[0059]
Comparative Example 1
In Example 1, the substrate groove depth, groove half width, and track pitch are exactly the same, and the wobble runout width is equivalent to 5 nm.Cycle is180T equivalentsoA recording medium was formed in exactly the same manner as in Example 1 except that a substrate having a condition where the LPP cut width was varied by 12 levels was used.
[0060]
Example 4
Substrate groove depth (d1) = 1800 mm, groove half width (W1) = 0.22 μm, track pitch (Tr) = 0.72 μm, wobbleperiodThe following compound example (V) is 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol on an injection-molded polycarbonate substrate having a thickness of 0.6 mm and a guide groove with a wobble width (W2) = 30 nm equivalent to 32T. The organic dye layer having a thickness of 1000 mm was formed by spinner coating the solution dissolved in the film, and then a reflective layer of 1000 mm silver was provided by a sputtering method, and a protective layer having a thickness of 10 μm was further formed thereon with an acrylic photopolymer. Thereafter, an injection-molded polycarbonate flat plate substrate having a thickness of 0.6 mm was adhered with an acrylic photopolymer to obtain a recording medium. The step difference between the land and the groove (d2) when the dye was formed was 950 mm. When this is applied to the relational expression of the present invention, it is as follows (described in Table 2).
[0061]
[Equation 5]
d1 × m = 1800 × 32 = 57600
d2 * m = 950 * 32 = 30400
W1 × m = 0.22 × 32 = 7.04
W2 / m = 300/32 = 9.4
Tr * m = 0.72 * 32 = 23.04.
[0062]
[Chemical 7]

[0063]
Example 5
Substrate groove depth (d1) = 1850 mm, groove half width (W1) = 0.32 μm, track pitch (Tr) = 0.74 μm, wobbleperiod16T equivalent, wobble runout width (W2) = 20 nm of injection molded polycarbonate substrate having a thickness of 0.6 mm, the following compound examples (VI) and (VII) are 2,2 at a weight ratio of 60:40. , 3,3-Tetrafluoro-1-propanol dissolved in a spinner, an organic dye layer having a thickness of 1050 mm is formed, and then a reflective layer of 1000 mm silver is provided by sputtering, and an acrylic system is further formed thereon. After a protective layer of 10 μm was provided with a photopolymer, an injection-molded polycarbonate flat plate substrate having a thickness of 0.6 mm was adhered with an acrylic photopolymer to obtain a recording medium. Note that the step difference (d2) between the land and the groove when the dye was formed was 890 mm. When this is applied to the relational expression of the present invention, it is as follows (described in Table 2).
[0064]
[Formula 6]
d1 × m = 1850 × 16 = 29600
d2 * m = 890 * 16 = 14240
W1 × m = 0.32 × 16 = 5.12
W2 / m = 200/16 = 12.5
Tr × m = 0.74 × 16 = 11.84
[0065]
[Chemical 8]

[0066]
[Chemical 9]

[0067]
Example 6
Substrate groove depth (d1) = 1700 mm, groove half width (W1) = 0.17 μm, track pitch (Tr) = 0.74 μm, wobbleperiodA solution obtained by dissolving the following compound example (IV) in methylcyclohexane was spinner-coated on a 0.6 mm thick injection-molded polycarbonate substrate having a guide groove of 96 T equivalent, wobble swing width (W2) = 50 nm, and a thickness of 1100 mm. An organic pigment layer is formed, and then a 1000-mm gold reflective layer is formed by sputtering, and a protective layer of 10 μm is further formed thereon with an acrylic photopolymer, and then an injection-molded polycarbonate flat plate having a thickness of 0.6 mm The substrate was bonded with an acrylic photopolymer to obtain a recording medium. Note that the step difference (d2) between the land and the groove when the dye was formed was 890 mm. When this is applied to the relational expression of the present invention, it is as follows (described in Table 2).
[0068]
[Expression 7]
d1 × m = 1700 × 96 = 163200
d2 * m = 890 * 96 = 85440
W1 × m = 0.17 × 96 = 16.32.
W2 / m = 500/96 = 5.2
Tr × m = 0.74 × 96 = 71.04
[0069]
[Chemical Formula 10]

[0070]
Comparative Example 2
In Example 5, the substrate groove depth, the half width, and the track pitch are the same, and the wobble fluctuation width is equivalent to 5 nm.Cycle is190T equivalentsoA recording medium was formed in exactly the same manner as in Example 5 except that a condition substrate having an LPP cut width of 12 levels was used.
[0071]
<Recording conditions>
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 635 nm and a beam diameter of 0.9 μm was used for the optical recording materials obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and an EFM signal (linear velocity of 3.5 m / sec.) Was recorded while tracking. Recording is performed with a strategy and recording power that minimizes Jitter, and these recording positions are reproduced by adjusting the equalizer gain so that Bottom Jitter is 8.0% with continuous light of 0.3 mW with an oscillation wavelength of 649 nm, The PI Error at that time was measured.
For the disc of Comparative Example 1, Bands having LPPb values near 0.12, 0.20, and 0.36 were selected, and the LPP block error rate at that time was also measured with a recording pickup.
In addition, an EFM signal (linear velocity of 3.5 m / sec.) Was used while tracking a semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 657 nm and a beam diameter of 0.85 μm for the optical recording media obtained in Examples 4 to 6 and Comparative Example 2. Are recorded with a strategy and recording power that minimizes the Bottom Jitter, and these recording positions are reproduced by adjusting the equalizer gain so that the Bottom Jitter is 8.0% with continuous light of 0.3 mW at an oscillation wavelength of 649 nm. Then, PI Error at that time was measured.
For the disc of Comparative Example 1, Bands having LPPb values near 0.12, 0.22, and 0.36 were selected, and the LPP block error rate at that time was also measured with a recording pickup. The results are shown in Table 1.
[0072]
[Table 1]

[0073]
[Table 2]

[0074]
【The invention's effect】
As will be apparent from the detailed and specific description above, according to the present invention, a high-productivity DVD medium can be obtained, and the high frequency that can be manufactured more easily than the land pre-pit format used in the DVD-R.(Short cycle)The data section can be efficiently written in the wobble format, and the recording medium can be provided in almost the same format as the CD-R and DC-RW currently manufactured in large quantities. Play.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a configuration of a normal write-once type optical recording medium of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a configuration of an optical recording medium for CD-R according to the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing the configuration of an optical recording medium for DVD-R of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 substrate (first substrate)
2 Recording layer (organic dye layer)
3 Underlayer
4 Protective layer
5 Hard coat layer
6 Metal reflective layer
7 Protection board (second board)
8 Adhesive layer

Claims

An optical recording medium for a write once DVD comprising a recording layer provided on a substrate having a guide groove, and a reflective layer provided if necessary,
The recording layer has a refractive index n of 1.5 ≦ n ≦ 3.0 and an extinction coefficient k of 0.02 ≦ k ≦ 0.2 with respect to light in the wavelength range of recording / reproducing wavelength ± 5 nm as the recording layer. An organic dye film that is
The guide groove is provided with an address by modulation and has a wobble with a period of 4T to 96T with a basic clock length T of 0.133 μm, a guide groove depth of 1000 mm to 2500 mm, and a half of the guide groove width. The value range is 0.18 to 0.40 μm, the track pitch is 0.64 μm to 0.8 μm,
An optical recording medium characterized in that 4000 ≦ d1 × m ≦ 240000 when the guide groove depth d1 (であ) and the wobble frequency m (T).

2. The optical recording medium according to claim 1, wherein a ratio (Wo / PP) between the wobble amplitude Wo and the push-pull amplitude PP is in a range of 0.1 ≦ Wo / PP ≦ 0.4.

The optical recording medium according to claim 1 or 2, wherein the organic dye in the recording layer contains at least one of a metal chelate dye, a polymethine dye, a squarylium dye, and an azaannulene dye.

4. The optical recording medium according to claim 1, wherein the metal chelate dye of the recording layer is any one of an azo metal chelate dye, a formazan metal chelate dye, and a dipyrromethene metal chelate dye.

5. The optical recording medium according to claim 3, wherein the metal of the metal chelate dye of the recording layer is nickel, copper, cobalt, manganese, or vanadium oxide.

4. The optical recording medium according to claim 3, wherein the polymethine dye in the recording layer is a trimethine cyanine dye, and the azaannulene dye is a tetraazaporphyrin dye.

The optical recording medium according to claim 1, wherein a decomposition start temperature of the recording layer is 360 ° C. or lower.

8. The optical recording according to claim 1, wherein when the reflective layer is required, the reflective layer is made of gold, silver, aluminum, or an alloy with another metal containing these as a main component. Medium.

9. The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording wavelength is 600 to 720 nm.